DE1966006A1

DE1966006A1 - Electroplating hardened or nitrided steel - from buffered baths

Info

Publication number: DE1966006A1
Application number: DE19691966006
Authority: DE
Inventors: Horst Dillenberg
Original assignee: Dillenberg Bergische Metall
Current assignee: Dillenberg Bergische Metall
Priority date: 1969-12-18
Filing date: 1969-12-18
Publication date: 1971-07-15

Abstract

Electroplating, partic. Ni plating baths, as in 1,281,217 for Fe-contg. substrates, and contg. an aqs. soln. of a nitrate of Na, K, Ca or NH4, and phenol and/or nitrophenol, are modified by buffering to pH 5-7 with the neutralisation product of an amine and an organic acid, pref. a mono-or polyvalent amine and acetic, citric, lactic or oxalic acid. Pref. Ni plating baths contain 20-200 g/l NH4NO3, 50-400 g/l triethanolamine, 0.1-30 cc/l pnenol, organic acid to set pH to 6-6.8; more pref. 100 g/l NH4NO3, 200 g/l triethanolamine, 5 cc/l phenol and acetic acid. Pref. (nitro)phenol is replaced by another water-soluble hydrocarbon deriv. contg. OH bonded to a benzene ring.

Description

Bad zum elektrolytischen Ablösen galvanischer Niederschläge von eisenhaltigen Grundkörpern Die Erfindung betrifft ein Bad zium elektrolytischen Ablösen galvanischer Überzüge von eisenhaltigen Grundkörpern, bestehend aus einer wässrigen Lösung von Natrium-, Kalium-, Kalzium- oder Ammoniumnitrat und mit einem Gehalt an Phenol oder Nitrophenol, gemäß Patentanmeldung P 12 81 217.8-45. Bath for the electrolytic removal of galvanic deposits from ferrous Base bodies The invention relates to a bath zium electrolytic stripping galvanic Coatings of ferrous bodies, consisting of an aqueous solution of Sodium, potassium, calcium or ammonium nitrate and containing phenol or Nitrophenol, according to patent application P 12 81 217.8-45.

Das Bad nach der Haupt-Patentanmeldung ist für die Behandlung vieler Arten von eisenhaltigen Grundkörpern ausgezeichnet geeignet, jedoch können bei der Behandlung von Grundkörpern aus gehärteten oder nitrierten Stahl Anfressungen am Grundmaterial insbesondere dann auftreten, wenn nicht sofort nach Ablösen des Uberzuges das iblöseverfahren abgebrochen wird. Dies macht eine kritische vberwachung des Ablöseverfahrens erforderlich, wobei aber trotzdem gewisse Anfressungen des Grundmateriales dann nicht vermieden werden können, wenn die abzulösenden Überzüge eine schwankende Schichtdicke aufweisen.The bath according to the main patent application is for the treatment of many Types of ferrous base bodies excellently suited, but can be used in the Treatment of hardened or nitrided steel base bodies at the Base material in particular occur if not immediately after peeling off the coating the redemption procedure is canceled. This makes critical monitoring of the Removal process required, but with certain pitting of the base material then cannot be avoided if the coatings to be removed are fluctuating Have layer thickness.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das Bad nach der Haupt-Patentanmeldung dahingehend zu verbessern, daß mit diesem insbesondere Nickelüberzüge,aber auch Chrom-, Zink-, Zinn-, Kupfer-, Eadsium- und Silberiiberzüge'auch von Grundkörpern aus gehärtetem oder nitriertem Stahl abgelöst werden können, ohne daß die Gefahr einer Anfressung des Grundkörpermateriales besteht.The invention is based on the object of the bathroom according to the main patent application to the effect that with this in particular nickel coatings, but also Chromium, zinc, tin, copper, eadsium and silver coatings, also of base bodies made of hardened or nitrided steel can be removed without the danger there is a corrugation of the base body material.

Nach der Erfindung wird bei dem Bad gemäß der Haupt-Patentanmeldung vorgesehen, daß dieses für eine Behandlung von Grundkörpern aus gehärtetem oder nitrierten Stahl durch das Neutralisationsprodukt eines lains und einer organischen Säure auf einen Betriebs-pH-Wert von 5,0 bia 7,0 gepuffert ist.According to the invention, in the bath according to the main patent application provided that this for a treatment of base bodies made of hardened or nitrided steel by the neutralization product of a lain and an organic Acid is buffered to an operating pH of 5.0 through 7.0.

Durch diese Pufferungsmaßnahme, die an sich mir für das Ablösen von Nickelüberzüge erforderlich ist, bei den übrigen Überzugsmetallen aber nicht schadet, wird daß Bad auf einen pH-Wert knapp unterhalb des Neutralpunktes eingestellt, und wie praktische Erprobungen ergeben haben, treten bei diesem Bad keinerlei erkennbare Anfressungen am Grundmaterial mehr auf, wobei es sich gezeigt hat, daß trotz der starken Pufferung sehr kurze Ablösezeiten erreicht werden, da die Wirkung der Beschleunigerkomponente Phenol und/oder Nitrophenol durch die Pufferung nicht beeinträchtigt wird.Through this buffering measure, which in itself is me for the detachment of Nickel plating is necessary, but does not damage the other plating metals, that bath will be in one pH just below the neutral point set, and as practical tests have shown, occur at this bathroom There are no more recognizable cracks on the base material, and it has been shown has that, despite the strong buffering, very short replacement times are achieved because the effect of the accelerator component phenol and / or nitrophenol through the buffering is not affected.

Das Bad nach der Erfindung ist nicht auf die Verwendung der speziell genannten Beschleunigerkomponente Phenol und/ oder Nitrophenol beschränkt, sondern stattdessen kann Jede andere wasserlösliche aromatische Kohlenwasserstoffverbindung mit unmittelbar am Benzolkern gebundener Eydroxylgruppe als Beschleunigerkomponente vorgesehen werden.The bath according to the invention is not specific to the use of the mentioned accelerator component phenol and / or nitrophenol limited, but any other water-soluble aromatic hydrocarbon compound can instead with a hydroxyl group attached directly to the benzene nucleus as an accelerator component are provided.

Der Erfindung zufolge kann das Bad die Neutralisationsprodukte von ein- oder mehrwertigen Aminen, die durch Zugabe von Essigsäure, Zitronensäure, Milchsäure oder Oxalsäure entstehen, enthalten, wobei als Amine beispielsweise Äthylendiamin oder Triäthanolamin geeignet sind.According to the invention, the bath can contain the neutralization products of mono- or polyvalent amines obtained by adding acetic acid, citric acid, lactic acid or oxalic acid are formed, with the amines, for example, ethylenediamine or triethanolamine are suitable.

Ein Bad sui Ablösen von insbesondere Nickelüberzügen von Grundkörpern aus gehärteten oder nitriertem Stahl enthält bevorzugt je Liter fertige Badflüssigkeit 20 bis 200 g Ammoniumnitrat, 50 bis 400 g Triäthanolamin, 0,2 bis 30 cm3 Phenol organische Säure, genug, un einen pH-Wert von 6s0 bis 6,8 einzustellen0 Badbeispiel Für einen Grundkörper aus gehärtetem Stahl wurde ein Bad verwendet aus Ammoniumnitrat 100 g/l Triäthanolamin 200 cm3/l Phenol 5 cm3/l Essigsäure genug für pH von 6,0.A bath sui removal of especially nickel coatings from base bodies made of hardened or nitrided steel preferably contains finished bath liquid per liter 20th up to 200 g ammonium nitrate, 50 to 400 g triethanolamine, 0.2 to 30 cm3 organic phenol Acid, enough to adjust a pH value of 6s0 to 6.80 bath example for one A bath made of ammonium nitrate 100 was used as the base body made of hardened steel g / l triethanolamine 200 cm3 / l phenol 5 cm3 / l acetic acid enough for a pH of 6.0.

Der Grundkorper wurde als Anode geschaltet und das iblöseverfahren bei einer Spannung von 15 Volt, einer Stromdichte von 25 Ampere/dm2 und einer Temperatur von 600 C durchgeführt. Mit diesen Bad wurden Nickelübersüge mit einer Dicke ton 30 Mikron innerhalb einer Minute vollständig von Grundkörper abgelöst, ohne daß dieser angegriffen wurde.The basic body was connected as an anode and the dissolution process at a voltage of 15 volts, a current density of 25 amperes / dm2 and a temperature carried out at 600 C. With this bath, nickel overlays were made with a thickness of clay 30 microns completely detached from the base body within one minute without this was attacked.

Die vorgenannten Arbeitsbedingungen stellen lediglich optimale Werte dar und können, unter Erzielung ebenfalls noch brauchbarer Ergebnisse, im beträchtlichen Umfang variiert werden. So kann in einem Spannungsbereich von 10 bis 20 Volt, in einem Temperaturbereich von 50 bis 900 C und in einem Stromdichtebereich von 5 bis 30 Ampere/dm2 gearbeitet werden.The aforementioned working conditions are only optimal values and can, with the achievement of equally useful results, to a considerable extent scope can be varied. In a voltage range of 10 up to 20 volts, in a temperature range from 50 to 900 C and in a current density range from 5 to 30 amps / dm2 can be worked.

In längeren Betrieb verändern sich die Bäder, da einmal durch die eingetauchten und wieder herausgenomFenen Gegenstände Flüssigkeit verschleppt wird. Durch Elektrolyse baut sich ferner das mtoniumnitrat infolge Zersetzung durch den an der Kathode ireiwerdenden Wasser stoff allmählich zu Ammoniak ab. Darüber hinaus verbrauchen sich die Badbestandteile durch Komplexbildung mit den abgelösten Überzugsmetallen. Für längeren Betrieb muß das Bad folglich hinsichtlich seiner Zusammensetzung und seines pH-Wertes überwacht und entsprechend des Verbrauches durch die einseinen Bestandteile ergänzt werden.The baths change over longer periods of time, as once through the immersed and removed objects. Electrolysis also builds up the mtonium nitrate as a result of decomposition by the Hydrogen which is exposed to the cathode gradually turns into ammonia. Furthermore the bath components are used up due to complex formation with the detached coating metals. For longer operation, the bath must therefore in terms of its composition and its pH-value is monitored and according to the consumption by the ones Components are supplemented.

Claims

Patent claims

Bath Bath for the electrolytic removal of galvanic coatings, in particular Nickel coatings, of iron-containing base bodies, consisting of an aqueous solution of sodium, potassium, calcium or ammonium nitrate and containing phenol and, or nitrophenol, according to DAS 1 281 217, characterized in that the bath for the treatment of base bodies made of hardened or nitrided steel the neutralization product of an imine and an organic acid to an operating pH ton 5.0 to 7.0 is buffered.

2. Bath according to claim 1, characterized in that the bath contains the neutralization products of mono- or polyvalent amines, which by adding acetic acid, citric acid, Contains lactic acid or oxalic acid.

3. Bath according to claim 1, characterized in that the bath per liter finished bath liquid 20 to 200 g ammonium nitrate, 50 to 400 g Triethanolamine, 0.2 to 30 cm 'phenolic organic acid, enough for pH contains from 6.0 to 6.8.

4. bath according to claim 3, characterized in that the bath per liter finished bath liquid 100 g ammonium nitrate, 200 g triethanolamine, 5 g phenol acetic acid contains.

5. Bath according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that that the bath instead of phenol or nitrophenol uses another water-soluble carbon fiber contains substance compound with directly attached to the benzene nucleus hydroxyl group.