DE19717145A1 - Verfahren zur selektiven Detektion von Gasen und Gassensor zu dessen Durchführung - Google Patents
Verfahren zur selektiven Detektion von Gasen und Gassensor zu dessen DurchführungInfo
- Publication number
- DE19717145A1 DE19717145A1 DE19717145A DE19717145A DE19717145A1 DE 19717145 A1 DE19717145 A1 DE 19717145A1 DE 19717145 A DE19717145 A DE 19717145A DE 19717145 A DE19717145 A DE 19717145A DE 19717145 A1 DE19717145 A1 DE 19717145A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- gas
- laser diode
- absorption
- temperature
- laser
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/39—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using tunable lasers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und einen Gassensor zur
selektiven Gasdetektion, sowie zur Messung der entsprechenden
Gaskonzentration unter Verwendung von Lichtstrahlen im nahen
Infrarotbereich.
Für eine Vielzahl von Aufgaben im Bereich Sicherheit, Komfort
und Umweltschutz besteht ein großer Bedarf an kostengünstigen
und zuverlässigen Gassensoren. Insbesondere ist die Luft auf
explosive, toxische oder dem Menschen unbehagliche Gaskonzen
trationen zu überwachen. Die verbesserten Eigenschaften der
heute erhältlichen DFB-Laserdioden (distributed feed back)
können vorteilhaft in der optischen Gasdetektion im nahen In
frarotbereich verwendet werden. Das Materialsysteme InGaAsP
(Indium Gallium Arsenid Phosphid) erlaubt Laserdioden im Wel
lenlängenbereich zwischen 1,1 und 2,0 µm herzustellen. Für
die Gasdetektion eignen sich insbesondere die spektral einmo
digen DFB-Laserdioden, die mittlerweile auch für Betriebstem
peraturen bis zu 100°C hergestellt werden können. Auf der
Seite der Gase existieren Moleküle, die Absorptionsbanden im
nahen Infrarotbereich aufweisen. Hier sind beispielsweise zu
nennen, H2O, CO, CO2, NH3, HF, CH4, HCl, NO2, O2.
Speziell wasserstoffhaltige Moleküle, wie z. B. Methan (CH4)
zeigen eine relativ starke Absorption in diesem Wellenlängen
bereich, was die technische Machbarkeit des Nachweises ver
einfacht und somit die Anwendung von Laserdioden im nahen In
frarotbereich zur Methandetektion favorisiert.
Für die Sicherheit im Umgang mit erdgasbetriebenen Feuerungs
anlagen und Herden im häuslichen Bereich, sowie im Untertage
bau und der Erdgasförderung und -Versorgung besteht ein Be
darf an Methansensoren, die in der Lage sind, Methankonzen
trationen weit unterhalb der Zündschwelle (5 Vol%) sicher zu
detektieren. Dafür wird eine Nachweisschwelle zwischen 3 und
20% (entsprechend 0,15-1 Vol%) der unteren Zündgrenze gefor
dert. Hierzu gilt folgende Norm: Electric apparatus for
the detection of combustible gases in domestic premises, Eu
ropäische Norm, Final Draft prEN 50194, May 1995. Genauso
wichtig wie die sichere Detektion des Methans ist auch der
Ausschluß von Fehlalarmen aufgrund von Störgasen oder auf
grund von Alterungserscheinungen des Sensors. Daneben sind
die Wartungsfreiheit und Langzeitstabilität der Kalibrierung
für den Einsatz im Privathaushalt unerläßlich.
Die Methandetektion erfolgt derzeit im wesentlichen mit Fest
körpersensoren. Gegenwärtig verfügbare Sensoren erfüllen die
technischen Anforderungen zum Teil nur unzureichend. Pelli
stor-Gasdetektoren, die auf der Basis einer katalytischen
Verbrennung des Methans detektieren, sind anfällig gegen be
stimmte Störgase, wie beispielsweise siliziumhaltige Gase.
Durch die Störgase wird ein Empfindlichkeitsverlust bewirkt
und somit die Detektionssicherheiten in Frage gestellt.
Zur Methandetektion werden auch Metalloxiddetektoren einge
setzt. Das am häufigsten verwendete Material dafür ist
Zinnoxid. Diese Sensoren sind generell querempfindlich gegen
über anderen reduzierenden Gasen und auch gegen Luftfeuchtig
keit, was zum Auslösen von Fehlalarmen führen kann. Reduzie
rende Gase sind beispielsweise Alkohol, Propan/Buthan als
Treibgas von Gasflaschen oder flüchtige organische Gase. Häu
fige Fehlalarme führen jedoch dazu, daß Gaswarnungen nicht
mehr Ernst genommen werden. Die Kombination einer Gasdetekti
on mit einer automatischen Absperrung der Gaszufuhr im Alarm
fall führt zur Verunsicherung und Verärgerung des Anwenders,
wenn die Gasdetektion unzuverlässig ist und Fehlalarme auf
treten.
Die wartungsfreie Lebensdauer der bekannten Festkörpersenso
ren liegt zwischen einem und fünf Jahren. Die vom Markt ge
forderte Lebensdauer für einen Methandetektor liegt aber bei
mehr als 10 Jahren.
Neben den Festkörpersensoren wird auch die Infrarotabsorption
in der Kohlenwasserstoffbande bei 3 µm Wellenlänge verwendet.
Die Wellenlängenselektion erfolgt hierbei mit einem Interfe
renzfilter. Wegen der gegenseitigen Überlagerung der Absorp
tionsbanden der verschiedenen Kohlenwasserstoffe ist mit die
sem Verfahren beispielsweise eine selektive Erfassung von
Methan nicht möglich. In der Absorptionsmessung im nahen In
frarotbereich (NIR) mit Laserdioden werden spezielle Schwer
punkte gesetzt. In der Regel bezieht sich das Nachweisverfah
ren auf kleinste Konzentrationen, verbunden mit aufwendigen
Meßanordnungen. Hierbei sind die folgenden Literaturstellen
zu nennen:
2 Y.Shimose, T. Okamoto, A. Maruyama, H. Nagai, Remote Sen sing of Methane Gas by Differetial Absorption Measurement Using a Wavelength Tunable DFB LD, IEEE Photonics Technology Letters, Vol. 3, No. 1, January 1991, 86-87
3 Kiyoji Uehara, Hideao Tai, Remote detection of mehtane with a 1.66-µm diode laser, Applied Optics, 20 Febr. 1992, Vol. 31, No. 6, 809-814
4 R.U. Martinelli, R.J. Menna, D.E. Cooper, C.B. Carlisle, H. Riris, Near-Infrared InGaAs/InP Distributed-Feedback La sers for Spectroscopic Applications, Proc. SPIE- Int.Soc.Opt.Eng. (USA), Laser Diode Technology and Applicati ons VI, Vol 2148, 292-307, 1994.
2 Y.Shimose, T. Okamoto, A. Maruyama, H. Nagai, Remote Sen sing of Methane Gas by Differetial Absorption Measurement Using a Wavelength Tunable DFB LD, IEEE Photonics Technology Letters, Vol. 3, No. 1, January 1991, 86-87
3 Kiyoji Uehara, Hideao Tai, Remote detection of mehtane with a 1.66-µm diode laser, Applied Optics, 20 Febr. 1992, Vol. 31, No. 6, 809-814
4 R.U. Martinelli, R.J. Menna, D.E. Cooper, C.B. Carlisle, H. Riris, Near-Infrared InGaAs/InP Distributed-Feedback La sers for Spectroscopic Applications, Proc. SPIE- Int.Soc.Opt.Eng. (USA), Laser Diode Technology and Applicati ons VI, Vol 2148, 292-307, 1994.
Ein Aufbau für die Methandetektion mit Laserdioden in der
zweiten Oberwellenbande von Methan bei 1,325 µm wurde angege
ben von: 5 M.T. Pichery Les detecteurs de gaz domestiques
par methode optique, Gaz d'aujourd'hui, N°6, 1996, 271-273.
Darin wird wegen der geringen Absorptionsstärke in der zwei
ten Oberwellenbande eine Mehrwegzelle mit großer Absorptions
länge (größer als 1 m) benötigt. Bei diesem hier beschriebenen
Aufbau steht ein kostengünstiger Aufbau eines derartigen Sen
sors im Vordergrund.
Die Konzentrationsbestimmung von Gasen mit der Infrarottech
nik beruht auf der Absorptionsmessung in den Vibrations-
Rotationsbanden der Gase. Für die optische Absorption gilt
das bekannte Lambert-Beersche Absorptionsgesetz:
I(v) = I0 . e -α(v)c.l
Darin bedeuten I0 die eingestrahlte Intensität, c die Gaskon
zentration und α (µ) den wellenlängenabhängigen Absorptions
koeffizienten. Die Absorption findet innerhalb der optischen
Wellenlänge 1 statt. α (µ) setzt sich zusammen aus der Lini
enstärke und dem Absorptionsprofil (Lorenzprofil bei
Normaldruck).
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde ein Verfahren und
einen Gassensor zum selektiven Nachweis vorbestimmter Gase
bereitzustellen, wobei die Anforderungen bezüglich der Nach
weisgrenzen und der Zuverlässigkeit erhöht sind und der Sen
soraufbau kostengünstig ist.
Die Lösung dieser Aufgabe geschieht durch den Anspruch 1 bzw.
den Anspruch 11. Vorteilhafte Ausgestaltungen können den Un
teransprüchen entnommen werden.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die schmal
bandige Messung der Absorption mittels Laserlichtquellen die
spektral aufgelöste Messung einzelner Absorptionslinien und
damit die Selektion einer einzelnen Gaskomponente erlaubt. Im
nahen Infrarotlichtbereich liegen die Oberwellen der Molekülschwingungen.
Mit dem Materialsystem InGaAsP können Laserdi
oden, die Licht in diesem Bereich emittieren, hergestellt
werden. Der Bereich des nahen Infrarotlichtes reicht ungefähr
von 0,65 bis 2 µm Wellenlänge. Die spektrale Linienbreite des
Lasers beträgt weniger als 10 MHz und liegt damit bei dem
0,01-fachen der Halbwärtsbreite einer typischen Gasabsorpti
onslinie. Die Abhängigkeit der Emissionswellenlänge der ge
nannten Laserdioden von der Temperatur (typischer Weise 0,1
nm/K) bzw. vom Laserstrom wird dazu benutzt, das Spektrum von
mindestens einer Absorptionslinie aufzunehmen. Liegen zwei
Spektrallinien relativ nahe zusammen, so kann es sinnvoll
sein, mehr als eine Linie aufzunehmen. Das Spektrum kann mit
einer theoretischen Berechnung der Absorptionslinie vergli
chen werden, wobei als wesentlicher Parameter aus dem Ver
gleich die Gaskonzentration gewonnen wird. Diese Methode
weist zwei wesentliche Vorteile auf. Zum einen entfällt eine
Kalibrierung des Meßaufbaues mit Prüfgasen. Zum anderen ist
dieses Verfahren in weiten Grenzen unabhängig von der Trans
mission der Absorptionsstrecke (Meßstrecke), so daß Ver
schmutzungen von optischen Fenstern keinen Einfluß auf das
Meßergebnis haben.
Im folgenden werden anhand der begleitenden schematischen Fi
guren Ausführungsbeispiele beschrieben.
Fig. 1 zeigt einen kompakten Aufbau eines Methandetektors
mit Laserdiode, Hohlspiegel und Photodetektor,
Fig. 2 zeigt einen Ausschnitt aus Fig. 1,
Fig. 3a und 3b zeigen einen Methandetektor ohne fokussieren
de Optikelemente mit gefaltetem und mit gestrecktem Aufbau,
Fig. 4 zeigt die Temperaturabstimmung der Laserwellenlänge
mit einem Strompuls konstanter Amplitude.
Laserdioden weisen im allgemeinen eine stark divergente Ab
strahlcharakteristik auf (Öffnungswinkel 10° bis 40°). Der
hier beschriebene Methandetektor benötigt für die Messung der
kleinsten geforderten Methankonzentration (beispielsweise
1500 ppm) eine Absorptionslänge (Meßstrecke) von weniger als
10 cm, wenn die Messung in der ersten Oberwellenbande bei
1,66 µm Lichtwellenlänge erfolgt. Der kompakte Detektoraufbau
ergibt sich durch die Verwendung eines einzigen Hohlspiegels
der das divergente Laserlicht auffängt und auf den Photode
tektor 2 fokussiert. Dabei wird der Strahlengang zweimal
durch das Meßgas 6 geleitet. Durch diesen Aufbau ergeben sich
folgende Vorteile:
- - Die Aufbaulänge wird durch die Faltung des Absorptions weges in erster Näherung halbiert.
- - Gegenüber dem konventionellen Aufbau entfällt ein opti sches Element, wie beispielsweise eine Linse.
- - Laser 1 und Photodetektor 2 können in einem gemeinsamen Gehäuse 4 untergebracht werden, was die Herstellung verbil ligt.
Das Laseraustrittsfenster wird in vorteilhafterweise nicht 1 : 1
auf den Photodetektor 2 abgebildet, sondern vergrößert,
so daß nur ein Teil der Strahlung den Photodetektor 2 er
reicht. Daraus ergeben sich folgende Vorteile:
- - Die Justierung des Hohlspiegels wird vereinfacht.
- - Eine Dejustierung der Optik während des Betriebes führt nicht zum Verlust des Signales.
- - es können kleinflächige Photodioden verwendet werden, wobei der Betrieb im linearen Bereich der Kennlinie gewähr leistet wird, so daß Übersteuerungen vermieden werden.
Anstelle des Hohlspiegels kann auch eine diffus reflektieren
de Oberfläche eingesetzt werden. Dabei muß der Photodetektor
2 derart angebracht sein, daß ein Anteil des reflektierten
Lichtes auf seine Oberfläche trifft, wie es in Fig. 3a dar
gestellt wird. Anstelle des gefalteten Aufbaus nach Fig. 3a
kann auch ein gestreckter Aufbau ohne optische Elemente ange
wandt werden, siehe Fig. 3b. Wesentliche Vorteile lassen
sich jedoch mit dem Aufbau entsprechend Fig. 1 unter Verwen
dung eines Hohlspiegels erzielen.
In einem Meßsystem das Laserdioden verwendet, wird häufig die
Laserstrahlung in einen Meßzweig und in einen Referenzzweig
aufgeteilt. Im Referenzzweig befindet sich ein Gas bzw. eine
Gaszelle mit einer ausreichenden Konzentration der zu messen
den Gaskomponente. Die Absorption in der Referenzzelle wird
zur Wellenlängenstabilisierung der Laserdiode 1 auf die
Gasabsorptionslinie benutzt.
Die Wellenlängenabhängigkeit der Laseremission von der Tempe
ratur würde zunächst der Kontrolle der Lasertemperatur erfor
dern, um eine vorbestimmte Lichtwellenlänge einzustellen. Im
allgemeinen wird dazu der Laser auf einer Wärmesenke mit ei
nem Peltierelement betrieben. Ein Temperaturfühler und ein
Temperaturfühler halten die Lasertemperatur konstant. Die
neuartigen DFB-Laserdioden erlauben einen Betrieb oberhalb
der normalen Umgebungstemperaturen. Daher kann die Tempera
turstabilisierung der Laserdiode 1 mit einer elektrischen Wi
derstandsheizung anstelle eines Peltierelementes erfolgen.
Diese Heizung kann auf dem Laserchip bzw. auf dessen Träger
direkt realisiert werden. Die Temperaturmessung erfolgt vor
zugsweise mit einem Metallschichtwiderstand, der auf der
Oberfläche des Laserchips aufgebracht ist. Genausogut kann
die Temperaturabhängigkeit der Laserdiodenkennlinie zur Tem
peraturmessung benutzt werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Methandetektor wird eine Referenz
gaszelle direkt im Meßzweig angeordnet, so daß eine permanen
te Vorabsorption stattfindet. Die Vorabsorption wird im Meß-
system zur relativen Wellenlängeneichung herangezogen. Die zu
messende Gaskonzentration wird aus dem Zuwachs der Absorption
gewonnen. Dabei ist anzumerken, daß die Referenzzelle als ei
genständige Küvette ausgeführt sein kann. Es ist jedoch vor
teilhaft, das Gehäuse 4 derart zu gestalten, daß eine Refe
renzgaszelle mit dem entsprechenden Referenzgas 5 im Gehäuse
integriert ist. Entsprechend Fig. 1 ist ein Hohlraum vorge
sehen, indem ein Referenzgas mit Methan beinhaltet ist, so
daß eine Wellenlängeneichung möglich ist. Die dadurch ständig
vorhandene Absorption aufgrund des Vorhandenseins von Methan
muß bei der Gesamtabsorption berücksichtigt werden. Alterna
tiv zu dem Referenzgas 5, das einen Anteil des zu detektie
renden Gases (Meßgas 6) enthält, kann auch eine benachbarte
atmosphärische Absorptionslinie von beispielsweise H2O oder
CO2 zur Wellenlängeneichung herangezogen werden.
In den Fig. 1, 2 und 3a und 3b werden Einzelheiten von
Gassensoren dargestellt, wie beispielsweise die Laserdiode 1,
der Photodetektor 2, der Hohlspiegel 3, das Gehäuse 4, ein
Referenzgas 5, ein Meßgas 6, eine Meßstrecke 8 und eine dif
fus reflektierende Oberfläche 7. Entsprechend Fig. 1 weist
ein erfindungsgemäßer Gassensor eine sehr geringe Baugröße
aufgrund der Faltung des Strahlenganges durch das Meßgas 6
auf. Der Hohlspiegel 3 sorgt für entsprechende Fokussierungen
der Strahlengänge. Das Referenzgas 5 ist in einer im Gehäuse
4 integrierten Referenzgaszelle untergebracht und umgibt die
Laserdiode 1 und den Photodetektor 2.
Das Verfahren bzw. die Durchstimmung der Laserdiodentempera
tur wird anhand der Fig. 4 beschrieben. Die Durchstimmung
der Laserdiodentemperatur zur Spektralmessung kann auf ver
schiedene Art und Weisen geschehen. Erfindungsgemäß wird die
Wellenlängenabhängigkeit der Laserdiode 1 von der Laserdi
odenbetriebstemperatur ausgenutzt. Diese Temperatur wird ent
weder durch einen externe Heizung mit einer entsprechenden
Regelung oder durch den Laserstrom selbst bewirkt. Bei dem
beschriebenen Methandetektor erfolgt die Durchstimmung der
Temperatur durch Anlegen eines konstanten Stromes zu einem
Zeitpunkt t0 an die Laserdiode entsprechend Fig. 4. Bedingt
durch die Energiedissipation im Bahnwiderstand der realen Di
ode erwärmt sich der Laser. Die Geschwindigkeit der Tempera
turänderung hängt dabei von der zugeführten Leistung, der
Wärmekapazität des Chips und dem Wärmeübergangswiderstand zur
Umgebung ab. Während des Temperaturanstieges wird die spek
trale Messung durchgeführt. Wird simultan die Laserchiptempe
ratur gemessen, so erübrigt sich eine externe Temperaturrege
lung. Die Messung wird dann beim Erreichen der Startemperatur
Ta (die einer bestimmten Lichtwellenlänge entspricht) ini
tiert und bei Erreichen der Stoptemperatur Tc beendet.
Liegt ein lernfähiges System vor, so kann auf eine ständig
begleitende Temperaturmessung verzichtet werden, da beispiels
weise die Laserdiode mit dem Strom über den maximalen Tempe
raturbereich durchgestimmt wird. Anhand der gemessenen Re
fernzabsorption und dem bekannten Kennlinienfeld der Laserdi
ode kann der entsprechende Meßbereich mit den Grenzen der
Startzeit ta und der Stopzeit te festgelegt werden. Die Absorp
tionslinie liegt dann im Meßfenster. Eine Abweichung von der
idealen Lage der Absorption infolge einer Änderung der Umge
bungstemperatur kann von einer Messung zur nächsten durch An
passung der Start- bzw. Stopzeiten fortlaufend korrigiert
werden.
Die drei zusammenhängende Diagramme der Fig. 4 zeigen, daß
die Laserdiode 1 innerhalb der Zeitgrenzen t0 und te mit einem
konstanten Strom betrieben wird. Innerhalb der Zeitgrenzen ta
und te liegt die Meßzeit. Eine Messung dauert beispielsweise
1 Sekunde und wird beispielsweise alle 30 Sekunden wieder
holt. Aufgrund der Temperaturabhängigkeit der Emissionswel
lenlänge des Lasers wird in dem Zeitfenster ta - te die Laser
temperatur von Ta auf Te steigen. Dieser Bereich für das
Durchstimmen der Lasertemperatur wird erfindungsgemäß auf ei
ne oder mehrere ausgewählte Spektrallinien des zu messenden
Gases gelegt. Somit ist gewährleistet, daß bei vorhandenem
Meßgas 6 die Spektrallinie bzw. beim Einsatz eines identi
schen Referenzgases eine Absorptionsdifferenz in Form einer
Intensitätverminderung des empfangenen Lichtes detektierbar
ist. Nachdem die spektrale Linienbreite des Lasers um das
100-fache geringer ist als die Halbwertsbreite einer typi
schen Gasabsorpitonslinie (Spektrallinie) kann die ausgewähl
te Spektrallinie sehr genau abgetastet bzw. gescannt werden.
Die Laserdiode 1 wird dabei oberhalb der Raumtemperatur be
trieben, so daß sie von der Stoptemperatur Te bis zum näch
sten Meßzyklus wieder abkühlen kann. Somit ist ein minimaler
Abstand der Starttemperatur Ta zur Raumtemperatur notwendig.
Eine Raumtemperaturgrenze nach oben hin besteht durch die ma
ximale Betriebstemperatur einer Laserdiode 1, oberhalb der
keine Lichtemission mehr stattfindet. Da Weiterentwicklungen
bei den Laserdioden regelmäßig stattfinden, wird lediglich
darauf hingewiesen, daß derzeit Laserdioden mit einer maxima
len Betriebstemperatur von mehr als 100° verfügbar sind.
Nachdem mit dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. mit dem ent
sprechenden Gassensor Gaskonzentrationen auf der Grundlage
der Absorptionsmessung geschieht, kann zusätzlich zur be
schriebenen Funktion auch die Funktion eines Rauchmelders
übernommen werden, wenn innerhalb kurzer Zeit eine übermäßige
Abnahme der Gesamttransmission auftritt. Zu diesem Zweck wird
die schnelle Änderung der Gesamttransmission der Absorptions
strecke ausgewertet.
Das Verfahren läßt sich aufgrund der Eigenschaften von Methan
gut durchführen. Genausogut kann jedoch die Detektion anderer
Gase im nahen Infrarotbereich geschehen.
- 1) Electric apparatus for the detection of combustible gases in domestic premises, Europäische Norm, Final Draft prEN 50194, May 1995,
- 2) Y. Shimose, T. Okamoto, A. Maruyama, H. Nagai, Remote Sensing of Methane Gas by Differential Absorption Measurement Using a Wavelength Tunable DFB LD, IEEE Photonics Technology Letters, Vol. 3, No. 1 January 1991, 86-87,
- 3) Kiyoji Uehara, Hideao Tai, Remote detection of methane with a 1.66-µm diode laser, Appl. Optics, 20 Febr. 1992, Vol. 31, No. 6, 809-814,
- 4) R.U. Martinelli, R.J. Menna, D.E. Cooper, C.B. Carlisle, H. Riris, Near-Infrared InGaAs/InP Distributed-Feedback Lasers for Spectroscopic Applications, Proc. SPIE-Int.Soc.Opt. Eng. (USA), Laser Diode Technology and Applications VI, Völ. 2148, 292-307, 1994,
- 5) M.T. Pichery Les detecteurs de gaz domestiques par methode optique, Gaz d'aujourd'hui, N°6, 1996, 271-273.
1
Laserdiode
2
Photodetektor
3
Hohlspiegel
4
Gehäuse
5
Referenzgas
6
Meßgas
7
Difus reflektierende Oberfläche
8
Meßstrecke
t0
t0
Einschaltzeit
ta
ta
Startzeit
te
te
Stopzeit
Ta
Ta
Starttemperatur
Te
Te
Stoptemperatur
Claims (12)
1. Verfahren zur selektiven Detektion von Gasen im nahen In
frarotbereich und zur Messung einer Gaskonzentration durch
Lichtabsorbtion, bestehend aus folgenden Schritten:
- - von einer DFB-Laserdiode (1) in eine Meßstrecke ausgesandtes Licht im nahen Infrarotbereich wird von einem Fotodetektor (2) empfangen,
- - die DFB-Laserdiode (1), wird bei Temperaturen betrieben, die oberhalb der Raumtemperatur liegen und mindestens 40°C betragen,
- - mindestens eine Spektrallinie des Spektrums des zu detektierenden Gases wird ausgewählt und eine Laserdiode (1) mit einer korrespondierenden Emissionswellenlänge wird eingesetzt,
- - zur Spektralmessung wird die Laserdiodentemperatur durchgestimmt, so daß die entsprechende zu detektierende ausgewählte Spektrallinie durch die betriebstemperatur abhängige Emissionswellenlänge abgetastet wird, und
- - eine Absorption bzw. eine Absorptionsdifferenz im Bereich der Spektrallinie wird zur Detektion und zur Messung der Gaskonzentration ausgewertet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, worin die Änderung der Betrieb
stemperatur der Laserdiode (1) durch eine elektrische Wider
standsheizung geschieht, die sich direkt im Laserchip oder an
dessen Träger befindet.
3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin
die Erwärmung des Laserchips beim Einschalten des Laserstro
mes zur Durchstimmung der Temperatur herangezogen wird.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin
die Absorption in einem Referenzgas zur Wellenlängeneichung
verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, worin sich das Referenzgas di
rekt in der Meßtrecke befindet, so daß eine permanente Vor
absorption stattfindet.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 oder 5, worin eine
Spektrallinie eines vom Meßgas (6) unterschiedlichen Gases
zu einer Wellenlängeneichung herangezogen wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 4-6, worin eine Refe
renzgasmessung eine Temperaturmessung erübrigt.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin
zur Detektion von Methan die Messung in der Absorptionsbande
von Methan bei 1,65 µm Lichtwellenlänge durchgeführt wird.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin
eine übermäßige Abnahme der Gesamttransmission zusätzlich für
den Zweck einer Rauchmeldung ausgenutzt wird.
10. Gassensor zur Durchführung des Verfahrens nach einem der
Ansprüche 1-9, bestehend aus einem einzigen Gehäuse (4) mit
in dessen Innenraum an der gleichen Seite benachbart ange
brachter Laserdiode (1) und Fotodetektor (2), wobei der
Strahlengang des von der Laserdiode (1) emittierten Lichtes
über einen gegenüberliegenden Hohlspiegel auf den Fotodetek
tor (2) geleitet wird.
11. Gassensor nach Anspruch 10, worin im Gehäuse (4) ein Be
reich für ein Referenzgas vorgesehen ist, durch den die
Lichtstrahlen hindurchgeführt werden.
12. Gassensor nach Anspruch 10 oder 11, worin die Abbildung
des Laseraustrittsfensters am Laserchip im Verhältnis zur
Fläche des Fotodetektors (2) derart ausgelegt ist, daß nur
ein Teil des Lichtes den Detektor trifft.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19717145A DE19717145C2 (de) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | Verfahren zur selektiven Detektion von Gasen und Gassensor zu dessen Durchführung |
EP98107030A EP0874233B1 (de) | 1997-04-23 | 1998-04-17 | Gassensor zur selektiven Detektion von Gasen |
AT98107030T ATE454620T1 (de) | 1997-04-23 | 1998-04-17 | Gassensor zur selektiven detektion von gasen |
NO981768A NO981768L (no) | 1997-04-23 | 1998-04-20 | FremgangsmÕte til selektiv deteksjon av gasser og gassensor for bruk ved fremgangsmÕten |
US09/065,336 US6353225B1 (en) | 1997-04-23 | 1998-04-23 | Method for the selective detection of gasses and gas sensor for carrying out this method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19717145A DE19717145C2 (de) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | Verfahren zur selektiven Detektion von Gasen und Gassensor zu dessen Durchführung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19717145A1 true DE19717145A1 (de) | 1998-10-29 |
DE19717145C2 DE19717145C2 (de) | 1999-06-02 |
Family
ID=7827499
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19717145A Expired - Fee Related DE19717145C2 (de) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | Verfahren zur selektiven Detektion von Gasen und Gassensor zu dessen Durchführung |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6353225B1 (de) |
EP (1) | EP0874233B1 (de) |
AT (1) | ATE454620T1 (de) |
DE (1) | DE19717145C2 (de) |
NO (1) | NO981768L (de) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1174705A1 (de) * | 2000-06-29 | 2002-01-23 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Brennwertbestimmung von Erdgas |
EP1447657A2 (de) * | 2003-02-04 | 2004-08-18 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Analyse eines Gasgemisches |
EP1617201A1 (de) * | 2004-06-25 | 2006-01-18 | Tyco Electronics Raychem GmbH | Verfahren zur Verminderung von Kondenswasserbildung in einer Gas-Sensor-Anordnung und in diesem Verfahren angewandte Einrichtung |
DE102006004605A1 (de) * | 2006-02-01 | 2007-08-09 | Siemens Ag | Anordnung zur Konzentrationsessung für Abgaskomponenten im Abgasbereich einer Feuerungsanlage |
US8120775B2 (en) | 2004-07-30 | 2012-02-21 | Hartmut Hillmer | Sensor device and for determining a physical value |
US8594143B2 (en) | 2009-11-06 | 2013-11-26 | Axetris Ag | Laser diode structure with integrated temperature-controlled beam shaping element and method for gas detection by means of a laser diode structure |
DE102016015424A1 (de) * | 2016-12-23 | 2018-06-28 | Drägerwerk AG & Co. KGaA | Vorrichtung zur Bestimmung einer Konzentration eines Gases |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19922812C2 (de) * | 1999-05-19 | 2001-10-25 | Merck Patent Gmbh | Messung von Trübungen mittels Reflektometrie |
EP1103804B1 (de) * | 1999-11-24 | 2005-08-31 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Detektion von Erdgas |
GB0002535D0 (en) | 2000-02-04 | 2000-03-29 | Bg Intellectual Pty Ltd | A method for determining the safety of gas mixtures |
US7132661B2 (en) | 2000-08-28 | 2006-11-07 | Spectrasensors, Inc. | System and method for detecting water vapor within natural gas |
DE10063678A1 (de) * | 2000-12-20 | 2002-07-18 | Siemens Ag | Verfahren zur selektiven Detektion von Gasen mittels Laserspektroskopie |
GB0105651D0 (en) * | 2001-03-08 | 2001-04-25 | Siemens Plc | Temperature stabilised laser diode and gas reference package |
CN1507683A (zh) * | 2001-03-08 | 2004-06-23 | 波长稳定的激光源 | |
DE10147065B4 (de) * | 2001-09-25 | 2008-04-17 | Siemens Ag | Verfahren zur Detektion von Absorptionslinien in der Absorptionsspektroskopie |
US7196786B2 (en) * | 2003-05-06 | 2007-03-27 | Baker Hughes Incorporated | Method and apparatus for a tunable diode laser spectrometer for analysis of hydrocarbon samples |
US7782460B2 (en) * | 2003-05-06 | 2010-08-24 | Baker Hughes Incorporated | Laser diode array downhole spectrometer |
EP1633627A1 (de) | 2003-06-16 | 2006-03-15 | Siemens Aktiengesellschaft | Vorrichtung und verfahren zur berwachung der sauerstoffkonzentration in einem flugzeugtank |
US20050082480A1 (en) * | 2003-08-26 | 2005-04-21 | Aegis Semiconductor, Inc. | Infrared camera system |
US7064835B2 (en) * | 2003-09-02 | 2006-06-20 | Symmetricom, Inc. | Miniature gas cell with folded optics |
KR100631477B1 (ko) * | 2004-11-03 | 2006-10-09 | 건국대학교 산학협력단 | 대기오염 분석을 위한 수분 전처리 수단이 구비된 시료포집장치 |
JP2006220625A (ja) * | 2005-02-14 | 2006-08-24 | Denso Corp | 赤外線式ガス検知装置 |
US20060263256A1 (en) * | 2005-05-17 | 2006-11-23 | Nitrex Metal Inc. | Apparatus and method for controlling atmospheres in heat treating of metals |
JP4605508B2 (ja) * | 2005-12-28 | 2011-01-05 | セイコーエプソン株式会社 | 原子周波数取得装置および原子時計 |
US7679059B2 (en) * | 2006-04-19 | 2010-03-16 | Spectrasensors, Inc. | Measuring water vapor in hydrocarbons |
US7511802B2 (en) | 2006-05-26 | 2009-03-31 | Spectrasensors, Inc. | Measuring trace components of complex gases using gas chromatography/absorption spectrometry |
DE102006030296A1 (de) * | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Siemens Ag | Gasanalyse mit Laser-Spektroskopie |
US7508521B2 (en) * | 2007-03-14 | 2009-03-24 | Spectrasensors, Inc. | Pressure-invariant trace gas detection |
HUE029870T2 (en) * | 2007-04-11 | 2017-04-28 | Spectrasensors Inc | Reactive gas detection in complex background |
EP2000792B1 (de) * | 2007-06-06 | 2011-08-03 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Messung der Konzentration einer Gaskomponente in einem Messgas |
US7886821B2 (en) * | 2008-01-24 | 2011-02-15 | Baker Hughes Incorporated | Apparatus and method for determining fluid properties |
DE102009009314A1 (de) * | 2008-07-09 | 2010-01-21 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Regelung oder Überwachung von Feuerungsanlagen sowie zur Überwachung von Gebäuden mit Gasbrennern |
US8416415B2 (en) | 2009-04-27 | 2013-04-09 | General Electric Company | Gas turbine optical imaging system |
US9436853B1 (en) * | 2011-03-01 | 2016-09-06 | Globaltrak, Llc | Methods and apparatus for combining temperature data from separate segments of handling |
US8547554B2 (en) * | 2011-08-17 | 2013-10-01 | General Electric Company | Method and system for detecting moisture in natural gas |
US9194797B2 (en) | 2013-12-20 | 2015-11-24 | General Electric Company | Method and system for detecting moisture in a process gas involving cross interference |
CN103868871A (zh) * | 2014-04-08 | 2014-06-18 | 邓文平 | 一种浓度分析方法 |
US10024787B2 (en) | 2014-05-15 | 2018-07-17 | General Electric Company | System and method for measuring concentration of a trace gas in a gas mixture |
US10643008B2 (en) | 2014-11-11 | 2020-05-05 | Spectrasensors, Inc. | Target analyte detection and quantification in sample gases with complex background compositions |
US20230184674A1 (en) * | 2020-07-14 | 2023-06-15 | Soter Technologies, Llc | Optical vape detection systems and methods |
CN115062866B (zh) * | 2022-07-23 | 2024-07-12 | 西安电子科技大学 | 基于离散光谱贡献的超燃冲压发动机喷焰红外光谱辐射预测方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4429582A1 (de) * | 1994-08-19 | 1996-02-22 | Draegerwerk Ag | Strahlungsquelle für ein Meßsystem |
DE19525415A1 (de) * | 1995-07-12 | 1997-01-16 | Wissenschaftlich Tech Optikzen | Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung der Konzentration von Gasen |
EP0768523A2 (de) * | 1995-10-10 | 1997-04-16 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Verfahren und System zur hochempfindlichen Detektion von molekularen Spezien unter Vakuum mittels Oberschwingungsspektroskopie |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE8802536D0 (sv) * | 1988-07-07 | 1988-07-07 | Altoptronic Ab | Metod och apparat for spektroskopisk metning av koncentrationen av en gas i ett prov |
GB2231951A (en) * | 1989-03-02 | 1990-11-28 | I E I | Detection apparatus and methods |
US5047639A (en) * | 1989-12-22 | 1991-09-10 | Wong Jacob Y | Concentration detector |
US5223715A (en) * | 1991-09-20 | 1993-06-29 | Amoco Corporation | Process for spectrophotometric analysis |
US5340986A (en) * | 1991-11-18 | 1994-08-23 | Gaztech International Corporation | Diffusion-type gas sample chamber |
US5317156A (en) * | 1992-01-29 | 1994-05-31 | Sri International | Diagnostic tests using near-infrared laser absorption spectroscopy |
US5448071A (en) * | 1993-04-16 | 1995-09-05 | Bruce W. McCaul | Gas spectroscopy |
US5625189A (en) * | 1993-04-16 | 1997-04-29 | Bruce W. McCaul | Gas spectroscopy |
US5381010A (en) * | 1993-12-03 | 1995-01-10 | Sleepair Corporation | Periodically alternating path and alternating wavelength bridges for quantitative and ultrasensitive measurement of vapor concentration |
FR2716973B1 (fr) * | 1994-03-03 | 1996-06-07 | Schlumberger Ind Sa | Procédé et dispositif de détermination de l'absorption d'un rayonnement électromagnétique par un gaz. |
US5464982A (en) * | 1994-03-21 | 1995-11-07 | Andros Incorporated | Respiratory gas analyzer |
FI945124A0 (fi) * | 1994-10-31 | 1994-10-31 | Valtion Teknillinen | Spektrometer |
FR2733319B1 (fr) * | 1995-04-21 | 1997-05-23 | Air Liquide | Procede et dispositif d'analyse de traces d'impuretes dans un echantillon de gaz au moyen d'une diode laser |
DE19528919A1 (de) * | 1995-08-07 | 1997-02-20 | Microparts Gmbh | Mikrostrukturiertes Infrarot-Absorptionsphotometer |
US5637872A (en) * | 1995-08-24 | 1997-06-10 | Tulip; John | Gas detector |
US5748325A (en) * | 1995-09-11 | 1998-05-05 | Tulip; John | Gas detector for plural target zones |
DE19611290C2 (de) * | 1996-03-22 | 1998-04-16 | Draegerwerk Ag | Gassensor |
-
1997
- 1997-04-23 DE DE19717145A patent/DE19717145C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-04-17 AT AT98107030T patent/ATE454620T1/de active
- 1998-04-17 EP EP98107030A patent/EP0874233B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-20 NO NO981768A patent/NO981768L/no not_active Application Discontinuation
- 1998-04-23 US US09/065,336 patent/US6353225B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4429582A1 (de) * | 1994-08-19 | 1996-02-22 | Draegerwerk Ag | Strahlungsquelle für ein Meßsystem |
DE19525415A1 (de) * | 1995-07-12 | 1997-01-16 | Wissenschaftlich Tech Optikzen | Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung der Konzentration von Gasen |
EP0768523A2 (de) * | 1995-10-10 | 1997-04-16 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Verfahren und System zur hochempfindlichen Detektion von molekularen Spezien unter Vakuum mittels Oberschwingungsspektroskopie |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
Electric apparatus for the detection of combustilegases in domestic premises, Europäische Norm, Final Draft prEN 50194, May 1995 * |
Kiyoji Uehara, Hideao Tai, Remote detection of methane with a 1.66-ym diode laser, Appl. Optics, 20. Febr. 1992, Vol.31, No.6, S. 809-814 * |
M.T. Pichery: Les detecteures de gaz domestiques par methode optique, Gaz d`aujourd`hui, no.6, * |
R.U. Martinelli, R.J. Menna, D.E. Cooper, C.B. Carlisle, H. Riris: Near-Infrared inGaAs/InP Distributed-Feedback Lasers for Spectroscopic Applications, Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (USA), Laser Diode Technology and Applications VI, Vol.2148, S. 292-307, 1994 * |
Y. Shimose, T. Okamoto, A. Maruyama, H. Nagai, Remote Sensing of Methane Gas by Differential Absorption Measurement Using a Wavelength Tunable DFB LD, IEEE Photonics Technology Letters, Vol.3, No.1, January 1991, S. 86-87 * |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1174705A1 (de) * | 2000-06-29 | 2002-01-23 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Brennwertbestimmung von Erdgas |
EP1447657A2 (de) * | 2003-02-04 | 2004-08-18 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Analyse eines Gasgemisches |
EP1447657A3 (de) * | 2003-02-04 | 2005-10-19 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Analyse eines Gasgemisches |
EP1617201A1 (de) * | 2004-06-25 | 2006-01-18 | Tyco Electronics Raychem GmbH | Verfahren zur Verminderung von Kondenswasserbildung in einer Gas-Sensor-Anordnung und in diesem Verfahren angewandte Einrichtung |
US8120775B2 (en) | 2004-07-30 | 2012-02-21 | Hartmut Hillmer | Sensor device and for determining a physical value |
DE102006004605A1 (de) * | 2006-02-01 | 2007-08-09 | Siemens Ag | Anordnung zur Konzentrationsessung für Abgaskomponenten im Abgasbereich einer Feuerungsanlage |
DE102006004605B4 (de) * | 2006-02-01 | 2008-10-02 | Siemens Ag | Anordnung zur Konzentrationsmessung für Abgaskomponenten im Abgasbereich einer Feuerungsanlage |
US8594143B2 (en) | 2009-11-06 | 2013-11-26 | Axetris Ag | Laser diode structure with integrated temperature-controlled beam shaping element and method for gas detection by means of a laser diode structure |
DE102016015424A1 (de) * | 2016-12-23 | 2018-06-28 | Drägerwerk AG & Co. KGaA | Vorrichtung zur Bestimmung einer Konzentration eines Gases |
DE102016015424B4 (de) | 2016-12-23 | 2019-12-05 | Drägerwerk AG & Co. KGaA | Vorrichtung zur Bestimmung einer Konzentration eines Gases |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE454620T1 (de) | 2010-01-15 |
EP0874233B1 (de) | 2010-01-06 |
NO981768L (no) | 1998-10-26 |
EP0874233A2 (de) | 1998-10-28 |
EP0874233A3 (de) | 1999-03-31 |
US6353225B1 (en) | 2002-03-05 |
NO981768D0 (no) | 1998-04-20 |
DE19717145C2 (de) | 1999-06-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE19717145C2 (de) | Verfahren zur selektiven Detektion von Gasen und Gassensor zu dessen Durchführung | |
EP1183520B1 (de) | Gassensoranordnung | |
DE602004000374T2 (de) | Gasdetektionsverfahren und gasdetektoreinrichtung | |
EP3662261B1 (de) | Gasanalysator zur messung von stickoxiden und schwefeldioxid in abgasen | |
EP0677733B1 (de) | Gaslaser und Gasnachweis damit | |
EP2307876B1 (de) | Verfahren zur laserspektroskopischen detektion von gasen | |
EP0758079A2 (de) | Mikrostrukturiertes Infrarot-Absorptionsphotometer | |
WO2008015292A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur überwachung eines verbrennungsprozesses | |
EP2726847A1 (de) | Vorrichtung mit einer messanordnung zur optischen messung von gasen und gasgemischen mit kompensation von umgebungseinflüssen | |
EP2437046A1 (de) | Vorrichtung und Verfahren zum Messen von SO3 und H2SO4 Konzentrationen in Gasen | |
WO2000075640A1 (de) | Analysegerät | |
DE19900129A1 (de) | Gasqualitätsbestimmung | |
WO2018210478A1 (de) | Optischer sensor | |
EP1794571A1 (de) | Vorrichtung zum messen mindestens einer gaskomponente | |
DE10255022A1 (de) | Resonatorverstärktes Absorptions-Spektrometer | |
US5818598A (en) | Nondispersive optical monitor for nitrogen-oxygen compounds | |
DE102005036525B3 (de) | Anordnung zur Bestimmung der Gastemperatur eines Gases sowie Verwendung der Anordnung zur Bestimmung der Gastemperatur eines Gases | |
Paul et al. | Infrared cavity ringdown and integrated cavity output spectroscopy for trace species monitoring | |
DE112020003132B4 (de) | Mehrkanalgassensor | |
DE102005049522B3 (de) | Gassensoranordnung | |
EP2988950B9 (de) | Kalibrierverfahren und verfahren zur schnellen bestimmung der absoluten lumineszenzintensität | |
DE10245822B4 (de) | Verfahren und Gasmesszelle zur Detektion unterschiedlicher Gase | |
DE19525415C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung der Wasserdampfkonzentration bzw. des Taupunktes | |
WO2004008113A1 (de) | Absorptionsspektrometer und entsprechendes messverfahren | |
DE19929034A1 (de) | Vorrichtung zur Analyse einer Gasprobe mittels Infrarot-Absorption |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |