DE19620050A1

DE19620050A1 - Killing insects and fungi in e.g. building materials or works of art

Info

Publication number: DE19620050A1
Application number: DE1996120050
Authority: DE
Inventors: Joachim Binker
Original assignee: Binker Materialschutz GmbH
Current assignee: Binker Materialschutz GmbH
Priority date: 1996-05-18
Filing date: 1996-05-18
Publication date: 1997-11-20
Anticipated expiration: 2016-05-19
Also published as: DE19620050C2

Abstract

Gassing pests in or on walls, building materials or structural components or in or on wooden or similar organic works of art and cultural articles, placed or located in a treatment enclosure (such as a church or museum room, film cage, tent or bubble) comprises introducing at least one isothiocyanate (A) into the treatment enclosure. (A) is introduced into the enclosure at a concentration of 5-400 mg/litre at 5-42 deg C to act upon and kill insects of the families Dermestidae, Ptinidae, Tineidae, Anobiidae, Lyctidae, Cerambycidae, Blattidae, Blattelidae and Kalotermitidae or Rhinotermitidae and fungi of the Basidiomycetes, Ascomycetes and fungi imperfecti groups. Also claimed is an apparatus for the process, in which (A) is supplied to a heatable container (4) and passed by heating and evaporation into the treatment enclosure (1).

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Begasung von Kunstwerken und Kulturgütern gegen Schadorganismen, aus der Gruppe der Insekten und Pilze, insbesondere gegen Bauholzpilze und Schimmelpilze, vor allem in Gebäuden und Räumen vorkommend.The invention relates to a method for fumigating works of art and cultural goods against Harmful organisms from the group of insects and fungi, especially against timber fungi and mold, especially in buildings and rooms.

In der DE 37 07 453 A1 ist ein Verfahren zur Schädlingsbekämpfung von Vorratsschädlingen und Schimmelpilzen beschrieben, wobei Phosphorwasserstoff verwendet wird. Phosphorwasserstoff ist jedoch ein stark korrodierendes Gas, so daß es zum Einsatz an Kunstwerken ungeeignet ist, da sich deren Oberflächen negativ verändern. Der Phosphorwasserstoff kann auch zur Bekämpfung von Schimmelpilzen verwendet werden, jedoch nur in gasdichten, verschweißten Stahlkammern im Unterdruckverfahren.DE 37 07 453 A1 describes a method for pest control of stored product pests and molds using hydrogen phosphide. However, hydrogen phosphide is a highly corrosive gas, so it can be used Works of art are unsuitable because their surfaces change negatively. Of the Hydrogen phosphorus can also be used to fight mold, however only in gas-tight, welded steel chambers using the vacuum process.

In der DE 35 23 310 A1 ist ein Verfahren zur Sterilisation von u. a. Räumlichkeiten mit gasförmigen Sterilisationsmitteln angegeben, als Sterilisiermittel wird 15%ige Peressigsäure verwendet. Peressigsäure ist jedoch ein Oxidationsmittel und ebenfalls für empfindliche Oberflächen, wie sie an Kunstwerken und Kulturgütern vorkommen, ungeeignet.DE 35 23 310 A1 describes a method for the sterilization of u. a. Premises with gaseous sterilizing agents specified, as a sterilizing agent is 15% peracetic acid used. However, peracetic acid is an oxidizing agent and also for sensitive ones Surfaces such as those found on works of art and cultural goods are unsuitable.

Im Band 2 "Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", herausgegeben von R. Wegler, Springer Verlag Berlin, 1970, Seite 69 ist Methylisothiocyanat als Bodenbegasungsmittel angegeben. Das Präparat ist dort wirksam gegen Bodenpilze, Nematoden, Unkräuter und Bodeninsekten. Eine genauere Charakterisierung der Zielorganismen ist in W. Perkow, "Wirksubstanzen der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", 2. Auflage, Verlag Paul Parey, Berlin 1993/1995 unter dem Stichwort "Methylisothiocyanat" angegeben. Auch hier wird eine Wirksamkeit lediglich gegenüber Bodenpilzen und -insekten angegeben. Das gleiche Wirkungsspektrum geht auch aus Seite 80, "Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfung", herausgegeben von K. H. Büchel, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977 hervor.Issued in volume 2 "Chemistry of pesticides and pesticides" by R. Wegler, Springer Verlag Berlin, 1970, page 69 is methyl isothiocyanate as Soil fumigant specified. The preparation is effective there against soil fungi, Nematodes, weeds and soil insects. A more precise characterization of the The target organism is in W. Perkow, "Active substances of crop protection and Pest Control ", 2nd edition, publisher Paul Parey, Berlin 1993/1995 under the Keyword "methyl isothiocyanate" specified. Here, too, is an effectiveness only against soil fungi and insects. The same spectrum of effects is also possible from page 80, "Plant Protection and Pest Control", edited by K. H. Büchel, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977.

Isothiocyanate wurden bisher noch gegen Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Tribolium confusum und Plodia interpunctella eingesetzt. Siehe hierzu beispielsweise V. Ducom, Proceedings der CAF-Konferenz, Zypern 1996, Seite 77. Hierin wird dem Methylisothiocyanat auch eine Wirksamkeit gegenüber Cydia pomonella also gegenüber dem Apfelwickler (Codling moth) bescheinigt. Hierin wird als großer Nachteil von Methylisothiocyanat das hohe Sorptionsvermögen angeführt, welches eine schnelle Diffusion nachteiligerweise verhindert. Verfahren zur Bekämpfung von Holzschädlingen mit Isothiocyanaten sind bisher noch nicht beschrieben ebenso fehlen Lösungsmöglichkeiten zur Diffusionserhöhung des Methylisothiocyanats bzw. der Isothiocyanate.So far, isothiocyanates have been used against Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae and Tribolium confusum and Plodia interpunctella used. See, for example, V. Ducom, Proceedings of the CAF conference, Cyprus 1996, page 77. This is the methyl isothiocyanate also an activity against Cydia pomonella, i.e. against the apple wrapper (Codling moth) certified. This is the major disadvantage of methyl isothiocyanate Sorption capacity mentioned, which disadvantageously prevents rapid diffusion. Processes for controlling wood pests with isothiocyanates are not yet available described also lack solutions to increase the diffusion of Methyl isothiocyanate or the isothiocyanates.

Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, ein Verfahren vorzuschlagen, welches Isothiocyanate gegen Holz und Museumsschädlinge sowie Hausungeziefer bzw. Bauholz- und Schimmelpilze einsetzt. Desweiteren ist ein Verfahren anzugeben, bei dem die Diffusionsgeschwindigkeit der Isothiocyanate in das Behandlungssubstrat bzw. Material erhöht wird.The object of the invention is therefore to propose a process which isothiocyanates against wood and museum pests as well as house vermin or timber and mold starts. Furthermore, a method is to be specified in which the diffusion rate of the Isothiocyanate is increased in the treatment substrate or material.

Die Aufgabe ist dadurch gelöst, daß Isothiocyanate gegen die schädlichen Holz- und Materialschädlinge mit Konzentrationen von 5-80 mg/ltr. und gegen Pilze mit Konzentrationen zwischen 20-400 mg/ltr. bei Temperaturen zwischen 5-42°C eingesetzt werden. Zur Erhöhung der Diffusionsgeschwindigkeit der Isothiocyanate wird ein Schleppgas, wie Kohlendioxid, ggf. zugemischt.The object is achieved in that isothiocyanates against the harmful wood and Material pests with concentrations of 5-80 mg / ltr. and against mushrooms Concentrations between 20-400 mg / ltr. used at temperatures between 5-42 ° C will. To increase the rate of diffusion of the isothiocyanates, an entraining gas, like carbon dioxide, if necessary added.

Das Verfahren eignet sich besonders zur Begasung von Schädlingen in oder an Kunstwerken bzw. Kunstgütern, vor allem aus Holz, Textilien, Leder etc. Besonders die als äußerst widerstandsfähig geltenden Eier der Anobien und Teppichkäfer werden bei überraschend niedrigen Gaskonzentrationen abgetötet. Die Gaskonzentrationen liegen dabei zwischen 5-35 mg/ltr. bei Einwirkzeiten von 12-100 h bei Raumtemperaturen zwischen 42°C und relativ niedrigen Raumtemperaturen, bis zu 5°C. Die Konzentration wird in mg Isothiocyanat/ltr Luft oder Gasatmosphäre angegeben.The method is particularly suitable for fumigation of pests in or on works of art or art goods, especially made of wood, textiles, leather etc. Especially those that are extremely resistant eggs of the anobia and carpet beetles are surprising at low gas concentrations killed. The gas concentrations are between 5-35 mg / ltr. with exposure times of 12-100 h at room temperatures between 42 ° C and relative low room temperatures, up to 5 ° C. The concentration is in mg isothiocyanate / ltr air or gas atmosphere.

Eine überraschend hohe Wirksamkeit von vor allem Methylisothiocyanat gegenüber Puppen von Käfern der Familie der Ptinidae und der Dermestidae zeigt sich bei den gleichen Parametern. Besonders überraschend ist die hohe Wirksamkeit gegen die Larven der Anobien und des Hausbocks, da diese tief im Holz leben und das Methylisothiocyanat unerwarteterweise relativ schnell durch das Holz hindurch diffundiert, um die tiefsitzenden Larven zu erreichen. Die Diffusionsgeschwindigkeit des Methylisothiocyanats läßt sich durch Beimischen von Kohlendioxid als Schleppgas wesentlich erhöhen. Das Kohlendioxid hat bei Methylisothiocyanat und anderen Isothiocyanaten einen überraschend hohen Transporteffekt, so daß die Anwendungskonzentrationen von z. B. Methylisothiocyanat bei Anwesenheit von 5- 30 Vol.-% Kohlendioxid im Durchschnitt zwischen 10-43% gesenkt werden können. Das Kohlendioxid hat zusätzlich den positiven Nebeneffekt, daß es die Brennbarkeit der Isothiocyanate entscheidend herabsetzt, so daß keine Brand- bzw. Explosionsgefahr bei der gasförmigen Anwendung, insbesondere bei der Gaseinbringung gegeben ist. An Isothiocyanaten lassen sich besonders bevorzugt Methylisothiocyanat, Ethylisothiocyanat, Propylisothiocyanat, 2-Propenylisothiocyanat, Phenylisothiocyanat, Allylisothiocyanat und Vinylisothiocyanat einsetzen, oder ganz allgemein RNCS, wobei R= organischer Rest oder Halogen-substituierter organischer Rest. So ist z. B. Chlorphenylisothiocyanat einsetzbar, insbesondere auch gegen Pilze wegen des Chloranteils. Besonders vorteilhaft ist Methylisothiocyanat, da es einen vergleichsweise hohen Dampfdruck und das geringste Adsorptionsvermögen aufweist. Vorteilhafterweise wird auch die Reaktivität des Methylisothiocyanats gegenüber Sauerstoff der Luft durch Zumischen von Kohlendioxid stark herabgesetzt. Höhere Gaskonzentrationen an Isothiocyanaten sind deshalb länger im Behandlungsraum wirksam, da sie weniger stark mit Sauerstoff reagieren. In weiterer vorteilhafter Ausgestaltung der Erfindung wird der Behandlungsraum gegen Zutritt von Licht, insbesondere Sonnenlicht, geschützt bzw. verdunkelt. Bei zu begasenden Kircheninnenräumen werden z. B. die Fenster mit lichtundurchlässiger Folie oder sonstigen Materialien abgedichtet bzw. abgedeckt. Als günstig haben sich hier zudem noch gasdichte, schwarze Polyethylenfolien oder Aluminium-kaschierte Folien erwiesen. Die Bildung das Thiocarbonylaminyls welches hochreaktiv ist sind z. B. Kunstwerke und deren Oberflächen negativ verändert, ist somit vermieden.A surprisingly high effectiveness of especially methyl isothiocyanate against pupa of beetles of the family Ptinidae and Dermestidae can be seen with the same parameters. The high effectiveness against the larvae of the anobia and the ibex is particularly surprising, since they live deep in the wood and the methyl isothiocyanate unexpectedly diffuses relatively quickly through the wood in order to reach the deep-seated larvae. The rate of diffusion of methyl isothiocyanate can be increased significantly by adding carbon dioxide as entraining gas. The carbon dioxide has a surprisingly high transport effect with methyl isothiocyanate and other isothiocyanates, so that the application concentrations of e.g. B. methyl isothiocyanate in the presence of 5-30 vol .-% carbon dioxide can be reduced on average between 10-43%. The carbon dioxide also has the positive side effect that it significantly reduces the flammability of the isothiocyanates, so that there is no risk of fire or explosion when used in gaseous form, in particular when introducing gas. Isothiocyanates can particularly preferably be methyl isothiocyanate, ethyl isothiocyanate, propyl isothiocyanate, 2- propenyl isothiocyanate, phenyl isothiocyanate, allyl isothiocyanate and vinyl isothiocyanate, or more generally RNCS, where R = organic radical or halogen-substituted organic radical. B. chlorophenyl isothiocyanate can be used, especially against fungi because of the chlorine content. Methyl isothiocyanate is particularly advantageous because it has a comparatively high vapor pressure and the lowest adsorption capacity. Advantageously, the reactivity of the methyl isothiocyanate with oxygen in the air is greatly reduced by admixing carbon dioxide. Higher gas concentrations of isothiocyanates are therefore more effective in the treatment room because they react less strongly with oxygen. In a further advantageous embodiment of the invention, the treatment room is protected or darkened against the entry of light, in particular sunlight. For church gasses to be fumigated z. B. sealed or covered the window with opaque film or other materials. Gas-tight, black polyethylene films or aluminum-laminated films have also proven to be cheap. The formation of the thiocarbonylaminyl which is highly reactive are e.g. B. works of art and their surfaces changed negatively is avoided.

Überraschenderweise sind die Isothiocyanate besonders wirksam gegen Bauholzpilze, insbesondere gegen Basidiomyceten, Asconiyceten und Fungi imperfecti, wie Schimmelpilze. Basidiomyceten, wie der Braune Kellerschwamm (Coniophora cerebella), der Weiße Porenschwamm (Poria vaporaria) sowie der Echte Hausschwamm (Serpula lacrimans) und vor allem deren Myzel leben tief im Bauholz und/oder Mauerwerk. Bei Raumbegasungen diffundieren die Isothiocyanate bei Konzentrationen zwischen 20-400 mg/ltr. und Temperaturen von 5-37°C in entsprechenden Mengen ins Holz oder Mauerwerk ein und töten das Myzel oder andere Pilzteile bzw. Sporen ab. Gegen Mycelien reichen in der Regel 20 -80 mg/ltr. innerhalb von wenigen Tagen zur Abtötung aus. Die wesentlich resistenteren Sporen benötigen dagegen je nach Temperatur und Holzart bzw. Sporenart ca. 100-400 mg/ltr., damit sie abgetötet werden. Konzentrationen von 20-400 mg/ltr. sind auch gegen Schimmelpilze, insbesondere gegen Acremonium, Alternaria, Aspergillus, Aureobasidium, Byssochlamys, Candida, Ceplialosporium, Chaetomium, Cladosponum, Eupenicillium, Eurotium, Fusarium, Geotrichum, Gloeophyllum, Hormoconis, Humicola, Lenzites, Monascus, Mucor, Oospora, Paecilomyces, Penicillium, Rhodotorula, Scopulariopsis, Torula und Trichoderma äußerst wirksam. Besonders günstig ist das Begasungsverfahren mit den Isothiocyanaten zur Schimmelpilzbekämpfung an Wänden und Raumausstattungen in Gebäuden. Auch Schimmelpilze an Gemälden, insbesondere Leinwänden, an Holz und Stein (z. B. an Skulpturen, Figuren etc.) sowie an Deckengemälden lassen sich bekämpfen. Die Isothiocyanate lassen sich auch in Alkohol oder in anderen geeigneten organischen Lösungsmitteln lösen und z. B. über Bohrlöcher oder Bohrlochinjektionen in pilzbefallenes oder insektenbefallenes Holz oder Mauerwerk injizieren. Diese Art der Applikation hat den Vorteil, daß das Lösungsmittel aus dem Holz oder Mauerwerk im Laufe der Zeit ausgast und das Isothiocyanat im Holz und Mauerwerk durch Diffusion in alle Richtungen als Gas wandert und Pilzeumfassend bekämpft. Diese Methode hat den Vorteil, daß das Isothiocyanat, bevorzugt Methylisothiocyanat, aus dem Holz oder Mauerwerk wieder rückstandsfrei ausgast. Somit sind Lokalbehandlungen an einzelnen Holzteilen oder im Mauerwerk möglich.Surprisingly, the isothiocyanates are particularly effective against timber fungi, in particular against Basidiomycetes, Asconiycetes and fungi imperfecti, such as molds. Basidiomycetes, such as the brown cellar sponge (Coniophora cerebella), the white pore sponge (Poria vaporaria) and the real house sponge (Serpula lacrimans) and especially their mycelium live deep in the timber and / or masonry. When fumigated in rooms, the isothiocyanates diffuse at concentrations between 20-400 mg / ltr. and temperatures of 5-37 ° C in appropriate amounts into the wood or masonry and kill the mycelium or other fungus parts or spores. Against mycelia usually range 20 -80 mg / l. to kill within a few days. The much more resistant spores, on the other hand, require approx. 100-400 mg / ltr., Depending on the temperature and type of wood or spore type, so that they are killed. Concentrations of 20-400 mg / ltr. are also against mold, in particular against Acremonium, Alternaria, Aspergillus, Aureobasidium, Byssochlamys, Candida, Ceplialosporium, Chaetomium, Cladosponum, Eupenicillium, Eurotium, Fusarium, Geotrichum, Gloeophyllum, Hormoconis, Monicolausilces, Micicusium, Lenz , Rhodotorula, Scopulariopsis, Torula and Trichoderma extremely effective. The fumigation process with the isothiocyanates for mold control on walls and interior fittings in buildings is particularly favorable. Molds on paintings, especially canvases, on wood and stone (e.g. on sculptures, figures etc.) and on ceiling paintings can also be combated. The isothiocyanates can also be dissolved in alcohol or in other suitable organic solvents and z. B. inject through boreholes or borehole injections into fungus-infested or insect-infested wood or masonry. This type of application has the advantage that the solvent outgasses the wood or masonry over time and the isothiocyanate in the wood and masonry diffuses as gas in all directions and combats fungi. This method has the advantage that the isothiocyanate, preferably methyl isothiocyanate, outgasses again without residue from the wood or masonry. Local treatments on individual wooden parts or in masonry are possible.

In weiterer Fortführung der Erfindung können z. B. vom Echten Hausschwamm befallene Altar- oder Kanzelteile oder andere befallene Kirchenausstattungen in Folienkäfigen oder Zelten mit Isothiocyanaten begast werden, während bisher flüssige Hausschwammbekämpfungsmittel, z. B. auf Borsalzbasis, nur ungenügend wirksam waren bzw. sind.In a continuation of the invention, z. B. infested with the real dry rot Altar or pulpit parts or other infested church equipment in foil cages or Tents are fumigated with isothiocyanates, while previously liquid House sponge control agents, e.g. B. boron salt, were insufficiently effective or are.

Bei Raumbegasungen, insbesondere von Kircheninnenräumen, kann im Behandlungsraum ein raumvolumenreduzierender Hohlkörper mit Luft aufgeblasen werden, um die Aufwandmenge von Isothiocyanat zu verringern. Im Rahmen der Lüftung läßt sich die Ablüftung der Isothiocyanate aus dem Behandlungsraum durch Temperaturerhöhung beschleunigen. Auch können im Rahmen der Lüftung zum gefahrlosen Wiederbetreten der Gebäude oder Räume bzw. des Behandlungsraums die Isothiocyanate aus der Abluft herausgefiltert werden. Dies kann z. B. mittels Molekularsiebe, Aktivkohlen oder Zeolithe erfolgen. Auch Säuren, wie Schwefelsäure und Laugen, wie Natron- oder Kalilauge oder Carbonatlösungen bzw. Aminlösungen, lassen sich verwenden.In the case of fumigation, in particular of church interiors, a in the treatment room hollow space reducing air volume to be inflated to the application rate of isothiocyanate. As part of the ventilation, the ventilation of the Accelerate isothiocyanates from the treatment room by increasing the temperature. Also can be used to safely re-enter the building or rooms as part of the ventilation or the treatment room, the isothiocyanates are filtered out of the exhaust air. This can e.g. B. using molecular sieves, activated carbons or zeolites. Acids too, like Sulfuric acid and bases, such as sodium or potassium hydroxide solution or carbonate solutions or Amine solutions can be used.

In Fig. 1 ist die Wirksamkeit von Methylisothiocyanat (ausgedruckt als ct-Produkt in gh/m³) in Abhängigkeit von der Raumtemperatur gegen Insekten der Familien Ptinidae, Anobiidae, Tineidae, Dermestidae, Cerambycidae Lyctidae, Blattidae, Blattellidae und Kalotermitidae bzw. Rhinotermitidae angegeben. Die Kurve A gibt dabei dei Abhängigkeit der gemittelten ct-Produkte der Adulte von der Temperatur an und die Kurve B den entsprechenden Zusammenhang für die Eier. Aus Fig. 1 lassen sich somit die erforderlichen Konzentrationen, ein- und nachzudosierenden Mengen und die Einwirkzeiten der Isothiocyanate in Abhängigkeit von der Temperatur bestimmen bzw. für die Behandlung festlegen.In Fig. 1, the effectiveness of methyl isothiocyanate (expressed as ct product in gh / m³) depending on the room temperature against insects of the families Ptinidae, Anobiidae, Tineidae, Dermestidae, Cerambycidae Lyctidae, Blattidae, Blattellidae and Kalotermitidae or Rhinotermitidae is given. Curve A shows the dependence of the mean adult ct products on temperature and curve B shows the corresponding relationship for the eggs. The required concentrations, amounts to be metered in and metered in and the action times of the isothiocyanates as a function of the temperature can thus be determined or determined for the treatment from FIG. 1.

In Fig. 2 ist ein Anwendungsbeispiel für die Ausbringung von Isothiocyanaten angegeben und in weiterer Ausgestaltung der Erfindung eine Vorrichtung für die Ausbringung eines Isothiocyanat/Kohlendioxid-Gemisches schematisch dargestellt. Hiernach sind in einem Behandlungsraum (1) zu behandelnde Kunstgüter (2) aufgestellt. Zur Raumvolumenreduktion ist ein Hohlkörper (3) mit Luft aufgeblasen und für die Gleichverteilung der Atmosphäre sorgt eine Umwälz- oder Ventiliereinheit (21). In einem Lagergefäß oder Behälter (4) ist Methylisothiocyanat eingebracht. Der Behälter (4) ist z. B. beheizbar und festes Methylisothiocyanat läßt sich verdampfen und über die Leitung (6) und (7) in den Behandlungsraum (1) einbringen. In bevorzugter Ausgestaltung der Erfindung ist es möglich, zwischen die Leitungen (6) und (7) einen Gaswäscher (5) einzubringen, mit dessen Hilfe sich herstellungsbedingte Verunreinigungen bzw. unerwünschte Nebenprodukte im Methylisothiocyanat, wie organische Verbindungen, entfernen lassen. In bevorzugter Ausgestaltung der Erfindung sind die Leitungen (6) und (7) bzw. der Filter (5) regelbar beheizbar. Durch das Erwärmen im Behälter (4) verdampft Methylisothiocyanat, strömt über die Leitung( 6) in den Filter (5), wird dort gereinigt und gelangt über die Leitung (7) in den Behandlungsraum (1). Es ist jedoch auch möglich, im Behandlungsraum (1) ein beheizbares Gefäß (4) gefüllt mit einer entsprechenden, abgewogenen Menge Methylisothiocyanat aufzustellen und dieses direkt im Behandlungsraum (1) zu verdampfen. In weiterer Ausgestaltung der Erfindung wird über die Meßleitung (14) die Konzentration von Methylisothiocyanat im Behandlungsraum (1) mittels des Meß- und/oder Regelgeräts (13) gemessen. Das Meßgerät ist dabei bevorzugt ein Gaschromatograph oder IR-Analysator bzw. FID-Gerät. Über die Steuerleitung (15) läßt sich mit Hilfe des Regelgerätes (13) die Verdampferleistung und Verdampf-Zeitdauer im Behälter (4) einstellen. In die Leitung (6) kann dabei noch ein nicht eingezeichnetes Ventil eingebracht sein. Falls Methylisothiocyanat im Gemisch mit Kohlendioxid in den Behandlungsraum eingebracht werden soll, ist die Anlage auf ein Kohlendioxid-Equipment erweiterbar. Hierbei wird Kohlendioxid aus dem Lagerbehälter bzw. der Stahlflasche (8) entnommen ggf. über den Wärmetauscher (9) verdampft und regelbar auf eine bestimmte Temperatur erwärmt. Das Mehrwegeventil (10), bevorzugt ein Magnetventil, ist über die Steuerleitung (12) vom Regelgerät (13) aus regelbar. So kann das erwärmte Kohlendioxid durch den Behälter (4) strömen und durch die Kohlendioxid-Wärme und den Durchflußstrom Methylisothiocyanat verdampfen und in den Behandlungsraum (1) mittransportieren. Es ist jedoch auch möglich, das Ventil (10) so zu stellen, daß Kohlendioxid vor oder während oder nach der Methylisothiocyanat-Einleitung in den Behandlungsraum (1) über die Leitung (11) direkt in den Behandlungsraum (1) strömt. Bevorzugt wird zuerst Kohlendioxid über die Leitung (11) in den Behandlungsraum (1) eingebracht und dann Methylisothiocyanat, uni den Gasverlust im Behandlungsraum (1) an Methylisothiocyanat möglichst gering zu halten. Über die Vorrichtung lassen sich auch nach der Gasausbringung die Gaskonzentrationen im Behandlungsraum (1) messen und die Begasungsmittel nachdosieren. Am Ende der Einwirkzeit wird dann über die Förderleitung (16) das Behandlungsgas abgesaugt und Methylisothiocyanat im Behälter (17) herausgefiltert. Die Luft, ggf. angereichert mit Kohlendioxid, strömt dann über den Abluftstutzen (18), von Methylisothiocyanant befreit, in die Umgebung.In FIG. 2, an application example for the application of isothiocyanates is indicated and an apparatus for the application of an isothiocyanate / carbon dioxide mixture schematically illustrated in another embodiment of the invention. According to this, art objects ( 2 ) to be treated are set up in a treatment room ( 1 ). To reduce the volume of the room, a hollow body ( 3 ) is inflated with air and a circulation or ventilation unit ( 21 ) ensures that the atmosphere is evenly distributed. Methyl isothiocyanate is introduced into a storage vessel or container ( 4 ). The container ( 4 ) is, for. B. heatable and solid methyl isothiocyanate can be evaporated and introduced via line ( 6 ) and ( 7 ) into the treatment room ( 1 ). In a preferred embodiment of the invention, it is possible to introduce a gas scrubber ( 5 ) between the lines ( 6 ) and ( 7 ), with the aid of which production-related impurities or undesired by-products in the methyl isothiocyanate, such as organic compounds, can be removed. In a preferred embodiment of the invention, the lines ( 6 ) and ( 7 ) or the filter ( 5 ) can be heated in a controllable manner. As a result of the heating in the container ( 4 ), methyl isothiocyanate evaporates, flows into the filter ( 5 ) via the line ( 6 ), is cleaned there and reaches the treatment room ( 1 ) via the line ( 7 ). It is also possible, however, in the treatment chamber (1) a heated vessel (4) filled with a corresponding amount establish weighed methyl isothiocyanate and vaporize it directly in the treatment room (1). In a further embodiment of the invention, the concentration of methyl isothiocyanate in the treatment room ( 1 ) is measured via the measuring line ( 14 ) by means of the measuring and / or regulating device ( 13 ). The measuring device is preferably a gas chromatograph or IR analyzer or FID device. The evaporator output and evaporation time in the container ( 4 ) can be set via the control line ( 15 ) with the aid of the control device ( 13 ). A valve (not shown) can also be introduced into line ( 6 ). If methyl isothiocyanate in a mixture with carbon dioxide is to be introduced into the treatment room, the system can be expanded to include carbon dioxide equipment. Here, carbon dioxide is removed from the storage container or the steel bottle ( 8 ), if necessary evaporated via the heat exchanger ( 9 ) and heated to a certain temperature in a controllable manner. The multi-way valve ( 10 ), preferably a solenoid valve, can be controlled from the control device ( 13 ) via the control line ( 12 ). The heated carbon dioxide can thus flow through the container ( 4 ) and evaporate methyl isothiocyanate through the carbon dioxide heat and the flow stream and transport it into the treatment room ( 1 ). However, it is also possible to set the valve ( 10 ) so that carbon dioxide flows directly into the treatment room ( 1 ) via the line ( 11 ) before or during or after the methylisothiocyanate introduction into the treatment room ( 1 ). Carbon dioxide is preferably introduced into the treatment room ( 1 ) via the line ( 11 ) and then methyl isothiocyanate, to keep the gas loss in the treatment room ( 1 ) of methyl isothiocyanate as low as possible. The gas concentrations in the treatment room ( 1 ) can be measured and the fumigants can be added after the gas has been dispensed. At the end of the exposure time, the treatment gas is then sucked off via the delivery line ( 16 ) and methyl isothiocyanate is filtered out in the container ( 17 ). The air, possibly enriched with carbon dioxide, then flows into the environment via the exhaust air connection ( 18 ), freed from methyl isothiocyanant.

Weitere Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.Further details of the invention emerge from the subclaims.

Claims

1.Procedure for gassing pests on / in walls, building materials or parts of buildings or on / in wooden or other organic works of art and cultural goods that are housed or set up in a treatment room such as a church or museum room, foil cage, tent or bubble by introducing isothiocyanate / s in the treatment room, characterized in that concentrations of 5-400 mg / ltr. Isothiocyanant at temperatures of 5-42 ° C in the treatment room on insects from the families Dermestidae, Ptinidae, Tineidae, Anobiidae, Lyctidae, Cerambycidae, Blattidae, Blattelidae and Kalotermitidae or Rhinotermitidae or on fungi from the group of Basidiomycetes, Ascomyfecti and Fungi Mold, soak in and kill them.

2. The method according to claim 1, characterized, that the isothiocyanates are RNCS (R = organic radical, halogen-substituted Rest) in particular methyl isothiocyanate and / or ethyl isothiocyanate and / or Propyl isothiocyanate and / or 2-propenyl isothiocyanate and / or vinyl isothiocyanate and / or Phenyl isothiocyanate are / or chlorophenyl isothiocyanate.

3. The method according to claim 1 or claim 2, characterized, that against insects the concentrations preferably between 5-80 mg / ltr. and against mushrooms Concentrations preferably between 20-400 mg / ltr. Isothiocyanate lie.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that preferred the concentrations of isothiocyanate against mold and fungal spores between 50-350 mg / ltr. lie.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that is mixed with the isothiocyanate (s) carbon dioxide as entraining gas.

6. The method according to claim 5, characterized, that the carbon dioxide concentrations are preferably between 5-30 vol .-%.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the treatment room is protected against light or darkened.

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that a protective gas against oxidation by oxygen is added to the isothiocyanate (s) is, preferably carbon dioxide and / or nitrogen.

9. The method according to claim 8, characterized, that the concentrations of the protective gas in the treatment room are between 2-99% by volume, are preferably between 5-99% by volume.

10. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that for faster ventilation and desorption of the isothiocyanates at the end of treatment Treatment room is heated, preferably by 5-40 ° C.

11. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that after the action of the isothiocyanate treatment gas, the treatment gas atmosphere in the treatment room via a filter that is led outside Treatment gas atmosphere at least the isothiocyanate portion withdrawn.

12. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the initial isothiocyanate concentrations result in the exposure time and, if appropriate, the amounts to be added from FIG. 1 or are determined hereafter.

13. The device according to claim 1 or one of the preceding claims, characterized in that the isothiocyanate is introduced in a container ( 4 ), preferably heatable, and is introduced therefrom by heating in the treatment room ( 1 ) by evaporation.

14. Device according to claim 13, characterized in that the isothiocyanate container ( 4 ) is set up outside the treatment room ( 1 ), from it the line ( 6 ) opens into a filter ( 5 ) which removes impurities and undesired by-products from the isothiocyanate and from which the line ( 7 ) opens into the treatment room.

15. The device according to claim 14, characterized in that from the treatment room ( 1 ) leads a measuring line ( 14 ) to a control and / or measuring device ( 13 ) which controls the heating of the container ( 4 ) via the control line ( 15 ).

16. The device according to claim 15, characterized in that from an inert gas container ( 8 ), which preferably contains carbon dioxide or nitrogen, a line ( 19 ) into which a heat exchanger ( 9 ) or heater ( 9 ) are introduced, to a valve ( 10 ), preferably a solenoid valve, from which the lines ( 11 ) and ( 20 ) branch off, the line ( 11 ) opening directly into the treatment room ( 1 ) and the line ( 20 ) leading to the isothiocyanate container ( 4 ) , and the solenoid valve ( 10 ) can be controlled by the control device ( 13 ) via the control line ( 12 ).

17. Device according to one of the preceding claims, characterized, that as a measuring device for detecting the isothiocyanate concentration and / or carbon dioxide concentration and / or oxygen concentration in the treatment room a gas chromatograph and / or IR analyzer and / or FID device and / or thermal conductivity measuring device be used.