DE19653549A1

DE19653549A1 - Composition for preparing leather and hides used for retanning and dubbing

Info

Publication number: DE19653549A1
Application number: DE1996153549
Authority: DE
Inventors: Reiner Komforth; Alain Lauton
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: TFL Ledertechnik GmbH and Co KG
Priority date: 1996-12-20
Filing date: 1996-12-20
Publication date: 1998-06-25
Also published as: ZA9711432B

Abstract

Composition (I) for preparing leather or hides comprises a retanning agent (i), a dubbing agent (ii) and optionally adjuvants (iii), which when added to an at least 8-fold amount of water at 10-60 deg C forms a homogeneous mixture.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Mittel zur gleichzeitigen Nachgerbung und Fettung von vorgegerbtem Leder oder Pelzen, Verfahren zur Herstellung dieser Mittel sowie die Verwendung dieser Mittel zur Herstellung von Leder oder Pelzen.The present invention relates to new agents for simultaneous retanning and oiling of pre-tanned leather or furs, processes for making these agents and the Use of these agents for the production of leather or furs.

Bei der Herstellung von Leder werden üblicherweise die vorgegerbten Häute neutralisiert, dann nachgegerbt, gefettet und gegebenenfalls anschließend gefärbt und noch weiter ausgerüstet. Die mit der Neutralisation beginnenden Arbeitsgänge werden häufig in getrennten Bädern oder nacheinander in einem Bad durchgeführt, können aber auch in einem Bad gleichzeitig stattfinden. Die dabei eingesetzten Produkte werden meist einzeln in fester oder flüssiger Form verwendet, da es schwierig ist, homogene Mischungen herzustellen. Die Fettungsmittel sind nämlich fast ausschließlich flüssig oder zumindest wachsartig und lassen sich mit den festen Komponenten, z. B. den Neutralisationsmitteln und Nachgerbstoffen, nach bisher bekannten Methoden nicht zu Mischungen verarbeiten, bei denen während ausreichend langer Zeit und auch bei unterschiedlichen Temperaturen eine homogene Verteilung der Komponenten und eine genügende Lagerstabilität gewährleistet ist.In the production of leather, the pre-tanned skins are usually neutralized, then retanned, greased and, if necessary, subsequently colored and further equipped. The operations beginning with the neutralization are often in separate baths or performed in succession in one bath, but can also be done in take a bath at the same time. The products used are usually individually in solid or liquid form used because it is difficult to mix homogeneous to manufacture. The fatliquors are almost exclusively liquid or at least waxy and can be with the solid components such. B. the neutralizing agents and retanning agents, do not process into mixtures according to previously known methods, in which for a sufficiently long time and also at different temperatures a homogeneous distribution of the components and sufficient storage stability is guaranteed.

Es wurden nun neue feste Präparate gefunden, die eine bedeutende Vereinfachung der Naßzurichtung von Leder ermöglichen, da mit nur einem Mittel gleichzeitig das Nachgerben und das Fetten sowie eventuell noch weitere Behandlungen durchgeführt werden können.New solid preparations have now been found which significantly simplify the process Allow wet dressing of leather, because with only one agent at the same time Retanning and greasing as well as possibly other treatments carried out can be.

Überraschenderweise tritt bei Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel, die eine Mischung aus mindestens je einem Nachgerb- und Fettungsmittel enthalten, ein synergistischer Effekt auf. Man kann nämlich die Einsatzmenge an Nachgerb- und Fettungsmittel deutlich vermindern, gegenüber einer Arbeitsweise, bei der diese Chemikalien einzeln eingesetzt werden, obwohl die üblichen Nachgerb- und Fettungsmittel verwendet werden. Insbesondere ist die Fettemulgierung bei Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel verbessert und man kommt mit geringeren Mitteln an Fettungsmitteln aus. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen eine hervorragende Lagerstabilität auf und sind frostfest, falls es sich um feste Mittel handelt. Surprisingly, when using the agents according to the invention, a Mixture containing at least one retanning and fatliquor synergistic effect. You can namely the amount of retanning and Significantly reduce fatliquoring, compared to a method in which this Chemicals are used individually, although the usual retanning and greasing agents be used. In particular, the fat emulsification when using the means improved according to the invention and one arrives with lower means Fatty substances. The agents according to the invention are excellent Storage stability and are frost-resistant, if it is solid agents.

Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel kann außerdem der Transport- und Lageraufwand gegenüber der Verwendung spezieller Mittel für jeden einzelnen Behandlungsschritt deutlich reduziert werden und die Handhabung wird erheblich vereinfacht. Zudem bringen sie eine Wasser- und Zeitersparnis von bis zu 60% und erleichtern die Reproduzierbarkeit der Qualität des erhaltenen Leders. Darüberhinaus wird durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel die Penetration und Verteilung der Chemikalien in das Leder beschleunigt und/oder verbessert. Dies führt z. B. zu einer besseren Durchfärbung des Leders.When using the means according to the invention, the transport and Storage effort compared to the use of special funds for each individual Treatment step can be significantly reduced and handling becomes significant simplified. They also save up to 60% water and time facilitate the reproducibility of the quality of the leather obtained. Furthermore, through the use of the agents according to the invention the penetration and distribution of the Chemicals in the leather are accelerated and / or improved. This leads e.g. B. to a better coloring of the leather.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Mittel zur Herstellung von Leder oder Pelzen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie
The present invention thus relates to compositions for the production of leather or furs, which are characterized in that they

a) a retanning agent and
b) a fatliquor and, if appropriate
c) other additives

enthalten.contain.

Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich für die Behandlung von für die Naßzurichtung vorbereitetem sog. Halbfabrikat, d. h. vorgegerbtem Leder, z. B. Wetblue und Wetwhite.The agents according to the invention are suitable for the treatment of for wet dressing prepared so-called semi-finished product, d. H. pre-tanned leather, e.g. B. Wetblue and Wetwhite.

Die Nachgerbstoffe können natürlicher oder synthetischer Herkunft sein. In Betracht kommen zum Beispiel die heutzutage üblicherweise verwendeten Verbindungen, beispielsweise pflanzliche Gerbstoffe, aromatische Synthane, Harzgerbstoffe, Reaktivgerbstoffe, mineralische und polymere Gerbstoffe.The retanning agents can be of natural or synthetic origin. In consideration for example, come the connections commonly used today, for example vegetable tanning agents, aromatic synthanes, resin tanning agents, Reactive tanning agents, mineral and polymeric tanning agents.

Geeignete pflanzliche Gerbstoffe sind z. B. Gerbstoffe, die aus Mimosa, Quebracho, Eiche, Kastanie oder Fichtenrinde gewonnen werden. Besonders geeignet sind pflanzliche Gerbstoffe, die Pyrogallol oder Pyrocatechin (Brenzcatechin) enthalten.Suitable vegetable tannins are e.g. B. tannins made from mimosa, quebracho, oak, Chestnut or spruce bark can be obtained. Vegetable are particularly suitable Tannins that contain pyrogallol or pyrocatechin (pyrocatechol).

Als aromatische Syntane kommen z. B. solche Verbindungen in Betracht, welche durch Kondensation von sulfonierten aromatischen Verbindungen allein oder zusammen mit weiteren, meist unsulfonierten aromatischen Verbindungen mit Formaldehyd und/oder Harnstoff erhältlich sind. As aromatic syntans such. B. consider those compounds which by Condensation of sulfonated aromatic compounds alone or together with further, mostly unsulfonated aromatic compounds with formaldehyde and / or Urea are available.

Hierfür geeignete aromatische Verbindungen sind z. B.: Naphthalin, Diphenyl, Terphenyl, Phenole, Kresole, 4,4'-Dihydroxidiphenylsulfon, β-Naphthol, Dihydroxibenzole, Resorcin, 2,2'-Bis-(hydroxyphenyl)-propan und Diarylether, wie Diphenylether und Ditolylether, die gegebenenfalls in an sich bekannter Weise sulfoniert wurden.Aromatic compounds suitable for this purpose are e.g. For example: naphthalene, diphenyl, terphenyl, Phenols, cresols, 4,4'-dihydroxidiphenyl sulfone, β-naphthol, dihydroxy benzenes, resorcinol, 2,2'-bis (hydroxyphenyl) propane and diaryl ethers such as diphenyl ether and ditolyl ether optionally sulfonated in a manner known per se.

Besonders geeignete anionische aromatische Synthane sind die folgenden Verbindungen:
The following compounds are particularly suitable anionic aromatic synthanes:

(I) condensation products of sulfonated phenol or cresol and formaldehyde,
(II) condensation products of naphthalene sulfonic acid and formaldehyde,
(III) formaldehyde condensation products of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfones Arylsulfonic acids or (hydroxy) arylsulfonic acids,
(IV) Formaldehyde condensation products of sulfo-containing aromatic Hydroxy compounds with aralkyl halides.
(V) Urea-formaldehyde condensation products of phenols and phenolsulfone acids.
(VI) reaction products of phenol and a sulfonating agent, the molar ratio (phenol) :( SO 3 ) (1): (1.1-2.2).
(VII) condensation products from sulfonated diaryl ethers and formaldehyde,
(VIII) condensation products of sulfonated di- or terphenylene and formaldehyde,
(IX) condensation products of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and sulfonated 4,4'- Dihydroxydiphenyl sulfone with formaldehyde,
(X) formaldehyde condensation products from diaryl ether sulfonic acid and 4,4'-dihydroxy diphenyl sulfone and
(XI) formaldehyde condensation products of phenol with arylsulfonic acids or hydroxy arylsulfonic acids.

Diese Kondensationsprodukte liegen in Form der freien Säuren, vorzugsweise in Form der Sulfonsäuren, oder als Salze, vor allem Lithium-, Kalium- oder insbesondere Natriumsalze vor.These condensation products are in the form of the free acids, preferably in the form of the Sulfonic acids, or as salts, especially lithium, potassium or in particular sodium salts in front.

Diese Kondensationsprodukte sind bekannt, z. B. aus Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie Bd. 16, (4), 138 bis 140 (1979) oder können nach den in den dort angegebenen Referenzen beschriebenen Verfahren hergestellt werden.These condensation products are known, e.g. B. from Ullmann's encyclopedia technical chemistry vol. 16, (4), 138 to 140 (1979) or can according to those in there described processes can be produced.

Als Harzgerbstoffe kommen z. B. die kationische Kondensationsprodukte stickstoffhaltiger organischer Verbindungen, wie z. B. Harnstoff, Thioharnstoff, Dicyandiamid oder Melamin, mit Formaldehyd oder anderen einfachen Oxo-Verbindungen in Betracht.As resin tanning agents come e.g. B. the cationic condensation products nitrogenous organic compounds, such as B. urea, thiourea, dicyandiamide or melamine, with formaldehyde or other simple oxo compounds.

Weitere geeignete Harzgerbstoffe sind die anionischen Verbindungen, die man erhält, wenn man Kondensationsprodukte stickstoffhaltiger organischer Verbindungen, wie z. B. Harnstoff, Thioharnstoff, Dicyandiamid oder Melamin, mit Formaldehyd oder anderen einfachen Oxo-Verbindungen und anionischen Verbindungen, wie z. B. Phenolen, Alkalisalzen aromatischer Sulfonsäuren, Sulfonamiden, Ligninsulfonaten, Sulfit oder Hydrogensulfit kondensiert.Other suitable resin tanning agents are the anionic compounds which are obtained when condensation products of nitrogen-containing organic compounds, such as. B. Urea, thiourea, dicyandiamide or melamine, with formaldehyde or others simple oxo compounds and anionic compounds, such as. B. phenols, Alkali salts of aromatic sulfonic acids, sulfonamides, lignin sulfonates, sulfite or Hydrogen sulfite condenses.

Besonders bevorzugte Harzgerbstoffe sind die Kondensationsprodukte von Harnstoff mit Formaldehyd und Harzgerbstoffe auf Dicyandiamid-Basis.Particularly preferred resin tanning agents are the condensation products of urea Formaldehyde and dicyandiamide-based resin tanning agents.

Geeignete Reaktivgerbstoffe sind z. B. Mono-, Di- und Polyaldehyde, insbesondere Glutaraldehyd, mehrfunktionelle Isocyanate, Alkylsulfochloride, höhermolekulare Alkylsulfonate sowie monomere Vinyl- und Acrylderivate und deren Polymerisate.Suitable reactive tanning agents are e.g. B. mono-, di- and polyaldehydes, in particular Glutaraldehyde, multifunctional isocyanates, alkyl sulfochlorides, higher molecular weight Alkyl sulfonates as well as monomeric vinyl and acrylic derivatives and their polymers.

Als mineralische Nachgerbstoffe kommen die bekannten Chrom-, Aluminium-, Eisen- oder Zirkoniumsalze in Betracht, beispielsweise Chrom(III)-chlorid oder -sulfat, Chromalaun, gegebenenfalls basisches Aluminiumchlorid oder -sulfat, Eisen(III)-chlorid oder -sulfat, Zirkonoxychlorid und Zirkoniumsulfat. The well-known chromium, aluminum, iron or come as mineral retanning agents Zirconium salts, for example chromium (III) chloride or sulfate, chromium alum, optionally basic aluminum chloride or sulfate, iron (III) chloride or sulfate, Zirconium oxychloride and zirconium sulfate.

Bei den polymeren Nachgerbstoffen handelt es sich z. B. um Polyacrylate, Copolymere, enthaltend Acrylate, Polyurethane oder Polybutadiene.The polymeric retanning agents are e.g. B. polyacrylates, copolymers, containing acrylates, polyurethanes or polybutadienes.

Diese Nachgerbstoffe sind bekannt und zum großen Teil im Handel erhältlich.These retanning agents are known and a large part of them are commercially available.

In den erfindungsgemäßen Mitteln werden als Gerbstoffe bevorzugt pflanzliche Gerbstoffe, aromatische Synthane oder Rektivgerbstoffe eingesetzt.Vegetable tanning agents are preferably used as tanning agents in the agents according to the invention, aromatic synthanes or rective tanning agents used.

Als Fettungsmittel kommen die üblichen für die Fettung von Leder gebräuchlichen Mittel in Betracht. Es handelt sich vorzugsweise um
The usual agents used to oil leather are suitable as fatliquors. It is preferably about

a) fatliquors based on animal fats, e.g. B. fish oil, claw oil, wool fat or Lard oil,
b) fatliquor based on vegetable fats, e.g. B. castor oil, coconut oil or Olive oil,
c) Synthetic fatliquors, such as. B. chlorination and sulfochlorination products of Paraffin hydrocarbons, synthetic fatty acid esters and ester oils,
d) mineral oils and other petrochemical products.

Vorzugsweise sind diese Fettungsmittel durch Sulfatierung, Sulfitierung oder Bildung von Sulfonsäuren modifiziert, so daß sie in Wasser löslich oder emulgierbar sind.These fatliquoring agents are preferably by sulfation, sulfitation or formation of Modified sulfonic acids so that they are soluble or emulsifiable in water.

Diese Fettungsmittel werden vorzugsweise als wäßrige Lösungen oder Emulsionen eingesetzt.These fatliquoring agents are preferably used as aqueous solutions or emulsions used.

Die erfindungsgemäßen Mittel zur Herstellung von Leder können jeweils ein einziges Neutralisationsmittel, ein Nachgerbmittel und ein Fettungsmittel enthalten, sie können aber auch Mischungen aus jeweils zwei und mehreren dieser Komponenten enthalten. Dies ist sogar normalerweise der Fall, da es sich bei diesen Verbindungen nur selten um Reinsubstanzen, sondern um technische Mischungen aus zahlreichen, mehr oder weniger ähnlichen Verbindungen handelt. The agents for producing leather according to the invention can each have a single agent Contain neutralizers, a retanning agent and a fatliquor, but they can also contain mixtures of two and more of these components. This is even normally the case because these connections are rarely Pure substances, but technical mixtures of numerous, more or less similar connections.

Neben Nachgerbmittel und Fettungsmittel können die erfindungsgemäßen Lederbehandlungsmittel weitere Zusätze enthalten, z. B. Neutralisationsmittel, Trägerstoffe, Farbstoffe, Imprägniermittel, Zurichtmittel und Zuricht-Hilfsmittel.In addition to retanning agents and fatliquoring agents, the agents according to the invention Leather treatment agents contain other additives, e.g. B. neutralizing agents, carriers, Dyes, impregnating agents, dressing agents and dressing aids.

Als Neutralisationsmittel kommen die bekannten Verbindungen in Betracht, mit denen die stark sauren vorgegerbten Leder in schonender Weise neutralisiert werden können. Unter Neutralisationsmittel sind auch solche Verbindungen zu verstehen, die den pH-Wert der stark sauren vorgegerbten Leder erhöhen, z. B. auf 4,5, ohne daß der neutrale pH-Wert von 7 erreicht werden kann. Geeignete Neutralisationsmittel für die erfindungsgemäßen Mittel sind beispielsweise Alkalisalze von anorganischen oder organischen schwachen Säuren, aromatische Sulfonsäuren oder aliphatische Mono- oder Dicarbonsäuren. Vorzugsweise handelt es sich um Natrium- oder Kalium-bicarbonat, -formiat, oder -acetat, um Oxalsäure, Malonsäure, Adipinsäure oder um kondensierte sulfonierte Phenole. Besonders geeignet sind Natriumbicarbonat, Natriumformiat, Essigsäure, Adipinsäure oder sulfonierte Diphenylsulfone.The known compounds with which the strongly acidic pre-tanned leather can be neutralized in a gentle way. Under Neutralizing agents are also to be understood as those compounds which determine the pH of the increase strongly acidic pretanned leather, e.g. B. to 4.5 without the neutral pH of 7 can be achieved. Suitable neutralizing agents for the inventive Agents are, for example, alkali salts of weak inorganic or organic Acids, aromatic sulfonic acids or aliphatic mono- or dicarboxylic acids. It is preferably sodium or potassium bicarbonate, formate or acetate, around oxalic acid, malonic acid, adipic acid or condensed sulfonated phenols. Sodium bicarbonate, sodium formate, acetic acid, adipic acid or are particularly suitable sulfonated diphenyl sulfones.

Geeignete Trägerstoffe sind z. B. Natriumchlorid, Glaubersalz, Natriumformiat, Proteinpulver oder Stärke.Suitable carriers are e.g. B. sodium chloride, Glauber's salt, sodium formate, protein powder or strength.

Als Farbstoffe kommen die üblicherweise eingesetzten Lederfarbstoffe in Frage, beispielsweise natürliche Farbstoffe, ferner synthetische Farbstoffe, wie z. B. anionische Farbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe, Direktfarbstoffe, kationische Farbstoffe oder Schwefelfarbstoffe. Unter Farbstoffen sind auch Pigmente, d. h. in Wasser weitgehend unlösliche Farbstoff zu verstehen.Suitable dyes are the leather dyes usually used, for example natural dyes, also synthetic dyes such. B. anionic Dyes, metal complex dyes, direct dyes, cationic dyes or Sulfur dyes. Pigments, d. H. largely in water to understand insoluble dye.

Bei den Imprägniermitteln handelt es sich ebenfalls um die in der Lederindustrie verwendeten bekannten Mittel, z. B. um Mittel zum Schutz gegen Wasser, organische Lösungsmittel oder Öle oder gegen Schmutz, Mittel zur Verbesserung der Widerstandsfähigkeit gegen Abrieb, Scheuern oder andere mechanischen Verletzungen, Mittel zur Verbesserung der Temperaturbeständigkeit oder Lichtechtheit und zur Verminderung der Entflammbarkeit oder um Antistatika. The impregnating agents are also those in the leather industry known means used, e.g. B. means for protection against water, organic Solvents or oils or against dirt, means to improve the Resistance to abrasion, abrasion or other mechanical injuries, Means for improving the temperature resistance or light fastness and Flammability reduction or anti-static.

Geeignete Zurichtmittel sind z. B. Grundierungsmittel, wie Polyacrylate, Butadien- Mischpolymerisate oder Polyurethane, oder Appreturmittel, wie Casein-, Nitrocellulose- oder Polyurethanzubereitungen.Suitable dressing agents are e.g. B. primers such as polyacrylates, butadiene Copolymers or polyurethanes, or finishing agents, such as casein, nitrocellulose or Polyurethane preparations.

Als Zuricht-Hilfsmittel kommen die ebenfalls bekannten und in der Praxis gebrauchten Mittel in Frage, beispielsweise Penetratoren, Grundier- und Füllmittel, Klebeverhütungsmittel, Verdickungs- und Stabilisiermittel, Weichmacher, Mattierungsmittel, Griffmittel und Fixierungsmittel.As a preparation aid come the well known and used in practice in question, for example penetrators, primers and fillers, anti-adhesive agents, Thickening and stabilizing agents, plasticizers, matting agents, grip agents and Fixative.

Die erfindungsgemäßen Mittel zur Herstellung von Leder enthalten vorzugsweise
The agents for producing leather according to the invention preferably contain

a) 10-60% by weight of a retanning agent,
b) 30-80% by weight of a fatliquor and
c) 0-55% by weight of other additives.

Vorzugsweise handelt es sich um feste Mittel, es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Mittel in Form von Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen in einem geeigneten Lösungsmittel, vorzugsweise in Wasser, einzusetzen.It is preferably a fixed means, but it is also possible that Agents according to the invention in the form of solutions, dispersions or emulsions in one suitable solvent, preferably in water.

Besonders geeignete erfindungsgemäßen Mittel zur Herstellung von Leder enthalten
Contain particularly suitable agents according to the invention for the production of leather

a) 10-50% by weight of a retanning agent,
b) 30-70% by weight of a fatliquor,
c) 10-40% by weight of a neutralizing agent and
d) 0-15% by weight of other additives.

Unter diesen sind solche Mittel besonders bevorzugt, die
Among these, those are particularly preferred that

a) 20-40% by weight of a retanning agent,
b) 40-60% by weight of a fatliquor,
c) 15-20% by weight of a neutralizing agent and
d) 2-5 wt .-% contain other additives.

Die Prozentangaben beziehen sich jeweils auf das Gesamtgewicht der Mittel zur Behandlung von Leder. The percentages relate to the total weight of the funds Leather treatment.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel geschieht auf an sich bekannte Art und Weise, beispielsweise dadurch, daß man ein Nachgerbmittel, ein Fettungsmittel und gegebenenfalls weitere Zusätze unverdünnt miteinander vermischt.The agents according to the invention are produced in a manner known per se and Way, for example by adding a retanning agent, a fatliquor and if necessary, other additives are mixed undiluted.

Vorzugsweise setzt man jedoch Nachgerbmittel, Fettungsmittel und gegebenenfalls weitere Zusätze als Lösungen oder Suspensionen bzw. Dispersionen ein, vermischt sie und trocknet anschließend.However, retanning agents, fatliquoring agents and optionally others are preferably used Additions as solutions or suspensions or dispersions, mixes them and then dries.

Bei den Lösungen, Suspensionen und Dispersionen dient vorzugsweise Wasser als Lösungsmittel, es kommen jedoch auch organische Lösungsmittel, beispielsweise ein- oder mehrwertige Alkohole oder Kohlenwasserstoffe in Betracht.In the solutions, suspensions and dispersions, water preferably serves as Solvents, but there are also organic solvents, for example one or polyhydric alcohols or hydrocarbons.

Das Vermischen erfolgt beispielsweise bei einer Temperatur zwischen 10 und 60°C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur, d. h. zwischen ca. 15 und 25°C.Mixing takes place, for example, at a temperature between 10 and 60 ° C, however, preferably at room temperature, i.e. H. between approx. 15 and 25 ° C.

Die Trocknung erfolgt auf übliche Weise, vorzugsweise durch Sprühtrocknung bei etwa 80 bis 140°C, insbesondere bei 100 bis 120°C.Drying is carried out in the usual way, preferably by spray drying at about 80 up to 140 ° C, especially at 100 to 120 ° C.

Es ist auch möglich, die Lösung, Suspension oder Dispersion auf einen vorgelegtes Trägermaterial, beispielsweise Natriumchlorid, Glaubersalz, Natriumformiat, Proteinpulver oder Stärke, zu sprühen und gleichzeitig oder anschließend zu trocknen.It is also possible to put the solution, suspension or dispersion on a Carrier material, for example sodium chloride, Glauber's salt, sodium formate, protein powder or starch to spray and dry simultaneously or subsequently.

Man erhält nach diesen Verfahren die erfindungsgemäßen Mittel in Form von Pulvern oder Granulaten, die in dieser Form zur Bereitung wäßriger Flotten für die Lederherstellung eingesetzt werden können. Die Mittel sind nicht stäubend, lassen sich leicht homogen in Wasser verteilen und bleiben auch bei längerer Lagerung rieselfähig, auch bei Temperaturen bis ca. 40°C. Wenn man kein Trägermaterial oder als solches eine nicht salzartige Verbindung verwendet, lassen sich die erfindungsgemäßen Mittel salzfrei oder salzarm herstellen, was bei der weiteren Bearbeitung, z. B. beim gleichzeitigen oder anschließenden Färben oft von Vorteil ist und die Umwelt entlastet.The agents according to the invention are obtained in the form of powders or by these processes Granules in this form for the preparation of aqueous liquors for leather production can be used. The funds are not dusting, can be easily homogenized in Distribute water and remain free-flowing even after long storage, even with Temperatures up to approx. 40 ° C. If you don’t have a backing material or if you don’t have one used salt-like compound, the agents according to the invention can be salt-free or produce low salt, which in the further processing, for. B. at the same time or subsequent dyeing is often advantageous and relieves the environment.

Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich zur Herstellung verschiedener Ledertypen, beispielsweise für vollnarbige, leicht oder stark nachgegerbte Leder oder Velourleder von Ziege, Schaf, Rind oder Schwein. Mit diesen Mitteln sind Leder für alle Verwendungszwecke herstellbar, beispielsweise Schuh-, Möbel-, Auto-, Bekleidungs- und Täschnerleder. Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich ebenso für die Nachgerbung und Fettung von Pelzen, wobei die Haare weitgehend nicht beeinflußt werden.The agents according to the invention are suitable for producing various types of leather, for example for full-grain, slightly or heavily retanned leather or suede from Goat, sheep, beef or pork. With these means, leather is for everyone Usable uses, such as shoe, furniture, car, clothing and Bag leather. The agents according to the invention are also suitable for retanning and oiling of furs, whereby the hair is largely unaffected.

Die Herstellung der Leder kann in allen für die Naßzurichtung üblichen Maschinen durchgeführt werden, beispielsweise Faß, Dosamat, Gerbmaschine oder Mixer.The leather can be produced in all machines customary for wet finishing be carried out, for example barrel, Dosamat, tanning machine or mixer.

Die Herstellung erfolgt z. B. indem man vorgegerbtes Leder, beispielsweise Wetblue oder Wetwhite bei 10-50°C in 50-300% Wasser, bezogen auf das Gewicht des Substrates, vorlegt, dann 5-30% des erfindungsgemäßen Mittels hinzufügt und diese während 30- 180 Minuten bei der genannten Temperatur unter Umwälzen einwirken läßt. Anschließend setzt man gegebenenfalls 1-3% Ameisensäure in zwei Teilen während 15 Minuten zu und setzt die Behandlung während 40-60 Minuten fort. Danach läßt man die Flotte ablaufen, spült während 5-10 Minuten mit 100-300% Wasser, läßt die Spülflotte ablaufen und stellt auf übliche Weise fertig.The production takes place e.g. B. by pre-tanned leather, such as Wetblue or Wetwhite at 10-50 ° C in 50-300% water, based on the weight of the substrate, presents, then adds 5-30% of the agent according to the invention and this during 30- Allows to act for 180 minutes at the temperature mentioned with circulation. Subsequently optionally 1-3% formic acid is added in two parts over 15 minutes and continue treatment for 40-60 minutes. Then let the fleet run off rinses with 100-300% water for 5-10 minutes, allows the rinsing solution to run off and completes in the usual way.

Falls man ein erfindungsgemäßes Mittel eingesetzt hat, welches außer Nachgerbmittel und Fettungsmittel keine weiteren Wirksubstanzen enthielt, so kann man die weiteren Behandlungsschritte, wie z. B. Neutralisation, Färben und Zurichten, auf übliche Weise durchführen.If one has used an agent according to the invention which, in addition to retanning agents and fatliquor contained no other active substances, so you can the other Treatment steps such as B. neutralization, dyeing and dressing, in the usual way carry out.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Leder oder Pelzen, dadurch gekennzeichnet, daß man vorgegerbte Leder oder Pelze in wäßriger Flotte mit einem Mittel behandelt, das
Another object of the present invention is therefore a process for the production of leather or fur, characterized in that pretanned leather or fur is treated in an aqueous liquor with an agent which

a) a retanning agent and
b) a fatliquor and, if appropriate
c) other additives

enthält.contains.

Man erhält nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Leder von gleicher oder besserer Qualität als von Leder, bei dessen Herstellung die Behandlung mit Nachgerbmittel und Fettungsmittel jeweils in getrennten Schritten durchgeführt wurde. Leather of the same or better quality is obtained by the process according to the invention Quality of leather, in the manufacture of which the treatment with retanning agents and Fatliquor was carried out in separate steps.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in °Celsius angegeben.The following examples illustrate the invention without restricting it. Parts mean parts by weight and percentages by weight. The temperatures are in degrees Celsius specified.

example 1

Man vermischt folgende Komponenten bei Raumtemperatur zu einer homogenen Mischung:
12,5 Teile eines Neutralisationsmittels (ca. 35%ige wäßrige Lösung einer Mischung von aromatischen Sulfonsäuren mit aliphatischen Dicarbonsäuren),
12,5 Teile eines Penetrationshilfmittels (ca. 50%ige wäßrige Lösung eines Kondensationsproduktes aromatischer Sulfonsäuren),
10,0 Teile eines Nachgerbstoffes (ca. 50%ige wäßrige Lösung einer Mischung aus einem pflanzlichen Gerbstoff und einem gerbend wirkenden Kondensationsprodukt aromatischer Sulfone),
15,0 Teile eines Nachgerbstoffes (ca. 55%ige wäßrige Lösung eines Kondensations produktes von Phenolsulfonsäure und aromatischen Hydroxysulfonen),
47,5 Teile eines Fettungsmittels (ca. 50%ige wäßrige Lösung eines Fettungsmittels auf der Basis von sulfitierten natürlichen und synthetischen Fetten) und
2,5 Teile eines Stabilisators für das Fettungsmittel (sulfatierter Fettalkohol).The following components are mixed at room temperature to form a homogeneous mixture:
12.5 parts of a neutralizing agent (approx. 35% aqueous solution of a mixture of aromatic sulfonic acids with aliphatic dicarboxylic acids),
12.5 parts of a penetration aid (approx. 50% aqueous solution of a condensation product of aromatic sulfonic acids),
10.0 parts of a retanning agent (approx. 50% aqueous solution of a mixture of a vegetable tanning agent and a tanning condensation product of aromatic sulfones),
15.0 parts of a retanning agent (approx. 55% aqueous solution of a condensation product of phenolsulfonic acid and aromatic hydroxysulfones),
47.5 parts of a fatliquor (approx. 50% aqueous solution of a fatliquor based on sulfited natural and synthetic fats) and
2.5 parts of a stabilizer for the fatliquor (sulfated fatty alcohol).

Diese Mischung wird bei Normaldruck und 110°C sprühgetrocknet. Man erhält ein Pulver, das sich für die Naßzurichtung von Wetblue und Wetwhite eignet, insbesondere für die Herstellung von Möbel- und Autopolsterleder.This mixture is spray dried at normal pressure and 110 ° C. You get a powder which is suitable for the wet dressing of wetblue and wetwhite, especially for the Manufacture of furniture and car upholstery leather.

Example 2

Man vermischt folgende Komponenten bei Raumtemperatur zu einer homogenen Mischung:
12,5 Teile eines Neutralisationsmittels (ca. 35%ige wäßrige Lösung einer Mischung von aromatischen Sulfonsäuren mit aliphatischen Dicarbonsäuren),
12,5 Teile eines Penetrationshilfmittels (ca. 50%ige wäßrige Lösung eines Kondensationsproduktes aromatischer Sulfonsäuren),
10,0 Teile eines Nachgerbstoffes (ca. 30%ige wäßrige Lösung eines Acrylat- Copolymeren),
15,0 Teile eines Nachgerbstoffes (ca. 55%ige wäßrige Lösung eines Kondensations produktes von aromatischen Hydroxysulfonen und Sulfonsäuren),
47,5 Teile eines Fettungsmittels (ca. 50%ige wäßrige Lösung eines Fettungsmittels auf der Basis von sulfitierten natürlichen und synthetischen Fetten) und
2,5 Teile eines Stabilisators für das Fettungsmittel (sulfatierter Fettalkohol).The following components are mixed at room temperature to form a homogeneous mixture:
12.5 parts of a neutralizing agent (approx. 35% aqueous solution of a mixture of aromatic sulfonic acids with aliphatic dicarboxylic acids),
12.5 parts of a penetration aid (approx. 50% aqueous solution of a condensation product of aromatic sulfonic acids),
10.0 parts of a retanning agent (approx. 30% aqueous solution of an acrylate copolymer),
15.0 parts of a retanning agent (approx. 55% aqueous solution of a condensation product of aromatic hydroxysulfones and sulfonic acids),
47.5 parts of a fatliquor (approx. 50% aqueous solution of a fatliquor based on sulfited natural and synthetic fats) and
2.5 parts of a stabilizer for the fatliquor (sulfated fatty alcohol).

Example 3

Man vermischt folgende Komponenten bei Raumtemperatur zu einer homogenen Mischung:
24,0 Teile eines Nachgerbstoffes (ca. 50%ige wäßrige Lösung eines Kondensations produktes von Sulfonen und Sulfonsäuren cyclischer Verbindungen),
20,0 Teile eines Nachgerbstoffes (ca. 50%ige wäßrige Lösung einer Mischung aus einem pflanzlichen Gerbstoff und einem gerbend wirkenden Kondensationsprodukt aromatischer Sulfone),
20,0 Teile eines flüssigen Melaminharzes
12,0 Teile eines Nachgerbstoffes (ca. 30%ige wäßrige Lösung eines Acrylat- Copolymeren), und
24,0 Teile eines Fettungsmittels (ca. 50%ige wäßrige Lösung eines Fettungsmittels auf der Basis von sulfitierten natürlichen und synthetischen Fetten).The following components are mixed at room temperature to form a homogeneous mixture:
24.0 parts of a retanning agent (approx. 50% aqueous solution of a condensation product of sulfones and sulfonic acids of cyclic compounds),
20.0 parts of a retanning agent (approx. 50% aqueous solution of a mixture of a vegetable tanning agent and a tanning condensation product of aromatic sulfones),
20.0 parts of a liquid melamine resin
12.0 parts of a retanning agent (approx. 30% aqueous solution of an acrylate copolymer), and
24.0 parts of a fatliquor (approx. 50% aqueous solution of a fatliquor based on sulfited natural and synthetic fats).

Diese Mischung wird bei Normaldruck und 110°C sprühgetrocknet. Man erhält ein Pulver, das sich für die Naßzurichtung von Wetblue und Wetwhite eignet, insbesondere für die Herstellung von Schuhoberleder.This mixture is spray dried at normal pressure and 110 ° C. You get a powder which is suitable for the wet dressing of wetblue and wetwhite, especially for the Manufacture of upper leather.

Example 4

Man gibt ein Stück Wetblue (Rind) im Faß in 180% Wasser von 30° und setzt 1,5% Natriumbicarbonat zu. Nach 10 Minuten fügt man 10% des Mittels gemäß Beispiel 1 zu und behandelt 60 Minuten bei 30°. Dann gibt man noch 100% Wasser zu und erhöht die Temperatur auf 60°. Innerhalb von 10 Minuten setzt man 2% Ameisensäure in zwei Raten zu und behandelt weitere 30 Minuten. Dann läßt man die Flotte ab, spült während 5 Minuten mit 200% kaltem Wasser und stellt auf übliche Weise fertig.You put a piece of wet blue (beef) in the barrel in 180% water at 30 ° and set 1.5% sodium bicarbonate too. After 10 minutes, 10% of the agent according to Example 1 is added and treated for 60 minutes at 30 °. Then you add 100% water and increase the Temperature to 60 °. Within 10 minutes, 2% formic acid is added in two installments and treated for another 30 minutes. Then the fleet is drained and rinsed for 5 Minutes with 200% cold water and finish in the usual way.

Das erhaltene Leder ist deutlich weicher als auf konventionelle Weise hergestelltes Leder, bei dessen Herstellung die Neutralisation, die Nachgerbung und die Fettung jeweils einzeln nacheinander durchgeführt werden. Zudem zeichnet es sich durch bessere Reißfestigkeit und niedrigere Foggingwerte aus, bei niedrigeren Herstellungskosten.The leather obtained is significantly softer than leather produced in a conventional manner, in its manufacture, the neutralization, retanning and greasing individually be carried out one after the other. It also has better tear resistance and lower fogging values at lower manufacturing costs.

Example 5

Man vermischt folgende Komponenten bei Raumtemperatur zu einer homogenen Mischung:
12,5 Teile eines Neutralisationsmittels (ca. 35%ige wäßrige Lösung einer Mischung von aromatischen Sulfonsäuren mit aliphatischen Dicarbonsäuren),
12,5 Teile eines Penetrationshilfmittels (ca. 50%ige wäßrige Lösung eines Kondensationsproduktes aromatischer Sulfonsäuren),
10,0 Teile eines Nachgerbstoffes (ca. 50%ige wäßrige Lösung einer Mischung aus einem pflanzlichen Gerbstoff und einem gerbend wirkenden Kondensationsprodukt aromatischer Sulfone),
15,0 Teile eines Nachgerbstoffes (ca. 55%ige wäßrige Lösung eines Kondensations produktes von Phenolsulfonsäure und aromatischen Hydroxysulfonen),
47,5 Teile eines Fettungsmittels (ca. 50%ige wäßrige Lösung eines Fettungsmittels auf der Basis von sulfitierten natürlichen und synthetischen Fetten),
2,5 Teile eines Stabilisators für das Fettungsmittel (sulfatierter Fettalkohol),
32,0 Teile einer wäßrigen Farbstofformulierung, enthaltend 40 Gew.-% des schwarzen Farbstoffes C.I. Acid Black 210 und
4,0 Teile einer wäßrigen Farbstofformulierung, enthaltend ca. 50 Gew.-% Ruß.The following components are mixed at room temperature to form a homogeneous mixture:
12.5 parts of a neutralizing agent (approx. 35% aqueous solution of a mixture of aromatic sulfonic acids with aliphatic dicarboxylic acids),
12.5 parts of a penetration aid (approx. 50% aqueous solution of a condensation product of aromatic sulfonic acids),
10.0 parts of a retanning agent (approx. 50% aqueous solution of a mixture of a vegetable tanning agent and a tanning condensation product of aromatic sulfones),
15.0 parts of a retanning agent (approx. 55% aqueous solution of a condensation product of phenolsulfonic acid and aromatic hydroxysulfones),
47.5 parts of a fatliquor (approx. 50% aqueous solution of a fatliquor based on sulfited natural and synthetic fats),
2.5 parts of a stabilizer for the fatliquor (sulfated fatty alcohol),
32.0 parts of an aqueous dye formulation containing 40% by weight of the black dye CI Acid Black 210 and
4.0 parts of an aqueous dye formulation containing about 50% by weight of carbon black.

Diese Mischung wird bei Normaldruck und 110°C sprühgetrocknet.This mixture is spray dried at normal pressure and 110 ° C.

Arbeitet wie im Beispiel 4 beschrieben, verwendet jedoch anstelle des Mittels gemäß Beispiel 1 20% der vorstehend beschriebenen Mischung, so erhält man egal schwarz gefärbtes Leder, das eine deutlich bessere Durchfärbung zeigt als ein auf konventionelle Weise hergestelltes Leder, bei dessen Herstellung die Neutralisation, die Nachgerbung, die Fettung und Färbung jeweils einzeln nacheinander durchgeführt werden.Works as described in Example 4, but uses instead of the agent according to Example 1 20% of the mixture described above, so no matter black dyed leather, which shows a significantly better colouration than one on conventional Leather made wisely, in the manufacture of which neutralization, retanning, Greasing and coloring are carried out one after the other.

Claims

1. Means for the production of leather or furs, characterized in that they

a) a retanning agent and
b) a fatliquor and, if appropriate
c) other additives

contain.

2. Solid agent according to claim 1, characterized in that it

a) a retanning agent,
b) a fatliquor,
c) a neutralizing agent and optionally
d) other additives

contain.

3. Solid agent according to one of claims 1 or 2, characterized in that it as Neutralizing agent alkali salts of inorganic or organic weak acids, contain aromatic sulfonic acids or aliphatic mono- or dicarboxylic acids.

4. Solid agent according to claim 3, characterized in that it as Neutralizing agent sodium or potassium bicarbonate, formate or acetate, oxalic acid, Malonic acid, adipic acid or a condensed sulfonated phenol.

5. Solid agent according to claim 4, characterized in that it as Neutralizing agent sodium bicarbonate, sodium formate, acetic acid, adipic acid or a contain sulfonated diphenyl sulfone.

6. Agent according to one of claims 1-5, characterized in that it as Retanning agent a vegetable tanning agent, an aromatic synthan, a resin tanning agent, contain a reactive tanning agent or a mineral and polymeric tanning agent.

7. Composition according to claim 6, characterized in that they have a retanning agent contain vegetable tanning agent, an aromatic synthan or a rective tanning agent.

8. Composition according to one of claims 1-7, characterized in that it is used as a fatliquor

a) a fatliquor based on animal fats,
b) a fatliquor based on vegetable fats,
c) a synthetic fatliquor or
d) uses a mineral oil or a petrochemical product.

9. Composition according to claim 8, characterized in that one uses a fatliquor, which is modified by sulfation, sulfitation or formation of sulfonic acids, so that it is soluble or emulsifiable in water.

10. Agent according to one of claims 1-9, characterized in that it as another Addition of a carrier, dye, an impregnating agent, a finishing agent or a finishing agent Tools included.

11. Agent according to claim 10, characterized in that it is used as a carrier Contain sodium chloride, Glauber's salt, sodium formate, protein powder or starch.

12. Composition according to one of claims 1-11, characterized in that it as another additive contain a dye.

13. Composition according to claim 12, characterized in that it is a dye natural dye, a synthetic anionic or metal complex, direct or Contain sulfur dye or a pigment.

14. Composition for the production of leather containing

15. Composition according to one of claims 1-14, containing

16. Solid compositions according to claim 14, containing

a) 20-40% by weight of a retanning agent,
b) 40-60% by weight of a fatliquor,
c) 15-20% by weight of a neutralizing agent and
d) 2-5% by weight of other additives.

17. A method for producing the agent according to any one of claims 1 to 16, characterized characterized in that a retanning agent, a fatty agent and optionally other additives mixed undiluted.

18. A process for the preparation of the solid agent according to one of claims 1 to 16, characterized in that a retanning agent, a fatliquor and optionally further additives as solutions or suspensions or dispersions inserted, mixed together and then dried.

19. The method according to claim 18, characterized in that by Spray drying dries.

20. A process for the production of leather or fur, characterized in that pre-tanned leather or furs in an aqueous liquor with an agent according to one of the Claims 1 to 16 treated.

21. Leather or fur, produced by the method according to claim 20 or using an agent according to any one of claims 1 to 16.