DE1965591C3 - Use of synthetic polymers to absorb liquid hydrocarbons - Google Patents

Use of synthetic polymers to absorb liquid hydrocarbons

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DE1965591C3 DE19691965591 DE1965591A DE1965591C3 DE 1965591 C3 DE1965591 C3 DE 1965591C3 DE 19691965591 DE19691965591 DE 19691965591 DE 1965591 A DE1965591 A DE 1965591A DE 1965591 C3 DE1965591 C3 DE 1965591C3
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Description

dem Gewicht des absorbierenden Produkts bezeich- Basis von nativer oder regenerierter Cellulose, zuthe weight of the absorbent product denotes the basis of native or regenerated cellulose

net, wobei die Gewichte in der gleichen Einheit nennen. Von synthetischen Polymeren werden PoIy-net, with weights in the same unit. Synthetic polymers are made of poly-

ausgedrückt sind. amide und Polyester bevorzugt. Polymere, wie PoIy-are expressed. amides and polyesters preferred. Polymers, such as poly

Aus der französischen Patentschrift ) 541 961 ist olefine, insbesondere Polyäthylen, Vinylpolymei;,From French patent specification) 541 961 is olefin, in particular polyethylene, vinyl polymer ;,

es auch bereits bekannt, zellenförmige wärmehärt- 35 insbesondere Polyvinylchlorid, das gegebenenfallsit also already known, cell-shaped thermosetting 35 especially polyvinyl chloride, which optionally

bare plastische Materialien, die in pulverisierter Form chloriert sein kann, und Copolymere auf der Basisbare plastic materials, which can be chlorinated in powdered form, and copolymers based on them

vorliegen können, zur Absorption von ölen auf von Vinylchlorid und Vinylacetat, führen jedochmay be present, however, lead to the absorption of oils on vinyl chloride and vinyl acetate

Wasseroberflächen zu verwenden. Dabei werden zur auch zu guten Ergebnissen.To use water surfaces. This also leads to good results. Absorption von 100 g öl 8 g der Schaummasse in Das vorzugsweise zur Behandlung der amorphenAbsorption of 100 g of oil 8 g of the foam mass in The preferred for treating the amorphous Würfelform benötigt, was einem Absorptionsver- 40 Produkte verwendete wasserabstoßende und olco-Requires a cube shape, which is an absorbent 40 products used water-repellent and

mögen von 12 bis 13 entspricht. phile Produkt wird insbesondere unter den Paraffi-like from 12 to 13 corresponds. The product is particularly popular among paraffins

Aber auc!i diese Produkte weisen mehrere Nach- nen, die gegebenenfalls chloriert sein können undBut even these products have several disadvantages, which can optionally be chlorinated and

teile auf. deren Bestandteile mehr als 15 Kohlenstoffatome imsplit up. whose components have more than 15 carbon atoms in the

Einerseits wird ihr erhöhtes Absorptionsvermögen Molekül enthalten, gewählt. Diese an sich bekannteOn the one hand, their increased absorption capacity is chosen. This known per se

nur erhalten, wenn sie granuliert sind, was einen 45 Behandlung verändert das Absorptionsvermögen desonly obtained when they are granulated, which changes the absorption capacity of the 45 treatment

zusätzlichen Arbeitsgang für den hergestellten Roh- Produkts nicht, verbessert jedoch die Selektivitätno additional operation for the raw product produced, but improves the selectivity

schaum erfordert, und andererseits ist es auf Grund seiner Absorptionseigenschaften gegenüber Kohlen-foam, and on the other hand it is due to its absorption properties towards carbon

ihres großen Volumens für einen wirtschaftlichen Wasserstoffen.their large volume for an economical hydrogen.

Transport erforderlich, sie zu komprimieren, was Zur Herstellung der amorphen Produkte kannTransportation required to compress them, which can be used to manufacture the amorphous products

einen weiteren Arbeitsgang erfordert. 50 man sich mehrerer an sich bekannter Methoden be-requires another operation. 50 one looks at several methods known per se

Diese Nachteile werden bei der erfindungsgemäßen dienen.These disadvantages will serve in the invention. Verwendung eines durch Ausfällen eines synthe- Gemäß einer ersten Methode gießt man unterAccording to a first method, one pours under

tischen Polymeren aus seiner Lösung anfallenden Rühren die Polymerlösung in ein Bad, das imtable polymers resulting from its solution stirring the polymer solution in a bath that is in the

amorphen Produktes mit einer Rohdichte zwischen wesentlichen ein Nichtlösungsmittel für das PoIy-amorphous product with a bulk density between essentially a non-solvent for the poly-

0,01 und 0,5 g/cm* und einer spezifischen Oberfläche 55 mermaterial enthält, wobei das erhaltene amorphe0.01 and 0.5 g / cm * and a specific surface area 55 contains mermaterial, the amorphous

zwischen 2 und 25 nWg zum Absorbieren von flüssi- Produkt durch Filtrieren, anschließendes Absaugen,between 2 and 25 nWg for absorbing liquid product through filtration, subsequent suction,

gen Kohlenwasserstoffen vermieden. Waschen und Trocknen gewonnen wird.gen hydrocarbons avoided. Washing and drying is obtained.

Die amorphen Produkte liegen in Form eines Man kann diese Produkte auch kontinuierlich faserigen Agglomerate pulpenartiger Natur vor. Sie durch Einführen eines Stroms der Lösung in einen weisen ein sehr großes Absorptionsvermögen auf, 60 Strom des Nichtlösungsmittels herstellen. Das crwobei ihr Volumen jedoch wesentlich geringer als haltene amorphe Produkt wird in Form eines Strangs das von Kunststoffschäumen ist. Sie besitzen also bei auf einem Förderband aufgenommen. Nach Abgleichem Gewicht ein wesentlich geringeres Volumen tropfen. Waschen, Absaugen und Trocknen wird der und weisen eine stärkere Kapillarstruktur auf als Strang grob zerkleinert.The amorphous products are in the form of a One can also use these products continuously fibrous agglomerates of a pulp-like nature. By introducing a stream of the solution into a have a very high absorbency, produce 60 flow of nonsolvent. The crwhich Their volume, however, is much less than the amorphous product that is held in the form of a strand that is from plastic foams. So you have to be picked up on a conveyor belt. After matching Weight drip a much smaller volume. Washing, vacuuming and drying will be the and have a stronger capillary structure than coarsely chopped strand.

zerkleinerte Kunststoffschäume. Dies wirkt sich be- 65 Auf Grund ihres sehr hohen Absorptionsvermö-crushed plastic foams. This affects 65 Due to their very high absorption capacity

sonders vorteilhaft bei der Verwendung zur Ab- gens für Kohlenwasserstoffe, das einen Wert von 20Particularly advantageous when used as an allowance for hydrocarbons, which has a value of 20

sorption von flüssigen Kohlenwasserstoffen aus. Trotz und selbst mehr erreichen kann, und auf Grund ihrersorption of liquid hydrocarbons. In spite of yourself, you can achieve more, and because of it

des geringen Volumens der erfindungsgemäß ver- guten und verbesserten Absorptionsselektivität be-the small volume of the inventively good and improved absorption selectivity is

sitzen die amorphen Produkte eine große Wirksamkeit für die Absorption und Agglomeration von Schichten von Erdölprodukten, die sich auf einer Wasseroberfläche von Meeren, Ozeanen oder Wasserläufen ausgebreitet haben.the amorphous products sit a great effectiveness for the absorption and agglomeration of Layers of petroleum products that lie on the surface of seas, oceans or watercourses have spread.

Zu diefeün Zweck werden diese Produkte in Strangfonn in Netzen oder in Ziegel- oder Plattenform konfektioniert, wobei der Zusammenhalt des amorphen Produkts durch Agglomeration mittels beispielsweise eines phenolischen Bindemittels gewährleistet wird.For this purpose, these products are used in Strand form assembled in nets or in brick or plate form, whereby the cohesion of the amorphous product ensured by agglomeration by means of, for example, a phenolic binder will.

Beispielsweise Ausführungsformen der Erfindung werden im folgenden an Hand der Zeichnung erläutert. Es zeigtExemplary embodiments of the invention are explained below with reference to the drawing. It shows

F i g. J einen strangartigen Körper undF i g. J a strand-like body and F i g. 2 einen ziegeiförmigen Körper.F i g. 2 a goat-shaped body.

Die Körner 1 aus dem amorphen Produkt sind durch ein phenolisches Bindemittel 2 zusammengehalten und gemäß Fig. 1 in einem Netz3 angeordnet. Nach Fig. 2 bilden die Körner 1 einen ziegelartigen Körper 4.The grains 1 from the amorphous product are held together by a phenolic binder 2 and arranged according to FIG. 1 in a network 3. According to FIG. 2, the grains 1 form a brick-like body 4.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1The following examples illustrate the invention. example 1

Man löst unter Rühren innerhalb von 5 Stunden ein Polyhexamethylenadipinsäureamid in einer Menge von 10 Gewichtsprozent in 98prozentiger Schwefelsäure. Die erhaltene Lösung wird unter Rühren in ein Bad gegossen, das eine wäßrige Natriumhydroxydlösung enthält. Man gewinnt das erhaltene amorphe Produkt durch Filtrieren und wäscht es anschließend bei gewöhnlicher Temperatur. Dann saugt man es ab und trocknet es bis zur Gewichtskonstanz. Das weiße trockene Produkt besitzt eine Rohdichte von 0.06 g/cm».An amount of polyhexamethylene adipamide is dissolved with stirring over the course of 5 hours of 10 percent by weight in 98 percent sulfuric acid. The resulting solution is stirred in poured a bath containing an aqueous sodium hydroxide solution. One wins the amorphous one obtained Product by filtering and then washing it at ordinary temperature. Then you suck it off and dries it to constant weight. The white dry product has a bulk density of 0.06 g / cm ».

Eine Probe dieses Produkts wird auf eine Schicht von rohem Erdöl, Sahara-Typ, aufgebracht, das sich auf der Oberfläche von Wasser in einem Behälter befindet. Man stellt fest, daß die absorbierte Erdölmenge je nachdem variiert, ob das Produkt auf die Erdölschicht oder auf das Wasser aufgetroffen ist. Im ersteren Falle absorbiert das Produkt das Frdöl rasch, während es im zweiten Falle insbesondere Wasser und sehr wenig Erdöl absorbiert.A sample of this product is applied to a layer of crude petroleum, Sahara-type, which is located on the surface of water in a container. It is found that the amount of oil absorbed varies depending on whether the product hit the oil layer or the water. In the former case, the product absorbs the petroleum rapidly, while in the second case it absorbs especially water and very little petroleum.

Eine weitere Probe des rohen Produkts wird mit einer Lösung von bei gewöhnlicher Temperatur festem Paraffin in Leichtbenzin imprägniert. Nai.ii Trocknen hat das Produkt 4 Gewichtsprozent Paraffin zurückgehalten.Another sample of the raw product is mixed with a solution of at ordinary temperature solid paraffin impregnated in mineral spirits. Nai.ii Drying retained 4 percent by weight paraffin of the product.

Man entnimmt aus der behandelten Probe 10 g amorphes Produkt, das man wie zuvor auf eine Schicht von 50 g Roherdöl, Sahara-Typ, wobei die Dicke der Schicht in der Größenordnung eines Millimeters ist. aufbringt. Die Absorption erfolgt augenblicklich und vollständig.10 g are taken from the treated sample amorphous product which, as before, is applied to a layer of 50 g of crude oil, Sahara-type, with the Thickness of the layer is of the order of a millimeter. brings up. The absorption is instantaneous and complete.

Wenn man den Versuch unter Verwendung von 10 g des mit einer wäßrigen Emulsion von Siliconöl behandelten Produkt wiederholt, so absorbiert das Produkt weder Wasser noch Erdöl.
Beispiel 2
If the test is repeated using 10 g of the product treated with an aqueous emulsion of silicone oil, the product does not absorb water or petroleum.
Example 2

In ein Gefäß, das Wasser enthält, das auf seiner Oberfläche eine Schicht von 300 g Heizöl, deren Dicke in der Größenordnung eines Millimeters ist, mit einer Viskosität von 8 cP bei 25° C trägt, gibt man 10 g wie in Beispiel 1 hergestelltes und mit Paraffin wasserabstoßend gemachtes amorphes Produkt. Das Produkt nimmt das Heizöl sofort auf. Das gesättigte Produkt wird gewogen. Die Differenz zu dem Gewicht des Produkts vor dem Versuch zeigt, daß dieses 200 g Heizöl absorbiert hat, was einem Absorptionsvermögen von 20 entspricht.In a vessel that contains water, on its surface a layer of 300 g of heating oil, whose Thickness is on the order of a millimeter, with a viscosity of 8 cP at 25 ° C 10 g of the amorphous product prepared as in Example 1 and rendered water-repellent with paraffin. The product absorbs the heating oil immediately. That saturated product is weighed. The difference to the weight of the product before the test shows that this has absorbed 200 g of heating oil, which corresponds to an absorption capacity of 20.

Beispiel 3Example 3

Man löst unter Rühren innerhalb von 5 Stunden ein Polyethylenterephthalat in einer Menge vonA polyethylene terephthalate is dissolved in an amount of within 5 hours with stirring

te 10 Gewichtsprozent in 98prozentiger Schwefelsäure. Man fällt Polymere durch Eingießen seiner Lösung in Wasser aus. Man gewinnt durch Filtrieren das erhaltene amorphe Produkt, wäscht es bei gewöhnlicher Temperatur, saugt es ab und trocknet es biste 10 percent by weight in 98 percent sulfuric acid. The polymer is precipitated by pouring its solution into it in water. The amorphous product obtained is recovered by filtration, and it is washed in the usual way Temperature, sucks it off and dries it up

zur Gewichtskonstanz. Dieses trockene Produkt weist eine Rohdichte von 0,09 g/cm3 auf.for constant weight. This dry product has a bulk density of 0.09 g / cm 3 .

Man behandelt 20 g dieses amorphen Produkts mit Paraffin in der gleichen Weise wie in Beispiel 1. Das Produkt hat 3,5 Gewichtsprozent Paraffin20 g of this amorphous product are treated with paraffin in the same way as in Example 1. The product has 3.5 percent by weight paraffin

so zurückgehalten.so held back.

Dieses auf eine Schicht von Heizöl, deren Dicke in der Größenordnung eines Millimeters ist, mit einer Viskosität von 8 el· bei 25c C aufgebrachte Produkt hält 200 g Heizöl zurück, was einem Ab-This on a layer of oil whose thickness is in the order of a millimeter, with a viscosity of 8 · el at 25 c C applied product stops 200 g of fuel oil back to what a waste

»5 Sorptionsvermögen von 10 entspricht.»5 corresponds to a sorption capacity of 10.

Beispiel 4Example 4

Man löst unter Rühren Niederdruckpolyäthylen mit einem Schmelzpunkt in der Größenordnung von 130° C in einer Menge von 5 Gewichtsprozent in Decahydronaphthalin bei einer Temperatur von 105 C Die Lösung wird unter Rühren in Äthanol gegossen. Man gewinnt das erhaltene Produkt durch Filtrieren, wäscht es bei gewöhnlicher Temperatur, saugt es ab und trocknet es bis zur Gewichtskonstanz.Low-pressure polyethylene having a melting point of the order of magnitude is dissolved with stirring 130 ° C in an amount of 5 percent by weight in decahydronaphthalene at a temperature of 105 C The solution is poured into ethanol while stirring. The product obtained is won through Filter, wash it at ordinary temperature, vacuum it and dry it to constant weight.

Man bringt dieses trockene Produkt auf eine Schicht von 30 g eines Gemische von 60 Gewichtsprozent üasöl und 40 °/o Heizöl 2 auf, das sich auf der Oberfläche von Wasser (500 cm* in einem 1-1-Becherglas) befindet. Das Aufbringen erfolgt bis zurThis dry product is applied to a layer of 30 g of a mixture of 60% by weight oil and 40% heating oil 2, which is based on the surface of water (500 cm * in a 1-1 beaker) is located. The application takes place up to

4β vollständigen Absorption des KohlenwasserstofT-gemischs. Man stellt fest, daß die 30 g Kohlenwasserstoffe durch 8 g des amorphen Produkts vollständig absorbiert werden, was einem Absorptionsvermögen von etwa 4 entspricht.4β complete absorption of the hydrocarbon mixture. It is found that the 30 g of hydrocarbons are completely replaced by 8 g of the amorphous product be absorbed, which corresponds to an absorption capacity of about 4.

Wenn man den Versuch mit Pulver auf der Basis des gleichen Polymeren wiederholt, so stellt man fest, daß 30 g dieses Pulvers zur Absorption der 30 g Kohlenwasserstoffe erforderlich sind, was einem viermal geringeren Absorptionsvermögen entspricht.If one repeats the experiment with powder based on the same polymer, one sets found that 30 g of this powder are required to absorb the 30 g of hydrocarbons, which is a corresponds to four times lower absorption capacity.

B e i s ρ i e 1 5B e i s ρ i e 1 5

In der gleichen Weise wie in dem vorhergehenden Beispiel stellt man ein amorphes Produkt aus Polyvinylchlorid aus einer 3gewichtsprozentigen Lösung dieses Polymeren in Dioxan her, wobei die Aus-An amorphous product of polyvinyl chloride is prepared in the same way as in the previous example from a 3 percent strength by weight solution of this polymer in dioxane, the output

fällung in Äthanol vorgenommen wird. Durch Arbeiten, ausgehend von einer 3prozentigen Lösung des gleichen Polymeren in Dimethylformamid, erhält man ein sehr ähnliches Produkt.precipitation is carried out in ethanol. By working based on a 3 percent solution of the the same polymers in dimethylformamide, a very similar product is obtained.

Man wiederholt mit dem erhaltenen amorphenRepeat with the amorphous obtained

Produkt den Absorptionsversuch des vorhergehenden Beispiels. Man stellt fest, daß die vollständige Absorption durch Aufbringen von 4,5 g des amorphen Produkts erreicht wird, was einem Absorptionsvermögen von etwas unter 7 entspricht.Product the absorption test of the previous example. It is found that the complete absorption by applying 4.5 g of the amorphous product is achieved, which has an absorption capacity of something below 7 equals.

Hierzu 1 iilatt ZeichnungenFor this purpose 1 iilatt drawings

Claims (2)

1 21 2 Patentansprüche: wendbaren amorphen Produkte können diese bei L Verwendung eines durch Ausfällen eines Absättigung mit KJöÄJejiwasseistoffen leicht gehandsynthetischen Polymeren aus seiner Lösung, an- habt werden, da die zurückhaltenden Kräfte sehr fallenden amorphen Produktes mit einer Roh- stark sind und keine Gefahr besteht, daß die flüssigen dichte zwischen 0,01 und 0,5 g/cm* und einer s Kohlenwasserstoffe wieder auslaufen,
spezifischen Oberfläche zwischen 2 und 25 m*/g Die amorphen Produkte besitzen vorzugsweise zum Absorbieren von flüssigen Kohlenwasser- eine Rohdichte zwischen 0,04 und 0,2 g/cm* und stoffen. weisen eine spezifische Oberfläche auf, die, bestimmt
Patent claims: reversible amorphous products can be used when using a readily hand-synthetic polymer from its solution due to the precipitation of a saturation with KJöÄJejiwasseistoffen, since the restraining forces are very falling amorphous product with a raw strength and there is no danger that the liquid density between 0.01 and 0.5 g / cm * and as hydrocarbons leak out again,
Specific surface area between 2 and 25 m * / g The amorphous products preferably have a bulk density between 0.04 and 0.2 g / cm * and substances for absorbing liquid hydrocarbons. have a specific surface area that determines
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch ge- nach der Methode der Messung spezifischer Oberkennzeichnet, daß das amorphe Produkt mit io flächen durch Gasadsorption [Methode nach Bruneinem wasserabstoßenden. Mittel überzogen ist. auer Emmet Teller (B. E. T.)], vorzugsweise zwischen * '." 2 und J2 m*/g, beträgt. Vorzugsweise ist dieses2. Use according to claim 1, characterized according to the method of measuring specific upper, that the amorphous product with io surfaces by gas adsorption [Bruneinem method water repellent. Medium is overdone. except Emmet Teller (B. E. T.)], preferably between * '. "Is 2 and J2 m * / g. Preferably this is amorphe Produkt mit einer wasserabstoßenden undamorphous product with a water-repellent and oleophilen Verbindung in einer Menge von 1 bisoleophilic compound in an amount from 1 to Es ist bekannt, Erdölprodukte, die sich auf weiten i5 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das amorphe Pro-Wasseroberflächen ausgebreitet haben, durch Auf- dukt, überzogen.It is known to petroleum products, which is 5 5 weight percent based on the amorphous Pro-water surfaces have spread to wide i, based domestic product by dropping coated. bringen von festen Teilchen in Form von Säge- Das amorphe Produkt wird durch Ausfällungbring solid particles in the form of saw- The amorphous product is made by precipitation spänen oder Hr'.«.mehl, Fichtenrindenschnitzeln oder eines Polymermaterials aus seiner Lösung in einemchips or Mr. «. flour, spruce bark chips or a polymer material from its solution in one Cellulosewatte auf diese Produkte zu absorbieren und Lösungsmittel in einem Bad erhalten, das im wesent-To absorb cellulose wadding on these products and maintain solvents in a bath that is essentially zu agglomerieren. Diese Produkte haben ein be- ao liehen ein Nichtlösungsmittel für das Polymer-to agglomerate. These products have an ao borrowed a nonsolvent for the polymer schränktes Absorptionsvermögen 2 und absorbieren material, das mit dem verwendeten LösungsmittelLimited absorption capacity 2 and absorb material that comes with the solvent used die Erdölprodukte nicht selektiv, sondern führen mischbar ist, enthält, wobei das amorphe ProduktThe petroleum products are not selective, but lead is miscible, containing the amorphous product auch eine große Menge Wasser mit sich. Außerdem anschließend von dem Lösungsmittel und demalso a large amount of water with it. In addition, then of the solvent and the verlieren sie, wenn sie einmal mit Wasser vollgesaugt Nichtlösungsmittel befreit wirdlose them once they are freed from nonsolvents soaked with water sind, ihr Absorptionsvermögen vollständig und sind a5 Unter Polymermaterial ist hier sowohl ein Homo-are, their absorption capacity is complete and are a 5 Under polymer material is here both a homo- fast nur für dicke und kompakte Schichten, jedoch polymeres als auch ein Copolymeres oder ein Ge-almost only for thick and compact layers, but polymeric as well as a copolymer or a material nicht für dünne Schichten oder auf dem Wasser misch von Polymeren zu verstehen,not to be understood for thin layers or on the water mixing of polymers, schwimmende Tröpfchen verwendbar. Als Polymere sind Verbindungen auf Cellulose-floating droplets can be used. As polymers, compounds based on cellulose AIs »Absorptionsvermögen« wird das Verhältnis basis, wie beispielsweise Celluloseacetat und CcIIuAs "absorption capacity", the ratio becomes the basis, such as cellulose acetate and CcIIu des Gewichts an absorbiertem Kohlenwasserstoff zu 30 losetriacetat, mit Ausnahme der Produkte auf derof the weight of hydrocarbon absorbed to 30 losetriacetate, with the exception of the products on the
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