EP0476257A1 - Aminodicarboxylic acids and their derivatives as stabilizers for the oxygen bleaching of fabric during washing - Google Patents
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- EP0476257A1 EP0476257A1 EP91111718A EP91111718A EP0476257A1 EP 0476257 A1 EP0476257 A1 EP 0476257A1 EP 91111718 A EP91111718 A EP 91111718A EP 91111718 A EP91111718 A EP 91111718A EP 0476257 A1 EP0476257 A1 EP 0476257A1
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- D06L4/12—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives
Definitions
- the invention relates to chemical compounds or mixtures of substances with the property of increasing the bleaching effect of bleaching agents containing bleaching active oxygen of oxidation level -1 in textile washing / bleaching in the presence of traces of heavy metal ions.
- sodium perborate or hydrogen peroxide is used almost exclusively as a bleaching agent for textile bleaching during washing, which, in addition to the surfactants and other active ingredients, is said to contribute to dirt detachment and fabric lightening during the washing process.
- Typical stains that can hardly be removed without bleach include e.g. B. red and blue anthocyanin dyes of fruit, turmeric dyes from curry and mustard, brown tannins from tea, humic acids from coffee, tea, cocoa and carotenoid dyes from carrots and tomatoes.
- the principle of action of the bleaching agents comprises the chemical saturation of delocalized double bond systems of the colored soils by hydroxylation and their subsequent oxidative fragmentation to form water-soluble products.
- a high effectiveness of the bleaching requires a selective selective oxidative attack on the double bonds of the colored soiling. This protects the textile fibers in large excess from oxidative damage.
- the chemical reaction mechanisms of effective bleaching and fiber-damaging side reactions differ considerably. This opens up possibilities to intervene in a controlling manner in the way the bleaches work. So-called bleaching systems can result from the processing of such problems.
- Sodium perborate or hydrogen peroxide form peroxide anions (I) in the alkaline washing liquor, which have a bleaching effect at higher washing temperatures above about 70 ° C.
- perborate must therefore be "activated”.
- Detergents are added, for example, to tetraacetylethylenediamine (TAED) or sodium p-isononanoylbenzenesulfonate (ISO-NOBS), which are mixed with the hydrogen peroxide formed from sodium perborate to form peracids, namely peroxyacetic acid (11) from TAED or peroxiisononanoic acid (111) from iso-NOBS react.
- TAED tetraacetylethylenediamine
- ISO-NOBS sodium p-isononanoylbenzenesulfonate
- the peracids have a bleaching effect even at low washing temperatures.
- the peroxide anions attack double bonds of colored contaminants nucleophilically, while they are attacked electrophilically by percarboxylic acids II and III.
- the textile fibers are practically non-oxidizable ionically, since they either contain no or chemically deactivated double bonds.
- the molecular oxygen produced in this example does not have a bleaching effect and leaves it Wash liquor as a gas.
- the intermediate radicals can attack the fibers.
- the catalyst system consisting of iron and copper ions constantly regenerates itself.
- DE-OS 703 604 describes a process for stabilizing per compounds during textile washing by magnesium silicate. 0.2% to 1.5% magnesium silicate in detergents is recommended for stabilization and fiber protection.
- Magnesium silicate is also used in detergents today. Its effect is through combination with ethylenediaminetetraacetate (EDTA) or phosphonates z.
- EDTA ethylenediaminetetraacetate
- the general formulations for powdered heavy-duty detergents contain 0.2% - 0.5% EDTA or phosphonates as stabilizers.
- the object of the present invention was therefore to provide new, environmentally friendly bleach stabilizers which are technically easy to produce.
- the invention therefore relates to the use of natural materials or biotechnologically produced amino acids and / or their succinic acid amides and / or their maleic acid amides and / or their monocarboxymethylates in acid form or in the form of their alkali metal salts as bleach stabilizers.
- Typical representatives are the substances L-glutamic acid IV, L-glutamic acid succinic acid amide V and L-glutamic acid, N-carboxymethyl-L-glutamic acid VI or their sodium salts listed in the formula:
- L-glutamic acid or L-aspartic acid and their succinic or maleic acid amides or monocarboxymethylate derivatives have a high activity as bleach stabilizers in the case of hydrogen peroxide or hydrogen peroxide-generating bleaching agents, in particular in the case of sodium perborate, in the presence of traces of heavy metal ions own the textile laundry.
- the compounds used according to the invention are effective in the wash liquor in a low concentration of 5-30 mg / l, preferably 10-20 mg / l.
- Another favorable property of L-glutamic acid or L-aspartic acid is its large-scale availability by means of biotechnical processes, which ensures easy and environmentally friendly production.
- L-glutamic acid or sodium L-glutamate can be isolated from protein hydrolysates or can be obtained on an industrial scale by fermentation of D-glucose and ammonia.
- L-aspartic acid is technically accessible through chemical or biotechnological addition of ammonia to maleic or fumaric acid.
- the aminodicarboxylic acids can be derivatized to aminotricarboxylic acids, for example by reacting L-glutamic acid with chloroacetic acid analogously to Example 12.
- the preparation of the succinic or maleic acid amides of L-glutamic acid is described in Examples 13-14.
- the reaction products are mixtures of substances which have been specified analytically and which were used directly as complexing agents without further work-up. It is advantageous to note that the implementation gen in water, which serves as a solvent for the products after the reaction.
- 352 g of water are placed in a stirred flask with an internal thermometer and reflux condenser, 160 g of 50% sodium hydroxide solution are added and 169 g of monosodium L-glutamate are dissolved therein.
- the batch is heated to 60 ° C. Within 3 min. 100 g of succinic anhydride are added in portions. During the addition, the temperature rises to 80 ° C. Finally, the mixture is stirred at 60 ° C. for 1 h.
- an L-glutamate: amide ratio of 7.9: 13.0 is obtained.
- Example 13 The procedure is as in Example 13 with the following amounts of substance: 360 g of water, 160 g of 50% sodium hydroxide solution, 169 g of monosodium L-glutamate and 98 g of maleic anhydride.
- the signal distribution of 12:21 results in the following product distribution in the solution: 198 g L-glutamic acid maleinamide trisodium salt, 70 g L-glutamic acid disodium salt and 58 g disodium maleinate.
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft chemische Verbindungen oder Stoffgemische mit der Eigenschaft, die Bleichwirkung von bleichaktiven Sauerstoff der Oxidationsstufe -1 enthaltenden Bleichmitteln bei der Textilwäsche/Textilbleiche in Gegenwart von Spuren von Schwermetallionen zu steigern.The invention relates to chemical compounds or mixtures of substances with the property of increasing the bleaching effect of bleaching agents containing bleaching active oxygen of oxidation level -1 in textile washing / bleaching in the presence of traces of heavy metal ions.
Als Bleichmittel für die Textilbleiche beim Waschen werden in West-Europa fast ausschließlich Natriumperborat oder Wasserstoffperoxid eingesetzt, die neben den Tensiden und anderen Wirkstoffen während des Waschvorganges zur Schmutzablösung und Gewebeaufhellung beitragen sollen. Zu typischen Anschmutzungen, die ohne Bleichmittel kaum zu entfernen sind, zählen z. B. rote und blaue Anthocyanfarbstoffe des Obstes, Curcuma-Farbstoffe aus Curry und Senf, braune Gerbstoffe des Tees, Huminsäuren von Kaffee, Tee, Kakao sowie carotinoide Farbstoffe aus Möhren und Tomaten.In Western Europe, sodium perborate or hydrogen peroxide is used almost exclusively as a bleaching agent for textile bleaching during washing, which, in addition to the surfactants and other active ingredients, is said to contribute to dirt detachment and fabric lightening during the washing process. Typical stains that can hardly be removed without bleach include e.g. B. red and blue anthocyanin dyes of fruit, turmeric dyes from curry and mustard, brown tannins from tea, humic acids from coffee, tea, cocoa and carotenoid dyes from carrots and tomatoes.
Die prinzipielle Wirkungsweise der Bleichmittel umfaßt die chemische Sättigung delokalisierter Doppelbindungssysteme der farbigen Verschmutzungen durch Hydroxilierung und ihre anschließende oxidative Fragmentierung zu wasserlöslichen Produkten.The principle of action of the bleaching agents comprises the chemical saturation of delocalized double bond systems of the colored soils by hydroxylation and their subsequent oxidative fragmentation to form water-soluble products.
Eine hohe Effektivität der Bleiche setzt einen möglichst selektiven oxidativen Angriff auf die Doppelbindungen der farbigen Verschmutzungen voraus. Damit werden gleichzeitig die in großem Überschuß vorliegenden Textilfasern vor oxidativen Schädigungen geschützt. Die chemischen Reaktionsmechanismen von effektiver Bleiche und faserschädigenden Nebenreaktionen unterscheiden sich erheblich. Hier eröffnen sich Möglichkeiten in die Wirkungsweise der Bleichmittel steuernd einzugreifen. Aus der Bearbeitung solcher Problemstellungen können als Problemlösung sogenannte Bleichsysteme resultieren.A high effectiveness of the bleaching requires a selective selective oxidative attack on the double bonds of the colored soiling. This protects the textile fibers in large excess from oxidative damage. The chemical reaction mechanisms of effective bleaching and fiber-damaging side reactions differ considerably. This opens up possibilities to intervene in a controlling manner in the way the bleaches work. So-called bleaching systems can result from the processing of such problems.
Natriumperborat bzw. Wasserstoffperoxid bilden in der alkalischen Waschflotte Peroxid-Anionen (I), die bei höheren Waschtemperaturen über etwa 70 °C bleichend wirken.
Heutzutage sind niedrigere Waschtemperaturen von 30 ° C - 60 ° C gebräuchlich. Daher muß das Perborat "aktiviert" werden. Man setzt Waschmitteln beispielsweise Tetraacetylethylendiamin (TAED) oder Natrium-p-isononanoylbenzolsulfonat (ISO-NOBS) zu, die mit dem aus Natriumperborat entstehenden Wasserstoffperoxid unter Bildung von Persäuren, nämlich Peroxiessigsäure (11) aus TAED bzw. Peroxiisononansäure (111) aus iso-NOBS reagieren. Die Persäuren wirken schon bei niedrigen Waschtemperaturen bleichend.
Die Peroxid-Anionen greifen Doppelbindungen von farbigen Verschmutzungen nucleophil an, während sie von den Percarbonsäuren II bzw. III elektrophil attackiert werden. Die Textilfasern sind ionisch praktisch nicht oxidierbar, da sie entweder gar keine oder chemisch desaktivierte Doppelbindungen enthalten.The peroxide anions attack double bonds of colored contaminants nucleophilically, while they are attacked electrophilically by percarboxylic acids II and III. The textile fibers are practically non-oxidizable ionically, since they either contain no or chemically deactivated double bonds.
Obwohl dem homolytischen Zerfall des intermediär entstehenden oder direkt als Bleichmittel eingesetzten Wasserstoffperoxids in reiner Form eine hohe Aktivierungsenergiebariere von 48 kcal/mol entgegensteht, muß diese Reaktion besonders beachtet werden.Although there is a high activation energy barrier of 48 kcal / mol opposing the homolytic decomposition of the hydrogen peroxide formed as an intermediate or used directly as a bleaching agent, this reaction must be given special attention.
Die Homolyse des Wasserstoffperoxids wird durch im Waschprozeß unvermeidliche Spuren von Schwermetallionen katalysiert und kann so zur Hauptreaktion werden. Hydroxyl- und Perhydroxylradikale wirken unselektiv, greifen auch gesättigte Stoffe, d. h. Textilfasern, an und bleichen deshalb schlecht.The homolysis of hydrogen peroxide is catalyzed by traces of heavy metal ions which are unavoidable in the washing process and can thus become the main reaction. Hydroxyl and perhydroxyl radicals act unselectively, also attack saturated substances, i. H. Textile fibers, and therefore bleach poorly.
Nach W. Trieselt, Melliand Textilberichte 1970, 1094 könnte sich beispielsweise folgende Reaktion abspielen:
Der in diesem Beispiel entstehende molekulare Sauerstoff wirkt nicht bleichend und verläßt die Waschflotte als Gas. Die intermediären Radikale können die Fasern angreifen. Das auf Eisen- und Kupferionen bestehende Katalysatorsystem regeneriert sich ständig selbst.The molecular oxygen produced in this example does not have a bleaching effect and leaves it Wash liquor as a gas. The intermediate radicals can attack the fibers. The catalyst system consisting of iron and copper ions constantly regenerates itself.
J. Dannacher und W. Schlenken, Textilveredlung 25, 205 (1990) sagen allerdings, daß der Mechanismus der Textilbleiche noch nicht aufgeklärt ist.J. Dannacher and W. Schlenken, Textilveredlung 25, 205 (1990), however, say that the mechanism of textile bleaching has not yet been elucidated.
Die Bildung von Radikalen aus Wasserstoffperoxid kann durch Maskierung der Schwermetallionen z. B. mit Komplexierungsmitteln unterdrückt werden. DE-OS 703 604 beschreibt ein Verfahren zur Stabilisierung von Perverbindungen während der Textilwäsche durch Magnesiumsilikat. Zur Stabilisierung und Faserschonung werden 0,2 % bis 1,5 % Magnesiumsilikat in Waschmitteln empfohlen.The formation of radicals from hydrogen peroxide can be masked by heavy metal ions z. B. can be suppressed with complexing agents. DE-OS 703 604 describes a process for stabilizing per compounds during textile washing by magnesium silicate. 0.2% to 1.5% magnesium silicate in detergents is recommended for stabilization and fiber protection.
Auch heutzutage wird Magnesiumsilikat in Waschmitteln eingesetzt. Seine Wirkung wird durch Kombination mit Ethylendiamintetraacetat (EDTA) oder auch Phosphonate z. B. 1-Hydroxiethan-1,1-diphosphonsäure noch gesteigert. Die Rahmenrezepturen für pulverförmige Vollwaschmittel enthalten nach G. Jakobi und A. Löhr, Detergents and Textile Washing, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1987 S. 106, 0,2 % - 0,5 % EDTA oder Phosphonate als Stabilisatoren. G. Jakobi und M. Schwuger, Chemiker-Zeitung 99, 182 (1975) beschreiben, daß aber die biologische Abbaubarkeit von EDTA und auch 1-Hydroxiethan-1,1- diphosphonsäure unter den Bedingungen des "geschlossenen Flaschentests" als gering eingestuft werden muß. Kürzlich wurde von Ch. Gousetis et. al., Tenside Surf. Det. 27, 41 (1990) Isoserindiessigsäure als neuer, biologisch abbaubarer Komplexbildner für Wasch- und Reinigungsmittel vorgestellt. Die Herstellung von Isoserindiessigsäure ist technisch sehr aufwendig. DE-OS 23 39 888 beschreibt die Herstellung und Anwendung von N,N-Biscarboxymethyl-L-glutaminsäure als Komplexierungsmittel für Waschmittel. Bei der Herstellung dieses Produktes wird ein großer Überschuß an Chloressigsäure benötigt.Magnesium silicate is also used in detergents today. Its effect is through combination with ethylenediaminetetraacetate (EDTA) or phosphonates z. B. 1-Hydroxiethan-1,1-diphosphonic acid still increased. According to G. Jakobi and A. Löhr, Detergents and Textile Washing, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1987 p. 106, the general formulations for powdered heavy-duty detergents contain 0.2% - 0.5% EDTA or phosphonates as stabilizers. G. Jakobi and M. Schwuger, Chemiker-Zeitung 99, 182 (1975) describe that the biodegradability of EDTA and also 1-hydroxiethan-1,1-diphosphonic acid must be classified as low under the conditions of the "closed bottle test" . Recently, Ch. Gousetis et. al., Surfactants Surf. Det. 27, 41 (1990) Isoserine diacetic acid is presented as a new, biodegradable complexing agent for detergents and cleaning agents. The production of isoserine diacetic acid is technically very complex. DE-OS 23 39 888 describes the production and use of N, N-biscarboxymethyl-L-glutamic acid as a complexing agent for detergents. A large excess of chloroacetic acid is required in the manufacture of this product.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue umweltfreundliche Bleichstabilisatoren zur Verfügung zu stellen, die technisch leicht herstellbar sind.The object of the present invention was therefore to provide new, environmentally friendly bleach stabilizers which are technically easy to produce.
Die Aufgabe wurde gelöst durch Verwendung von natürlichen oder biotechnologisch leicht herstellbaren Aminosäuren.The problem was solved by using natural or biotechnologically easily produced amino acids.
Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von aus natürlichem Material oder biotechnologisch hergestellten Aminosäuren und/oder deren Bernsteinsäureamiden und/oder deren Maleinsäureamiden und/oder deren Mono-carboxymethylaten in Säureform oder in Form ihrer Alkalimetallsalze als Bleichstabilisatoren.The invention therefore relates to the use of natural materials or biotechnologically produced amino acids and / or their succinic acid amides and / or their maleic acid amides and / or their monocarboxymethylates in acid form or in the form of their alkali metal salts as bleach stabilizers.
Typische Vertreter sind die im Formelschema aufgeführten Substanzen L-Glutaminsäure IV, L-Glutaminsäurebernsteinsäureamid V sowie L-Glutaminsäure, N-Carboxymethyl-L-Glutaminsäure VI bzw. deren Natriumsalze:
Es wurde überraschend gefunden, daß die ungiftigen Naturprodukte L-Glutaminsäure bzw. L-Asparaginsäure sowie ihre Bernsteinsäure- oder Maleinsäureamide oder Monocarboxymethylatderivate eine hohe Wirkung als Bleichstabilisatoren bei Wasserstoffperoxid bzw. Wasserstoffperoxid-generierenden Bleichmitteln, insbesondere bei Natriumperborat, in Gegenwart von Spuren von Schwermetallionen bei der Textilwäsche besitzen. Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen sind in niedriger Konzentration von 5 - 30 mg/I, vorzugsweise 10 - 20 mg/I, in der Waschflotte wirksam. Eine weitere günstige Eigenschaft der L-Glutaminsäure bzw. L-Asparaginsäure ist ihre mittels biotechnischer Verfahren großtechnische Verfügbarkeit, die eine leichte und umweltfreundliche Herstellung gewährleistet.It has surprisingly been found that the non-toxic natural products L-glutamic acid or L-aspartic acid and their succinic or maleic acid amides or monocarboxymethylate derivatives have a high activity as bleach stabilizers in the case of hydrogen peroxide or hydrogen peroxide-generating bleaching agents, in particular in the case of sodium perborate, in the presence of traces of heavy metal ions own the textile laundry. The compounds used according to the invention are effective in the wash liquor in a low concentration of 5-30 mg / l, preferably 10-20 mg / l. Another favorable property of L-glutamic acid or L-aspartic acid is its large-scale availability by means of biotechnical processes, which ensures easy and environmentally friendly production.
Nach Römpp, Chemielexikon 9. Aufl., Bd. 2, S. 1606 (Thieme Verlag, 1990) kann L-Glutaminsäure bzw. Natrium-L-Glutamat aus Proteinhydrolysaten isoliert oder großtechnisch durch Fermentation von D-Glucose und Ammoniak erhalten werden.According to Römpp, Chemielexikon 9th edition, Vol. 2, p. 1606 (Thieme Verlag, 1990), L-glutamic acid or sodium L-glutamate can be isolated from protein hydrolysates or can be obtained on an industrial scale by fermentation of D-glucose and ammonia.
Nach Römpp, Chemielexikon 9. Aufl., Bd. 1, S. 267 (Thieme Verlag, 1989) ist L-Asparaginsäure technisch durch chemische oder biotechnologische Anlagerung von Ammoniak an Malein- bzw. Fumarsäure zugänglich.According to Römpp, Chemielexikon 9th edition, Vol. 1, p. 267 (Thieme Verlag, 1989), L-aspartic acid is technically accessible through chemical or biotechnological addition of ammonia to maleic or fumaric acid.
Die Derivatisierung der Aminodicarbonsäuren zu Aminotricarbonsäuren kann beispielsweise durch Umsetzungen von L-Glutaminsäure mit Chloressigsäure analog Beispiel 12 erfolgen. Die Herstellung der Bernsteinsäure- bzw. Maleinsäureamide von L-Glutaminsäure ist in den Beispielen 13 - 14 beschrieben. Als Reaktionsprodukte fallen Stoffgemische an, die analytisch spezifiziert wurden und die ohne weitere Aufarbeitung direkt als Komplexierungsmittel verwendet wurden. Vorteilhaft ist zu bemerken, daß die Umsetzungen in Wasser erfolgen, welches nach der Reaktion als Lösemittel für die Produkte dient.The aminodicarboxylic acids can be derivatized to aminotricarboxylic acids, for example by reacting L-glutamic acid with chloroacetic acid analogously to Example 12. The preparation of the succinic or maleic acid amides of L-glutamic acid is described in Examples 13-14. The reaction products are mixtures of substances which have been specified analytically and which were used directly as complexing agents without further work-up. It is advantageous to note that the implementation gen in water, which serves as a solvent for the products after the reaction.
Die folgenden Beispiele 1 - 11 verdeutlichen die Wirkungsweise der beanspruchten Verbindungen anhand von Waschversuchen. Zum Vergleich sind in den Versuchsreihen je ein Beispiel ohne Stabilisator und eines mit EDTA als Stabilisator durchgeführt worden.The following examples 1-11 illustrate the mode of action of the claimed compounds on the basis of washing tests. For comparison, an example without stabilizer and one with EDTA as stabilizer were carried out in the test series.
In einer Linitest-Laborwaschmaschine werden WFK-Baumwolltestgewebe mit Rotweinanschmutzung (11 x 18 cm) 30 Minuten lang bei 60 ° C in 250 ml Waschlösung gewaschen und anschließend ausgespült und getrocknet. Die Remissionsdifferenz DR wird spektralphotometrisch bei = = 560 nm mit einem Photometer (Datacolor 3890) gegenüber einem ungewaschenen Testgewebe bestimmt (Tabelle 1).In a Linitest laboratory washing machine, WFK cotton test fabrics with red wine soiling (11 x 18 cm) are washed for 30 minutes at 60 ° C in 250 ml washing solution and then rinsed and dried. The reflectance difference DR is determined spectrophotometrically at = = 560 nm with a photometer (Datacolor 3890) compared to an unwashed test fabric (Table 1).
Die Waschlösungen hatten folgende Zusammensetzung:
- 438 mg Zeolith A (Wessalith P) / Cobuilder (Sokalan CP5) 9:1
- 81 mg Alkylbenzolsulfonat (Marlon A)
- 32 mg Fettalkoholoxethylat (Marlipal 013/100)
- 38 mg Kokosseife
- 213 mg Natriumsulfat
- 74 mg Natronwasserglas
- 171 mg Natriumperborat-tetrahydrat
- 24 mg Tetraacetylethylendiamin (TAED)
- 9 mg Magnesiumsilikat
- 2,3 mg Sabilisator nach Tabelle 1 (außer in Beispielen 1 und 6) Leitungswasser 13° dH ad 250 ml
- 5 ppm Kupfer (II)-ionen (außer in Beispiel 6).
- 438 mg Zeolite A (Wessalith P) / Cobuilder (Sokalan CP5) 9: 1
- 81 mg alkylbenzenesulfonate (Marlon A)
- 32 mg fatty alcohol oxyethylate (Marlipal 013/100)
- 38 mg coconut soap
- 213 mg sodium sulfate
- 74 mg soda water glass
- 171 mg sodium perborate tetrahydrate
- 24 mg tetraacetylethylenediamine (TAED)
- 9 mg magnesium silicate
- 2.3 mg of stabilizer according to Table 1 (except in Examples 1 and 6) tap water 13 ° dH ad 250 ml
- 5 ppm copper (II) ions (except in example 6).
In einer Haushaltswaschmaschine (Bosch V 630) werden 4 kg weißes Baumwollballastgewebe zusammen mit WFK-Baumwolltestgewebe mit Teeanschmutzung bei 60 ° Waschtemperatur gewaschen (45 min. Hauptwaschgang und 35 min. Spülgänge). Nach Beschicken der Waschmaschine mit dem Waschgut erfolgte die Zugabe von 10 ml einer 2,7%igen Kupfer II chlorid-dihydrat-Lösung und des Waschmittels mit folgender Zusammensetzung in den zulaufenden Leitungswasserstrom (13" dH):
- 22,5 g Marlon A350 (= 11.25 g Alkylbenzolsufonat)
- 6,0 g Marlipal 24/70 (Kokosfettalkoholoxethylat)
- 4,2 g Edenor W35 (Pulverseife)
- 37,5 g Wessalith P (Zeolith A)
- 6,0 g Sokalan CP5 (Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymerisat)
- 15,0 g Soda
- 4,5 g Natriummetasilikat pentahydrat
- 1,5 g Carboximethylcellulose
- 30,0 g Natriumsulfatdekahydrat
- 0,7 g Savinase (Enzym)
- 30,0 g Natriumperborat-tetrahydrat
- 4,5 g Tetraacetylethylendiamin (TAED)
- 0,3 g Stabilisator nach Tabelle 2 (außer in Beispiel 7) Wasser ad 500 ml
- 22.5 g Marlon A350 (= 11.25 g alkylbenzenesulfonate)
- 6.0 g Marlipal 24/70 (coconut fatty alcohol oxyethylate)
- 4.2 g Edenor W35 (powder soap)
- 37.5 g Wessalith P (zeolite A)
- 6.0 g Sokalan CP5 (acrylic acid / maleic acid copolymer)
- 15.0 g of soda
- 4.5 g sodium metasilicate pentahydrate
- 1.5 g carboxymethyl cellulose
- 30.0 g sodium sulfate decahydrate
- 0.7 g savinase (enzyme)
- 30.0 g sodium perborate tetrahydrate
- 4.5 g tetraacetylethylenediamine (TAED)
- 0.3 g stabilizer according to Table 2 (except in Example 7) water ad 500 ml
Nach Ablauf des Waschprogramms wird das Testgewebe getrocknet und die Remisionsdifferenz DR Spetralphotometrisch bei = = 560 nm mit einem Photometer (Datacolor 3890) gegenüber ungewaschenem Testgewebe bestimmt. Die Werte befinden sich in Tabelle 2.
In einem Rührkolben mit Innenthermometer werden 84,55 g Mononatrium-L-glutamat in 76,2 g Wasser und 60 g 40%iger Natronlauge gelöst. Der Ansatz wird auf 70 ° C erhitzt. Innerhalb 20 min. wird eine Lösung von 47,25 g Chloressigsäure in 80 g Wasser zugetropft. Schließlich werden noch 40 g 40%iger Natronlauge hinzugefügt und 3 h lang bei 70 ° C nachgerührt.
- Ausbeute: 388 g klare wäßrige Lösung, pH = 6,7
- Wirkstoffgehalt: 32 %, NaCl 7,5 %
- Yield: 388 g of clear aqueous solution, pH = 6.7
- Active substance content: 32%, NaCl 7.5%
In einem Rührkolben mit Innenthermometer und Rückflußkühler werden 352 g Wasser vorgelegt, 160 g 50%ige Natronlauge hinzugefügt und darin 169 g Mononatrium-L-glutamat aufgelöst. Der Ansatz wird auf 60 ° C erhitzt. Innerhalb von 3 min. werden portionsweise 100 g Bernsteinsäureanhydrid hinzugefügt. Während der Zugabe steigt die Temperatur auf 80 ° C an. Schließlich wird 1 h lang bei 60 ° C nachgerührt.352 g of water are placed in a stirred flask with an internal thermometer and reflux condenser, 160 g of 50% sodium hydroxide solution are added and 169 g of monosodium L-glutamate are dissolved therein. The batch is heated to 60 ° C. Within 3 min. 100 g of succinic anhydride are added in portions. During the addition, the temperature rises to 80 ° C. Finally, the mixture is stirred at 60 ° C. for 1 h.
Ausbeute: 781 g klare wäßrige Lösung.Yield: 781 g of clear aqueous solution.
Nach 1-H-NMR-spektroskopischer Analyse (250 MHz, D20) ergibt sich die Zusammensetzung der Lösung aus der Auswertung der Integrale des 2-H der Glutaminsäure (dd, δ = 3,7 ppm) bzw. des Amids (dd, δ = 4,1 ppm). In diesem Falle wird ein Verhältnis L-Glutamat : Amid von 7,9 : 13,0 erhalten. Das entspricht folgender Produktverteilung in der Lösung: 195 g L-Glutaminsäurebernsteinsäureamid-trinatriumsalz, 72 g Dinatrium-L-glutamat und 61 g Dinatriumsuccinat.According to 1 H-NMR spectroscopic analysis (250 MHz, D 2 0), the composition of the solution results from the evaluation of the integrals of the 2-H of glutamic acid (dd, δ = 3.7 ppm) and the amide (dd , δ = 4.1 ppm). In this case an L-glutamate: amide ratio of 7.9: 13.0 is obtained. This corresponds to the following product distribution in the solution: 195 g of L-glutamic acid succinic acid trisodium salt, 72 g of disodium L-glutamate and 61 g of disodium succinate.
Es wird wie in Beispiel 13 verfahren mit folgenden Stoffmengen: 360 g Wasser, 160 g 50%ige Natronlauge, 169 g Mononatrium-L-glutamat und 98 g Maleinsärueanhydrid.The procedure is as in Example 13 with the following amounts of substance: 360 g of water, 160 g of 50% sodium hydroxide solution, 169 g of monosodium L-glutamate and 98 g of maleic anhydride.
Ausbeute: 787 g klare wäßrige Lösung.Yield: 787 g of clear aqueous solution.
Aus dem Signalverhältnis von 12 : 21 ergibt sich folgende Produktverteilung in der Lösung: 198 g L-Glutaminsäuremaleinamid-trinatriumsalz, 70 g L-Glutaminsäure-dinatriumsalz und 58 g Dinatriummaleinat.The signal distribution of 12:21 results in the following product distribution in the solution: 198 g L-glutamic acid maleinamide trisodium salt, 70 g L-glutamic acid disodium salt and 58 g disodium maleinate.
Claims (5)
daß als Aminosäuren L-Glutamin- und/oder L-Asparaginsäure eingesetzt werden.2. Use of naturally or biotechnologically produced amino acids according to claim 1, characterized in that
that L-glutamic and / or L-aspartic acid are used as amino acids.
dadurch gekennzeichnet,
daß die Verbindungen in Waschmitteln, die Natriumperborat enthalten, eingesetzt werden.3. Use of naturally or biotechnologically produced amino acids according to claims 1 or 2,
characterized,
that the compounds are used in detergents containing sodium perborate.
dadurch gekennzeichnet,
daß die Einsatzkonzentration in der Waschflotte 5 - 30 mg/I beträgt.4. Use of naturally or biotechnologically produced amino acids according to claims 1 to 3,
characterized,
that the concentration in the wash liquor is 5 - 30 mg / l.
dadurch gekennzeichnet,
daß Verbindungen nach den Ansprüchen 1 oder 2 der Waschflotte zugesetzt werden und diese während eines Bleichvorganges mit Natriumperborat und/oder Wasserstoffperoxid anwesend sind.5. Process for commercial textile washing,
characterized,
that compounds according to claims 1 or 2 are added to the wash liquor and these are present during a bleaching process with sodium perborate and / or hydrogen peroxide.
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