DE19620050C2

DE19620050C2 - Method and device for controlling pests with isothiocyanates

Info

Publication number: DE19620050C2
Application number: DE1996120050
Authority: DE
Inventors: Joachim Binker
Original assignee: Binker Materialschutz GmbH
Current assignee: Binker Materialschutz GmbH
Priority date: 1996-05-18
Filing date: 1996-05-18
Publication date: 1998-04-09
Anticipated expiration: 2016-05-19
Also published as: DE19620050A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Begasungsverfahren nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.The invention relates to a gassing method according to the Preamble of claim 1.

In der DE 37 07 453 A1 ist ein Verfahren zur Schädlingsbe kämpfung von Vorratsschädlingen und Schimmelpilzen beschrieben, wobei Phosphorwasserstoff verwendet wird. Phosphorwasserstoff ist jedoch ein stark korrodierendes Gas, so daß es zum Einsatz an Kunstwerken ungeeignet ist, da sich deren Oberflächen negativ verändern. Der Phosphor wasserstoff kann auch zur Bekämpfung von Schimmelpilzen verwendet werden, jedoch nur in gasdichten, verschweißten Stahlkammern im Unterdruckverfahren.DE 37 07 453 A1 describes a method for pest control fighting pests and molds described, using hydrogen phosphide. However, hydrogen phosphate is a highly corrosive Gas, so it is unsuitable for use on works of art, because their surfaces change negatively. The phosphor Hydrogen can also be used to combat mold used, but only in gas-tight, welded Steel chambers in the vacuum process.

In der DE 35 23 310 A1 ist ein Verfahren zur Sterilisa tion von u. a. Räumlichkeiten mit gasförmigen Sterilisa tionsmitteln angegeben, als Sterilisationsmittel wird 15%-ige Peressigsäure verwendet. Peressigsäure ist jedoch ein Oxidationsmittel und ebenfalls für empfind liche Oberflächen, wie sie an Kunstwerken und Kultur gütern vorkommen, ungeeignet.DE 35 23 310 A1 describes a method for sterilization tion of u. a. Premises with gaseous Sterilisa specified as sterilizing agent 15% peracetic acid is used. Peracetic acid is however an oxidizing agent and also sensitive surfaces such as those found on works of art and culture goods occur, unsuitable.

Im Band 2 "Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbe kämpfungsmittel", herausgegeben von R. Wegler, Springer Verlag Berlin, 1970, Seite 69 ist Methylisothiocyanat als Bodenbegasungsmittel angegeben. Das Präparat ist dort wirksam gegen Bodenpilze, Nematoden, Unkräuter und Boden insekten. Eine genauere Charakterisierung der Zielorganis men ist in W. Perkow., "Wirksubstanzen der Pflanzen schutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", 2. Auflage, Ver lag Paul Parey, Berlin 1993/95 unter dem Stichwort "Methylisothiocyanat" angegeben. Auch hier wird eine Wirk samkeit lediglich gegenüber Bodenpilzen und -insekten angegeben. Das gleiche Wirkungsspektrum geht auch aus Seite 80 "Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfung", herausgegeben von K.H. Büchel, Georg Thieme Verlag, Stutt gart 1977 hervor.In Volume 2 "Chemistry of Plant Protection and Pest Control fighting agents ", edited by R. Wegler, Springer Verlag Berlin, 1970, page 69 is methyl isothiocyanate as Soil fumigant specified. The preparation is there effective against soil fungi, nematodes, weeds and soil insects. A more precise characterization of the target organ men is in W. Perkow., "Active substances of plants protection and pest control means ", 2nd edition, Ver was Paul Parey, Berlin 1993/95 under the keyword "Methyl isothiocyanate" specified. Here too there is an effect only towards soil fungi and insects specified. The same spectrum of activity also goes out Page 80 "Plant Protection and Pest Control", edited by K.H. Büchel, Georg Thieme Verlag, Stuttgart grows in 1977.

Isothiocyanate wurden bisher noch gegen Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Tribolium confusum und Plodia interpunctella eingesetzt. Siehe hierzu beispiels weise V. Ducom, Proceedings der CAF-Konferenz, Zypern 1996, Seite 77. Hierin wird dem Methylisothiocyanat auch eine Wirksamkeit gegenüber Cydia pomonella, also gegen über dem Apfelwickler (Codling moth) bescheinigt. Hierin wird als großer Nachteil von Methylisothiocyanat das hohe Sorptionsvermögen angeführt, welches eine schnelle Diffu sion nachteiligerweise verhindert. Verfahren zur Bekämpfung von Holzschädlingen mit Isothiocyanaten sind bisher noch nicht beschrieben. Ebenso fehlen Lösungsmög lichkeiten zur Diffusionserhöhung des Methylisothiocya nats bzw. der Isothiocyanate.So far, isothiocyanates have been used against Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Tribolium confusum and Plodia interpunctella used. See for example V. Ducom, Proceedings of the CAF Conference, Cyprus 1996, page 77. This also includes methyl isothiocyanate an activity against Cydia pomonella, ie against certified above the apple wrapper (Codling moth). Here in is the big disadvantage of methyl isothiocyanate the high Sorption capacity listed, which is a quick diffusion disadvantageously prevented. Procedure for Control of wood pests with isothiocyanates not yet described. There is also no solution Possibilities for increasing the diffusion of methyl isothiocya nats or the isothiocyanates.

Aus der Literaturstelle T.L. Highley and E.W. Eslyn, Holz forschung 43 (4), 1989, S. 225 bis 230 und a.a.O. 45 (3), 1991, S. 223 bis 228 ist die Verwendung von Methylisothio cyanat (MIT) und Vapam und Chloropicrin gegen pilzartige Holzschädlinge beschrieben. Die dort bei der Verwendung von MIT erreichten Ergebnisse sind unbefriedigend und nur auf spezielle Holzarten bezogen. Nach dieser Literatur stelle sollen die toxischen Gase in den Hölzern verblei ben, was in vielen Anwendungsfällen unerwünscht ist.From the T.L. Highley and E.W. Eslyn, wood research 43 (4), 1989, pp. 225 to 230 and op. cit. 45 (3), 1991, pp. 223 to 228 is the use of methyl isothio cyanate (MIT) and vapam and chloropicrin against fungal Wood pests described. The one there in use Results achieved by MIT are unsatisfactory and only related to special types of wood. According to this literature the toxic gases in the wood should remain ben, which is undesirable in many applications.

Aufgabe der Erfindung ist deshalb, ein Verfahren vorzu schlagen, welches Isothiocyanate gegen Holz- und Museums schädlinge sowie Hausungeziefer bwz. Bauholz- und Schim melpilze einsetzt, und bei dem die Diffusionsgeschwindig keit der Isothiocyanate in das Behandlungssubstrat bzw. Material erhöht wird.The object of the invention is therefore to provide a method beat which isothiocyanate against wood and museum pests and vermin bwz. Lumber and Chim uses mushrooms, and at which the diffusion rate speed of the isothiocyanates in the treatment substrate or Material is increased.

Die Aufgabe ist durch die Merkmale des kennzeichnenden Teils des Anspruchs 1 gelöst. Zur Erhöhung der Diffusions geschwindigkeit der Isothiocyanate wird ein Schleppgas, wie z. B. Kohlendioxid zugemischt.The task is characterized by the characteristics of the Part of claim 1 solved. To increase the diffusion speed of the isothiocyanates becomes an entraining gas, such as B. admixed carbon dioxide.

Das Verfahren eignet ich insbesondere zur Begasung von Schädlingen in oder an Kunstwerken bzw. Kunstgütern, vor allem aus Holz, Textilien, Leder etc. Besonders die als äußerst widerstandsfähig geltenden Eier der Anobien und Teppichkäfer werden bei überraschend niedrigen Gaskonzen trationen abgetötet. Die Gaskonzentrationen liegen dabei zwischen 5 bis 35 mg/l bei Einwirkzeiten von 12 bis 100 h bei Raumtemperaturen zwischen 42°C und relativ niedrigen Raumtemperaturen, bis zu 5°C. Die Konzentration wird in mg Isothiocyanat/l Luft oder Gasatmosphäre angegeben.The method is particularly suitable for fumigation of Pests in or on works of art or art goods all made of wood, textiles, leather etc. Especially as extremely resistant eggs and anobias Carpet beetles grow at surprisingly low gas concentrations trations killed. The gas concentrations are there between 5 to 35 mg / l with exposure times of 12 to 100 h at room temperatures between 42 ° C and relatively low Room temperatures, up to 5 ° C. The concentration is in mg isothiocyanate / l air or gas atmosphere.

Eine überraschend hohe Wirksamkeit von vor allem Methyl isothiocyanat gegenüber Puppen von Käfern der Familie der Ptinidae und der Dermestidae zeigt sich bei den gleichen Parametern. Besonders überraschend ist die hohe Wirksam keit gegen die Larven der Anobien und des Hausbocks, da diese tief im Holz leben und das Methylisothiocyanat unerwarteterweise relativ schnell durch das Holz hindurch diffundiert, um die tiefsitzenden Larven zu erreichen. Die Diffusionsgeschwindigkeit des Methylisothiocyanats läßt sich durch Beimischen von Kohlendioxid als Schleppgas wesentlich erhöhen. Das Kohlendioxid hat bei Methylisothiocyanat und anderen Isothiocyanaten einen überraschend hohen Transporteffekt, so daß die Anwendungskonzentrationen von z. B. Methylisothiocyanat bei Anwesenheit von 5- 30 Vol.-% Kohlendioxid im Durchschnitt zwischen 10-43% gesenkt werden können. Das Kohlendioxid hat zusätzlich den positiven Nebeneffekt, daß es die Brennbarkeit der Isothiocyanate entscheidend herabsetzt so daß keine Brand- bzw. Explosionsgefahr bei der gasförmigen Anwendung, insbesondere bei der Gaseinbringung gegeben ist. An Isothiocyanaten lassen sich besonders bevorzugt Methylisothiocyanat, Ethylisothiocyanat, Propylisothiocyanat, 2-Propenylisothiocyanat, Phenylisothiocyanat Allylisothiocyanat und Vinylisothiocyanat einsetzen, oder ganz allgemein RNCS, wobei R = organischer Rest oder Halogen-substittiierter organischer Rest. So ist z. B. Chlorphenylisothiocyanat einsetzbar, insbesondere auch gegen Pilze wegen des Chloranteils.A surprisingly high effectiveness of especially methyl isothiocyanate to beetle dolls of the Ptinidae and the Dermestidae appear in the same Parameters. The high effectiveness is particularly surprising against the larvae of the anobia and the goat, there these live deep in the wood and the methyl isothiocyanate unexpectedly diffuses relatively quickly through the wood to the deep-seated To reach larvae. The rate of diffusion of the methyl isothiocyanate can be determined by Increase the admixture of carbon dioxide as entraining gas significantly. The carbon dioxide added Methyl isothiocyanate and other isothiocyanates have a surprisingly high transport effect, so that the application concentrations of z. B. methyl isothiocyanate in the presence of 5- 30 vol .-% carbon dioxide can be reduced on average between 10-43%. The Carbon dioxide also has the positive side effect that it is the flammability of the Isothiocyanate significantly reduces so that there is no risk of fire or explosion at the gaseous application, in particular when introducing gas. On Isothiocyanates can particularly preferably be methyl isothiocyanate, ethyl isothiocyanate, Propyl isothiocyanate, 2-propenyl isothiocyanate, phenyl isothiocyanate, allyl isothiocyanate and Use vinyl isothiocyanate, or more generally RNCS, where R = organic radical or Halogen-substituted organic residue. B. chlorophenyl isothiocyanate can be used, especially against fungi because of the chlorine content.

Besonders vorteilhaft ist Methylisothiocyanat da es einen vergleichsweise hohen Dampfdruck und das geringste Adsorptionsvermögen aufweist. Vorteilhafterweise wird auch die Reaktivität des Methylisotliiocyanats gegenüber Sauerstoff der Luft durch Zumischen von Kohlendioxid stark herabgesetzt. Höhere Gaskonzentrationen an Isothiocyanaten sind deshalb länger im Behandlungsraum wirksam, da sie weniger stark mit Sauerstoff reagieren. In weiterer vorteilhafter Ausgestaltung der Erfindung wird der Behandlungsraum gegen Zutritt von Licht, insbesondere Sonnenlicht, geschützt bzw. verdunkelt. Bei zu begasenden Kircheninnenräumen werden z. B. die Fenster mit lichtundurchlässiger Folie oder sonstigen Materialien abgedichtet bzw. abgedeckt. Als günstig haben sich hier zudem noch gasdichte, schwarze Polyethylenfolien oder Aluminium-kaschierte Folien erwiesen. Die Bildung des Thiocarbonylaminyls, welches hochreaktiv ist und z. B. Kunstwerke und deren Oberflächen negativ verändert, ist somit vermieden.Methyl isothiocyanate is particularly advantageous because it has a comparatively high vapor pressure and has the lowest adsorption capacity. Reactivity is also advantageous of methyl isotliiocyanate to oxygen in the air by adding carbon dioxide greatly reduced. Higher gas concentrations of isothiocyanates are therefore longer in the Treatment room effective because they react less strongly with oxygen. In another advantageous embodiment of the invention, the treatment room against access of light, especially sunlight, protected or darkened. For church interiors to be fumigated z. B. sealed the window with opaque film or other materials or covered. Gas-tight, black polyethylene films have also proven to be cheap here or aluminum-laminated foils. The formation of the thiocarbonylaminyl, which is highly reactive and z. B. works of art and their surfaces changed negatively is thus avoided.

Überraschenderweise sind die Isothiocyanate besonders wirksam gegen Bauholzpilze, insbesondere gegen Basidiomyceten, Ascomyceten und Fungi imperfecti wie Schimmelpilze. Basidiomyceten, wie der Braune Kellerschwamm (Coniophora cerebella), der Weiße Porenschwamm (Poria vaporaria) sowie der Echte Hausschwamm (Serpula lacrimans) und vor allem deren Myzel leben tief im Bauholz und/oder Mauerwerk. Bei Raumbegasungen diffundieren die Isothiocyanate bei Konzentrationen zwischen 20-400 mg/ltr. und Temperaturen von 5-37°C in entsprechenden Mengen ins Holz oder Mauerwerk ein und töten das Myzel oder andere Pilzteile bzw.Sporen ab. Gegen Mycelien reichen in der Regel 20-80 mg/ltr. innerhalb von wenigen Tagen zur Abtötung aus. Die wesentlich resistenteren Sporen benötigen dagegen je nach Temperatur und Holzart bzw. Sporenart ca. 100-400 mg/ltr., damit sie abgetötet werden. Konzentrationen von 20-400 mg/ltr. sind auch gegen Schimmelpilze, insbesondere gegen Acremonium, Alternaria, Aspergillus, Aureobasidium, Byssochlamys, Candida, Cephalosponum, Chaetomium, Cladosporium, Eupenicillium, Eurotium, Fusarium, Geotrichum, Gloeophyllum, Hormoconis, Humicola, Lenzites, Monascus, Mucor, Oospora, Paecilomyces, Penicillium, Rhodotorula, Scopulariopsis, Tortila und Trichoderma äußerst wirksam. Besonders günstig ist das Begasungsverfahren mit den Isothiocyanaten zur Schimmelpilzbekämpfung an Wänden und Raumausstattungen in Gebäuden. Auch Schimmelpilze an Gemälden, insbesondere Leinwänden, an Holz und Stein (z. B. an Skulpturen, Figuren etc.) sowie an Deckengemälden lassen sich bekämpfen. Die Isothiocyanate lassen sich auch in Alkohol oder in anderen geeigneten organischen Lösungsmitteln lösen und z. B. über Bohrlöcher oder Bohrlochinjektionen in pilzbefallenes oder insektenbefallenes Holz oder Mauerwerk injizieren. Diese Art der Applikation hat den Vorteil, daß das Lösungsmittel aus dem Holz oder Mauerwerk im Laufe der Zeit ausgast und das Isothiocyanat im Holz und Mauerwerk durch Diffusion in alle Richtungen als Gas wandert und Pilze umfassend bekämpft. Diese Methode hat den Vorteil, daß das Isothiocyanat, bevorzugt Methylisothiocyanat, aus dem Holz oder Mauerwerk wieder rückstandsfrei ausgast. Somit sind Lokalbehandlungen an einzelnen Holzteilen oder im Mauerwerk möglich.Surprisingly, the isothiocyanates are particularly effective against timber fungi, especially against Basidiomycetes, Ascomycetes and Fungi imperfecti such as molds. Basidiomycetes, such as the brown basement sponge (Coniophora cerebella), the white one Porous sponge (Poria vaporaria) and the real domestic sponge (Serpula lacrimans) and before especially their mycelium live deep in the timber and / or masonry. With fumigation the isothiocyanates diffuse at concentrations between 20-400 mg / ltr. and Appropriate temperatures of 5-37 ° C in wood or masonry kill the mycelium or other mushroom parts or spores. Mycelia are usually sufficient 20-80 mg / ltr. to kill within a few days. The much more resistant Spores, on the other hand, require approx. 100-400 mg / ltr., Depending on the temperature and type of wood or spore type, so that they can be killed. Concentrations of 20-400 mg / ltr. are also against Mold, especially against Acremonium, Alternaria, Aspergillus, Aureobasidium, Byssochlamys, Candida, Cephalosponum, Chaetomium, Cladosporium, Eupenicillium, Eurotium, Fusarium, Geotrichum, Gloeophyllum, Hormoconis, Humicola, Lenzites, Monascus, Mucor, Oospora, Paecilomyces, Penicillium, Rhodotorula, Scopulariopsis, Tortila and Trichoderma extremely effective. The fumigation process with the Isothiocyanates for mold control on walls and interior fittings in Buildings. Mold on paintings, especially on canvases, on wood and stone (e.g. on sculptures, figures etc.) and on ceiling paintings can be fought. The isothiocyanates can also be in alcohol or in other suitable organic Solve solvents and z. B. over boreholes or borehole injections in fungal or inject insect-infested wood or masonry. This type of application has the Advantage that the solvent outgasses from the wood or masonry over time and the isothiocyanate in wood and masonry migrates as gas as a result of diffusion in all directions and fights mushrooms extensively. This method has the advantage that the isothiocyanate, preferably methyl isothiocyanate, outgassed from the wood or masonry without leaving any residue. Local treatments on individual wooden parts or in masonry are possible.

In weiterer Fortführung der Erfindung können z. B. vom Echten Hausschwamm befallene Altar- oder Kanzelteile oder andere befallene Kirchenausstattungen in Folienkäfigen oder Zelten mit Isothiocyanaten begast werden, während bisher flüssige Hausschwammbekämpfungsmittel, z. B. auf Borsalzbasis, nur ungenügend wirksam waren bzw. sind.In a continuation of the invention, z. B. infested with the real dry rot Altar or pulpit parts or other infested church equipment in foil cages or Tents are fumigated with isothiocyanates, while previously liquid House sponge control agents, e.g. B. boron salt, were insufficiently effective or are.

Bei Raumbegasungen, insbesondere von Kircheninnenräumen, kann im Behandlungsraum ein raumvolumenredtizierender Hohlkörper mit Luft aufgeblasen werden, um die Aufwandmenge von Isothiocyanat zu verringern. Im Rahmen der Lüftung läßt sich die Ablüftung der Isothiocyanate aus dem Behandlungsraum durch Temperaturerhöhung beschleunigen. Auch können im Rahmen der Lüftung zum gefahrlosen Wiederbetreten der Gebäude oder Räume bzw. des Behandlungsraums die Isothiocyanate aus der Abluft herausgefiltert werden. Dies kann z. B. mittels Molekularsiebe, Aktivkohlen oder Zeolithe erfolgen. Auch Säuren, wie Schwefelsäure und Laugen, wie Natron- oder Kalilauge oder Carbonatlösungen bzw. Aminlösungen, lassen sich verwenden.In the case of fumigation, in particular of church interiors, a in the treatment room hollow space-reducing hollow bodies are inflated with air to the application rate of isothiocyanate. As part of the ventilation, the ventilation of the Accelerate isothiocyanates from the treatment room by increasing the temperature. Also can be used to safely re-enter the building or rooms as part of the ventilation or the treatment room, the isothiocyanates are filtered out of the exhaust air. This can e.g. B. using molecular sieves, activated carbons or zeolites. Acids too, like Sulfuric acid and bases, such as sodium or potassium hydroxide solution or carbonate solutions or Amine solutions can be used.

In Fig. 1 ist die Wirksamkeit von Methylisothiocyanat (ausgedrückt als ct-Produkt in gh/m³) in Abhängigkeit von der Raumtemperatur gegen Insekten der Familien Ptinidae, Anobiidae, Tineidae, Dermestidae, Cerambycidae, Lyctidae, Blattidae, Blattellidae und Kalotermitidae bzw. Rhinotermitidae angegeben. Die Kurve A gibt dabei der Abhängigkeit der gemittelten ct- Produkte der Adulte von der Temperatur an und die Kurve B den entsprechenden Zusammenhang für die Eier. Aus Fig. 1 lassen sich somit die erforderlichen Konzentrationen, ein- und nachzudosierenden Mengen und die Einwirkzeiten der Isothiocyanate in Abhängigkeit von der Temperatur bestimmen bzw. für die Behandlung festlegen.In Fig. 1, the effectiveness of methyl isothiocyanate (expressed as ct product in gh / m³) depending on the room temperature against insects of the families Ptinidae, Anobiidae, Tineidae, Dermestidae, Cerambycidae, Lyctidae, Blattidae, Blattellidae and Kalotermitidae and Rhinotermitidae respectively . Curve A shows the dependency of the average adult ct products on temperature and curve B the corresponding relationship for the eggs. The required concentrations, amounts to be metered in and metered in and the action times of the isothiocyanates as a function of the temperature can thus be determined or determined for the treatment from FIG. 1.

In Fig. 2 ist ein Anwendungsbeispiel für die Ausbringung von Isothiocyanaten angegeben und in weiterer Ausgestaltung der Erfindung eine Vorrichtung für die Ausbringung eines Isothiocyanat/Kohlendioxid-Gemisches schematisch dargestellt. Hiernach sind in einem Behandlungsraum (1) zu behandelnde Kunstgüter (2) aufgestellt. Zur Raumvolumenreduktion ist ein Hohlkörper (3) mit Luft aufgeblasen und für die Gleichverteilung der Atmosphäre sorgt eine Umwälz- oder Ventiliereinheit (21). In einem Lagergefäß oder Behälter (4) ist Methylisothiocyanat eingebracht. Der Behälter (4) ist z. B. beheizbar und festes Methylisothiocyanat läßt sich verdampfen und über die Leitung (6) und (7) in den Behandlungsraum (1) einbringen. In bevorzugter Ausgestaltung der Erfindung ist es möglich, zwischen die Leitungen (6) und (7) einen Gaswäscher (5) einzubringen, mit dessen Hilfe sich herstellungsbedingte Verunreinigungen bzw. unerwünschte Nebenprodukte im Methylisothiocyanat, wie organische Verbindungen, entfernen lassen. In bevorzugter Ausgestaltung der Erfindung sind die Leitungen (6) und (7) bzw. der Filter (5) regelbar beheizbar. Durch das Erwärmen im Behälter (4) verdampft Methylisothiocyanat, strömt über die Leitung (6) in den Filter (5), wird dort gereinigt und gelangt über die Leitung (7) in den Behandlungsraum (1). Es ist jedoch auch möglich, im Behandlungsraum (1) ein beheizbares Gefäß (4) gefüllt mit einer entsprechenden, abgewogenen Menge Methylisothiocyanat aufzustellen und dieses direkt im Behandlungsraum (1) zu verdampfen. In weiterer Ausgestaltung dei Erfindung wird über die Meßleitung (14) die Konzentration von Methylisothiocyanat im Behandlungsraum (1) mittels des Meß- und/oder Regelgeräts (13) gemessen. Das Meßgerät ist dabei bevorzugt ein Gaschromatograph oder IR- Analysator bzw. FID-Gerät. Über die Steuerleitung (15) läßt sich mit Hilfe des Regelgerätes (13) die Verdampferleistung und Verdampf-Zeitdauer im Behälter (4) einstellen. In die Leitung (6) kann dabei noch ein nicht eingezeichnetes Ventil eingebracht sein. Falls Methylisothiocyanat im Gemisch mit Kohlendioxid in den Behandlungsraum eingebracht werden soll, ist die Anlage auf ein Kohlendioxid-Equipment erweiterbar. Hierbei wird Kohlendioxid aus dem Lagerbehälter bzw. der Stahlflasche (8) entnommen ggf. über den Wärmetauscher (9) verdampft und regelbar auf eine bestimmte Temperatur erwärmt. Das Mehrwegeventil (10) bevorzugt ein Magnetventil, ist über die Steuerleitung (12) vom Regelgerät (13) aus regelbar. So kann das erwärmte Kohlendioxid durch den Behälter (4) strömen und durch die Kohlendioxid-Wärme und den Durchflußstrom Methylisothiocyanat verdampfen und in den Behandlungsraum (1) mittransportieren. Es ist jedoch auch möglich das Ventil (10) so zu stellen, daß Kohlendioxid vor oder während oder nach der Methylisothiocyanat-Einleitung in den Behandlungsraum (1) über die Leitung (11) direkt in den Behandlungsraum (1) strömt. Bevorzugt wird zuerst Kohlendioxid über die Leitung (11) in den Behandlungsraum (1) eingebracht und dann Methylisothiocyanat uni den Gasverlust im Behandlungsraum (1) an Methylisothiocyanat möglichst gering zu halten. Über die Vorrichtung lassen sich auch nach der Gasausbringung die Gaskonzentrationen im Behandlungsraum (1) messen und die Begasungsmittel nachdosieren. Am Ende der Einwirkzeit wird dann über die Förderleitung (16) das Behandlungsgas abgesaugt und Methylisothiocyanat im Behälter (17) herausgefiltert. Die Luft, ggf. angereichert mit Kohlendioxid, strömt dann über den Abluftstutzen (18), von Methylisothiocyanant befreit, in die Umgebung.In FIG. 2, an application example for the application of isothiocyanates is indicated and an apparatus for the application of an isothiocyanate / carbon dioxide mixture schematically illustrated in another embodiment of the invention. According to this, art objects ( 2 ) to be treated are set up in a treatment room ( 1 ). To reduce the volume of the room, a hollow body ( 3 ) is inflated with air and a circulation or ventilation unit ( 21 ) ensures that the atmosphere is evenly distributed. Methyl isothiocyanate is introduced into a storage vessel or container ( 4 ). The container ( 4 ) is, for. B. heatable and solid methyl isothiocyanate can be evaporated and introduced via line ( 6 ) and ( 7 ) into the treatment room ( 1 ). In a preferred embodiment of the invention, it is possible to introduce a gas scrubber ( 5 ) between the lines ( 6 ) and ( 7 ), with the aid of which production-related impurities or undesired by-products in the methyl isothiocyanate, such as organic compounds, can be removed. In a preferred embodiment of the invention, the lines ( 6 ) and ( 7 ) or the filter ( 5 ) can be heated in a controllable manner. As a result of the heating in the container ( 4 ), methyl isothiocyanate evaporates, flows through the line ( 6 ) into the filter ( 5 ), is cleaned there and reaches the treatment room ( 1 ) via line ( 7 ). It is also possible, however, in the treatment chamber (1) a heated vessel (4) filled with a corresponding amount establish weighed methyl isothiocyanate and vaporize it directly in the treatment room (1). In a further embodiment of the invention, the concentration of methyl isothiocyanate in the treatment room ( 1 ) is measured via the measuring line ( 14 ) by means of the measuring and / or regulating device ( 13 ). The measuring device is preferably a gas chromatograph or IR analyzer or FID device. The evaporator output and evaporation time in the container ( 4 ) can be set via the control line ( 15 ) with the aid of the control device ( 13 ). A valve (not shown) can also be introduced into line ( 6 ). If methyl isothiocyanate in a mixture with carbon dioxide is to be introduced into the treatment room, the system can be expanded to include carbon dioxide equipment. Here, carbon dioxide is removed from the storage container or the steel bottle ( 8 ), if necessary evaporated via the heat exchanger ( 9 ) and heated to a certain temperature in a controllable manner. The multi-way valve ( 10 ), preferably a solenoid valve, can be controlled from the control device ( 13 ) via the control line ( 12 ). The heated carbon dioxide can thus flow through the container ( 4 ) and evaporate methyl isothiocyanate through the carbon dioxide heat and the flow stream and transport it into the treatment room ( 1 ). However, it is also possible to set the valve ( 10 ) in such a way that carbon dioxide flows directly into the treatment room ( 1 ) via the line ( 11 ) before or during or after the methylisothiocyanate is introduced into the treatment room ( 1 ). Carbon dioxide is preferably first introduced into the treatment room ( 1 ) via the line ( 11 ) and then methyl isothiocyanate and the gas loss in the treatment room ( 1 ) of methyl isothiocyanate is kept as low as possible. The gas concentrations in the treatment room ( 1 ) can be measured and the fumigants can be added after the gas has been dispensed. At the end of the exposure time, the treatment gas is then sucked off via the delivery line ( 16 ) and methyl isothiocyanate is filtered out in the container ( 17 ). The air, possibly enriched with carbon dioxide, then flows into the environment via the exhaust air connection ( 18 ), freed from methyl isothiocyanant.

Weitere Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.Further details of the invention emerge from the subclaims.

Claims

1.Fumigation process for killing pests on / in walls, building materials or parts of buildings or on / in wooden or other organic works of art and culture goods that are accommodated or set up in a treatment room, such as a church or museum room, foil cage or tent by introducing Isothiocyanate / s in the treatment room, characterized in that the fumigation

a) at temperatures between 5 to 42 ° C,
b) the isothiocyanate as entraining gas or protective gas against oxidation by oxygen is mixed with carbon dioxide and / or nitrogen in a concentration of between 2 and 99% by volume,

being the isothiocyanate concentration

c) in insects of the families Dermestidae, Ptinidae, Tineidae, Anobiidae, Lyctidae or Cerambycidae as well as Blattidae, Blattelidae, Kalotermitidae or Rhinotermiti dae between 5 and 80 mg / l and
d) in the case of fungal infection from the group of the Basidiomycetes, Ascomycetes and Fungi imperfecti is between 20 to 400 mg / l.

2. The method according to claim 1, characterized, that the active gas from the group methyl, ethyl, pro pyl, 2-propenyl, vinyl, phenyl or chlorophenyl iso thiocyanate is selected or mixtures thereof includes.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized, that in the case of mold and fungal spores, the conc tration of isothiocyanate (s) between 50 to 350 mg / l Treatment gas is.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the carbon dioxide concentrations between 5 to 30 vol .-% are.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized, that the treatment room is protected against incidence of light becomes.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized, that for faster ventilation and desorption of the Isothio cyanate at the end of treatment the treatment room by 5 to Is heated to 40 ° C and / or the gas in the treatment room is led outside through a filter that at least withdraws the isothiocyanate portion.

7. Device for carrying out the method according to one of the preceding claims, characterized in that the isothiocyanate is stored in a heatable container ( 4 ) and is introduced into the treatment room ( 1 ) by heating and evaporation.

8. Device according to claim 7, characterized in that the isothiocyanate container ( 4 ) outside the treatment room ( 1 ) is set up and from there by means of Lei device ( 6 ) with a filter ( 5 ) which is the iso thiocyanate impurities withdrawn, and finally opens into the treatment room ( 1 ) via the line ( 7 ).

9. Device according to claim 6 or 7, characterized in that from the treatment room ( 1 ) leads a measuring line ( 14 ) to a control or measuring device ( 13 ) which via the control line ( 15 ) controls the heating of the container ( 4 ) .

10. Device according to one of claims 7 to 9, characterized in that from an inert gas container ( 8 ) a line ( 19 ) in which there is a heat exchanger or heater ( 9 ) leads to a valve ( 10 ), of which the Branch lines ( 11 ) and ( 20 ), the line ( 11 ) opening directly into the treatment room ( 1 ) and the line ( 20 ) leading to the isothio cyanate container ( 4 ), with the solenoid valve ( 10 ) above the control line ( 12 ) from the controller ( 13 ) can be actuated.

11. Device according to one of claims 7 to 10, characterized in that the controller ( 13 ) serves simultaneously as a measuring device for detecting the isothiocyanate, Koh lendioxid- or oxygen concentrations in the treatment room and preferably as a gas chromatograph, IR analyzer, FID device or Thermal conductivity meter is designed.