DE19632283A1 - Verwendung von Lipasen in niederalkalischen Mitteln zum Vorspülen im Rahmen des maschinellen Geschirrspülens - Google Patents

Verwendung von Lipasen in niederalkalischen Mitteln zum Vorspülen im Rahmen des maschinellen Geschirrspülens

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DE19632283A1
DE19632283A1 DE19632283A DE19632283A DE19632283A1 DE 19632283 A1 DE19632283 A1 DE 19632283A1 DE 19632283 A DE19632283 A DE 19632283A DE 19632283 A DE19632283 A DE 19632283A DE 19632283 A1 DE19632283 A1 DE 19632283A1
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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Lipasen in niederalkalischen Mitteln zum Vorspülen im Rahmen des maschinellen Geschirrspülens. Die Mittel dienen dabei der Unterstützung der vorhandenen Bleichsysteme beim Entfernen von Teeanschmutzungen.
Bleichbare Anschmutzungen werden beim maschinellen Spülen von Geschirr bei den heutzutage üblichen Reinigungstemperaturen von ca. 55° bis 65°C i. a. pro­ blemlos beseitigt. Im Zuge der Energieeinsparung gehen die Geschirrspül­ maschinenhersteller heute dazu über, auch Niedrigtemperatur-Reinigungs­ programme mit Temperaturen um ca. 40°C anzubieten.
Moderne niederalkalische maschinelle Geschirrspülmittel genügen bei solch nied­ rigen Reinigungstemperaturen jedoch oft nicht den gestellten Anforderungen, insbesondere im Hinblick auf die Beseitigung von bleichbaren Anschmutzungen wie z. B. Teeresten.
Es besteht daher Bedarf an maschinellen Geschirrspülmitteln, die auch bei tieferen Reinigungstemperaturen bleichbare Anschmutzungen zuverlässig entfernen. Ein weiterer Aspekt, der insbesondere im Zuge der Einführung von niederalkalischen maschinellen Geschirrspülmitteln an Bedeutung gewonnen hat, ist das Problem der Korrosion bzw. des Anlaufens von Silberbestecken während des maschinellen Spülvorgangs.
Das Problem des Silberanlaufens wurde wieder aktuell, als alternativ zu den Akti­ vchlorverbindungen Aktivsauerstoffverbindungen, wie beispielsweise Natrium­ perborat oder Natriumpercarbonat eingesetzt wurden, welche zur Beseitigung bleichbarer Anschmutzungen, wie beispielsweise Teeflecken/Teebeläge, Kaffeerückständen, Farbstoffen aus Gemüse, Lippenstiftresten und dergleichen dienen.
Eine Erhöhung des Gehalts an Aktivsauerstoffverbindungen (Bleichmittel auf Sauerstoffbasis) führt zwar zu einer besseren Beseitigung bleichbarer An­ schmutzungen, hat aber gleichzeitig zur Folge, daß eine verstärkte Silberkorrosion auftritt. Zur Verhinderung der Silberkorrosion haben sich sogenannte Silberkorrosionsschutzmittel bewährt.
Die Verwendung von lipolytischen Enzymen in maschinellen Geschirrspülmitteln ist an sich bekannt. Neben den in der Stammanmeldung Aktenzeichen 19 531 197.3 beschriebenen Verwendungen im Stand der Technik wurde dort überraschend eine Zweitwirkung der Lipase gefunden.
So können geringe Lipasemengen unter den Bedingungen des maschinellen Geschirrspülens mit niederalkalischen Geschirrspülmitteln die Wirkung von Bleich­ mitteln auf Teeanschmutzungen drastisch erhöhen. Dies war nicht zu erwarten, da Teeanschmutzungen keine Triglyceride sind. Der Effekt tritt insbesondere unter Praxisbedingungen, d. h. auch in Gegenwart von fettigem Spülgut auf. Gegenstand der Stammanmeldung Aktenzeichen 19 531 197.3 ist daher die Verwendung von Lipasen in niederalkalischen Mitteln zum maschinellen Geschirrspülen, enthaltend 15 bis 70 Gew.-% einer Builderkomponente, 0,5 bis 20 Gew.-% eines Bleichmittels auf Sauerstoffbasis sowie gewünschtenfalls Bleichaktivatoren, Tenside, Korrosionsschutzmittel, hydrotrope Substanzen, Schauminhibitoren und andere in maschinellen Geschirrspülmitteln übliche Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß 0,001 bis 1,5 Gew.-% Lipase, gewünschtenfalls in Kombination mit 1 bis 25 Gew.-% mehrfunktionelle, organische Carbonsäuren eingesetzt werden.
Es hat sich nun herausgestellt, daß die mit der Lehre des Stammpatentes verbun­ denen technischen Vorteile bevorzugt auch genutzt werden können, wenn Lipasen bzw. Esterasen allgemein schon vor den restlichen Bestandteilen im Haupt­ spülprozeß eingesetzt werden.
Gegenstand der Zusatzanmeldung ist daher die Verwendung von Lipasen in niederalkalischen Mitteln zum maschinellen Geschirrspülen, enthaltend 15 bis 70 Gew.-% einer Builderkomponente, 0,5 bis 20 Gew.-% eines Bleichmittels auf Sauerstoffbasis sowie gewünschtenfalls Bleichaktivatoren, Tenside, Korrosions­ schutzmittel, hydrotrope Substanzen, Schauminhibitoren und andere in maschinellen Geschirrspülmitteln übliche Komponenten, wobei man 0,001 bis 3 Gew.-% Lipase, gewünschtenfalls in Kombination mit 1 bis 20 Gew.-% mehr­ funktionelle, organische Carbonsäuren eingesetzt werden gemäß deutscher Patentanmeldung 195 31 197.3, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer Esterase arbeitet, die Reinigung in einem Zweischrittprozeß erfolgt und man in einem ersten Reinigungsschritt, dem Vorspülgang, Esterase freisetzt, wonach in einem zweiten Reinigungsschritt, dem Hauptspülgang, die restlichen Komponenten des Geschirrspülmittels, gewünschtenfalls mit einer weiteren Esterasemenge eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Esterasen können dabei in den unterschied­ lichsten Darreichungsformen eingesetzt werden, wobei v. a. Pulver, Blöcke, Tabletten, Preßlinge, Granulate, Pasten, viskose Flüssigkeiten, und wäßrige und nichtwäßrige Lösungen verwendet werden können. Besonders bevorzugt sind Granulate und Tabletten. Sie können aber auch als Komponenten zusammen mit anderen Stoffen in den oben genannten Darreichungsformen.
Man kann den Wirkstoff in einem ersten Reinigungsschritt auf die verschiedensten Weisen einsetzen. So kann die Esterase in gelöster Form oder als Suspension einspülen, aufstreichen, oder aufsprühen. Es kommt auch in Frage, die zu reini­ genden harten Oberflächen für eine bestimmte Zeit, die von der Wirksamkeit der Darreichungsform abhängig sein kann, in einem Tauchbad zu belassen und die Wirksamkeit der Esterasen ggf. durch einwirken und stehenlassen zu steigern. Aber auch andere übliche Verfahrensweisen beim manuellen oder maschinellen Vorspülen können zur Anwendung kommen.
Auch andere Realisierungen eines zweiphasigen Lösungsvorganges, d. h. die Freisetzung der Stoffmischungen im Vor- und Hauptspülgang sind denkbar. Dies kann entweder technisch mit Hilfe einer geeigneten Konstruktionsweise der Spül­ maschine (z. B. ein Zwei-Kammer-System) oder aber mit Hilfe von chemischen Modifizierungen umgesetzt werden. Bei Feststoffmischungen bietet sich die Enkapsulierung der Körner oder Tabletten, die im Hauptspülgang freigesetzt wer­ den sollen mit Hilfe geeigneter Reagentien, z. B. mit Hilfe von Paraffin an.
Besonders bevorzugt ist es, wenn man als Esterase eine Lipase einsetzt. Eine ebenfalls bevorzugte Ausführungsform stellt die Verwendung von Zitronensäure, Weinsäure und/oder Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen als mehrfunktionelle, organische Carbonsäure dar. Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform ist die Verwendung einer Kombination von Lipase und Zitronensäure.
Die bevorzugt eingesetzten Lipasen sind Enzyme mit lipolytischer Aktivität, wie sie zum Beispiel auch in Waschmitteln verwendet werden. Bevorzugte Lipasen sind bakteriellen Ursprungs und können zum Beispiel in Stämmen wie Humicola sp. oder Thermomyces sp. oder Pseudomonas pseudoalkaligenes oder Pseudomonas fluorescens vorkommen. Verwendung finden können auch solche Lipasen, die aus Grundenzymen durch genetische Veränderung erzeugt werden können. Auch Lipasemischungen, die auch Enzyme, die sowohl über proteolytische als auch lipolytische Aktivitäten verfügen, sind geeignet.
Bevorzugt sind beispielsweise Lipasen, die unter dem Markennamen Lipomax® CXT 1000 der Firma Gist Brocades, oder Lipolase® der Firma Novo Nordisk im Handel ist (siehe dazu EP 258 068). Weiterhin bevorzugt ist eine Lipase aus Pseudomonos fluorescens, die unter dem Markennamen Lipase P Amano von der Firma Amano bezogen werden kann.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Mittel außer der Lipase als zwingendem Bestandteil eine mehrfunktionelle, organische Säure. Geeignete mehrfunktionelle, organische Säuren sind in erster Linie Citronensäure, aber auch Weinsäure sowie die Dicar­ bonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen. Die mehrfunktionelle, organische Säure ist den erfindungsgemäßen Mitteln als solche, d. h. nicht in Salzform zugesetzt. Dabei ist darauf zu achten, daß die organische Säure als solche, d. h. nicht etwa in Salzform vorliegt. Da die erfindungsgemäß zu verwendenden Geschirrspülmittel im allgemeinen nicht spontan löslich sind, wird vermutet, daß durch die Lösekinetik, d. h. durch die vergleichsweise schnellere Löslichkeit der Säurekomponente, ein irgendwie gearteter Effekt auf die Teeanschmutzung erzielt wird, der dann zu einer verbesserten Entfernbarkeit führt.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Geschirrspülmittel können im alkalischen Medium eingesetzt werden. Bevorzugt sind sie so eingestellt, daß sie in 1gewichtsprozentiger wäßriger Lösung einen pH-Wert zwischen 8,5 und 10,5, insbesondere 8,5 und 9,5, aufweisen.
Als zwingenden Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen eine Builderkomponente.
Als Builderkomponenten kommen prinzipiell alle in maschinellen Geschirr­ spülmitteln üblicherweise eingesetzten Builder in Frage, vor allem wasserlösliche Builderkomponenten, z. B. polymere Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können. Beispiele hierfür sind: Tetranatriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogendiphosphat, Pen­ tanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexametaphosphat sowie die ent­ sprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische aus Natriumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Die Mengen an Phosphat liegen im Bereich von bis zu etwa 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel; aus ökologischen Gründen sind die erfindungsgemäßen Mittel jedoch vorzugsweise frei von solchen Phosphaten. Weitere mögliche Builderkomponenten sind. z. B. organische Polymere nativen oder synthetischen Ursprungs, vor allem Polycarboxylate, die insbesondere in Hartwassersystemen als Co-Builder wirken. In Betracht kommen beispielsweise Polyacrylsäuren und Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure sowie die Natriumsalze dieser Polymersäuren. Handelsübliche Produkte sind z. B. Sokalan® CP 5 und PA 30 von BASF, Alcosperse® 175 oder 177 von Alco, LMW® 45 N und SPO2 N von Norsohaas. Zu den nativen Polymeren gehören beispielsweise oxidierte Stärke und Polyaminosäuren wie Polyglutaminsäure oder Polyasparaginsäure, z. B. der Fir­ men Cygnus bzw. SRCHEM.
Auch kristalline Schichtsilikate wie z. B. das von der Fa. Hoechst AG unter dem Handelsnamen Na-SKS-6 vertriebene Produkt kommen in Frage. Weitere mögliche Builderkomponenten sind natürlich vorkommende Hydroxycarbonsäuren wie z. B. Mono-, Dihydroxybernsteinsäure, µ-Hydroxypropionsäure und Gluconsäure.
Bevorzugte Builderkomponenten sind die Salze der Citronensäure, insbesondere Trinatriumcitrat, die entweder als alleinige Buildersubstanz oder im Gemisch mit anderen Buildersubstanzen eingesetzt werden können. Die Salze der Citronensäure sind vorzugsweise in einer Menge von 15 bis 50 Gew.-%, insbe­ sondere 25 bis 45 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Als Trina­ triumcitrat kommen wasserfreies Trinatriumcitrat bzw. vorzugsweise Trina­ triumcitratdihydrat in Betracht. Trinatriumcitratdihydrat kann als fein- oder grob­ kristallines Pulver eingesetzt werden.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden als Builderkompo­ nente Trinatriumcitrat in Mischung mit Natrium- oder Kaliumhydrogencarbonat eingesetzt. Es können Trinatriumcitrat, insbesondere in Form des Dihydrats, in Mengen von 20 bis 60 Gew.-% mit Natriumhydrogencarbonat in Mengen von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 20 bis 40 Gew.-%, eingesetzt werden, wobei auch bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 10 Gew.-%, Natriumcarbonat zugegen sein können.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel enthalten als weitere zwingende Komponente ein Bleichmittel auf Sauerstoffbasis. Übliche Bleichmittel auf Sauer­ stoffbasis sind zum Beispiel Natriumperboratmono- und -tetrahydrat oder Natriumpercarbonat in einer Menge von bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Der Einsatz von Bleichmittelaktivatoren wie z. B. PAG (Pentaacetylglucose), DADHT (1,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5- triazin), ISA (Isatosäureanhydrid) oder N,N,N′,N′-Tetraacetylethylendiamin (TAED) ist zwar prinzipiell möglich, aber nicht notwendig. Da diese Bleichmittelaktivatoren oftmals die Silberkorrosion begünstigen, wird vorzugsweise auf sie verzichtet.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Mittel können gegebenenfalls auch noch Tensiden, insbesondere schwach schäumenden nichtionischen Tensiden zugesetzt werden, die der besseren Ablösung fetthaltiger Speisereste, als Netzmittel, als Granulierhilfsmittel oder als Dispergierhilfsmittel zur besseren, homogenen Verteilung der vorgenannten Silberkorrosionsschutzmittel in der Spülflotte und auf den Silberoberflächen dienen. Ihre Menge beträgt dann vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%. Üblicherweise werden extrem schaum­ arme Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen vorzugsweise C₁₂-C₁₈-Alkyl­ polyethylenglykol-polypropylenglykolether mit jeweils bei zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Man kann aber auch andere, als schaumarm bekannte nichtionische Tenside verwenden, wie z. B. C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethy­ lenglykol-polybutylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül, endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylen­ glykolmischether sowie die zwar schäumenden, aber ökologisch attraktiven C₈-C₁₄- Alkylpolyglucoside mit einem Polymerisierungsgrad von etwa 1-4 (z. B. APG® 225 und APG® 600 der Firma Henkel) und/oder C₁₂-C₁₄-Alkylpolyethylenglykole mit 3-8 Ethylenoxideinheiten im Molekül. Es sollte eine gebleichte Qualität verwendet werden, da sonst ein braunes Granulat entsteht. Ebenfalls geeignet sind Tenside aus der Familie der Glucamide wie zum Beispiel Alkyl-N-Methyl-Glucamide (Alkyl = Fettalkohol mit der C-Kettenlänge C₆-C₁₄). Es ist teilweise vorteilhaft, wenn die be­ schriebenen Tenside als Gemische eingesetzt werden, z. B. die Kombination Alkyl­ polyglykosid mit Fettalkoholethoxylaten oder Glucamide mit Alkylpolyglykosiden usw.
Sofern die Reinigungsmittel bei der Anwendung zu stark schäumen, können ihnen noch bis zu 6 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,5 bis 4 Gew.-% einer schaum­ drückenden Verbindung, vorzugsweise aus der Gruppe der Silikonöle, Gemische aus Silikonöl und hydrophobierter Kieselsäure, Paraffinöl/Guerbetalkohole, Paraffine, hydrophobierter Kieselsäure, der Bisstearinsäureamide und sonstiger weiterer bekannter im Handel erhältliche Entschäumer zugesetzt werden. Weitere fakultative Zusatzstoffe sind z. B. Parfümöle.
In Abhängigkeit von den verwendeten Buildersubstanzen enthalten die erfin­ dungsgemäß zu verwendenen Mittel zusätzlich die in üblichen maschinellen Geschirreinigungsmitteln enthaltenen Alkaliträger wie z. B. Alkalisilikate, Alkali­ carbonate und/oder Alkalihydrogencarbonate. Zu den üblicherweise eingesetzten Alkaliträgern zählen Carbonate, Hydrogencarbonate und Alkalisilikate mit einem Molverhältnis SiO₂/M₂O (M = Alkaliatom) von 1,5 : 1 bis 2,5 : 1. Alkalisilikate können dabei in Mengen von bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Auf den Einsatz der hoch alkalischen Metasilikate als Alkaliträger wird vorzugsweise verzichtet. Das in den erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln bevorzugt eingesetzte Alkaliträgersystem ist ein Gemisch aus im wesent­ lichen Carbonat und Hydrogencarbonat, vorzugsweise Natriumcarbonat und Hydrogencarbonat, das in einer Menge von bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist. Je nachdem, welcher pH-Wert letztendlich gewünscht bzw. eingestellt wird, variiert das Verhältnis von eingesetztem Carbonat und eingesetztem Hydrogencarbonat; üblicherweise wird jedoch ein Überschuß an Natriumhydrogencarbonat eingesetzt, so daß das Gewichtsverhältnis zwischen Hydrogencarbonat und Carbonat im allgemeinen 1 : 1 bis 15 : 1 beträgt.
Zur besseren Ablösung Eiweiß-, Fett- oder Stärke-haltiger Speisereste können die erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel, vorzugsweise Enzyme wie Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cutinasen und Cellulasen in einer Menge von bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, enthalten, beispielsweise Proteasen wie BLAP® 140 der Firma Henkel; Optimase®-M-440, Optimase®-M-330, Opticlean®-M-375, Opticlean®-M-250 der Firma Solvay Enzymes; Maxaca® CX 450.000, Maxapem® der Firma Ibis; Savinase® 4,0 T, 6,0 T, 8,0 T der Firma Novo; Esperase® T der Firma Ibis und Amylasen wie Termamyl® 60 T, 90 T und Duramyl 60 T der Firma Novo; Amylase-L® der Firma Solvay Enzymes, Purafect OxAm der Firma Genencor oder Maxamy® P 5000, CXT 5000 oder CXT 2900 der Firma Ibis; Lipasen wie Lipolase® 30 T der Firm Novo; Cellulasen wie Celluzym® 0,7 T der Firma Novo Nordisk. Vorzugsweise enthalten die Geschirrspülmittel Proteasen und/oder Amylasen.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Geschirrspülmittel liegen vorzugsweise als pulverförmige, granulare oder tablettenförmige Präparate vor, die in an sich üblicher Weise, beispielsweise durch Mischen, Granulieren, Walzenkompaktieren und/oder durch Sprühtrocknung hergestellt werden können.
Die Herstellung der erfindungsgemäß anzuwendenden Zubereitungen in Tablet­ tenform geht man vorzugsweise derart vor, daß man alle Bestandteile in einem Mi­ scher miteinander vermischt und das Gemisch mittels herkömmlicher Tablet­ tenpressen, beispielsweise Exzenterpressen oder Rundläuferpressen, mit Preß­ drucken im Bereich von 200·10⁵ Pa bis 1500·10⁵ Pa verpreßt. Man erhält so problemlos bruchfeste und dennoch unter Anwendungsbedingungen ausreichend schnell lösliche Tabletten mit Biegefestigkeit von normalerweise über 150 N. Vorzugsweise weist eine derart hergestellte Tablette ein Gewicht von 15 g bis 40 g, insbesondere von 20 g bis 30 g auf, bei einem Durchmesser von 35 mm bis 40 mm.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel können sowohl in Haushaltsge­ schirrspülmaschinen wie in gewerblichen Spülmaschinen eingesetzt werden. Die Zugabe erfolgt von Hand oder mittels geeigneten Dosiervorrichtungen. Die Anwendungskonzentrationen in der Reinigungsflotte betragen etwa 2 bis 8 g/l, vorzugsweise 2 bis 5 g/l.
Das Spülprogramm wird im allgemeinen durch einige auf den Reinigungsgang folgende Zwischenspülgänge mit klarem Wasser und einem Klarspülgang mit einem gebräuchlichem Klarspülmittel ergänzt und beendet. Nach dem Trocknen erhält man nicht nur ein völlig sauberes und in hygienischer Hinsicht einwandfreies Geschirr, sondern vor allem auch hellglänzende Silberbesteckteile.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Mittel können als weitere Substanzen Korrosionsschutzmittel, insbesondere Korrosionsschutzmittel gegen die Silber­ korrosion, enthalten. Verwiesen sei hier auf den einschlägigen Stand der Technik, zum Beispiel auf die internationale Anmeldung WO94/26859 und auf WO95/10588. Besonders bevorzugt sind dabei stickstoffhaltige Mittel Substanzen. In einer besonderen Ausführungsform sind dabei Substanzen aus der Gruppe der Benzotriazole und ihre Derivate enthalten. Aber auch anorganische Salze und Komplexe des Mangans und des Cobalts und deren verwandter Elemente könne in einer bevorzugten Ausführungsform eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können weiterhin hydrotrope Substanzen enthalten, falls dies gewünscht wird. Auch Kalkseifendispergatoren sind prinzipiell einsetzbar; dies ist jedoch nur bei hoher Wasserhärte und höheren Lipasemengen empfehlenswert.
Kalkseifendispergatoren sollten in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-%, eingesetzt werden. Geeignet sind zum Beispiel Fettalkoholether­ sulfate, wie zum Beispiel C₁₆-4EO-Sulfat, aber auf dispergierend wirkende nicht­ ionische Tenside. Weitere Kalkseifendispergatoren sind in der bereits genannten WO94/07985 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten Bleichmittel auf Sauerstoffbasis, Bleichmittel auf Chlor- oder Hypochloritbasis, können wenn, dann nur in äußerst geringen Mengen eingesetzt werden.
Beispiele (1) Herstellung der Teeanschmutzung
In einem Wasseraufbereitungskessel werden 16 l kaltes Stadtwasser (16°d) kurz zum Sieden erhitzt. Man läßt 96 g Schwarzen Tee im Nylonnetz bei geschlos­ senem Deckel für 5 Minuten ziehen und überführt den Tee in eine Tauchapparatur mit Heizung und Rührwerk.
60 Teetassen werden 25 mal im Ein-Minuten-Takt bei 70°C in den vorbereiteten Teesud getaucht. Anschließend werden die Tassen abgehängt und mit der Öffnung nach unten zum Trocknen auf ein Blech gelegt.
(2) Reinigerzusammensetzung
Zuerst wurden Lipase (eingesetzt wurde Lipomax® CXT 1000 von der Firma Gist Brocades, Delft, Niederlande) einerseits und Citronensäure andererseits in den nachstehend unter (3) genannten Mengen im Vorspülgang zugesetzt.
Danach wurde folgendes niederalkalisches marktübliches Standardprodukt herge­ stellt, dessen 1 gew.-%ige Lösung in destilliertem Wasser einen pH-Wert von 9,5 ergab:
Trinatriumcitrat-dihydrat
Natriumhydrogencarbonat
Natriumcarbonat, wasserfrei
Nichtionische Tenside, wie APG 225 (C₈-C₁₀-Alkyloligoglucosid), Dehydol® LS2 (C₁₂-C₁₄-Fettalkohol-2EO-ethoxylat) und Dehypon LT 104 (butylverschlos­ senes C₁₂-C₁₈-Fettalkohol-10 EO-ethoxylat).
Bleiche (12 Gew.-% Percarbonat, 2 Gew.% TAED)
Protease (0,7 Gew.-% BLAP® 200 S)
Amylase (1 Gew.-% Termamy® 60 T.
(3) Beispiel für die Dosierungszusammensetzung der Zusätze im Vorspülgang
2,8 g Zitronensäure
0,2 g Lipase
2 g Tenside (siehe oben)
(4) Versuchsergebnisse
Die Reinigungsleistung der Mittel auf die Teeanschmutzung gemäß Vorschrift unter (1) wurde visuell von Fachleuten durchgeführt und benotet, wobei auf einer Skala von 0-10 die Note "0" keine Reinigung bedeutet und "10" restlose Entfernung der Flecken bedeutet.
Die Teenoten wurden für Waschbedingungen 55°C/16°d Wasserhärte/ 20 g Reiniger (gemäß Rezeptur (2)) im Hauptspülgang gemessen (d. h. "harte Bedin­ gungen").
Ohne Lipase/Zitronensäure oder andere Zusätze im Vorspülgang liegt die Teenote bei 2 mit den erfindungsgemäßen Zusätzen [z. B. gemäß Rezeptur (3)] im Vorspülgang bei 7.
Bei Einsatz von einer 25 g Tablette [Zusammensetzung wie im Beispiel (2)] bei der sich 5 g Modellreiniger im Vorspülgang ablösen und 20 g im Hauptspülgang, d. h. einem Mittel ohne Zitronensäure/Lipase liegt die Teenote bei 3.
Die verbesserte Reinigungsleistung des Systems Zitronensäure/Lipase beim Ein­ satz bereits im Vorspülgang ist damit bewiesen. Sie zeigt sich gleichfalls beim Einsatz von zusätzlicher Fettschmutzbelastung des Reinigungswassers im Vor­ spülgang.

Claims (5)

1. Verwendung von Esterasen in niederalkalischen Mitteln zum maschinellen Geschirrspülen, enthaltend 15 bis 70 Gew.-% einer Builderkomponente, 0,5 bis 20 Gew.-% eines Bleichmittels auf Sauerstoffbasis sowie gewünschtenfalls Bleichaktivatoren, Tenside, Korrosionsschutzmittel, hydrotrope Substanzen, Schauminhibitoren und andere in maschinellen Geschirrspülmitteln übliche Komponenten, wobei man 0,001 bis 1,5 Gew.-% Lipase, gewünschtenfalls in Kombination mit 1 bis 15 Gew.-% mehrfunk­ tionelle, organische Carbonsäuren eingesetzt werden gemäß deutscher Patentanmeldung 195 31 197.3, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer Esterase arbeitet, die Reinigung in einem Zweischrittprozeß erfolgt und man in einem ersten Reinigungsschritt, dem Vorspülgang, Esterase freisetzt, wonach in einem zweiten Reinigungsschritt, dem Hauptspülgang, die rest­ lichen Komponenten des Geschirrspülmittels, gewünschtenfalls mit einer weiteren Esterasemenge eingesetzt werden.
2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Esterase eine Lipase einsetzt.
3. Ausführungsform nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als mehrfunktionelle, organische Carbonsäure Zitronensäure, Weinsäure und/oder Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen einsetzt.
4. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Esterase in Mengen zwischen 0.01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0.1 bis 5 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel einsetzt.
5. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man im Vorspülgang eine Kombination aus Lipase und Zitronensäure freisetzt.
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