DE19628806A1 - Continuous dyeing of cellulose textile with indigo with high substantivity - Google Patents

Continuous dyeing of cellulose textile with indigo with high substantivity

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Abstract

In continuous dyeing of cellulose textile material with indigo in a single pass, reduced indigo is absorbed on the textile in the presence of a bath, which contains reducing agent, alkali and 200-350 g/l dissolved alkali metal salt as electrolyte and has a pH of 10.2-11.3, and re-oxidised on the fibres at the same high electrolyte concentration, then the dyeing is finished in the usual way.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum konti­ nuierlichen Färben von cellulosehaltigem Gewebe mit Indigo in einem einzigen Zug.The present invention relates to a new method for continuous Nuclear dyeing of cellulosic tissue with indigo in a single move.

Das Färben von cellulosehaltigem Textilmaterial mit Küpenfarb­ stoffen ist allgemein bekannt. Um dem wasserunlöslichen Küpen­ farbstoff die erforderliche Substantivität zu verleihen, d. h., um ihn auf dem Textilmaterial zu fixieren, muß er zunächst durch Reduktion (Verküpung) in seine substantive wasserlösliche Leuko­ form überführt und dann durch Oxidation wieder zum Farbstoff­ pigment entwickelt werden.The dyeing of cellulose-containing textile material with vat dye fabrics is well known. To the water-insoluble vat to give dye the required substantivity, d. i.e. to to fix it on the textile material, he must first by Reduction (linking) into its substantive water-soluble leuco transferred form and then back to the dye by oxidation pigment to be developed.

Die meisten Küpenfarbstoffe zeichnen sich in ihrer Leukoform durch hohe Affinität zur Faser und damit durch hohe Baderschöp­ fungen von etwa 70 bis 95% aus.Most vat dyes stand out in their leuco form due to high affinity for the fiber and thus due to high bathing capacity executions from about 70 to 95%.

Leukoindigo zieht dagegen bei einem einmaligen Färbevorgang nur zu etwa 10 bis 20% auf die Faser auf. Wegen dieser niedrigen Baderschöpfung ist das Färben mit Indigo nach diskontinuierlichen Ausziehverfahren (Färben aus dem Bad) problematisch.Leukoindigo, on the other hand, only pulls with a single dyeing process about 10 to 20% on the fiber. Because of this low Bath exhaustion is dyeing with indigo after discontinuous Extraction process (dyeing from the bath) problematic.

Es ist deshalb üblich, das Färben mit Indigo kontinuierlich "in mehreren Zügen" vorzunehmen. Bei diesem Verfahren, welches im übrigen nur das Färben von Garn als Kabel oder als Garnschar, aber nicht das Färben von Gewebe oder von Wickelkörpern erlaubt, wird der verküpte Indigo aus mehreren (meist fünf oder sechs) Färbeflotten mit niedriger Farbstoffkonzentration durch mehrmali­ ges, kurzes (etwa 10-20 sec) Tauchen sowie Abquetschen und Oxidieren in den zwischengeschalteten Luftgängen appliziert. Das Färben in Zügen gilt jedoch nur als Notbehelf, da es unwirt­ schaftlich große Färbemaschinen erfordert und kleinere Färbe­ partien kaum realisierbar sind.It is therefore common to dye indigo continuously several moves ". With this procedure, which only the dyeing of yarn as a cable or as a group of yarn, but does not allow the dyeing of fabrics or packages, the linked indigo is made up of several (usually five or six) Dyeing liquors with a low dye concentration due to multiple times total, short (about 10-20 sec) diving and squeezing and Oxidation applied in the intermediate air passages. The Dyeing in trains, however, is only considered a makeshift as it is not hostile Larger dyeing machines required and smaller dyeing games are hardly feasible.

Ein weiteres Problem beim Färben mit Indigo besteht darin, daß die erhaltenen Färbungen aufgrund der niedrigen Baderschöpfung nur unzureichende Reibechtheit aufweisen, da sich im Färbebad verbliebener Farbstoff nach dem Oxidieren auf dem Textilmaterial absetzt und nicht fixiert ist.Another problem with dyeing with indigo is that the colorations obtained due to the low bath exhaustion have inadequate fastness to rubbing, since they are in the dye bath remaining dye after oxidation on the textile material settles and is not fixed.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, den genannten Mängeln abzuhelfen und ein vorteilhaftes Verfahren zum kontinu­ ierlichen Färben von cellulosehaltigem Gewebe mit Indigo bereit­ zustellen, mit dem auch dunkle Farben in zufriedenstellender Reibechtheit gefärbt werden können.The invention was therefore based on the object Remedy deficiencies and an advantageous method for continuous ready dyeing of cellulosic tissue with indigo ready deliver with which even dark colors in satisfactory Rub fastness can be colored.

Demgemäß wurde ein Verfahren zum kontinuierlichen Färben von cellulosehaltigem Gewebe mit Indigo in einem einzigen Zug gefun­ den, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man den reduzierten Indigo in Gegenwart einer wäßrigen Flotte, die Reduktionsmittel, Alkali und zusätzlich ein weiteres gelöstes Alkalimetallsalz in einer Konzentration von 200 bis 350 g/l als Elektrolyt enthält und deren pH-Wert auf 10,2 bis 11,3 eingestellt ist, auf das Gewebe aufziehen läßt, den auf die Faser aufgezogenen reduzierten Indigo unter Aufrechterhaltung der hohen Elektrolytkonzentration wieder zum Pigment oxidiert und die Färbung in üblicher Weise fertigstellt.Accordingly, a method for continuously dyeing Cellulose-containing fabric found with indigo in one go the one that is characterized in that the reduced Indigo in the presence of an aqueous liquor, the reducing agents, Alkali and in addition another dissolved alkali metal salt in contains a concentration of 200 to 350 g / l as an electrolyte and whose pH is adjusted to 10.2 to 11.3 to which Lets pull up tissue, the reduced pulled on the fiber Indigo while maintaining high electrolyte concentration again oxidized to the pigment and the coloring in the usual way finished.

Ein wesentliches Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß man das Färben bzw. das Aufziehen des reduzierten Farbstoffs auf die Faser in Gegenwart extrem hoher Elektrolytkonzentrationen vornimmt.An essential feature of the method according to the invention is that the dyeing or mounting of the reduced dye on the fiber in the presence of extremely high electrolyte concentrations makes.

Dabei ist es wichtig, daß die hohe Elektrolytkonzentration bis zum Reoxidieren des reduzierten Farbstoffs zum Pigment aufrecht­ erhalten wird. Das kann dadurch geschehen, daß man das gefärbte Gewebe ohne vorheriges Spülen der Oxidation zuführt, da das nach Abtrennen der Flotte erhaltene, abgequetschte Gewebe noch ausrei­ chende Mengen Elektrolyt enthält.It is important that the high electrolyte concentration up to to reoxidize the reduced dye to the pigment is obtained. This can be done by coloring the Tissue does not oxidize without rinsing, since that after Detaching the liquor, squeezed out the tissue obtained contains sufficient amounts of electrolyte.

Als Elektrolyt eignen sich vor allem im wesentlichen neutrale Alkalimetallsalze, die in Wasser eine ausreichende Löslichkeit aufweisen, um die gewünschte Konzentration an gelöstem Elektro­ lyt, die in der Regel bei 200 bis 350, bevorzugt 250 bis 330, besonders bevorzugt etwa 300 g/l Flotte beträgt, einzustellen.Essentially neutral ones are particularly suitable as the electrolyte Alkali metal salts that have sufficient solubility in water have the desired concentration of dissolved electro lyt, which is usually at 200 to 350, preferably 250 to 330, is particularly preferably about 300 g / l of liquor.

Besonders geeignet sind neutrale Natriumsalze wie Natriumnitrat und vorzugsweise Natriumchlorid. Selbstverständlich können auch Mischungen mit weniger löslichen Salzen wie Natriumsulfat oder Natriumphosphat zum Einsatz kommen.Neutral sodium salts such as sodium nitrate are particularly suitable and preferably sodium chloride. Of course you can too Mixtures with less soluble salts such as sodium sulfate or Sodium phosphate are used.

Weiterhin ist es beim erfindungsgemäßen Verfahren wesentlich, daß der pH-Wert der Flotte auf einen gegenüber der üblichen Küpenfärberei (pH-Wert 13-13,5) deutlich verringerten pH-Wert von im allgemeinen 10,2 bis 11,3, bevorzugt 10,8 bis 11,1, einge­ stellt wird. Furthermore, it is essential in the method according to the invention that the pH of the liquor to one compared to the usual Vat dyeing (pH 13-13.5) significantly reduced pH from generally 10.2 to 11.3, preferably 10.8 to 11.1 is posed.  

Dies läßt sich z. B. vorteilhaft erreichen, indem man anstelle des sonst üblichen Natriumhydroxids Natriumcarbonat als Alkali verwendet.This can be done e.g. B. advantageous to achieve by instead of the otherwise common sodium hydroxide sodium carbonate as alkali used.

Durch die erfindungsgemäßen Maßnahmen gelingt es, die Substanti­ vität des Indigos so stark zu erhöhen, daß bereits bei einmaligem Tauchen (in einem Zug) über 95% des verküpten Indigos auf die Textilfaser aufziehen.Through the measures according to the invention, the Substanti vity of the indigo so high that even with a single Diving (in one go) over 95% of the linked Indigo on the Pull on textile fiber.

Als Reduktionsmittel wird beim erfindungsgemäßen Färbeverfahren bevorzugt Natriumdithionit verwendet.As a reducing agent in the dyeing process according to the invention preferably sodium dithionite used.

Das erfindungsgemäße Färbeverfahren kann man so vornehmen, daß man den Indigo zunächst als Pigment auf das Gewebe aufbringt ("aufklotzt") und erst durch Eintauchen in die Reduktionsmittel, Alkali und zusätzlichen Elektrolyt enthaltende, wäßrige Flotte reduziert und auf die Faser aufziehen läßt. Geeignete Reduktions­ mittelmengen betragen hierbei üblicherweise 20 bis 50 g/l Flotte.The dyeing process according to the invention can be carried out in such a way that the indigo is first applied to the tissue as a pigment ("pads") and only by immersing it in the reducing agents, Aqueous liquor containing alkali and additional electrolyte reduced and can be drawn onto the fiber. Suitable reduction Average amounts are usually 20 to 50 g / l of liquor.

Man kann dabei vorteilhaft nach dem Pad-steam-Verfahren vorgehen, bei dem Indigo im ersten Foulard aus einer gewünschtenfalls Anti­ migrationsmittel und/oder Netzmittel enthaltenden Flotte auf das Textilmaterial aufgebracht wird und dieses nach Zwischentrocknung in einem Chemikalienfoulard mit der reduzierenden, elektrolytrei­ chen Flotte imprägniert wird und anschließend zur vollständigen Reduktion des Indigos in einem Dämpfer mit heißem Wasserdampf be­ handelt wird.You can advantageously use the pad-steam process in the indigo in the first foulard from an anti if desired migration agent and / or wetting agent containing fleet to the Textile material is applied and this after intermediate drying in a chemical pool with the reducing, electrolyte-free Chen fleet is impregnated and then to complete Reduction of the indigo in a steamer with hot steam will act.

Ebenso kann man nach dem Pad-jig-Verfahren vorgehen, bei dem das pigmentierte Gewebe nicht in einem Chemikalienfoulard, sondern in einem Jigger mit der reduzierenden, elektrolytreichen Flotte behandelt wird.You can also use the pad-jig method, which uses the pigmented fabric not in a chemical foulard, but in a jigger with the reducing, electrolyte-rich fleet is treated.

Man kann das erfindungsgemäße Färbeverfahren auch so vornehmen, daß man vorreduzierten Indigo einsetzt, wobei man sowohl nach dem pad-steam-Verfahren als auch nach dem Pad-jig-Verfahren vorgehen kann und im ersten Foulard anstelle des Indigopigments den Leuko­ indigo auf das Textilmaterial aufbringt. Vorteilhaft verwendet man dazu alkalisch-wäßrige Leukoindigolösungen wie sie bei der katalytischen Hydrierung von Indigo anfallen. Diese Lösungen enthalten im allgemeinen 10 bis 35 Gew.-% Leukoindigo und 2 bis 10 Gew.-% Alkali. Der aufgeklotzte Leukoindigo oxidiert beim Zwischentrocknen und wird daher zweckmäßigerweise wie oben beschrieben reduziert und auf dem Gewebe fixiert. The dyeing process according to the invention can also be carried out that you use pre-reduced indigo, both after the Use the pad-steam process as well as the pad-jig process can and in the first foulard the leuco instead of the indigo pigment indigo onto the textile material. Advantageously used to do this, alkaline aqueous leuco indigo solutions such as those used in the catalytic hydrogenation of indigo. These solutions generally contain 10 to 35 wt .-% leuco indigo and 2 to 10 wt% alkali. The padded leuco indigo oxidizes when Intermediate drying and is therefore conveniently as above described reduced and fixed on the tissue.  

Die anschließende Oxidation des aufgezogenen Leukoindigos zum Pigment wird ohne vorheriges Spülen des Gewebes vorgenommen und er folgt vorteilhaft im Luftgang zwischen Dämpfer und Breitwasch­ maschine.The subsequent oxidation of the raised leuco indigo to Pigment is made without rinsing the tissue beforehand and it follows advantageously in the air passage between the damper and wide wash machine.

Die Fertigstellung der Färbung kann wie üblich durch Spülen und Neutralstellen erfolgen, erforderlichenfalls können Wasch- oder Seifvorgänge nachgeschaltet werden.The completion of the coloring can be done as usual by rinsing and Neutral positions take place, if necessary washing or Soap processes can be added.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens kann cellulosehaltiges Gewebe vorteilhaft und zuverlässig in hoher Qualität kontinuier­ lich mit Indigo gefärbt werden. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch ihre hohe Reibechtheit und Egalität aus, auch dunkle (im allgemeinen etwa 2 bis 3%ige) Färbungen können problemlos erzielt werden.With the aid of the method according to the invention, cellulose-containing Fabric advantageous and reliable in high quality continuously be colored with indigo. Draw the colorations obtained are characterized by their high rub fastness and levelness, even dark ones (generally about 2 to 3%) dyeings can be easily be achieved.

Beispiel 1example 1

Ein Baumwollgewebe mit einem Flächengewicht von 200 g/m² wurde kontinuierlich nach dem Pad-steam-Verfahren mit Indigo gefärbt.A cotton fabric with a basis weight of 200 g / m² was continuously dyed with indigo using the pad-steam process.

Dazu wurde das Gewebe zunächst foulardmäßig (30 m/min) mit einer wäßrigen Flotte, die
80 g/l einer 50 gew.-%igen wäßrigen Indigodispersion und
10 g/l Antimigrationsmittel
enthielt, imprägniert, auf 60% Flottenaufnahme abgequetscht und mit Luft bei 120°C getrocknet.
For this purpose, the fabric was first padded (30 m / min) with an aqueous liquor which
80 g / l of a 50 wt .-% aqueous indigo dispersion and
10 g / l anti-migration agent
contained, impregnated, squeezed to 60% liquor absorption and dried with air at 120 ° C.

Anschließend wurde das pigmentierte Gewebe in einem Chemikalien­ foulard zur Verküpung bei 25°C mit 30 m/min mit einer wäßrigen Flotte, die
260 g/l Natriumchlorid,
30 g/l wasserfreies Natriumcarbonat und
30 g/l Natriumdithionit (88%ig)
enthielt, imprägniert, auf 80% Flottenaufnahme abgequetscht und unmittelbar danach 1 min in Sattdampf von 102°C gedämpft, wobei das Wasserschloß des Dämpfers ohne Frischwasserzufuhr betrieben wurde.
The pigmented fabric was then placed in a chemical foulard for bonding at 25 ° C. at 30 m / min with an aqueous liquor
260 g / l sodium chloride,
30 g / l anhydrous sodium carbonate and
30 g / l sodium dithionite (88%)
contained, impregnated, squeezed to 80% liquor absorption and immediately steamed for 1 min in saturated steam at 102 ° C, the water lock of the steamer being operated without fresh water supply.

Das Gewebe wurde dann einer Breitwaschmaschine zugeführt, wobei der Luftgang zwischen Dämpfer und Breitwaschmaschine 30 m betrug, d. h., es wurde 1 min oxidiert. The fabric was then fed to a wide washing machine, whereby the air passage between the damper and the wide washer was 30 m, d. that is, it was oxidized for 1 min.  

Die Färbung wurde wie üblich durch Neutralisieren und Trocknen fertiggestellt.The coloration was neutralized and dried as usual completed.

Es wurde eine egale, dunkelblaue (2,2% fixierter Indigo) Färbung mit hervorragender Reibechtheit (trocken Note 3-4, naß Note 3 bei Prüfung nach DIN 54021) erhalten.It became a level, dark blue (2.2% fixed indigo) color with excellent fastness to rubbing (dry grade 3-4, wet grade 3 for Test according to DIN 54021).

Beispiel 2Example 2

Das Gewebe aus Beispiel 1 wurde kontinuierlich nach dem Pad-steam- Verfahren unter Einsatz von Leukoindigo gefärbt.The fabric from Example 1 was continuously after the pad steam Colored procedure using leukoindigo.

Dazu wurde das Gewebe zunächst in einem Zwickelfoulard mit gerin­ gem Volumen mit 30 m/min mit einer wäßrigen Flotte, die
200 g/l einer 20 gew.-%igen alkalisch-wäßrigen Leukoindigo­ lösung (4,8 Gew.-% Natriumhydroxid, Handelsprodukt der BASF) und
10 g/l Antimigrationsmittel
enthielt, imprägniert, auf 60% Flottenaufnahme abgequetscht und 45 sec mit Luft bei 120°C getrocknet, wobei der Leukoindigo zum Pigment oxidierte.
For this purpose, the fabric was first in a gusset foulard with a small volume at 30 m / min with an aqueous liquor
200 g / l of a 20% by weight alkaline aqueous leuco indigo solution (4.8% by weight sodium hydroxide, a commercial product from BASF) and
10 g / l anti-migration agent
contained, impregnated, squeezed to 60% liquor absorption and dried for 45 seconds with air at 120 ° C., the leuco indigo oxidizing to the pigment.

Das Gewebe wurde anschließend analog Beispiel 1 weiterbehandelt.The fabric was then further treated as in Example 1.

Es wurde eine zu Beispiel 1 gleichwertige Färbung erhalten.A coloration equivalent to Example 1 was obtained.

Claims (7)

1. Verfahren zum kontinuierlichen Färben von cellulosehaltigem Gewebe mit Indigo in einem einzigen Zug, dadurch gekennzeich­ net, daß man den reduzierten Indigo in Gegenwart einer wäßrigen Flotte, die Reduktionsmittel, Alkali und zusätzlich ein weiteres gelöstes Alkalimetallsalz in einer Konzentration von 200 bis 350 g/l als Elektrolyt enthält und deren pH-Wert auf 10,2 bis 11,3 eingestellt ist, auf das Gewebe aufziehen läßt, den auf die Faser aufgezogenen reduzierten Indigo unter Aufrechterhaltung der hohen Elektrolytkonzentration wieder zum Pigment oxidiert und die Färbung in üblicher Weise fertigstellt.1. A process for the continuous dyeing of cellulose-containing fabric with indigo in a single pass, characterized in that the reduced indigo in the presence of an aqueous liquor, the reducing agents, alkali and, in addition, another dissolved alkali metal salt in a concentration of 200 to 350 g / l contains as an electrolyte and its pH is adjusted to 10.2 to 11.3, can be drawn onto the tissue, the reduced indigo drawn onto the fiber is oxidized again to the pigment while maintaining the high electrolyte concentration, and the dyeing is completed in the usual way. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Elektrolyt Natriumchlorid einsetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that one uses sodium chloride as electrolyte. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkali Natriumcarbonat oder eine Mischung von Natriumhydroxid und Natriumhydrogencarbonat einsetzt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that as alkali sodium carbonate or a mixture of Sodium hydroxide and sodium bicarbonate is used. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als Reduktionsmittel Natriumdithionit einsetzt.4. The method according to claims 1 to 3, characterized records that as a reducing agent sodium dithionite starts. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeich­ net, daß man den Indigo zunächst als Pigment auf das Gewebe aufbringt und erst durch Behandeln mit der Reduktionsmittel, Alkali und zusätzlichen Elektrolyt enthaltenden, wäßrigen Flotte reduziert und auf das Gewebe aufziehen läßt.5. The method according to claims 1 to 4, characterized in net that the indigo is first as a pigment on the tissue applies and only by treatment with the reducing agent, Aqueous, containing alkali and additional electrolyte Reduced liquor and can be drawn onto the fabric. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeich­ net, daß man den Indigo direkt in reduzierter Form auf das Gewebe aufbringt.6. The method according to claims 1 to 4, characterized in net that the indigo is reduced to the Applying tissue. 7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß man nach dem Pad-steam-Verfahren oder dem Pad-jig-Verfahren arbeitet.7. The method according to claim 5 or 6, characterized in that one uses the pad-steam method or the pad-jig method is working.
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