DE19702540A1 - Production of branched-chain micro-wax from polypropylene - Google Patents

Production of branched-chain micro-wax from polypropylene

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Abstract

A process for the production of branched-chain micro-wax and/or micro-wax mixtures with a high isoparaffin content (I) from polypropylene (PP) or PP mixtures by 2-stage cleavage in the absence of oxygen, comprising (a) melting the PP at below 350 deg C and (b) subjecting the melt to cracking at 400-450 deg C with separation of the cleavage products under vacuum, and then subjecting the distillate to selective de-oiling. The novelty is that 0.3-2.0 wt% of a thermal stabiliser or a combination of thermal and processing stabiliser (II) is added to the PP before melting and/or to the melt before stage (b).

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von verzweigtkettigen Mikrowachsen und/oder Mikrowachsen mit hohem isoparaffinischen Anteil aus Polypropylen oder Polypropylengemischen mit anderen Polyolefinen, vzgw. Polyethylen und bevorzugt aus Abfällen, die sich auf Grund des Schädigungsgrades einem sinnvollen werkstofflichen Recycling entziehen.The invention relates to a method for obtaining branched-chain micro waxes and / or micro waxes with a high isoparaffinic content made of polypropylene or Polypropylene blends with other polyolefins, vzgw. Polyethylene and preferably from Waste that is a sensible material due to the degree of damage Eliminate recycling.

Mikrowachse stellen besonders wertvolle Wachse dar, die nahezu ausschließlich aus Paraffingatschen aus der Erdölverarbeitung gewonnen werden. Sie bestehen vorwiegend aus Gemischen mit n- und iso-Alkananteilen. Das Verhältnis untereinander wird im wesentlichen von der Provenienz des Erdöls bestimmt.Micro waxes are particularly valuable waxes that are made almost exclusively Paraffin gags can be obtained from oil processing. They mainly consist of Mixtures with n- and iso-alkane components. The relationship among themselves becomes essentially determined by the provenance of petroleum.

Kunststoffabfälle werden bevorzugt werkstofflich wiederverwertet. Dort, wo eine werkstoffliche Verwertung aus Qualitätsgründen (Schädigungsgrad des Kunststoffabfalles oder Qualitätsanspruche des Endproduktes) oder auf Grund von Verschmutzungen, Vermischungen etc. ökonomisch nicht sinnvoll ist, sind verschiedene Verfahren des rohstofflichen Recyclings oder die energetische Nutzung der Kunststoffe vorgeschlagen worden. Die rohstofflichen Verfahren sind auf die Erzeugung bestimmter gasförmiger Produkte, z. B. Synthesegas (Vergasung, Hochofen), Monomere (Steamcracken) oder bestimmter Flüssigprodukte, analog den Erdölzwischenprodukten, z. B. durch Pyrolyse, Hydrierung, Visbreaking, Coking etc. ausgerichtet. Es sind auch eine Reihe von Verfahren zur schonenden Aufarbeitung von Kunststoffabfällen beschrieben worden. So beschreibt die DD-PS 200891 ein Verfahren, bei dem Polyolefinabfälle, wie beispielsweise nicht mehr werkstofflich verwertbares Polyäthylen, bei Temperaturen über 100°C in flüssigen Kohlenwasserstoffen gelöst werden und die so erhaltene pumpfähige Lösung anschließend einer thermischen Behandlung bei üblichen Bedingungen unterworfen wird. Die dabei erhaltenen Stoffgemische werden entweder einer in der Mineralölindustrie üblichen Weiterverwertung unterzogen oder ohne weitere Nachbehandlung einer energetischen Nutzung zugeführt.Plastic waste is preferably recycled. Where one material recycling for quality reasons (degree of damage to plastic waste or Quality requirements of the end product) or due to soiling, mixing etc. does not make economic sense, there are various methods of raw material recycling or the energetic use of the plastics has been proposed. The raw material Methods are based on the production of certain gaseous products, e.g. B. synthesis gas (Gasification, blast furnace), monomers (steam cracking) or certain liquid products, analog the petroleum intermediates, e.g. B. by pyrolysis, hydrogenation, visbreaking, coking etc. aligned. There are also a number of methods for the gentle processing of Plastic waste has been described. For example, DD-PS 200891 describes a process at polyolefin waste, such as polyethylene that can no longer be used as a material, be dissolved in liquid hydrocarbons at temperatures above 100 ° C and so The pumpable solution obtained is then subjected to thermal treatment in the customary manner Subject to conditions. The mixtures of substances obtained are either one in subjected to normal recycling in the mineral oil industry or without further processing Post-treatment for energetic use.

In der DD-PS 300 172 wird ein Verfahren beschrieben, Polyethylene durch oxidativen thermischen Abbau zu wachsartigen Produkten umzuwandeln. Die dabei erhaltenen Wachsoxidate können auf Grund ihrer guten Emulgierbarkeit vorteilhaft zur Herstellung von Selbstglanzwachsen, Poliermitteln u. a. verwendet werden. Andere Verfahren führen unter Zugabe von Sauerstoff oder in Gegenwart katalytisch wirkender Substanzen zu kürzerkettigen Spaltprodukten mit wachs- oder kunststoffartigen Eigenschaften.In DD-PS 300 172 a process is described, polyethylenes by oxidative convert thermal degradation to waxy products. The received  Because of their good emulsifiability, wax oxidates can be advantageous for the production of Self-gloss waxes, polishes and the like a. be used. Other procedures lead under Add oxygen or in the presence of catalytically active substances to shorter-chain Fission products with wax-like or plastic-like properties.

Es sind auch eine Reihe von schonenden Verfahren zum thermischen Abbau von Polypropylen bzw. auch von Polypropylengemischen mit anderen Polymeren vorgeschlagen worden.There are also a number of gentle processes for the thermal degradation of polypropylene or also of polypropylene mixtures with other polymers have been proposed.

So wird in der DE-PS 44 23 394 ein Verfahren beschrieben zur thermischen Spaltung von Polyethylen-Polypropylen-Gemischen zur Gewinnung flüssiger, vorwiegend verzweigtkettiger Destillate und fester Abbauprodukte mit gegenüber den Ausgangsprodukten verringerten Anteilen unverzweigter Inhaltsstoffe, wobei die in Polyethylen-Polypropylen-Gemischen oder in hochschmelzenden Abbauprodukten von Polyethylen-Polypropylen-Gemischen zu 5 bis 95 Ma.-% enthaltenen Polypropylenanteile bzw. die hochmolekularen Spaltprodukte des Polypropylens 0,1 bis 24 Stunden, vorzugsweise 0,5 bis 6 Stunden, bei 350 bis 400°C, vorzugsweise bei 370 bis 390°C, thermisch behandelt und die entstehenden Spaltprodukte unmittelbar im Entstehungsprozeß unter Normaldruck destillativ abgetrennt werden.DE-PS 44 23 394 describes a process for the thermal cleavage of Polyethylene-polypropylene mixtures for the production of liquid, mainly branched chains Distillates and solid breakdown products with reduced compared to the starting products Proportions of unbranched ingredients, being those in polyethylene-polypropylene mixtures or in high-melting breakdown products of polyethylene-polypropylene mixtures of 5 to 95 Ma .-% contained polypropylene or the high molecular cleavage products of Polypropylene 0.1 to 24 hours, preferably 0.5 to 6 hours, at 350 to 400 ° C, preferably at 370 to 390 ° C, thermally treated and the resulting cleavage products be separated off by distillation directly in the process of formation under normal pressure.

Die DE-OS 44 30 664 beschreibt ein Verfahren zur Gewinnung verzweigtkettiger Mikrowachse durch schonenden Abbau von Polypropylen, insbesondere von Propylenabfällen, indem Polypropylen oder bei der schonenden Behandlung von Polypropylen anfallende hochmolekulare Zwischenprodukte des Polypropylenabbaues einem Crackprozeß bei 390 bis 450°C unter Sauerstoffausschluß bei gleichzeitiger destillativer Abtrennung der entstehenden Spaltprodukte bei Drücken zwischen 1 und 100 Millibar unterzogen und die dabei gewonnenen Spaltdestillate durch an sich bekannte Selektiventölung aufgearbeitet werden.DE-OS 44 30 664 describes a method for obtaining branched-chain microwaxes through gentle degradation of polypropylene, especially propylene waste, by Polypropylene or in the gentle treatment of polypropylene high molecular intermediate products of polypropylene degradation a cracking process at 390 to 450 ° C with exclusion of oxygen with simultaneous distillative removal of the resulting Fission products subjected to pressures between 1 and 100 millibars and the resulting Gap distillates are worked up by selective deoiling known per se.

In der DE-OS 44 30 665 wird ein Verfahren zur Gewinnung isoparaffinhaltiger Mikrowachse durch schonenden thermischen Abbau von Polyethylen-Polypropylen-Gemischen, insbesondere von Polyethylen-Polypropylen-Abfällen beschrieben, indem die Gemische mit mindestens 20 Ma.-% Polypropylenanteil oder bei der schonenden thermischen Behandlung solcher Gemische anfallende hochmolekulare Zwischenprodukte einem Crackprozeß bei 400 bis 450°C unter Sauerstoffausschluß bei gleichzeitiger destillativer Abtrennung der entstehenden Spaltprodukte bei Drücken zwischen 1 und 100 Millibar unterzogen und die dabei gewonnenen Spaltdestillate durch an sich bekannte Verfahren aufgearbeitet werden.DE-OS 44 30 665 describes a process for obtaining isoparaffin-containing microwaxes through gentle thermal degradation of polyethylene-polypropylene mixtures, in particular of polyethylene-polypropylene waste by mixing the mixtures with at least 20 Ma .-% polypropylene or in the gentle thermal treatment of such mixtures resulting high molecular intermediates in a cracking process at 400 to 450 ° C below  Exclusion of oxygen with simultaneous removal of the resulting fission products by distillation subjected to pressures between 1 and 100 millibars and the resulting distillates be worked up by methods known per se.

Ein wesentlicher Nachteil der bekannten Verfahren ist, daß sie hinsichtlich der nach ihnen gewinnbaren Produkte wenig flexibel sind. Sie verfügen nur über enge Spielräume zur Variation des Verhältnisses von festen zu flüssigen bzw. zu gasförmigen Spaltprodukten. So werden durch das in der Regel erforderliche Aufheizen des flüssigen Reaktionsmediums auf Cracktemperaturen deutlich über 400°C oder durch Cracken in der Gasphase überwiegend flüssige und gasförmige Produkte gewonnen, deren Anwendungsbereiche entsprechend eingegrenzt sind. Die Gewinnung hochschmelzender, fester Spaltprodukte kann mit den herkömmlichen Verfahren nur sehr begrenzt erreicht werden.A major disadvantage of the known methods is that, according to them producible products are not very flexible. They only have narrow margins Varying the ratio of solid to liquid or gaseous fission products. So are caused by the heating of the liquid reaction medium which is usually required Cracking temperatures well above 400 ° C or predominantly due to gas phase cracking liquid and gaseous products obtained, their areas of application accordingly are limited. The extraction of high-melting, solid fission products can be done with the conventional methods can only be achieved to a very limited extent.

Da bei den bekannten Verfahren die Gewinnung von Mikrowachsen mit höheren C-Zahlbereichen nur mit geringen Ausbeuten möglich ist, verlieren die Verfahren an technologischer Flexibilität und werden unwirtschaftlich, oder man muß auf die anwendungstechnisch besonders interessanten Produkte mit hohen C-Zahlen verzichten.Since in the known methods the extraction of micro waxes with higher The processes lose the C number ranges only with low yields technological flexibility and become uneconomical, or you have to do without products with high C numbers that are particularly interesting from an application point of view.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, ein Verfahren mit hoher Flexibilität in bezug auf die Eigenschaften der Endprodukte und unter verbesserten ökonomischen Bedingungen zu entwickeln, das es gestattet, aus Polypropylenabfällen oder aus Polypropylen- Polyethylengemischen Mikrowachse mit hohem isoparaffinischen Anteil herzustellen.The invention is based on the object of a method with high flexibility with regard to the properties of the end products and under improved economic conditions develop that allows to use from polypropylene waste or from polypropylene To produce polyethylene mixtures microwaxes with a high isoparaffinic content.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch einen zweistufigen Spaltprozeß unter Sauerstoffausschluß gelöst, bei dem in einer ersten Stufe bei Temperaturen unter 350°C das Polypropylen bzw. Polypropylengemisch aufgeschmolzen und in einer zweiten Stufe bei Temperaturen von 400 bis 450°C einem Crackprozeß und gleichzeitiger Abtrennung der entstandenen Spaltprodukte unter Vakuum unterzogen wird und die dabei gewonnenen Spaltdestillate einer Selektiventölung zugeführt werden, indem dem Polypropylen bzw. dem Polypropylengemisch vor oder während der Verflüssigung und/oder der Schmelze vor der zweiten Stufe 0,3 bis 2,0 Ma.-% eines Wärmestabilisators oder einer Kombination aus Wärme- und Verarbeitungsstabilisator zugesetzt werden.The object is achieved by a two-step splitting process Dissolved oxygen exclusion, in which in a first stage at temperatures below 350 ° C Polypropylene or polypropylene mixture melted and added in a second stage Temperatures of 400 to 450 ° C a cracking process and simultaneous separation of the The resulting fission products are subjected to vacuum and the resulting ones Gap distillates a selective de-oiling by the polypropylene or the Polypropylene mixture before or during the liquefaction and / or the melt before the  second stage 0.3 to 2.0 mass% of a heat stabilizer or a combination of heat and processing stabilizer can be added.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wurde überraschenderweise gefunden, daß der Abbau der Polyolefine unter den erfindungsgemäßen Bedingungen ohne Nebenreaktionen verläuft, und daß die besonders beim thermischen Abbau von Polymeren beobachtete Verfärbung und Vernetzung von Mischungen mit Polyethylen, resultierend aus Folgereaktionen der monomeren Primärzersetzungsprodukte, nicht eintritt. Selbst bei geringen Stabilisatorzusätzen wurde eine wesentlich verringerte Koksbildung im Langzeitbetrieb beobachtet.It was surprisingly found in the process according to the invention that the degradation the polyolefins proceed without side reactions under the conditions according to the invention, and that the discoloration and observed especially in the thermal degradation of polymers Crosslinking of mixtures with polyethylene, resulting from subsequent reactions of the monomers Primary decomposition products, does not occur. Even with low stabilizer additions, one significantly reduced coke formation observed in long-term operation.

Die Erfindung soll an 5 Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail using 5 exemplary embodiments.

Beispiel 1example 1

In einen beheizten Rührreaktor/Vorcracker wurden kontinuierlich 1 t/h Polypropylen- Shreddermaterial und 5 t/h einer im Kreislauf gefahrenen Crackschmelze, die über einen externen Wärmetauscher auf 350°C aufgeheizt wurde, dosiert. Das zum Einsatz kommende Polypropylen-Shreddermaterial stammte aus gebrauchten Batteriekästen, hatte einen Schmelzfließindex (MFI) von 14,3 g/10 min. bei 230°C und 2,16 kp. 1 t/h des vorabgebauten Zwischenproduktes aus dem Wärmetauscher des Vorcrackers wurde mit einer Temperatur von 350°C abgezogen, über einen zweiten externen Wärmetauscher auf 410°C aufgeheizt, mit 1,6 Ma-%., bezogen auf den Hauptstrom, eines Wärmestabilisators-Pentaerythrityltetrakis-[3(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat]- versetzt und in den Crackreaktor der zweiten Stufe dosiert.In a heated stirred reactor / precracker 1 t / h of polypropylene Shredder material and 5 t / h of a circulated crack melt, which over a external heat exchanger was heated to 350 ° C, metered. The one used Polypropylene shredder material came from used battery boxes, had one Melt flow index (MFI) of 14.3 g / 10 min. at 230 ° C and 2.16 kp. 1 t / h of the pre-dismantled Intermediate product from the heat exchanger of the precracker was at a temperature of Deducted 350 ° C, heated to 410 ° C via a second external heat exchanger, with 1.6 % By mass, based on the main stream, of a heat stabilizer pentaerythrityl tetrakis [3 (3.5- di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] - added and into the cracking reactor of the second stage dosed.

92 Ma-% der Schmelze wurden unter Vakuum, mit einem Druck von 48 mbar, überdestilliert. Es werden 6 Ma-% gasförmige und 2 Ma-% feste Produkte abgezogen.92% by mass of the melt were distilled over under vacuum at a pressure of 48 mbar. 6% by mass of gaseous and 2% by mass of solid products are withdrawn.

Das gewonnene Spaltdestillat wurde bei einem Druck von 6 mbar fraktioniert. Dabei wurden 24 Ma-% einer bei 30 bis 160°C siedenden Flüssigfraktion, 73 Ma-% einer im Bereich 160 bis 360°C siedenden Hauptfraktion (Mikrowachs) und 1,5 Ma-% fester Rückstand abgezogen. The split distillate obtained was fractionated at a pressure of 6 mbar. In doing so 24% by mass of a liquid fraction boiling at 30 to 160 ° C, 73% by mass in the range 160 to 360 ° C boiling main fraction (microwax) and 1.5 mass% solid residue is withdrawn.  

Das Hauptprodukt wurde in einer zweistufigen Selektiventölung mittels Aceton-Toluol (1 : 1) bei - 6°C von anhaftendem Öl befreit. Dabei wurde ein bei 72°C erstarrendes Polypropylen- Mikrowachs mit einer Penetration von 6.10-1 mm bei 25°C erhalten.The main product was freed of adhering oil in a two-stage selective deoiling using acetone-toluene (1: 1) at -6 ° C. Thereby was obtained at 72 ° C solidifying polypropylene micro wax having a penetration of 10.6 mm -1 at 25 ° C.

VergleichsbeispielComparative example

Es wurde analog Beispiel 1, aber ohne Zusatz eines Stabilisators, verfahren. Das gewonnene Spaltdestillat enthielt 43 Ma-% einer bei 30 bis 160°C siedenden Flüssigfraktion, 51 Ma-% der bei 160 bis 360°C siedenden Hauptfraktion und 1,6 Ma-% festen Rückstand. Das nach der Selektiventölung erhaltene Mikrowachs hatte einen Erstarrungspunkt von 71°C und eine Penetration bei 25°C von 4×10-1 mm.The procedure was analogous to Example 1, but without the addition of a stabilizer. The split distillate obtained contained 43% by mass of a liquid fraction boiling at 30 to 160 ° C, 51% by mass of the main fraction boiling at 160 to 360 ° C and 1.6% by mass of solid residue. The micro wax obtained after selective deoiling had a solidification point of 71 ° C and a penetration at 25 ° C of 4 × 10 -1 mm.

Beispiel 2Example 2

Es wurde analog Beispiel 1 verfahren. Als Einsatzprodukt dienten Polypropylenfolienabfälle, die nach Entfernung der groben Verunreinigungen agglomeriert und unter Ausnutzung der Agglomerisationswärme mit 40 bis 70°C in den Rührreaktor/Vorcracker eingespeist wurden. In den Vorcracker wurden 0,3 Ma-% und in den Hauptcracker 1,7 Ma-%, jeweils bezogen auf den Einsatzstrom, eines Stabilisators - Benzenpropionsäure, 3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4- hydroxy-, octadecylester - dosiert.The procedure was analogous to Example 1. Polypropylene film waste served as the input product, which agglomerates after removal of the coarse impurities and using the Heat of agglomeration at 40 to 70 ° C was fed into the stirred reactor / precracker. In the pre-cracker, 0.3% by mass and in the main cracker 1.7% by mass, each based on the feed stream, a stabilizer - benzene propionic acid, 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4- hydroxy, octadecyl esters - dosed.

Es wurden 91 Ma-% Schmelze, 5 Ma-% gasförmige und 4 Ma-% feste Produkte erhalten. Aus der Schmelze wurden 28 Ma-% der Fraktion 1,68 Ma-% der Fraktion 2 und 2-Ma% fester Rückstand erhalten. Das erhaltene Mikrowachs hatte einen Erstarrungspunkt von 71°C und eine Penetration bei 25°C von 4.10-1 mm. 91% by mass of melt, 5% by mass of gaseous and 4% by mass of solid products were obtained. 28% by mass of the fraction 1.68% by mass of fraction 2 and 2% by mass of solid residue were obtained from the melt. The micro wax obtained had a solidification point of 71 ° C. and a penetration at 25 ° C. of 4.10 -1 mm.

Beispiel 3Example 3

Es wurde analog Beispiel 2 verfahren. Zum Einsatz gelangten wieder Polypropylenfolienabfälle mit einem Schmelzfließindex von 5,8 g/10 min bei 230°C und 2,16 kp, die agglomeriert und sofort in den Rührreaktor überführt wurden. In den Vorcracker wurden 0,8 Ma-% und in den Hauptcracker 0,9 Ma-% einer Kombination aus 1,3,5-Trimethyl -2,4,6-tris(3,5-di-tert-buthyl-4-hydroxybenzyl)benzol und eines hydrolysebeständigen Phosphites im Verhältnis 4 : 1 zudosiert.The procedure was analogous to Example 2. Used again Polypropylene film waste with a melt flow index of 5.8 g / 10 min at 230 ° C and 2.16 kp, which were agglomerated and immediately transferred to the stirred reactor. In the pre-cracker were 0.8 mass% and in the main cracker 0.9 mass% of a combination of 1,3,5-trimethyl -2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and a hydrolysis resistant Phosphites added in a 4: 1 ratio.

Es wurden 94 Ma-% Schmelze, 3 Ma-% gasförmige und 3 Ma-% feste Produkte erhalten. Aus der Schmelze wurden 22 Ma-% der Fraktion 1, 74 Ma-% der Fraktion 2 und 1,2 bis 1,5 Ma-% fester Rückstand erhalten. Das erhaltene Mikrowachs hatte einen Erstarrungspunkt von 70,5°C und eine Penetration von 5.10-1 mm bei 25°C.94% by mass of melt, 3% by mass of gaseous and 3% by mass of solid products were obtained. 22% by mass of fraction 1, 74% by mass of fraction 2 and 1.2 to 1.5% by mass of solid residue were obtained from the melt. The micro wax obtained had a solidification point of 70.5 ° C and a penetration of 5.10 -1 mm at 25 ° C.

Beispiel 4Example 4

Es wurde analog Beispiel 1 verfahren. Als Einsatzprodukt diente ein Gemisch aus 65 Ma-% Polypropylen-Shreddermaterial aus Batteriekästen und 35 Ma-% eines Folienagglomeriates aus Polyethylen niederer Dichte.The procedure was analogous to Example 1. A mixture of 65% by mass was used as the input product. Polypropylene shredder material made from battery boxes and 35% by mass of a film agglomerate Low density polyethylene.

In den Vorcracker wurden 0,2 Ma-% und in den Hauptcracker 0,4 Ma-% Tris-(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat dosiert. Die Schmelzetemperatur im Hauptcracker lag bei 425°C.In the pre-cracker 0.2% by mass and in the main cracker 0.4% by mass Tris (3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate metered. The melt temperature in the main cracker was 425 ° C.

Es wurden 95 Ma-% Schmelze, 4 Ma-% gasförmige und 3 Ma-% feste Bestandteile abgezogen. Das Spaltdestillat lieferte bei der Vakuumdestillation bei 8 mbar 16 Ma-% der Fraktion 1,81 Ma-% der Fraktion 2 und 0,8 Ma-% feste Bestandteile. Nach der zweistufigen Selektiventölung wurde ein Mikrowachs mit einem Erstarrungspunkt von 70°C und einer Penetration von 10.10-1 mm bei 25°C erhalten. 95% by mass of melt, 4% by mass of gaseous and 3% by mass of solid constituents were removed. During the vacuum distillation at 8 mbar, the split distillate yielded 16 mass% of the fraction 1.81 mass% of fraction 2 and 0.8 mass% of solid constituents. After the two-stage selective deoiling, a micro wax with a solidification point of 70 ° C and a penetration of 10.10 -1 mm at 25 ° C was obtained.

Beispiel 5Example 5

Es wurde analog Beispiel 2 verfahren. Zum Einsatz gelangten Polypropylenabfälle aus Batteriekästen, Umreifungsbändern, Fasern und Polyethylen hoher Dichte aus der Flaschenfraktion. In den Vorcracker wurden 0,2 Ma-% und in den Hauptcracker 0,5 Ma-% Phosphorsäure [(3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)methyl]-, monoethylester, Calciumsalz (2 : 1) dosiert.The procedure was analogous to Example 2. Polypropylene waste was used Battery boxes, straps, fibers and high density polyethylene from the Bottle fraction. 0.2% by mass was placed in the pre-cracker and 0.5% by mass in the main cracker Phosphoric acid [(3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl) methyl] -, monoethyl ester, Calcium salt (2: 1) dosed.

Es wurden 92 Ma-% Schmelze, 4 Ma-% gasförmige und 4 Ma-% feste Produkte erhalten. Aus der Schmelze wurden durch Vakuumdestillation bei 20 mbar 32 Ma-% der Fraktion 1, 64 Ma-% der Fraktion 2 und 2,5 Ma-% fester Rückstand erhalten. Die Mikrowachsfraktion 2 wurde in einem zweistufigen Prozeß mittels Aceton-Toluol-Gemischen (Volumenanteile 50 : 50) bei -8°C entölt. Es wurde ein bei 69°C erstarrendes Wachs mit einer Penetration von 15.10-1 mm bei 25°C erhalten.92% by mass of melt, 4% by mass of gaseous and 4% by mass of solid products were obtained. 32% by mass of fraction 1, 64% by mass of fraction 2 and 2.5% by mass of solid residue were obtained from the melt by vacuum distillation at 20 mbar. The micro wax fraction 2 was deoiled in a two-stage process using acetone-toluene mixtures (50:50 by volume) at -8 ° C. It has a congealing at 69 ° C wax having a penetration of 10/15 -1 mm obtained at 25 ° C.

Claims (4)

1. Verfahren zur Gewinnung von verzweigtkettigen Mikrowachsen und/oder Mikro­ wachsgemischen mit hohem isoparaffinischen Anteil aus Polypropylen oder Polypropy­ len-Gemischen in einem zweistufigen Spaltprozeß unter Sauerstoffausschluß, bei dem in einer ersten Stufe bei Temperaturen unter 350°C das Polypropylen bzw. Polypro­ pylengemisch aufgeschmolzen und in einer zweiten Stufe bei Temperaturen von 400 bis 450°C einem Crackprozeß und gleichzeitiger Abtrennung der entstandenen Spaltpro­ dukte unter Vakuum unterzogen wird und die dabei gewonnenen Spaltdestillate einer Selektiventölung zugeführt werden, dadurch gekennzeichnet, daß dem Polypropylen bzw. dem Polypropylengemisch vor oder während der Verflüssigung und/oder der Schmelze vor der zweiten Stufe 0,3 bis 2,0 Ma-% eines Wärmestabilisators oder einer Kombination aus Wärme- und Verarbeitungsstabilisator zugesetzt werden.1. A process for the production of branched-chain micro waxes and / or micro wax mixtures with a high isoparaffinic content of polypropylene or polypropylene mixtures in a two-stage splitting process with the exclusion of oxygen, in which the polypropylene or polypropylene mixture is melted in a first stage at temperatures below 350 ° C. and in a second stage at temperatures of 400 to 450 ° C is subjected to a cracking process and simultaneous separation of the resulting cracked products under vacuum and the cracked distillates obtained are subjected to selective deoiling, characterized in that the polypropylene or the polypropylene mixture before or during the Liquefaction and / or the melt before the second stage 0.3 to 2.0 mass% of a heat stabilizer or a combination of heat and processing stabilizer are added. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Wärmestabilisator pheno­ lische Antioxidantien eingesetzt werden, vorzugsweise
Pentaerythrityl-tetrakis-[3(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat],
Benzenpropionsäure, 3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-, octadecylester,
1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl),
Phosphorsäure [(3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]-methyl]-, monoethyl­ ester, Calciumsalz (2 : 1),
Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.2. The method according to claim 1, characterized in that phenolic antioxidants are used as heat stabilizers, preferably
Pentaerythrityl tetrakis [3 (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],
Benzene propionic acid, 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy-, octadecyl ester,
1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl),
Phosphoric acid [(3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] -, monoethyl ester, calcium salt (2: 1),
Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Stabilisatorkombination um ein phenolisches Antioxidans und ein Phosphit handelt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that it is in the Stabilizer combination is a phenolic antioxidant and a phosphite. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Einstellung des C-Zahlbereiches der gewonnenen Mikrowachse über die Cracktemperatur, das ange­ legte Vakuum und die Menge an Stabilisator geregelt wird bzw. bei konstanter Crack­ temperatur und Vakuum nur über die Stabilisatormenge.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the setting of C-number range of the obtained micro waxes over the cracking temperature, the ange put vacuum and the amount of stabilizer is regulated or at constant crack temperature and vacuum only over the amount of stabilizer.
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