DE19630143A1 - Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Zwecke - Google Patents

Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Zwecke

Info

Publication number
DE19630143A1
DE19630143A1 DE19630143A DE19630143A DE19630143A1 DE 19630143 A1 DE19630143 A1 DE 19630143A1 DE 19630143 A DE19630143 A DE 19630143A DE 19630143 A DE19630143 A DE 19630143A DE 19630143 A1 DE19630143 A1 DE 19630143A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
component
graft
styrene
acrylonitrile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19630143A
Other languages
English (en)
Inventor
Herbert Dr Naarmann
Kee Graham Edmund Dr Mac
Alfred Pirker
Hans-Josef Dr Sterzel
Franz Prof Dr Brandstetter
Bernd-Steffen Von D Bernstorff
Bernhard Dr Rosenau
Ulrich Dr Endemann
Burkhard Straube
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19630143A priority Critical patent/DE19630143A1/de
Priority to EP97936654A priority patent/EP0914375A1/de
Priority to KR1019997000535A priority patent/KR20000029501A/ko
Priority to PCT/EP1997/004033 priority patent/WO1998004624A1/de
Publication of DE19630143A1 publication Critical patent/DE19630143A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds

Description

Die Erfindung betrifft neue Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Ge­ räte. Insbesondere betrifft die Erfindung neue Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Geräte, die stabil sind und gleichzeitig chemikalienbeständig und vergilbungsfrei.
Für die Herstellung von Gehäusen und Verkleidungen für medizinische Ge­ räte wurden bislang verschiedene Werkstoffe eingesetzt. Beispielsweise wurde im größerem Umfang ABS-(Acrylnitril/Butadien/Styrol) Polymerisat eingesetzt. ABS hat den Nachteil einer nicht immer ausreichenden Vergilbungsbeständig­ keit, wobei Vergilbung z. T. auch in Innenräumen bei längerer Lichteinwir­ kung auftritt. Zudem ist ABS nicht immer beständig genug gegen Reini­ gungs- und Desinfektionsmittel sowie Chemikalien.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Geräte bereitzustellen, die stabil sind und beständig sind gegen Reinigungs- und Desinfektionsmittel sowie weitere Chemikalien.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Geräte, die die Nachteile der Gehäuse und Verkleidungen des Standes der Technik vermeiden.
Erfindungsgemäß werden diese Aufgaben gelöst durch Gehäuse und Verklei­ dungen für medizinische Geräte, wie sie in den Patentansprüchen beschrieben sind, sowie durch Verwendung der beschriebenen Formmassen zu ihrer Herstellung.
Die beschriebenen Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Geräte sind stabil und beständig gegen Reinigungs- und Desinfektionsmittel, sowie Che­ mikalien. Sie weisen zudem eine sehr gute Maßhaltigkeit auf und sind kratz­ fest.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen er­ findungsgemäß verwendeten thermoplastischen Formmassen sind an sich be­ kannt. Beispielsweise sind in DE-OS 12 60 135, DE-PS 19 11 882, DE-OS 28 26 925, DE-OS 31 49 358, DE-OS 32 27 555 und DE-OS 40 11 162 erfindungsgemäß verwendbare Formmassen beschrieben.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen er­ findungsgemäß verwendeten von ABS verschiedenen Formmassen enthalten gemäß einer Ausführungsform die nachstehend aufgeführten Komponenten A und B und ggf. C und/oder D, wie noch nachstehend definiert. Sie enthal­ ten, bezogen auf die Summe der Mengen der Komponenten A und B, und ggf. C und/oder D, die insgesamt 100 Gew.-% ergibt,
a : 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 15-60 Gew.-%, insbesondere 25-50 Gew.-%, eines teilchenförmigen Emulsionspolymerisats mit einer Glas­ übergangstemperatur unterhalb von 0°C und einer mittleren Teilchen­ größe von 50-1000 nm als Komponente A,
b : 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 40-85 Gew.-%, insbesondere 50-75 Gew.-%, mindestens eines amorphen oder teilkristallinen Polymerisats als Komponente B,
c : 0-50 Gew.-% Polycarbonate als Komponente C, und
d : 0-50 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Gemi­ sche als Komponente D.
Im folgenden wird die Erfindung näher erläutert.
Zunächst werden die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen verwendeten Formmassen beschrieben und die Komponenten, aus denen diese aufgebaut sind.
KOMPONENTE A
Komponente A ist ein teilchenförmiges Emulsionspolymerisat mit einer Glas­ übergangstemperatur unterhalb von 0°C und einer mittleren Teilchengröße von 50-1000 nm.
Vorzugsweise handelt es sich bei Komponente A um ein Pfropfcopolymerisat aus
a1 : 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 55-80 Gew.-%, insbesondere 55-65 Gew.-%, einer teilchenförmigen Pfropfgrundlage A1 mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C,
a2 : 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 20-45 Gew.-%, insbesondere 35-45 Gew.-%, einer Pfropfauflage A2 aus den Monomeren, bezogen auf A2,
a21 : 40-100 Gew.-%, vorzugsweise 65-85 Gew.-%, Einheiten eines vinylaromatischen Monomeren, vorzugsweise des Styrols, eines sub­ stituierten Styrols oder eines (Meth)acrylsäureesters oder deren Gemische, insbesondere des Styrols und/oder α-Methylstyrols als Komponente A21 und
a22 : bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15-35 Gew.-%, Einheiten eines ethylenisch ungesättigten Monomeren, vorzugsweise des Acrylnitrils oder Methacrylnitrils, insbesondere des Acrylnitrils als Komponente A22.
Die Pfropfauflage A2 besteht dabei aus mindestens einer Pfropfhülle, wobei das Pfropfcopolymerisat A insgesamt eine mittlere Teilchengröße von 50-1000 nm aufweist.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung besteht Komponente A1 aus den Monomeren
a11 : 80-99,99 Gew.-%, vorzugsweise 95-99,9 Gew.-%, eines C1-8- Alkylesters der Acrylsäure, vorzugsweise n-Butylacrylat und/oder Ethylhexylacrylat als Komponente A11,
a12 : 0,01-20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-5,0 Gew.-%, mindestens eines polyfunktionellen vernetzenden Monomeren, vorzugsweise Diallylphthalat und/oder DCPA als Komponente A12.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung beträgt die mittlere Teilchen­ größe der Komponente A 50-800 nm, vorzugsweise 50-600 nm.
Gemäß einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform ist die Teilchen­ größenverteilung der Komponente A bimodal, wobei 60-90 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50-200 nm und 10-40 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50-400 nm aufweisen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A.
Als mittlere Teilchengröße bzw. Teilchengrößenverteilung werden die aus der integralen Massenverteilung bestimmten Größen angegeben. Bei den erfin­ dungsgemäßen mittleren Teilchengrößen handelt es sich in allen Fällen um das Gewichtsmittel der Teilchengrößen, wie sie mittels einer analytischen Ultrazentrifuge entsprechend der Methode von W. Scholtan und H. Lange, Kolloid-Z. und Z.-Polymere 250 (1972), Seiten 782-796, bestimmt wur­ den. Die Ultrazentrifugenmessung liefert die integrale Massenverteilung des Teilchendurchmessers einer Probe. Hieraus läßt sich entnehmen, wieviel Gewichtsprozent der Teilchen einen Durchmesser gleich oder kleiner einer bestimmten Größe haben. Der mittlere Teilchendurchmesser, der auch als d₅₀-Wert der integralen Massenverteilung bezeichnet wird, ist dabei als der Teilchendurchmesser definiert, bei dem 50 Gew.-% der Teilchen einen kleineren Durchmesser haben als der Durchmesser, dem dem d₅₀-Wert ent­ spricht. Ebenso haben dann 50 Gew.-% der Teilchen einen größeren Durch­ messer als der d₅₀-Wert. Zur Charakterisierung der Breite der Teilchengrö­ ßenverteilung der Kautschukteilchen werden neben dem d₅₀-Wert (mittlerer Teilchendurchmesser) die sich aus der integralen Massenverteilung ergebenden d₁₀- und d₉₀-Werte herangezogen. Der d₁₀- bzw. d₉₀-Wert der integralen Massenverteilung ist dabei entsprechend dem d₅₀-Wert definiert mit dem Un­ terschied, daß sie auf 10 bzw. 90 Gew.-% der Teilchen bezogen sind. Der Quotient
stellt ein Maß für die Verteilungsbreite der Teilchengröße dar. Als Kompo­ nente A erfindungsgemäß verwendbare Emulsionspolymerisate A weisen vor­ zugsweise Q-Werte kleiner als 0,5, insbesondere kleiner als 0,35 auf.
Die Glasübergangstemperatur des Emulsionspolymerisats A wie auch der an­ deren erfindungsgemäß verwendeten Komponenten wird mittels DSC (Diffe­ rential Scanning Calorimetry) nach ASTM 3418 (mid point temperature) be­ stimmt.
Als Emulsionspolymerisat A können einschlägig übliche Kautschuke Verwen­ dung finden, wie gemäß einer Ausführungsform der Erfindung, Epichlorhy­ drin-Kautschuke, Ethylen-Vinylacetat-Kautschuke, Polyethylenchlorsulfonkaut­ schuke, Siliconkautschuke, Polyetherkautschuke, hydrierte Dienkautschuke, Polyalkenamerkautschuke, Acrylatkautschuke, Ethylen-Propylen-Kautschuke, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuke, Butylkautschuke und Fluorkautschuke. Bevorzugt wird Acrylatkautschuk, Ethylen-Propylen(EP)-Kautschuk, Ethylen- Propylen-Dien(EPDM)-Kautschuk, insbesondere Acrylatkautschuk, eingesetzt.
Reine Butadienkautschuke, wie sie in ABS Verwendung finden, können nicht als ausschließliche Komponente A verwendet werden.
Gemäß einer Ausführungsform wird der Dien-/Grundbaustein-Anteil im Emulsionspolymerisat A so gering gehalten, daß möglichst wenig nicht umgesetzte Doppelbindungen im Polymerisat verbleiben. Gemäß einer Aus­ führungsform liegen keine Dien-/Grundbausteine im Emulsionspolymerisat A vor.
Bei den Acrylatkautschuken handelt es sich vorzugsweise um Alkylacrylat- Kautschuke aus einem oder mehreren C1-8-Alkylacrylaten, vorzugsweise C4-8- Alkylacrylaten, wobei bevorzugt mindestens teilweise Butyl-, Hexyl-, Octyl- oder 2-Ethylhexylacrylat, insbesondere n-Butyl- und 2-Ethylhexylacrylat, ver­ wendet wird. Diese Alkylacrylat-Kautschuke können bis zu 30 Gew.-% harte Polymere bildende Monomere, wie Vinylacetat, (Meth)acrylnitril, Styrol, sub­ stituiertes Styrol, Methylmethacrylat, Vinylether, einpolymerisiert enthalten.
Die Acrylatkautschuke enthalten gemäß einer Ausführungsform der Erfindung weiterhin 0,01-20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-5 Gew.-%, an vernetzend wirkenden, polyfunktionellen Monomeren (Vernetzungsmonomere). Beispiele hierfür sind Monomere, die 2 oder mehr zur Copolymerisation befähigte Doppelbindungen enthalten, die vorzugsweise nicht in den 1,3-Stellungen konjugiert sind.
Geeignete Vernetzungsmonomere sind beispielsweise Divinylbenzol, Diallylma­ leat, Diallylfumarat, Diallylphthalat, Diethylphthalat, Triallylcyanurat, Triallyl­ isocyanurat, Tricyclodecenylacrylat, Dihydrodicyclopentadienylacrylat, Triallyl­ phosphat, Allylacrylat, Allylmethacrylat. Als besonders günstiges Vernet­ zungsmonomer hat sich Dicyclopentadienylacrylat (DCPA) erwiesen (vgl. DE-PS 12 60 135).
Geeignete Siliconkautschuke können z. B. vernetzte Siliconkautschuke aus Ein­ heiten der allgemeinen Formeln R₂SiO, RSiO3/2, R₃SiO1/2 und SiO2/4 sein, wobei der Rest R einen einwertigen Rest darstellt. Die Menge der einzelnen Siloxaneinheiten sind dabei so bemessen, daß auf 100 Einheiten der Formel R₂SiO 0 bis 10 Mol-Einheiten der Formel RSiO3/2, 0 bis 1,5 Mol-Einheiten R₃SiO₁/₂ und 0 bis 3 Mol-Einheiten SiO2/4 vorhanden sind. R kann dabei entweder ein einwertiger gesättigte Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C- Atomen, der Phenylrest oder der Alkoxyrest oder eine radikalisch leicht an­ greifbare Gruppe wie der Vinyl- oder der Mercaptopropylrest sein. Bevor­ zugt ist, daß mindestens 80% aller Reste R Methylreste sind; insbesondere bevorzugt sind Kombinationen aus Methyl- und Ethyl- oder Phenylresten.
Bevorzugte Siliconkautschuke enthalten eingebaute Einheiten radikalisch an­ greifbarer Gruppen, insbesondere Vinyl-, Allyl-, Halogen-, Mercaptogruppen, vorzugsweise in Mengen von 2-10 mol-%, bezogen auf alle Reste R. Sie können beispielsweise hergestellt werden wie in EP-A 260 558 beschrieben.
In manchen Fällen kann es zweckmäßig sein, ein Emulsionspolymerisat A aus unvernetztem Polymer zu verwenden. Als Monomere zur Herstellung dieser Polymere können alle voranstehend genannten dienen. Bevorzugte un­ vernetzte Emulsionspolymerisate A sind z. B. Homo- und Copolymere von Acrylsäureestern, inbesondere des n-Butyl- und des Ethylhexylacrylats, sowie Homo- und Copolymere des Ethylens, Propylens, Butylens, Isobutylens, als auch Poly(organosiloxane), alle mit der Maßgabe, daß sie linear oder auch verzweigt sein dürfen.
Kern/Schale-Emulsionspolymerisat A
Bei dem Emulsionspolymerisat A kann es sich auch um ein mehrstufig auf­ gebautes Polymerisat handeln (sog. "Kern/Schale-Aufbau", "core-shell mor­ phology"). Beispielsweise kann ein kautschukelastischer Kern (Tg < 0°C) von einer "harten" Schale (Polymere mit Tg < 0°C) oder umgekehrt um­ hüllt sein.
In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung handelt es sich bei der Komponente A um ein Pfropfcopolymerisat. Die Pfropfcopolymerisate A der erfindungsgemäßen Formmassen haben dabei eine mittlere Teilchengrö­ ße d₅₀ von 50-1000 nm, bevorzugt von 50-600 nm und besonders be­ vorzugt von 50-400 nm. Diese Teilchengrößen können erzielt werden, wenn man als Pfropfgrundlage A1 dieser Komponente A Teilchengrößen von 50-350 nm, bevorzugt von 50-300 nm und besonders bevorzugt von 50-250 nm verwendet.
Das Pfropfcopolymerisat A ist im allgemeinen ein- oder mehrstufig, d. h. ein aus einem Kern und einer oder mehreren Hüllen aufgebautes Polymerisat. Das Polymerisat besteht aus einer Grundstufe (Pfropfkern) A1 und einer oder - bevorzugt - mehreren darauf gepfropften Stufen A2 (Pfropfauflage), den sogenannten Pfropfstufen oder Pfropfhüllen.
Durch einfache Pfropfung oder mehrfache schrittweise Pfropfung können eine oder mehrere Pfropfhüllen auf die Kautschukteilchen aufgebracht werden, wobei jede Pfropfhülle eine andere Zusammensetzung haben kann. Zusätzlich zu den pfropfenden Monomeren können polyfunktionelle vernetzende oder re­ aktive Gruppen enthaltende Monomere mit aufgepfropft werden (s. z. B. EP-A 230 282, DE-OS 36 01 419, EP-A 269 861).
In einer bevorzugten Ausführungsform besteht Komponente A aus einem mehrstufig aufgebauten Pfropfcopolymerisat, wobei die Pfropfstufen im allgemeinen aus harzbildenden Monomeren hergestellt sind und eine Glastem­ peratur Tg oberhalb von 30°C vorzugsweise oberhalb von 50°C haben. Der mehrstufige Aufbau dient u. a. dazu, eine (Teil-)Verträglichkeit der Kaut­ schukteilchen A mit dem Thermoplasten B zu erzielen.
Pfropfcopolymerisate A werden hergestellt beispielsweise durch Pfropfung von mindestens einem der im folgenden aufgeführten Monomeren A2 auf mindestens eine der vorstehend aufgeführten Pfropfgrundlagen bzw. Pfropf­ kernmaterialien A1. Als Pfropfgrundlagen A1 der erfindungsgemäßen Form­ massen sind alle die Polymerisate geeignet, die oben unter den Emulsions­ polymerisaten A beschrieben sind.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist die Pfropfgrundlage A1 aus 15-99 Gew.-% Acrylatkautschuk, 0,1-5 Gew.-% Vernetzer und 0-49,9 Gew.-% eines der angegebenen weiteren Monomere oder Kautschuke zusam­ mengesetzt.
Geeignete Monomere zur Bildung der Pfropfauflage A2 können beispiels­ weise aus den im folgenden aufgeführten Monomeren und deren Gemischen ausgewählt sein:
Vinylaromatische Monomeren, wie Styrol und seine substituierten Derivate, wie z. B. α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, 3,4-Dimethylstyrol, p-tert.-Butylsty­ rol, o- und p-Divinylbenzol und p-Methyl-α-Methylstyrol oder C₁-C₈-Al­ kyl(meth)acrylate wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, s-Butylacrylat; bevorzugt sind Styrol, α-Methyl­ styrol, Methylmethacrylat, insbesondere Styrol und/oder α-Methylstyrol, und ethylenisch ungesättigte Monomeren, wie Acryl- und Methacrylverbindungen, wie z. B. Acrylnitril, Methacrylnitril, Acryl- und Methacrylsäure, Methyl­ acrylat, Ethylacrylat, n- und Isopropylacrylat, n- und Isobutylacrylat, tert.- Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Ethyl-methacrylat, n- und Isopropylmethacrylat, n- und Isobutylmethacrylat, tert.-Butylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Isobornylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid und dessen Derivate, wie Maleinsäure-ester, Maleinsäurediester und Maleinimide, z. B. Alkyl- und Arylmaleinimide, wie beispielsweise Methyl- oder Phenylmalein­ imid. Bevorzugt sind Acrylnitril und Methacrylnitril, insbesondere Acrylnitril.
Weiterhin können als (Co-) Monomeren Styrol-, Vinyl-, Acryl- oder Metha­ crylverbindungen (z. B. Styrol, wahlweise substituiert mit C1-12-Alkylresten, Halogenatomen, Halogenmethylenresten; Vinylnaphthalin, Vinylcarbazol; Vinylether mit C1-12-Etherresten; Vinylimidazol, 3-(4-)Vinylpyridin, Dimethyl­ aminoethyl(meth)acrylat, p-Dimethylaminostyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäurebutylester, Acrylsäureethylhexylester und Methylmethacrylat sowie Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure oder de­ ren Anhydride, Amide, Nitrile oder Ester mit 1 bis 22 C-Atome, vorzugs­ weise 1 bis 10 C-Atome enthaltenden Alkoholen) verwendet werden.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung umfaßt Komponente A 50-90 Gew.-% der vorstehend beschriebenen Pfropfgrundlage A1 und 10-50 Gew.-% der vorstehend beschriebenen Pfropfauflage A2, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung dienen als Pfropfgrundlage A1 vernetzte Acrylsäureester-Polymerisate mit einer Glasübergangstemperatur un­ ter 0°C. Die vernetzten Acrylsäureester-Polymerisate sollen vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur unter -20°C, insbesondere unter -30°C, besitzen.
In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die Pfropfauflage A2 aus min­ destens einer Pfropfhülle und die äußerste Pfropfhülle davon hat eine Glas­ übergangstemperatur von mehr als 30°C, wobei ein aus den Monomeren der Pfropfauflage A2 gebildetes Polymer eine Glasübergangstemperatur von mehr als 80°C aufweisen würde.
Bezüglich der Messung der Glasübergangstemperatur und der mittleren Teil­ chengröße sowie der Q-Werte gilt für die Pfropfcopolymerisate A das für die Emulsionspolymerisate A Gesagte.
Die Pfropfcopolymerisate A können auch durch Pfropfung von vorgebildeten Polymeren auf geeignete Pfropfhomopolymerisate hergestellt werden. Beispiele dafür sind die Umsetzungsprodukte von Maleinsäureanhydrid oder Säure­ gruppen enthaltenden Copolymeren mit basenhaltigen Kautschuken.
Geeignete Herstellverfahren für Pfropfcopolymerisate A sind die Emulsions-, Lösungs-, Masse- oder Suspensionspolymerisation. Bevorzugt werden die Pfropfcopolymerisate A durch radikalische Emulsionspolymerisation herge­ stellt, insbesondere in Gegenwart von Latices der Komponente A1 bei Tem­ peraturen von 20°C-90°C unter Verwendung wasserlöslicher oder öllösli­ cher Initiatoren wie Peroxodisulfat oder Benzylperoxid, oder mit Hilfe von Redoxinitiatoren. Redoxinitiatoren eignen sich auch zur Polymerisation unter­ halb von 20°C.
Geeignete Emulsionspolymerisationsverfahren sind beschrieben in den DE-OS 28 26 925, 31 49 358 und in der DE-PS 12 60 135.
Der Aufbau der Pfropfhüllen erfolgt vorzugsweise im Emulsionspolymerisa­ tionsverfahren, wie es beschrieben ist in DE-OS 32 27 555, 31 49 357, 31 49 358, 34 14 118. Das definierte Einstellen der erfindungsgemäßen Teil­ chengrößen von 50-1000 nm erfolgt bevorzugt nach den Verfahren, die beschrieben sind in der DE-PS 12 60 135 und DE-OS 28 26 925, bzw. Applied Polymer Science, Band 9 (1965), Seite 2929. Das Verwenden von Polymerisaten mit unterschiedlichen Teilchengrößen ist beispielsweise bekannt aus DE-OS 28 26 925 und US-PS 5 196 480.
Gemäß dem in der DE-PS 12 60 135 beschriebenen Verfahren wird zu­ nächst die Pfropfgrundlage A1 hergestellt, indem der oder die gemäß einer Ausführungsform der Erfindung verwendeten Acrylsäureester und das mehr­ funktionelle, die Vernetzung bewirkende Monomere, ggf. zusammen mit den weiteren Comonomeren, in wäßriger Emulsion in an sich bekannter Weise bei Temperaturen zwischen 20 und 100°C, vorzugsweise zwischen 50 und 80°C, polymerisiert werden. Es können die üblichen Emulgatoren, wie bei­ spielsweise Alkalisalze von Alkyl- oder Alkylarylsulfonsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholsulfonate, Salze höherer Fettsäuren mit 10 bis 30 Kohlenstoff­ atomen oder Harzseifen verwendet werden. Vorzugsweise verwendet man die Natriumsalze von Alkylsulfonaten oder Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoff­ atomen. Gemäß einer Ausführungsform werden die Emulgatoren in Mengen von 0,5-5 Gew.-%, insbesondere von 1-2 Gew.-%, bezogen auf die bei der Herstellung der Pfropfgrundlage A1 eingesetzten Monomeren, eingesetzt. Im allgemeinen wird bei einem Gewichtsverhältnis von Wasser zu Monome­ ren von 2 : 1 bis 0,7 : 1 gearbeitet. Als Polymerisationsinitiatoren dienen insbesondere die gebräuchlichen Persulfate, wie beispielsweise Kaliumper­ sulfat. Es können jedoch auch Redoxsysteme zum Einsatz gelangen. Die Ini­ tiatoren werden im allgemeinen in Mengen von 0,1-1 Gew.-%, bezogen auf die bei der Herstellung der Pfropfgrundlage A1 eingesetzten Monomeren, eingesetzt. Als weitere Polymerisationshilfsstoffe können die üblichen Puffer­ substanzen, durch welche pH-Werte von vorzugsweise 6-9 eingestellt wer­ den, wie Natriumbicarbonat und Natriumpyrophosphat, sowie 0-3 Gew.-% eines Molekulargewichtsreglers, wie Mercaptane, Terpinole oder dimeres α-Methylstyrol, bei der Polymerisation verwendet werden.
Die genauen Polymerisationsbedingungen, insbesondere Art, Dosierung und Menge des Emulgators, werden innerhalb der oben angegebenen Bereiche im einzelnen so bestimmt, daß der erhaltene Latex des vernetzten Acrylsäuree­ sterpolymerisats einen d₅₀-Wert im Bereich von etwa 50-1000 nm, vor­ zugsweise 50-150 nm, besonders bevorzugt im Bereich von 80-100 nm, besitzt. Die Teilchengrößenverteilung des Latex soll dabei vorzugsweise eng sein. Der Quotient
soll < 0,5, vorzugsweise < 0,35 sein.
Zur Herstellung des Pfropfpolymerisats A wird sodann in einem nächsten Schritt in Gegenwart des so erhaltenen Latex des vernetzten Acrylsäureester- Polymerisats gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ein Monomerenge­ misch aus Styrol und Acrylnitril polymerisiert, wobei das Gewichtsverhältnis von Styrol zu Acrylnitril in dem Monomerengemisch gemäß einer Aus­ führungsform der Erfindung im Bereich von 100 : 0 bis 40 : 60, vorzugs­ weise im Bereich von 65 : 35 bis 85 : 15, liegen soll. Es ist vorteilhaft, diese Pfropfcopolymerisation von Styrol und Acrylnitril auf das als Pfropf­ grundlage dienende vernetzte Polyacrylsäureesterpolymerisat wieder in wäßri­ ger Emulsion unter den üblichen, vorstehend beschriebenen Bedingungen durchzuführen. Die Pfropfcopolymerisation kann zweckmäßig im gleichen Sy­ stem erfolgen wie die Emulsionspolymerisation zur Herstellung der Pfropf­ grundlage A1, wobei, falls notwendig, weiterer Emulgator und Initiator zu­ gegeben werden kann. Das gemäß einer Ausführungsform der Erfindung auf­ zupfropfende Monomerengemisch aus Styrol und Acrylnitril kann dem Reak­ tionsgemisch auf einmal, absatzweise in mehreren Stufen oder vorzugsweise kontinuierlich während der Polymerisation zugegeben werden. Die Pfropfco­ polymerisation des Gemisches von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart des vernetzenden Acrylsäureesterpolymerisats wird so geführt, daß ein Pfropfgrad von 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 20-45 Gew.-%, insbesondere 35-45 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A, im Pfropfco­ polymerisat A resultiert. Da die Pfropfausbeute bei der Pfropfcopolymerisa­ tion nicht 100% beträgt, muß eine etwas größere Menge des Monomerenge­ misches aus Styrol und Acrylnitril bei der Pfropfcopolymerisation eingesetzt werden, als es dem gewünschten Pfropfgrad entspricht. Die Steuerung der Pfropfausbeute bei der Pfropfcopolymerisation und somit des Pfropfgrades des fertigen Pfropfcopolymerisats A ist dem Fachmann geläufig und kann beispielsweise u. a. durch die Dosiergeschwindigkeit der Monomeren oder durch Reglerzugabe erfolgen (Chauvel, Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974), Seite 329 ff.). Bei der Emulsions-Pfropfcopolymerisation entstehen im allgemeinen etwa 5-15 Gew.-%, bezogen auf das Pfropfcopolymerisat, an freiem, ungepfropftem Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat. Der Anteil des Pfropfcopolymerisats A in dem bei der Pfropfcopolymerisation erhaltenen Polymerisationsprodukt wird nach der oben angegebenen Methode ermittelt.
Bei der Herstellung der Pfropfcopolymerisate A nach dem Emulsionsverfah­ ren sind neben den gegebenen verfahrenstechnischen Vorteilen auch reprodu­ zierbare Teilchengrößenveränderungen möglich, beispielsweise durch zumin­ dest teilweise Agglomeration der Teilchen zu größeren Teilchen. Dies be­ deutet, daß in den Pfropfcopolymerisaten A auch Polymere mit unterschiedli­ chen Teilchengrößen vorliegen können.
Vor allem die Komponente A aus Pfropfgrundlage und Pfropfhülle(n) kann für den jeweiligen Verwendungszweck optimal angepaßt werden, insbesondere in bezug auf die Teilchengröße.
Die Pfropfcopolymerisate A enthalten im allgemeinen 1-99 Gew.-%, be­ vorzugt 55-80 und besonders bevorzugt 55-65 Gew.-% Pfropfgrundlage A1 und 1-99 Gew.-%, bevorzugt 20-45, besonders bevorzugt 35-45 Gew.-% der Pfropfauflage A2, jeweils bezogen auf das gesamte Pfropfco­ polymerisat.
KOMPONENTE B
Komponente B ist ein amorphes oder teilkristallines Polymerisat.
Vorzugsweise handelt es sich bei Komponente B um ein Copolymerisat aus
b1 : 40-100 Gew.-%, vorzugsweise 60-70 Gew.-%, Einheiten eines vinylaromatischen Monomeren, vorzugsweise des Styrols, eines sub­ stituierten Styrols oder eines (Meth)acrylsäureesters oder deren Gemische, insbesondere des Styrols und/oder α-Methylstyrols als Komponente B1,
b2 : bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 30-40 Gew.-%, Einheiten eines ethylenisch ungesättigten Monomers, vorzugsweise des Acrylnitrils oder Methacrylnitrils, insbesondere des Acrylnitrils als Komponente B2.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Visko­ sitätszahl der Komponente B 50-90, vorzugsweise 60-80.
Die amorphen oder teilkristallinen Polymerisate der Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen erfindungsge­ mäß verwendeten Formmasse, sind vorzugsweise aus mindestens einem Poly­ meren aus teilkristallinen Polyamiden, teilaromatischen Copolyamiden, Polyo­ lefinen, Ionomeren, Polyestern, Polyetherketonen, Polyoxyalkylenen, Polyary­ lensulfiden und Polymeren aus vinylaromatischen Monomeren und/oder ethy­ lenisch ungesättigten Monomeren ausgewählt. Es können auch Polymerisatge­ mische verwendet werden.
Als Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen erfindungsgemäß verwendeten Formmasse sind teilkristalline, bevorzugt lineare, Polyamide wie Polyamid-6, Polyamid-6,6, Polyamid-4,6, Polyamid-6,12 und teilkristalline Copolyamide auf Basis dieser Komponenten geeignet. Des weiteren können teilkristalline Polyamide eingesetzt werden, deren Säurekomponente ganz oder teilweise aus Adipinsäure und/oder Te­ rephthalsäure und/oder Isophthalsäure und/oder Korksäure und/oder Sebacin­ säure und/oder Acelainsäure und/oder Dodecandicarbonsäure und/oder einer Cyclohexandicarbonsäure besteht, und deren Diaminkomponente ganz oder teilweise insbesondere aus m- und/oder p-Xylylendiamin und/oder Hexame­ thylendiamin und/oder 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder Isophorondiamin besteht, und deren Zusammensetzungen im Prinzip aus dem Stand der Technik bekannt sind (vgl. Encyclopedia of Polymers, Vol. 11, S. 315 ff.).
Beispiele für als Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen erfindungsgemäß verwendeten Formmassen wei­ terhin geeignete Polymerisate sind teilkristalline Polyolefine, vorzugsweise Homo- und Copolymerisate von Olefinen wie z. B. Ethylen, Propylen, Buten-1, Penten-1, Hexen-1, Hepten-1, 3-Methylbuten-1, 4-Methylbuten-1, 4-Me­ thylpenten-1 und Octen-1. Geeignete Polyolefine sind Polyethylen, Polypropy­ len, Polybuten-1 oder Poly-4-methylpenten-1. Allgemein unterscheidet man bei Polyethylen (PE) High-Density-PE (HDPE), Low-Density-PE (LDPE) und linear-low-density-PE (LLDPE).
Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei der Komponente B um Ionomere. Diese sind im allgemeinen Polyolefine, wie sie oben beschrieben wurden, insbesondere Polyethylen, die Monomere mit Säu­ regruppen cokondensiert enthalten, z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure und ggf. weitere copolymerisierbare Monomere. Die Säuregruppen werden im all­ gemeinen mit Hilfe von Metallionen wie beispielsweise Na⁺, Ca2+, Mg2+ und Al3+ in ionische, ggf. ionisch vernetzte Polyolefine umgewandelt, die sich jedoch noch thermoplastisch verarbeiten lassen (siehe z. B. US-PS 3 264 272; 3 404 134; 3 355 319; 4 321 337). Es ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, die Säuregruppen enthaltenden Polyolefine mittels Metallionen umzuwandeln. Auch freie Säuregruppen enthaltende Polyolefine, die dann im allgemeinen einen kautschukartigen Charakter besitzen und teilweise noch weitere copolymerisierbare Monomere enthalten, z. B. (Meth)acrylate, sind als erfindungsgemäße Komponente B geeignet.
Daneben können als Komponente B auch Polyester, vorzugsweise aromatisch­ aliphatische Polyester eingesetzt werden. Beispiele sind Polyalkylenterephtha­ late, z. B. auf Basis von Ethylenglykol, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, He­ xandiol-1,6 und 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan, sowie Polyalkylennaphtha­ late.
Als Komponente B können weiterhin aromatische Polyetherketone eingesetzt werden, wie sie z. B. beschrieben sind in den Patentschriften GB 1 078 234, US 4,010,147, EP 135 938, EP 292 211, EP 275 035, EP 270 998, EP 165 406, und in der Publikation von C. K. Sham et. al., Polymer 29/6, 1016-1020 (1988).
Weiterhin können als Komponente B der zur Herstellung der erfindungsge­ mäßen Gehäuse und Verkleidungen erfindungsgemäß verwendeten Formmas­ sen Polyoxyalkylene, z. B. Polyoxymethylen, und Oxymethylenpolymerisate eingesetzt werden.
Weiterhin geeignete Komponenten B sind die Polyarylensulfide, insbesondere das Polyphenylensulfid.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist sie dabei aus 50-99 Gew.-% vinylaromatischen Monomeren und 1-50 Gew.-% mindestens eines der anderen angegebenen Monomeren aufgebaut.
Vorzugsweise ist Komponente B ein amorphes Polymerisat, wie es vorste­ hend als Pfropfauflage A2 beschrieben ist. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird als Komponente B ein Copolymerisat von Styrol und/oder α-Methylstyrol mit Acrylnitril verwendet. Der Acrylnitrilgehalt in diesen Copolymerisaten der Komponente B beträgt dabei 0-60 Gew.-%, vorzugs­ weise 30-40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente B.
Zur Komponente B zählen auch die bei der Pfropfcopolymerisation zur Her­ stellung der Komponente A entstehenden freien, nicht gepfropften Styrol/- Acrylnitril-Copolymerisate. Je nach den bei der Pfropfcopolymerisation für die Herstellung des Pfropfcopolymerisats A gewählten Bedingungen kann es möglich sein, daß bei der Pfropfcopolymerisation schon ein hinreichender Anteil an Komponente B gebildet worden ist. Im allgemeinen wird es jedoch erforderlich sein, die bei der Pfropfcopolymerisation erhaltenen Produkte mit zusätzlicher, separat hergestellter Komponente B abzumischen.
Bei dieser zusätzlichen, separat hergestellten Komponente B kann es sich vorzugsweise um ein Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat, ein α-Methylstyrol/ Acrylnitril-Copolymerisat oder ein α-Methylstyrol/Styrol/Acrylnitril-Terpoly­ merisat handeln. Diese Copolymerisate können einzeln oder auch als Ge­ misch für die Komponente B eingesetzt werden, so daß es sich bei der zu­ sätzlichen, separat hergestellten Komponente B der erfindungsgemäß verwen­ deten Formmassen beispielsweise um ein Gemisch aus einem Styrol/Acrylni­ tril-Copolymerisat und einem α-Methylstyrol/Acrylnitril-Copolymerisat handeln kann. In dem Fall, in dem die Komponente B der erfindungsgemäß verwen­ deten Formmassen aus einem Gemisch aus einem Styrol/Acrylnitril-Copoly­ merisat und einem α-Methylstyrol/Acrylnitril-Copolymerisat besteht, sollte vorzugsweise der Acrylnitrilgehalt der beiden Copolymerisate um nicht mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, voneinander abweichen. Die Komponente B der erfindungsgemäß verwendeten Formmassen kann jedoch auch nur aus einem einzigen Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat bestehen, wenn bei den Pfropfcopolymerisationen zur Herstellung der Komponente A als auch bei der Herstellung der zusätzlichen, separat hergestellten Komponente B von dem gleichen Monomergemisch aus Styrol und Acrylnitril ausgegangen wird.
Die zusätzliche, separat hergestellte Komponente B kann nach den herkömm­ lichen Verfahren erhalten werden. So kann gemäß einer Ausführungsform der Erfindung die Copolymerisation des Styrols und/oder α-Methylstyrols mit dem Acrylnitril in Masse, Lösung, Suspension oder wäßriger Emulsion durchgeführt werden. Die Komponente B hat vorzugsweise eine Viskositäts­ zahl von 40 bis 100, bevorzugt 50 bis 90, insbesondere 60 bis 80. Die Be­ stimmung des Viskositätszahl erfolgt dabei nach DIN 53 726, dabei werden 0,5 g Material in 100 ml Dimethylformamid gelöst.
Das Mischen der Komponenten A und B und gegebenenfalls C, D, kann nach jeder beliebigen Weise nach allen bekannten Methoden erfolgen. Wenn die Komponenten A und B beispielsweise durch Emulsionspolymerisation her­ gestellt worden sind, ist es möglich, die erhaltenen Polymerdispersionen miteinander zu vermischen, darauf die Polymerisate gemeinsam auszufällen und das Polymerisatgemisch aufzuarbeiten. Vorzugsweise erfolgt jedoch das Abmischen der Komponenten A und B durch gemeinsames Extrudieren, Kne­ ten oder Verwalzen der Komponenten, wobei die Komponenten, sofern erfor­ derlich, zuvor aus der bei der Polymerisation erhaltenen Lösung oder wäßri­ gen Dispersion isoliert worden sind. Die in wäßriger Dispersion erhaltenen Produkte der Pfropfcopolymerisation (Komponente A) können auch nur teil­ weise entwässert werden und als feuchte Krümel mit der Komponente B vermischt werden, wobei dann während des Vermischens die vollständige Trocknung der Pfropfcopolymerisate erfolgt.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die zur Herstellung der er­ findungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen erfindungsgemäß verwendeten Formmassen neben den Komponenten A und B zusätzliche Komponenten C und/oder D, sowie ggf. weitere Zusatzstoffe, wie im folgenden beschrieben.
KOMPONENTE C
Geeignete Polycarbonate C sind an sich bekannt. Sie haben vorzugsweise ein Molekulargewicht (Gewichtsmittelwert Mw, bestimmt mittels Gelpermeations­ chromatographie in Tetrahydrofuran gegen Polystyrolstandards) im Bereich von 10 000 bis 60 000 g/mol. Sie sind z. B. entsprechend den Verfahren der DE-B-13 00 266 durch Grenzflächenpolykondensation oder gemäß dem Verfahren der DE-A-14 95 730 durch Umsetzung von Diphenylcarbonat mit Bisphenolen erhältlich. Bevorzugtes Bisphenol ist 2,2-Di(4-hydroxyphe­ nyl)propan, im allgemeinen - wie auch im folgenden - als Bisphenol A be­ zeichnet.
Anstelle von Bisphenol A können auch andere aromatische Dihydroxyverbin­ dungen verwendet werden, insbesondere 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)pentan, 2,6- Dihydroxynaphthalin, 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfan, 4,4′-Dihydroxydiphenyl­ ether, 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfit, 4,4′-Dihydroxydiphenylmethan, 1,1-Di-(4- hydroxyphenyl)ethan, 4,4-Dihydroxydiphenyl oder Dihydroxydiphenylcycloal­ kane, bevorzugt Dihydroxydiphenylcyclohexane oder Dihydroxylcyclopentane, insbesondere 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimetllylcyclohexan sowie Mi­ schungen der vorgenannten Dihydroxyverbindungen.
Besonders bevorzugte Polycarbonate sind solche auf der Basis von Bisphenol A oder Bisphenol A zusammen mit bis zu 80 Mol-% der vorstehend ge­ nannten aromatischen Dihydroxyverbindungen.
Es können auch Copolycarbonate gemäß der US-A 3 737 409 verwendet werden; von besonderem Interesse sind dabei Copolycarbonate auf der Basis von Bisphenol A und Di-(3,5-dimethyl-dihydroxyphenyl)sulfon, die sich durch eine hohe Wärmeformbeständigkeit auszeichnen. Ferner ist es möglich, Mi­ schungen unterschiedlicher Polycarbonate einzusetzen.
Die mittleren Molekulargewichte (Gewichtsmittelwert Mw, bestimmt mittels Gelpermeationschromatographie in Tetrahydrofuran gegen Polystyrolstandards) der Polycarbonate C liegen erfindungsgemäß im Bereich von 10 000 bis 64 000 g/mol. Bevorzugt liegen sie im Bereich von 15 000 bis 63 000, insbesondere im Bereich von 15 000 bis 60 000 g/mol. Dies bedeutet, daß die Polycarbonate C relative Lösungsviskositäten im Bereich von 1,1 bis 1,3, gemessen in 0,5 gew.-%iger Lösung in Dichlormethan bei 25°C, be­ vorzugt von 1,15 bis 1,33, haben. Vorzugsweise unterscheiden sich die rela­ tiven Lösungsviskositäten der eingesetzten Polycarbonate um nicht mehr als 0,05, insbesondere nicht mehr 0,04.
Die Polycarbonate C können sowohl als Mahlgut als auch in granulierter Form eingesetzt werden. Sie liegen als Komponente C in Mengen von 0-50 Gew.-%, bevorzugt von 10-40 Gew.-%, jeweils bezogen auf die ge­ samte Formmasse, vor.
Der Zusatz von Polycarbonaten führt gemäß einer Ausführungsform der Er­ findung unter anderem zu höherer Thermostabilität und verbesserter Rißbe­ ständigkeit der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse und Verklei­ dungen erfindungsgemäß verwendeten Formmassen.
KOMPONENTE D
Als Komponente D enthalten die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen erfindungsgemäß verwendeten bevorzugten ther­ moplastischen Formmassen 0-50 Gew.-%, vorzugsweise 0-40 Gew.-%, insbesondere 0-30 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Mischungen, jeweils bezogen auf die gesamte Formmasse. Dabei han­ delt es sich vorzugsweise um kommerziell erhältliche Produkte.
Verstärkungsmittel wie Kohlenstoffasern und Glasfasern werden üblicherweise in Mengen von 5-50 Gew.-% verwendet, bezogen auf die gesamte Form­ masse.
Die verwendeten Glasfasern können aus E-, A- oder C-Glas sein und sind vorzugsweise mit einer Schlichte und einem Haftvermittler ausgerüstet. Ihr Durchmesser liegt im allgemeinen zwischen 6 und 20 µm. Es können so­ wohl Endlosfasern (rovings) als auch Schnittglasfasern (staple) mit einer Länge von 1-10 µm, vorzugsweise 3-6 µm, eingesetzt werden.
Weiterhin können Füll- oder Verstärkungsstoffe, wie Glaskugeln, Mineral­ fasern, Whisker, Aluminiumoxidfasern, Glimmer, Quarzmehl und Wollastonit zugesetzt werden.
Außerdem können Metallflocken (z. B. Aluminiumflocken der Fa. Transmet Corp.), Metallpulver, Metallfasern, metallbeschichtete Füllstoffe z. B. nickel­ beschichtete Glasfasern sowie andere Zuschlagstoffe, die elektromagnetische Wellen abschirmen, den zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen erfindungsgemäß verwendeten Formmassen beigemischt wer­ den. Insbesondere kommen Aluminiumflocken (K 102 der Fa. Transmet) für EMI-Zwecke (electro-magnetic interference) in Betracht. Ferner können die Massen mit zusätzlichen Kohlenstoffasern, Ruß, insbesondere Leitfähigkeits­ ruß, oder nickelbeschichteten C-Fasern vermischt werden.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen er­ findungsgemäß verwendeten Formmassen können ferne weitere Zusatzstoffe enthalten, die für Polycarbonate, SAN-Polymerisate und Pfropfcopolymerisate oder deren Mischungen typisch und gebräuchlich sind. Als solche Zusatzstof­ fe seien beispielsweise genannt: Farbstoffe, Pigmente, Färbemittel, Antista­ tika, Antioxidantien, Stabilisatoren zur Verbesserung der Thermostabilität, zur Erhöhung der Lichtstabilität, zum Anheben der Hydrolysebeständigkeit und der Chemikalienbeständigkeit, Mittel gegen die Wärmezersetzung und insbe­ sondere die Schmier-/Gleitmittel, die für die Herstellung von Formkörpern bzw. Formteilen zweckmäßig sind. Das Eindosieren dieser weiteren Zusatz­ stoffe kann in jedem Stadium des Herstellungsprozesses erfolgen, vorzugs­ weise jedoch zu einem frühen Zeitpunkt, um frühzeitig die Stabilisierungsef­ fekte (oder anderen speziellen Effekte) des Zusatzstoffes auszunutzen. Wär­ mestabilisatoren bzw. Oxidationsverzögerer sind üblicherweise Metallhalogeni­ de (Chloride, Bromide, Iodide), die sich von Metallen der Gruppe I des Pe­ riodensystems der Elemente ableiten (wie Li, Na, K, Cu).
Geeignete Stabilisatoren sind die üblichen gehinderten Phenole, aber auch Vi­ tamin E bzw. analog aufgebaute Verbindungen. Auch HALS-Stabilisatoren (Hindered Amine Light Stabilizers), Benzophenone, Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und andere Verbindungen sind geeignet (beispielsweise Irga­ nox®, Tinuvin®, wie Tinuvin® 770 (HALS-Absorber, Bis(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl)sebazat) oder Tinuvin® (UV-Absorber-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4- methylphenol), Topanol®). Diese werden üblicherweise in Mengen bis zu 2 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgemisch) verwendet.
Geeignete Gleit- und Entformungsmittel sind Stearinsäuren, Stearylalkohol, Stearinsäureester bzw. allgemein höhere Fettsäuren, deren Derivate und ent­ sprechende Fettsäuregemische mit 12-30 Kohlenstoffatomen. Die Mengen dieser Zusätze liegen im Bereich von 0,05-1 Gew.-%.
Auch Siliconöle, oligomeres Isobutylen oder ähnliche Stoffe kommen als Zusatzstoffe in Frage, die üblichen Mengen betragen 0,05-5 Gew.-%. Pig­ mente, Farbstoffe, Farbaufheller, wie Ultramarinblau, Phthalocyanine, Titan­ dioxid, Cadmiumsulfide, Derivate der Perylentetracarbonsäure sind ebenfalls verwendbar.
Verarbeitungshilfsmittel und Stabilisatoren wie UV-Stabilisatoren, Schmier­ mittel und Antistatika werden üblicherweise in Mengen von 0,01-5 Gew.-% verwendet, bezogen auf die gesamte Formmasse.
Die Herstellung der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen erfindungsgemäß verwendeten thermoplastischen Formmassen kann nach an sich bekannten Verfahren durch Mischen der Komponenten er­ folgen. Es kann vorteilhaft sein, einzelne Komponenten vorzumischen. Auch das Mischen der Komponenten in Lösung und Entfernen der Lösungsmittel ist möglich.
Geeignete organische Lösungsmittel sind beispielsweise Chlorbenzol, Gemi­ sche aus Chlorbenzol und Methylenchlorid oder Gemische aus Chlorbenzol oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, z. B. Toluol.
Das Eindampfen der Lösungsmittelgemische kann beispielsweise in Eindampf­ extrudern erfolgen.
Das Mischen der z. B. trockenen Komponenten kann nach allen bekannten Methoden erfolgen. Vorzugsweise geschieht jedoch das Mischen durch ge­ meinsames Extrudieren, Kneten oder Verwalzen der Komponenten, bevorzugt bei Temperaturen von 180-400°C, wobei die Komponenten notwendigen­ falls zuvor aus der bei der Polymerisation erhaltenen Lösung oder aus der wäßrigen Dispersion isoliert worden sind.
Dabei können die Komponenten gemeinsam oder getrennt/nacheinander eindo­ siert werden.
Die erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen und Befestigungsteile da­ für können gemäß einer Ausführungsform der Erfindung nach den bekannten Verfahren der Thermoplastverarbeitung aus den erfindungsgemäß verwendeten thermoplastischen Formmassen hergestellt werden. Insbesondere kann die Herstellung durch Thermoformen, Extrudieren, Spritzgießen, Kalandrieren, Hohlkörperblasen, Pressen, Preßsintern, Tiefziehen oder Sintern, vorzugsweise durch Extrusionsblasen oder Spritzgießen, erfolgen.
Erfindungsgemäß können die thermoplastischen Formmassen für eine Vielzahl von Gehäusen und Verkleidungen für medizinische Geräte verwendet werden. Sie sind ebenfalls verwendbar zur Herstellung von Teilen dieser Ge­ häuse und Verkleidungen. In Betracht kommen gemäß einer Ausführungsform der Erfindung medizinische Geräte zur Behandlung, Messung, Steuerung, Un­ terstützung oder zum Ersatz der menschlichen oder tierischen Körperfunk­ tionen, insbesondere der Funktionen der inneren Organe. Die medizinischen Geräte können beispielsweise innere Organe ersetzten, die nicht oder nicht mehr vollständig funktionsfähig sind. Sie können auch die inneren Organe ersetzten, solange diese bei einem chirurgischen Eingriff nicht funktionsfähig sind.
Die erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen können auch zu medizi­ nischen Geräten gehören, die der Zuführung von Stoffen in den mensch­ lichen oder tierischen Körper oder zur Abführung von Stoffen aus dem menschlichen Körper dienen.
Insgesamt finden die Geräte Einsatz bei der medizinischen oder therapeuti­ schen Behandlung und des menschlichen oder tierischen Körpers.
Beispiele solcher Geräte sind Dialyse-, Infusions-, Beatmungs- oder Diagno­ segeräte. Auch Meßgeräte, mit denen Körperfunktionen oder Parameters des Körpers gemessen werden, können mit den erfindungsgemäßen Gehäusen und Verkleidungen versehen werden.
Bei Infusionsgeräten können beispielsweise sowohl die Dosiereinrichtungen, wie auch die Infusionsgefäße und Leitungen aus den erfindungsgemäßen ther­ moplastischen Formmassen bestehen.
Weitere medizinische Geräte, die im medizinischen oder therapeutischen Be­ reich verwendet werden, sind dem Fachmann bekannt.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die Gehäuse und Ver­ kleidungen für Diagnosegeräte oder Meßgeräte verwendet. Diese Geräte wer­ den üblicherweise in einem offenen Gehäuse (Rack) installiert, in dem eine variable Kombination von Geräten angebracht werden kann. In diesen Schalt­ schränken können die medizinischen Geräte mit erfindungsgemäßen Verklei­ dungen versehen sein, die die Frontseite des Racks abdecken. Die Meßgeräte können beispielsweise Oszillographen enthalten, und darüber hinaus Informa­ tionsausgabemedien, wie Bildschirme, Drucker, Schreiber, Plotter usw.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung sind die medizinischen Geräte solche, die in unmittelbarer Umgebung des Patienten aufgestellt werden, bzw. solche, die beispielsweise über Leitungen, Schläuche, oder Kabel mit dem Patienten in Kontakt stehen. Diese Geräte müssen sauber und steril er­ halten werden und deshalb mit entsprechenden Reinigungs- und Desinfek­ tionsmitteln behandelt werden. Somit sollten die Gehäuse und Verkleidungen eine Oberfläche aufweisen, die sowohl kratzfest ist, als auch sehr beständig gegenüber Reinigungs- und Desinfektionsmitteln sowie Chemikalien ist.
Die erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen weisen dabei auch bei der Einwirkung von Feuchtigkeit und Chemikalien eine sehr gute Maßhaltig­ keit auf. Sie sind somit auch geeignet zum Einsatz in Umgebungen, wo sie Feuchtigkeit ausgesetzt sind. Die erfindungsgemäßen Gehäuse und Verklei­ dungen können auch in Umgebungen verwendet werden, in denen sie fortge­ setzter thermischer Belastung ausgesetzt sind.
Insbesondere Gehäuse und Verkleidungen aus Formmassen, die als Kompo­ nente C Polycarbonate enthalten, sind sehr wärmeformbeständig und wider­ standsfähig gegen anhaltende Wärme. Durch Zusatz des Polycarbonats als Komponente C wird dabei die Wärmeformbeständigkeit und Schlagzähigkeit der Gehäuse und Verkleidungen weiter verbessert. Diese Gehäuse und Ver­ kleidungen weisen zudem ein ausgewogenes Verhältnis von Zähigkeit und Steifigkeit und eine gute Dimensionsstabilität auf sowie eine hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen Wärmealterung und eine hohe Vergilbungsbestän­ digkeit bei thermischer Belastung und Einwirkung von UV-Strahlung.
Gehäuse und Verkleidungen aus Formmassen, die Komponenten A und B enthalten, weisen hervorragende Oberflächenbeschaffenheiten auf, die auch ohne weitere Oberflächenbehandlung erhalten werden. Durch geeignete Modi­ fizierung der Kautschukmorphologie kann das Erscheinungsbild der fertigen Oberflächen der Gehäuse und Verkleidungen modifiziert werden, beispiels­ weise um glänzende oder matte Oberflächengestaltungen zu erreichen. Die Gehäuse und Verkleidungen zeigen bei Einwirkung von Witterung und UV- Bestrahlung einen sehr geringen Vergrauungs- bzw. Vergilbungseffekt, so daß die Oberflächeneigenschaften erhalten bleiben. Weitere vorteilhafte Eigen­ schaften der Gehäuse und Verkleidungen sind die hohe Witterungsstabilität, gute thermische Beständigkeit, hohe Vergilbungsbeständigkeit bei UV-Bestrah­ lung und thermischer Belastung, gute Spannungsrißbeständigkeit, insbesondere bei Einwirkung von Chemikalien, und ein gutes antielektrostatisches Verhal­ ten. Zudem weisen sie eine hohe Farbstabilität auf, beispielsweise auch in­ folge der hervorragenden Beständigkeit gegen Vergilben und Verspröden. Die erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen aus den erfindungsgemäß ver­ wendeten thermoplastischen Formmassen zeigen sowohl bei tiefen Temperatu­ ren wie auch nach längerer Wärmeeinwirkung keinen signifikanten Verlust an Zähigkeit bzw. Schlagzähigkeit, die auch bei der Belastung durch UV- Strahlen erhalten bleibt. Auch die Zugfestigkeit bleibt erhalten. Zudem zei­ gen sie ein ausgewogenes Verhältnis zwischen Steifigkeit und Zähigkeit.
Es ist möglich, zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse und Verklei­ dungen gemäß der vorliegenden Erfindung bereits verwendete thermoplasti­ schen Formmassen wiederzuverwerten. Aufgrund der hohen Farbstabilität, Witterungsbeständigkeit und Alterungsbeständigkeit sind die erfindungsgemäß verwendeten Formmassen sehr gut geeignet für die Wiederverwendung. Da­ bei kann der Anteil an wiederverwendeter (recyclierter) Formmasse hoch sein. Bei Verwendung von beispielsweise 30 Gew.-% bereits verwendeter Formmasse, die in gemahlener Form den erfindungsgemäß verwendeten Formmassen beigemischt wurde, änderten sich die relevanten Materialeige­ schaften wie Fließfähigkeit, Vicat-Erweichungstemperatur und Schlagzähigkeit der Formmassen und der daraus hergestellten erfindungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen nicht signifikant. Ähnliche Ergebnisse wurden bei der Untersuchung der Witterungsbeständigkeit erhalten. Die Schlagzähigkeit war auch bei Verwendung von wiederverwerteten thermoplastischen Formmassen über lange Zeit konstant, siehe Lindenschmidt, Ruppmich, Hoven-Nievelstein, International Body Engineering Conference, 21.-23. September 1993, De­ troit, Michigan, USA, Interior and Exterior Systems, Seiten 61 bis 64. Auch die Vergilbungsbeständigkeit blieb erhalten.
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert.
BEISPIELE Beispiel 1 Herstellung von kleinteiligem Pfropfcopolymerisat (A)
  • (a1) 16 Teile Butylacrylat und 0,4 Teile Tricyclodecenylacrylat wurden in 150 Teilen Wasser unter Zusatz von einem Teil des Natriumsal­ zes einer C₁₂- bis C₁₈-Paraffinsulfonsäure, 0,3 Teilen Kaliumper­ sulfat, 0,3 Teilen Natriumhydrogencarbonat und 0,15 Teilen Natri­ umpyrophosphat unter Rühren auf 60°C erwärmt. 10 Minuten nach dem Anspringen der Polymerisationsreaktion wurde innerhalb von 3 Stunden eine Mischung aus 82 Teilen Butylacrylat und 1,6 Tei­ len Tricyclodecenylacrylat zugegeben. Nach Beendigung der Mono­ merzugabe wurde noch eine Stunde nachreagieren gelassen. Der er­ haltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-%. Die mittlere Teilchengröße (Ge­ wichtsmittel) wurde zu 76 nm ermittelt. Die Teilchengrößenver­ teilung war eng (Quotient Q = 0,29).
  • (a2) 150 Teile des nach (a1) erhaltenen Polybutylacrylat-Latex wurden mit 40 Teilen einer Mischung aus Styrol und Acrylnitril (Gewichts­ verhältnis 75 : 25) und 60 Teilen Wasser gemischt und unter Rüh­ ren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 4 Stunden auf 65°C erhitzt. Nach Be­ endigung der Pfropfmischpolymerisation wurde das Polymerisations­ produkt mittels Calciumchloridlösung bei 95°C aus der Dispersion gefällt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrock­ net. Der Pfropfgrad des Pfropfmischpolymerisats betrug 35%.
Beispiel 2 Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)
  • (a1) Zu einer Vorlage aus 2,5 Teilen des in der Stufe (a1) aus Beispiel 1 hergestellten Latex wurden nach Zugabe von 50 Teilen Wasser und 0, 1 Teil Kaliumpersulfat im Verlauf von 3 Stunden einerseits eine Mischung aus 49 Teilen Butylacrylat und 1 Teil Tricyclode­ cenylacrylat und andererseits eine Lösung von 0,5 Teilen des Na­ triumsalzes einer C₁₂- bis C₁₈-Paraffinsulfonsäure in 25 Teilen Wasser bei 60°C zulaufen gelassen. Nach Zulaufende wurde 2 Stunden nachpolymerisiert. Der erhaltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40%. Die mittlere Teilchengröße (Gewichtsmittel des Latex) wurde zu 288 nm ermittelt. Die Teilchengrößenverteilung war eng (Q = 0,1).
  • (a2) 150 Teile dieses Latex wurden mit 40 Teilen einer Mischung aus Styrol und Acrylnitril (Verhältnis 75 : 25) und 110 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 4 Stunden auf 65°C erhitzt. Das bei der Pfropfmischpolymerisation erhaltene Poly­ merisationsprodukt wurde dann mittels einer Calciumchloridlösung bei 95°C aus der Dispersion ausgefällt, abgetrennt, mit Wasser ge­ waschen und im warmen Luftstrom getrocknet. Der Pfropfgrad des Pfropfmischpolymerisats wurde zu 27% ermittelt.
Beispiel 3 Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)
  • (a1) 16 Teile Butylacrylat und 0,4 Teile Tricyclodecenylacrylat wurden in 150 Teilen Wasser unter Zusatz von 0,5 Teilen des Natriumsal­ zes einer C₁₂- bis C₁₈-Paraffinsulfonsäure, 0,3 Teilen Kaliumper­ sulfat, 0,3 Teilen Natriumhydrogencarbonat und 0,15 Teilen Natri­ umpyrophosphat unter Rühren auf 60°C erwärmt. 10 Minuten nach dem Anspringen der Polymerisationsreaktion wurden innerhalb von 3 Stunden eine Mischung aus 82 Teilen Butylacrylat und 1,6 Tei­ len Tricyclodecenylacrylat zugegeben. Nach Beendigung der Mono­ merzugabe wurde noch eine Stunde nachreagieren gelassen. Der er­ haltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatten einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-%. Die mittlere Teilchengröße (Ge­ wichtsmittel) wurde zu 216 nm ermittelt. Die Teilchengrößenver­ teilung war eng (Q = 0,29).
  • (a2) 150 Teile des nach (a1) erhaltenen Polybutylacrylat-Latex wurden mit 20 Teilen Styrol und 60 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 3 Stunden auf 65°C erhitzt. Nach Be­ endigung der ersten Stufe der Pfropfmischpolymerisation hatte das Pfropfmischpolymerisat einen Pfropfgrad von 17%. Diese Pfropf­ mischpolymerisatdispersion wurde ohne weitere Zusatzstoffe mit 20 Teilen einer Mischung aus Styrol und Acrylnitril (Verhältnis 75 : 25) weitere 3 Stunden polymerisiert. Nach Beendigung der Pfropf­ mischpolymerisation wurde das Produkt mittels Calciumchloridlösung bei 95°C aus der Dispersion gefällt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrocknet. Der Pfropfgrad des Pfropfmisch­ polymerisats betrug 35%, die mittlere Teilchengröße der Latexteil­ chen wurde zu 238 nm ermittelt.
Beispiel 4 Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)
  • (a1) Zu einer Vorlage aus 2,5 Teilen des in Beispiel 3 (Komponente A) hergestellten Latex wurden nach Zugabe von 50 Teilen Wasser und 0,1 Teil Kaliumpersulfat im Verlauf von 3 Stunden einerseits eine Mischung aus 49 Teilen Butylacrylat und 1 Teil Tricyclode­ cenylacrylat und andererseits eine Lösung von 0,5 Teilen des Na­ triumsalzes einer C₁₂- bis C₁₈-Paraffinsulfonsäure in 25 Teilen Wasser bei 60°C zulaufen gelassen. Nach Zulaufende wurde 2 Stunden nachpolymerisiert. Der erhaltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40%. Die mittlere Teilchengröße (Gewichtsmittel) des Latex wurde zu 410 nm ermittelt. Die Teilchengrößenverteilung war eng (Q = 0,1).
  • (a2) 150 Teile des nach (a1) erhaltenen Polybutylacrylat-Latex wurden mit 20 Teilen Styrol und 60 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 3 Stunden auf 65°C erhitzt. Die bei dieser Pfropfmischpolymerisation erhaltene Dispersion wurde dann mit 20 Teilen eines Gemisches aus Styrol und Acrylnitril im Ver­ hältnis 75 : 25 weitere 4 Stunden polymerisiert. Das Reaktions­ produkt wurde dann mittels einer Calciumchloridlösung bei 95°C aus der Dispersion ausgefällt, abgetrennt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrocknet. Der Pfropfgrad des Pfropf­ mischpolymerisats wurde zu 35% ermittelt, die mittlere Teilchen­ größe der Latexteilchen betrug 490 nm.
Beispiel 5 Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)
  • (a1) 98 Teile Acrylsäurebutylester und 2 Teile Tricyclodecenylacrylat wurden in 154 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen Dioctyl­ sulfosuccinatnatrium (70%ig) als Emulgator und 0,5 Teilen Kalium­ persulfat unter Rühren 3 Stunden bei 65°C polymerisiert. Man er­ hielt eine etwa 40%ige Dispersion. Die mittlere Teilchengröße des Latex war etwa 100 nm.
    Zu einer Vorlage aus 2,5 Teilen dieses Latex, 400 Teilen Wasser sowie 0,5 Teilen Kaliumpersulfat wurde bei 65°C eine Mischung von 49 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Tricyclodecenylacrylat und 0,38 Teilen des Emulgators innerhalb von 1 Stunde zugegeben. Im Verlauf einer weiteren Stunde fügte man eine Mischung von 49 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Tricyclodecenylacrylat und 0,76 Teilen Emulgator zu. Nach Zugabe von 1 Teil Kaliumpersulfat in 40 Teilen Wasser wurde schließlich innerhalb von 2 Stunden eine Mischung aus 196 Teilen Acrylsäurebutylester, 4 Teilen Tricyclode­ cenylacrylat sowie 1,52 Teilen des Emulgators zugetropft. Die Polymerisatmischung wurde anschließend noch 2 Stunden bei 65°C nachpolymerisiert. Man erhielt eine etwa 40%ige Dispersion mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 500 nm.
    Gab man statt insgesamt 300 Teilen an Monomeren nur 100 Teile zu, so erhielt man einen Latex mit einem mittleren Teilchendurch­ messer von etwa 300 nm.
  • (a2) 465 Teile Styrol und 200 Teile Acrylnitril wurden in Gegenwart von 2500 Teilen des Polymerisatlatex nach (a1) mit der mittleren Teilchengröße 0,1 bzw. 0,3 bzw. 0,5 µ, 2 Teilen Kaliumsulfat, 1,33 Teilen Laurylperoxid und 1005 Teilen Wasser unter Rühren bei 60°C polymerisiert. Man erhielt eine 40%ige Dispersion, aus der das Festprodukt durch Zusatz einer 0,5%igen Calciumchloridlö­ sung ausgefällt, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde.
Beispiel 6 Herstellung von Copolymerisat (B)
Ein Monomeren-Gemisch aus Styrol und Acrylnitril wurde unter üblichen Bedingungen in Lösung polymerisiert. Das erhaltene Styrol/Acrylnitril-Copoly­ merisat hatte einen Acrylnitril-Gehalt von 35 Gew.-%, bezogen auf das Co­ polymerisat, und eine Viskositätszahl von 80 ml/g.
Beispiel 7 Herstellung von Copolymerisat (B)
Ein Monomeren-Gemisch aus Styrol und Acrylnitril wurde unter üblichen Bedingungen in Lösung polymerisiert. Das erhaltene Styrol/Acrylnitril-Copoly­ merisat hatte einen Acrylnitril-Gehalt von 35 Gew.-%, bezogen auf das Co­ polymerisat, und eine Viskositätszahl von 60 ml/g.
Beispiel 8 Herstellung von Copolymerisat (B)
Ein Monomeren-Gemisch aus Styrol und Acrylnitril wurde unter üblichen Bedingungen in Lösung polymerisiert. Das erhaltene Styrol/Acrylnitril-Copoly­ merisat hatte einen Acrylnitril-Gehalt von 27 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat, und eine Viskositätszahl von 80 ml/g.
Vergleichsbeispiel 1 ABS-Polymerisat
Als Vergleichspolymerisat wurde ein Polybutadien-Kautschuk verwendet, der gepfropft war mit einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer als Komponente (A), die in einer Styrol-Acrylnitril-Copolymer-Matrix als Komponente (B) vorlag. Der Gehalt an Pfropfkautschuk betrug 29 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt­ gewicht des fertigen Polymerisats.
Beispiel 9
Entsprechend den Angaben in der nachstehenden Tabelle 1 werden die ange­ gebenen Mengen der entsprechenden Polymerisate (A) und (B) bzw. der Vergleichsmassen in einem Schneckenextruder bei einer Temperatur von 200°C-230°C gemischt. Aus den dadurch gebildeten Formmassen wurden Probekörper mit den Abmessungen 80 × 10 × 4 mm hergestellt:
Tabelle 1
Von den in der Tabelle angegebenen Formmassen wurde die Charpy-Kerb­ schlagzähigkeit bestimmt. Aus den in Tabelle 1 angegebenen Werten geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Formmassen, insbesondere die Formmas­ sen II und III eine wesentlich höhere Kerbschlagzähigkeit aufweisen als die Vergleichsmassen.
Zur Prüfung der Beständigkeit der Formkörper gegen Desinfektionsmittel und Chemikalien wurden spritzgegossene Probekörper mit den Abmessung 2 × 15 × 80 mm hergestellt gemäß den in der DIN-Norm 16 777 angegebenen Be­ dingungen, in Anlehnung an ISO 4599 wurden die Formkörper, eingetaucht in die entsprechende Chemikalie, einer konstanten Verformung für 24 Stun­ den ausgesetzt. Zu Vergleichszwecken wurden Probekörper unter der Biegung in Luft gehalten. Es wurden unterschiedliche Biegeradien von unendlich bis 50 mm eingestellt. Anschließend an die konstante Verformung wurden Biege­ schlagtests an den Probekörpern ausgeführt und Veränderungen gemessen. Es wurden für die Formmasse I und für die Vergleichsmasse I die nachstehen­ den Ergebnisse erhalten:
Tabelle 2
Die erfindungsgemäße ASA-Formmasse ist dem ABS deutlich überlegen.
Spitacid enthält in 100 g:
46 g Ethanol (96%ig)
27 g Isopropanol (100%ig)
1 g Benzylalkohol
Meliseptol enthält in 100 g:
50 g 1-Propanol
0,2 g Glyoxal (40%ig)
Lysoformin enthält in 100 g:
16,8 g Formaldehyd DAB 8
3,5 g Glutaraldehyd
Aus der vorstehenden Tabelle 2 geht hervor, daß die erfindungsgemäße Formmasse I eine bessere Beständigkeit gegen Desinfektionsmittel und Che­ mikalien aufweist als Vergleichsformmasse I.
Zur Untersuchung des Vergilbungsverhalten wurde Formmasse I und Ver­ gleichsmasse I dem Xenontest 450 nach DIN 53 387, Verfahren 2, unter­ worfen. Dabei wurde mit Ultra-Scan vom Hersteller Hunter LAB als Licht­ quelle gearbeitet. Es wurden Probekörper spritzgegossen bei 250°C Kunst­ stofftemperatur und 60°C Werkzeugtemperatur. Es wurden die nachstehenden Ergebnisse erhalten:
Tabelle 3
Gelbwert nach Belichtung
Aus den Gelbwerten aus Tabelle 3 geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Formmassen wesentlich beständiger gegenüber Vergilbung sind als die Ver­ gleichsmasse I.
Wie aus den vorstehenden Versuchsergebnissen hervorgeht, besitzen die er­ findungsgemäßen Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Geräte eine weit überlegene Chemikalienbeständigkeit und eine weit überlegene Beständig­ keit gegen Vergilben und Vergrauen (Lichtbeständigkeit) im Vergleich zu be­ kannten Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Geräte eine weit über­ legene Chemikalienbeständigkeit und eine weit überlegene Beständigkeit gegen Vergilben und Vergrauen (Lichtbeständigkeit) im Vergleich zu bekannten Ge­ häuse und Verkleidungen für medizinische Geräte.

Claims (12)

1. Verwendung einer von ABS verschiedenen thermoplastischen Formmasse, enthaltend, bezogen auf die Summe der Mengen der Komponenten A und B, und ggf. C und/oder D, die insgesamt 100 Gew.-% ergibt,
a: 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 15-60 Gew.-%, insbesondere 25-50 Gew.-%, eines teilchenförmigen Emulsionspolymeri­ sats mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C und einer mittleren Teilchengröße von 50-1000 nm, vorzugsweise 50-500 nm als Komponente A,
b: 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 40-85 Gew.-%, insbesondere 50 -75 Gew.-%, mindestens eines amorphen oder teilkristalli­ nen Polymerisats als Komponente B,
c: 0-50 Gew.-% Polycarbonate als Komponente C, und
d: 0-50 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Gemische als Komponente D
zur Herstellung von Gehäusen und Verkleidungen für medizinische Ge­ räte.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Komponente A um ein Pfropfcopolymerisat handelt aus
a1: 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 55-80 Gew.-%, insbesondere 55-65 Gew.-%, einer teilchenförmigen Pfropfgrundlage A1 mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C,
a2: 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 20-45 Gew.-%, insbesondere 35-45 Gew.-%, einer Pfropfauflage A2 aus den Monomeren, bezogen auf A2,
a21: 40-100 Gew.-%, vorzugsweise 65-85 Gew.-%, Einheiten eines vinylaromatischen Monomeren, vorzugsweise des Styrols, eines substituierten Styrols oder eines (Meth)acrylsäureesters oder deren Gemische, insbesondere des Styrols und/oder α-Methylstyrols als Komponente A21 und
a22: bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15-35 Gew.-%, Einheiten eines ethylenisch ungesättigten Monomeren, vorzugsweise des Acrylnitrils oder Methacrylnitrils, insbesondere des Acrylnitrils a Komponente A22,
wobei die Pfropfauflage A2 aus mindestens einer Pfropfhülle besteht und das Pfropfcopolymerisat A eine mittlere Teilchengröße von 50-1000 nm, vorzugsweise 50-500 nm hat.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Komponente B um ein Copolymerisat handelt aus
b1: 40-100 Gew.-%, vorzugsweise 60-70 Gew.-%, Einheiten eines vinylaromatischen Monomeren, vorzugsweise des Styrols, eines substituierten Styrols oder eines (Meth)acrylsäureesters oder deren Gemische, insbesondere des Styrols und/oder α-Methylstyrols als Komponente B1,
b2: bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 30-40 Gew.-%, Einheiten ei­ nes ethylenisch ungesättigten Monomers, vorzugsweise des Acrylnitrils oder Methacrylnitrils, insbesondere des Acrylnitrils als Komponente B2.
4. Verwendung nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse als teilchenförmiges Mikroemulsionspolymerisat A einen Acrylat-, EP-, EPDM- oder Siliconkautschuk enthält.
5. Verwendung nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse als teilchenförmige Pfropfgrundlage A1 einen Acrylat-, EP-, EPDM- oder Siliconkautschuk enthält.
6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Kompo­ nente A1 besteht aus den Monomeren
a11: 80-99,99 Gew.-%, vorzugsweise 95-99,9 Gew.-%, eines C1-8-Alkylesters der Acrylsäure, vorzugsweise n-Butylacrylat und/oder Ethylhexylacrylat als Komponente A11,
a12: 0,01-20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-5,0 Gew.-%, minde­ stens eines polyfunktionellen vernetzenden Monomeren, vor­ zugsweise Diallylphthalat und/oder DCPA als Komponente A12.
7. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche gekennzeichnet, daß die Teilchengrößenverteilung der Komponente A bimodal ist, wobei 60-90 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50-200 nm und 10-40 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50-400 nm aufwei­ sen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A.
8. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die medizinischen Geräte eingesetzt werden zur Behand­ lung, Messung, Steuerung, Unterstützung und/oder Ersatz der mensch­ lichen oder tierischen Körperfunktionen.
9. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Geräte zur Zuführung von Stoffen in den menschlichen oder tierischen Körper oder zur Abführung von Stoffen aus dem menschlichen oder tierischen Körper verwendet werden.
10. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Geräte Dialyse-, Infusions-, Beatmungs- oder Diagno­ segeräte sind.
11. Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Geräte aus einer thermo­ plastischen Formmasse, wie sie in einem der Verwendungsansprüche 1 bis 7 definiert ist.
12. Gehäuse und Verkleidungen nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Geräte Dialyse-, Infusions-, Beatmungs- oder Diagnosegeräte sind.
DE19630143A 1996-07-25 1996-07-25 Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Zwecke Withdrawn DE19630143A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19630143A DE19630143A1 (de) 1996-07-25 1996-07-25 Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Zwecke
EP97936654A EP0914375A1 (de) 1996-07-25 1997-07-24 Gehäuse und verkleidungen für medizinische geräte
KR1019997000535A KR20000029501A (ko) 1996-07-25 1997-07-24 의료기구용하우징및덮개
PCT/EP1997/004033 WO1998004624A1 (de) 1996-07-25 1997-07-24 Gehäuse und verkleidungen für medizinische geräte

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19630143A DE19630143A1 (de) 1996-07-25 1996-07-25 Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Zwecke

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19630143A1 true DE19630143A1 (de) 1998-01-29

Family

ID=7800888

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19630143A Withdrawn DE19630143A1 (de) 1996-07-25 1996-07-25 Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Zwecke

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0914375A1 (de)
KR (1) KR20000029501A (de)
DE (1) DE19630143A1 (de)
WO (1) WO1998004624A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000020507A1 (de) * 1998-10-07 2000-04-13 Basf Aktiengesellschaft Gehäuse und abdeckungen für filter, pumpen und motoren

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19846251A1 (de) * 1998-10-07 2000-04-13 Basf Ag Spielgeräte für den Außenbereich

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1911882B2 (de) * 1969-03-08 1975-04-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Schlagfeste thermoplastische Massen
DE3301161A1 (de) * 1983-01-15 1984-07-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen
US4975487A (en) * 1988-01-06 1990-12-04 The Dow Chemical Company Polymeric polyblend composition
DE4011162A1 (de) * 1990-04-06 1991-10-10 Basf Ag Thermoplastische formmasse
DE4442168A1 (de) * 1994-11-26 1996-05-30 Basf Ag Witterungsbeständige thermoplastische Formmassen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000020507A1 (de) * 1998-10-07 2000-04-13 Basf Aktiengesellschaft Gehäuse und abdeckungen für filter, pumpen und motoren

Also Published As

Publication number Publication date
EP0914375A1 (de) 1999-05-12
KR20000029501A (ko) 2000-05-25
WO1998004624A1 (de) 1998-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0914374B1 (de) Vorrichtung zur haltung oder versorgung von kleintieren
WO2000020504A1 (de) Gehäuse aus polycarbonatmischungen für geräte zur informationsverarbeitung und -übermitlung
DE19630063A1 (de) Innenausbauteile für Schienenfahrzeuge
DE19630143A1 (de) Gehäuse und Verkleidungen für medizinische Zwecke
DE19631170A1 (de) Schlagzähe thermoplastische Formmassen
DE19630099A1 (de) Radkappen
DE19846198A1 (de) Formkörper für den Bausektor im Außenbereich
DE19846202A1 (de) Formkörper für den Bausektor im Innenbereich
DE19630098A1 (de) Formteile für Sanitär- und Badausrüstungen
EP0915921B1 (de) Vernetzer für emulsionspolymerisate
DE19630144A1 (de) Gehäuse für Geräte zur Informationsverarbeitung und -übermittlung
DE19630117A1 (de) Gehäuse für Sicherheitseinrichtungen
DE19630061A1 (de) Gehäuse für Gartengeräte
WO1998004632A1 (de) Abdeckgitter für lüfteröffnungen
DE19630142A1 (de) Massagegerät und Gehäuse dafür
DE19630118A1 (de) Flächige Wandelemente
DE19630120A1 (de) Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten
DE19630116A1 (de) Heckspoiler
WO2000020503A1 (de) Massagegeräte und gehäuse dafür
DE10027402A1 (de) SO2 enthaltende Schlagzähmodifier
DE19846203A1 (de) Gehäuse und Abdeckungen für Filter, Pumpen und Motoren
WO2000020506A1 (de) Gehäuse von kleintransformatoren enthaltenden elektrogeräten

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal