DE1961842A1 - Light sensitive photographic silver halide emulsion - Google Patents
Light sensitive photographic silver halide emulsionInfo
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Description
Liclitempfindliche, fotografische Silberhalogenid-EmulsionLiclite sensitive photographic silver halide emulsion
Die vorliegende Erfindung "betrifft eine lichtempfindliche, fotografische Silberhalogenidemulsion, die dadurch sensibilisiert ist, daß sie eine schwefelhaltige Verbindung der weiter unten angegebenen allgemeinen Formel enthält.The present invention "relates to a photosensitive photographic Silver halide emulsion sensitized by being a sulfur-containing compound of the below contains the general formula given.
Es sind mehrere Methoden bekannt, um lichtempfindliche, fotografische Silberhalogenidemulsionen zu sensibilisieren. Typisch für eine solche chemische Sensibilisierung ist die Verwendung einer Schwefelverbindung, die dazu befähigt ist, ein Silbersulf id oder eine geeignete reduzierende Verbindung zu ergeben, oder die Verwendung eines Edelmetallsalzes. Es ist weiterhin bekannt, daß die gemeinsame Verwendung dieser Verbindungen die Sensibilität der Emulsion noch weiter verstärken kann (vgl. z.B. The Theory of the Photographic Process, 3. Auflage (1967), Seite 113-117).Several methods are known to be photosensitive, photographic To sensitize silver halide emulsions. Use is typical of such chemical sensitization a sulfur compound capable of producing a silver sulfide or a suitable reducing compound, or the use of a noble metal salt. It is also known that the joint use of these compounds the Can further increase the sensitivity of the emulsion (see e.g. The Theory of the Photographic Process, 3rd edition (1967), Page 113-117).
Dieses bekannte chemische Sensibilisierungsverfahren ist jedoch streng hinsichtlich der Menge der zugefügten Verbindung bescnränkt und hat den Nachteil, daß, falls die Menge eine bestimmte Grenze übersteigt, die Emulsion einen stark erhöhten Schleier besitzt und eine geringe Stabilität während der Lageruni des damit hergestellten Filme bei höheren Temperaturen zeigt.However, this known chemical sensitization method is strictly limited as to the amount of compound added and has the disadvantage that if the amount is a certain Exceeds the limit, the emulsion has a greatly increased haze and poor stability during storage of the films made with it shows at higher temperatures.
-2--2-
009831/U90009831 / U90
Es ist weiternin "bekannt, daß dann, wenn eine fotografische Emulsion einem Reifeprozeß bei höherer Temperatur in Gegenwart eines der oben erwähnten Sensibilisatoren unterworfen wird, nur die Schleierbildung der Emulsion erhöht wird, während die gewünschte Steigerung der Sensibilität nicht bewirkt werden kann, wenn ein gewisser Sensibilitätsgrad erreicht worden ist.It is also known that when a photographic The emulsion is subjected to a ripening process at a higher temperature in the presence of one of the above-mentioned sensitizers, only the fogging of the emulsion is increased, while the desired increase in sensitivity is not effected can, if a certain degree of sensitivity has been reached.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde eine lichtempfindliche, fotografische Silberhalogenidemulsion herzustellen, die verbesserte fotografische Eigenschaften besitzt, eine geringere Schleierbildung zeigt und eine erhöhte Sensibilität besitzt.It is an object of the present invention to provide a photosensitive silver halide photographic emulsion which has improved photographic properties, less fogging and increased fogging Possesses sensitivity.
Aufgrund umfangreicher Untersuchungen wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die obige Aufgabenstellung in zufriedenstellender und wirksamer Weise dadurch gelöst werden kann, daß die nachfolgend genannten neuen Sensibilisierungsverbindungen der fotografischen Silberhalogenidemulsion zugefügt werden.Due to extensive investigations, it has now been surprisingly found that the above object can be achieved in a satisfactory and effective manner in that the following novel sensitizing compounds are added to the silver halide photographic emulsion.
Die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen haben viele Eigenschaften, die von denjenigen der bekannten chemischen Sensibilisatoren abweichen. Beispielsweise können sie verwendet werden als Zusatzstoffe vor der Beschichtung und, wenn sie in Kombination mit chemischen Sensibilisatoren verwendet werden, können sie die Sensibilität der fotografischen Silberhaiogenidemulsionen weiter erhöhen, ohne daß dies von einer Schleierbildung begleitet wäre.The compounds used according to the invention have many properties similar to those of known chemical sensitizers differ. For example, they can be used as additives before coating and when in When used in combination with chemical sensitizers, they can reduce the sensitivity of silver halide photographic emulsions increase further without this being accompanied by fogging.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß eine lichtempfindliche, fotografische Silberhaiogenidemulsion, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als Sensibilisator eine Verbindung der allgemeinen FormelThe present invention accordingly provides a photosensitive, photographic silver halide emulsion, which thereby is characterized in that it is a compound of the general formula as a sensitizer
I—A-B-GO-B'-A'-S-RI-A-B-GO-B'-A'-S-R
X I.X I.
1—A-B-CO-B · -A' -S-R 1 -AB-CO-B • -A '-SR
worin A für eino niedere Alkylengruppe oder eine Poly-where A is a lower alkylene group or a poly
—3——3—
009831/1490009831/1490
19R1RA719R1RA7
alkylenäther-Gruppe der Formelalkylene ether group of the formula
-(GH2CH2O)p-, -(CH2CH2O)P-CH2-CH2- oder 5 - (GH 2 CH 2 O) p -, - (CH 2 CH 2 O) P-CH 2 -CH 2 - or 5
-(CHCH1O),- (CHCH 1 O),
die nicht über Sauerstoff an die Gruppe B gebunden ist, steht;which are not bound to group B via oxygen is, stands;
A1 eine niedere Alkylengruppe oder eine Polyalkylenäther-Gruppe der Formel -(CH2CH2O)-CH2-CH2- oder CH-? CH·?A 1 is a lower alkylene group or a polyalkylene ether group of the formula - (CH 2 CH 2 O) -CH 2 -CH 2 - or CH-? CH ·?
I 5 I 3 I 5 I 3
-(CHCH2O)-CH-CH2- "bedeutet, wobei A und Af nicht gleichzeitig für Polyalkylenäther-Gruppen stehen und ρ eine ganze Zahl Von 2 "bis 30 ist; B und B1 für -KH- oder -0-, jedoch nicht gleichzeitig für -0- stehen;- (CHCH 2 O) -CH-CH 2 - "denotes, where A and A f do not simultaneously represent polyalkylene ether groups and ρ is an integer from 2" to 30; B and B 1 stand for -KH- or -0-, but not at the same time for -0-;
R für eine niedere Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder -(CHg)-COOR1 steht, wobei ς. eine ganze Zahl von 1 bis 3 und E.' eine niedere Alkylgruppe ist; und ?H3R stands for a lower alkyl group, a phenyl group, an aralkyl group or - (CHg) -COOR 1 , where ς. an integer from 1 to 3 and E. ' is a lower alkyl group; and ? H 3
X eine divalente Gruppe^S-, -0-, -CH2-, -CHCH2-,X is a divalent group ^ S-, -0-, -CH 2 -, -CHCH 2 -,
* oder JL_ bedeutet, wobei R11 eine * or JL_ means, where R 11 is a
niedere Alkylgruppe ist, enthält.is lower alkyl group contains.
Die gemäß der Erfindung verwendeten Sensibilisierungs-Verbindungen haben also die obige allgemeine Formel I.The sensitizing compounds used according to the invention so have the above general formula I.
Typische Beispiele für diese "Verbindungen sind nachfolgend ge nannt :Typical examples of these "compounds are shown below named:
-X--X-
(1) CH2CHgNHCOOCHgCHgSCH2CHgCOOCgH5
S
CHgCHgNHCOOCH2CH2SCH2CH2COOCgH5 (1) CH 2 CHgNHCOOCHgCHgSCH 2 CHgCOOCgH 5 S
CHgCHgNHCOOCH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 COOCgH 5
(2) CH2CHgNHCOOCH2CHgSCH5 S(2) CH 2 CHgNHCOOCH 2 CHgSCH 5 S
CH0CH0NHCOOCh0CH0SCH, d d d d j CH 0 CH 0 NHCOOCh 0 CH 0 SCH, ddddj
(3) CH2CH2OCONHCHgCH2SCgH5
S
CH2CHgOCONHCH2CHgSCgH5 (3) CH 2 CH 2 OCONHCHgCH 2 SCgH 5 S
CH 2 CHgOCONHCH 2 CHgSCgH 5
(4) CHoNHC0NHCHoCHoSCoHc \ d d d d ο (4) CH o NHC0NHCH o CH o SC o H c \ dddd ο
CH2NHCONHCHgCHgSCgH5 CH 2 NHCONHCHgCHgSCgH 5
(5) CH2CHgCH2NHCONHCHgCH2SCgH5 (5) CH 2 CHgCH 2 NHCONHCHgCH 2 SCgH 5
CH2CHgCH2NHCONHCH2CH2SC2Hc (6) ΓCH 2 CHgCH 2 NHCONHCH 2 CH 2 SC 2 Hc (6) Γ
L· JL · J
5 60GÖNHCH2CH2SC2H5 5 6 0GÖNHCH 2 CH 2 SC 2 H 5
H2UK2NHOOU (OHgOHgO) gCHg 0H,;0HoNHC00 (CH0OH0O )H 2 UK 2 NHOOU (OHgOHgO) gCHg 0H; 0H o NHC00 (CH 0 OH 0 O)
Λ ft t\ t% 4 <i I Λ i Mt Λ Λ ft t \ t% 4 <i I Λ i Mt Λ
(8) P(CH2CHgO)29CH2CH2OCONHCH2CH2SC2H5 S(8) P (CH 2 CHgO) 29 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 SC 2 H 5 S
L(OH2CH2O) 2 OH2CH2OCONHCIH2OH2Sc2H5 L (OH 2 CH 2 O) 2 OH 2 CH 2 OCONHCIH 2 OH 2 Sc 2 H 5
(9) CH2CH2OQONHCh2CH2SC2H5
0
CH2CH2OCONHCH2CHgSCgH5 (9) CH 2 CH 2 CH 2 OQONHCh 2 SC 2 H 5 0
CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CHgSCgH 5
(10) P(OCHgCH)5OCONHCHgCHgSCgH5 (10) P (OCHgCH) 5 OCONHCHgCHgSCgH 5
CH0
I 2CH 0
I 2
- (OCH2CH) 5OCONHCHgCHgSC2H- (OCH 2 CH) 5OCONHCHgCHgSC 2 H
(11) CHgCHgOCONHCHgCHgS
S
CHgCHgOCONHCHgCHgS(11) CHgCHgOCONHCHgCHgS S
CHgCHgOCONHCHgCHgS
(12) CHgNHCONHCHgCH2SCgH5 (12) CHgNHCONHCHgCH 2 SCgH 5
CHgNHCONHCHgCHgSC2H5 CHgNHCONHCHgCHgSC 2 H 5
CH- CH,CH- CH,
I 3 1 3 I 3 1 3
(13) CHgNHCOOCHgCH(OCHgCH)2SC6H13 (13) CHgNHCOOCHgCH (OCHgCH) 2 SC 6 H 13
CHgCHg
CH2 CH3 CH3 CH 2 CH 3 CH 3
CH2NHCOOCHgCH(OCH2CH)2SC6H13 CH 2 NHCOOCHgCH (OCH 2 CH) 2 SC 6 H 13
(14) CHgCH2NHCOOCH2CHgSCH2-(JX S CH2CH2NHCOoCH2CH2SCK2 (14) CHgCH 2 NHCOOCH 2 CHgSCH 2 - (JX S CH 2 CH 2 NHCOoCH 2 CH 2 SCK 2
009831/1400009831/1400
19R1RA?19R1RA?
Die folgenden Synthese-Beispiele beschreiben die Herstellung von einigen der oben genannten Verbindungen.The following synthesis examples describe the preparation from some of the above compounds.
Synthese-Beispiel 1; ' Herstellung der Verbindung (1)s Synthesis example 1; 'Establishing the connection (1) s
Eine Lösung von 17.8 g HOOH2OH2SCH2Oh2COOC2H^ in 100 ml trockenem Benzol wurde mit 8.6 g S(CH2CH2HOO)2 versetzt. Das Gemisch wurde 2 Std. am Rückfluß erhitzt und dann durch Destillation unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wurde in 200 ml Ither gelöst. Die Lösung wurde abgekühlt, wobei die Verbindung (1) in Form von Kristallen mit dem Schmelzpunkt 45-460C erhalten wurde. 8.6 g of S (CH 2 CH 2 HOO) 2 were added to a solution of 17.8 g of HOOH 2 OH 2 SCH 2 Oh 2 COOC 2 H ^ in 100 ml of dry benzene. The mixture was refluxed for 2 hours and then the solvent was removed by distillation under reduced pressure. The residue was dissolved in 200 ml of ither. The solution was cooled, the compound (1) in the form of crystals was obtained with the melting point 45-46 0 C.
Synthese-Beispiel 2; Herstellung der Verbindung (5): Synthesis example 2; Establishing the connection (5):
Eine Lösung von 7.3 g CH5-I(CH2CH2CH2IH2Z2 in trockenem Benzol wurde mit 13.1 g C2H^SCH2CH2IiCO versetzt. Das Gemisch wurde 2 Std. lang auf einem Wasserbad am Rückfluß erhitzt und dann abgekühlt, wobei sich eine kristalline Masse abschied· Diese wurde aus Benzol umkristallisiert, wobei die Verbindung (5) mit dem Schmelzpunkt 82-830C erhalten wurde.To a solution of 7.3 g of CH 5 -I (CH 2 CH 2 CH 2 IH 2 Z 2 in dry benzene was added 13.1 g of C 2 H ^ SCH 2 CH 2 IiCO and the mixture was refluxed on a water bath for 2 hours and then cooled to give a crystalline mass abschied · This was recrystallized from benzene to give the compound (5) was obtained with melting point 82-83 0 C.
Synthese-Beispiel 3: Herstellung der Verbindung (6): Synthesis example 3: Preparation of the compound (6):
Eine Lösung von Ib' g HO(OH2CH2O)1^H in bO ml trockenem Benzol wurde mit 6.1 g C2H5SCH2CH2NCO versetzt. Das Gemisch wurde ö Std. lang am Rückfluß erhitzt. Dann wurde das Benzol durch Destillation unter vermindertem Drück sntferiat» wobei die Verbindung (6) in Form einer schwach gelben durcnsientigen Lösung erhalten wurde, nß 1.4&73·6.1 g of C 2 H 5 SCH 2 CH 2 NCO were added to a solution of Ib ' g HO (OH 2 CH 2 O) 1 ^ H in bO ml of dry benzene. The mixture was refluxed for 6 hours. The benzene was then removed by distillation under reduced pressure, whereby the compound (6) was obtained in the form of a pale yellow solid solution, n. 1.4 & 73.
Synthese "Beispiel 4i Herstellung der Verbindung (12)ίSynthesis "Example 4i Preparation of the compound (12) ί
Eine Lösung von 13*6 g Η£Ν-»0Η2-# \ CIi2-NH2 i« trockenem Bei A solution of 13 * 6 g £ Ν- »0Η 2 - # \ CIi 2 -NH 2 i« dry case
zol yjujs&e allmählich mitC26*2 g\«-/ O5Ii5SClJfUOH2 mo Tsrsets-c Das G-Qiflisoh wus^d© ':j> St=G* am Rilckf^Jiß eriilt^is -asClu. αο.ϊ·:ά ab^G— zol yjujs & e gradually with C 26 * 2 g \ "- / O 5 Ii 5 SClJfUOH 2 mo Tsrsets-c The G-Qiflisoh wus ^ d © ': j> St = G * am Rilckf ^ Jiß eriilt ^ is -asClu. αο.ϊ ·: ά from ^ G—
kühl"?;j wobei sich ©ine kristalline Masse cool "?; j where there is a crystalline mass
ieaaieaa
i.«* jee: λ- *β«Λ*i. «* jee: λ- * β« Λ *
19Β18Α?19Β18Α?
durch Filtration abgetrennt und aus Methanol umkristallisiert, wobei die Verbindung (12) mit dem Schmelzpunkt 207-2080G erhalten wurde.separated off by filtration and recrystallized from methanol, the compound (12) having a melting point of 207-208 0 G being obtained.
Die anderen Verbindungen können ebenfalls nach den Verfahren der obengenannten Synthese-Beispiele hergestellt werden.The other compounds can also be prepared according to the methods of the synthesis examples mentioned above.
Die so erhaltenen Verbindungen können gemäß der vorliegenden Erfindung zu den Emulsionen in jedem gewünschten Zeitpunkt während des zweiten Reifeprozesses zugefügt werden. Am vorteilhaftesten ist es jedoch, daß diese am Anfang der zweiten Reifung zugesetzt werden. Silberhai ogeniii emulsionen, die diese Verbindungen enthalten, haben ein erhöhtes Gamma, eine erhöhte fotografische Empfindlichkeit und eine größere maximale Dichte, und es ist möglich lichtempfindliche, fotografische AufZeichenmaterialien zu erhalten, die eine verbesserte Lagerfähigkeit haben.The compounds thus obtained can according to the present invention can be added to the emulsions at any desired time during the second ripening process. Most beneficial it is, however, that these are added at the beginning of the second ripening. Silver shark ogeniii emulsions containing these compounds contain, have an increased gamma, an increased photographic Sensitivity and a greater maximum density and it is possible to obtain photosensitive photographic recording materials which have an improved shelf life.
Die oben erwähnten Verbindungen, die gemäß der Erfindung verwendet werden, können zu einer Silberhalogenidemulsion zugefügt werden, nachdem die Verbindung in Wasser oder in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel wie Methanol oder Äthanol gelöst worden war. Die Menge der zugegebenen Verbindung scnwankt in Abhängigkeit von der Art der Verbindung und der Art der angewandten Silberhalogenidemulsion. In der Regel liegt die Menge jedoch im Bereich von 0.1 mg -1000 mg pro kg Silberhalogenid-Emulsion.The above-mentioned compounds used according to the invention can be added to a silver halide emulsion after the compound is in water or in a had been dissolved with water-miscible organic solvents such as methanol or ethanol. The amount of compound added varies depending on the type of compound and the type of silver halide emulsion used. Usually however, the amount is in the range from 0.1 mg to 1000 mg per kg of silver halide emulsion.
Die gemäß der Erfindung angewandten Verbindungen sind für alle Arten von Silbern;-logeniä-Emulsionen wie Silbercaloricibroraici-Emulsionen, Silberjodidbromid-Emulsionen usw. verwendbar. Diese Emulsionen können auch durch Goldsensibilisatoren oder Säiwefelsensibilisatoren 3ensibilisiert worden sein. Sie können auch spektrale Sensibilisatoi^eTi, Sensibilisatoren vom Polyallq/lenoxid-Typ, verschiedene Arten von Stabilisatoren, Härtern und Beschichtungshilfsatoffen enthalten.The compounds used according to the invention are for everyone Types of silver; -logeniä emulsions such as silver caloricibroraici emulsions, Silver iodobromide emulsions, etc. are usable. These Emulsions can also be caused by gold sensitizers or acid-sulfur sensitizers 3 have been sensitized. You can also use spectral sensitizers, sensitizers of the Polyallq / lenoxid type, contain various types of stabilizers, hardeners and coating auxiliaries.
Die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung können nichtThe compounds according to the present invention cannot
-8--8th-
n ft α ο η λ ι λ ι η η n ft α ο η λ ι λ ι η η
nur monochromatischen fotografischen Emulsionen, sondern auch farbfotografischen Emulsionen zugefügt werden, die öllösliche oder wasserlösliche Farbkuppler enthalten.only monochromatic photographic emulsions, but also color photographic emulsions are added which contain oil-soluble or water-soluble color couplers.
Die fotografischen Silberhaiogenid-Emulsionen gemäß der Erfindung, die nach der oben beschriebenen Weise erhalten werden, werden auf übliche Träger wie Glas, Gellulosetriacetat-Iilmträger, Polyester-Filmträger oder Baryt-Papiere aufgetragen.The photographic silver halide emulsions according to the invention, which are obtained in the manner described above are applied to conventional supports such as glass, gellulose triacetate film supports, Polyester film carrier or baryta papers are applied.
Die vorliegende Erfindung wird nunmehr anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert. In üblicher Weise sollen diese die Erfindung jedoch nicht hierauf beschränken.The present invention will now be illustrated by the following examples further explained. In the usual way, however, these are not intended to limit the invention to this.
Eine Silberhalogenid-Emulsion enthaltend 2 Mol$ Silberjodid und 98 lAoVfo Silberbromid wurde dem zweiten Reifeprozeß unter Verwendung eines Schwefelsensibilisators und eines Goldsensibilisators unterworfen, wobei eine Silberjodidbromid-Emulsion für ein hochempfindliches fotografisches Negativ erhalten wurde. Diese Emulsion wurde in Portionen von jeweils 100 g aufgeteilt. Die aufgeteilten Emulsionen wurden jeweils getrennt mit den in der Tabelle 1 genannten Verbindungen der vorliegenden Erfindung versetzt. Die so behandelten Emulsionen wurden auf Cellulosetriacetat-Filmträger aufgetragen und dann getrocknet, wobei Filmproben hergestellt wurden.A silver halide emulsion containing 2 moles of silver iodide and 98 lAoVfo silver bromide was subjected to the second ripening process using a sulfur sensitizer and a gold sensitizer to give a silver iodobromide emulsion for a highly sensitive photographic negative. This emulsion was divided into 100 g portions. The compounds of the present invention mentioned in Table 1 were each separately added to the divided emulsions. The thus treated emulsions were coated on cellulose triacetate film supports and then dried to prepare film samples.
Zum Vergleich wurde die in der USA-Patentschrift Nr. 3,021,215 offenbarte Verbindung H0(CH2)2-S-(CH2)2-(CH2)2-0H in gleicher Weise wie oben beschrieben behandelt, um eine Kontrollprobe herzustellen.For comparison, the compound H0 (CH 2 ) 2 -S- (CH 2 ) 2 - (CH 2 ) 2 -0H disclosed in U.S. Patent No. 3,021,215 was treated in the same manner as described above to prepare a control sample.
Diese Proben wurden durch ein Sensitometer KS-1 (hergestellt und verkauft durch Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) "bei 160 Lux-54OO°K. belichtet. Dann wurden sie 5 Min. lang unter Verwendung eines Entwicklers der folgenden Zusammensetzung bei These samples were exposed by a sensitometer KS-1 (manufactured and sold by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) "at 160 lux-5400 ° K. Then, they were at for 5 minutes using a developer of the following composition
-9--9-
200C entwickelt:20 0 C developed:
Q Q 9 fi 3 1 / 1 L Q O ORIGINAL INSPECTEDQQ 9 fi 3 1/1 L QO ORIGINAL INSPECTED
Metol 3 gMetol 3 g
wasserfreies Natriumsulfit 50 ganhydrous sodium sulfite 50 g
Hydrochinon 6 gHydroquinone 6 g
Natriumcarbonat (Monohydrat) 29·5 gSodium carbonate (monohydrate) 29 x 5 g
Kaliumbromid 1 gPotassium bromide 1 g
Wasser "bis auf 1 LiterWater "up to 1 liter
(Der Entwickler wurde nach Verdünnung mit Wasser 1:1 verwendet.)(The developer was used after diluting it with water 1: 1.)
Anschließend wurden die Proben sensitometrisch untersucht, wobei die in Tabelle 1 zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden.The samples were then examined sensitometrically, with the results summarized in Table 1 were obtained.
-10--10-
O O 9 8 3 1 / U β O ORIGINAL INSPECTEDO O 9 8 3 1 / U β O ORIGINAL INSPECTED
DichteMaximum
density
(m^/100 § Emulsion)Bingefeated 'compound crowd sensitivity
(m ^ / 100 § emulsion)
Aus der Tabelle 1 ist ersichtlich, daß gemäß der vorliegenden Erfindung lichtempfindliche, fotografische Aufzeichenmaterialien mit verbesserter Empfindlichkeit, Gamma, und maximaler Dichte erhalten werden, wenn die fotografischen Silberhalogenid-Emulsionen gemäß der Erfindung eingesetzt werden.It can be seen from Table 1 that according to the present invention, light-sensitive photographic recording materials with improved sensitivity, gamma, and maximum density obtained when the silver halide photographic emulsions are used according to the invention.
Eine neutrale fotografische Emulsion für fotografische Hegative, die 5 Mol# Silberjodid und 95 Mol$ Silberbromid enthält, wurde mit gegebenen Mengen eines 3chwefelsensibilisators und eines Goldsensibilisators versetzt und dann in zwei Portionen von jeweils 100 g aufgeteilt.A neutral photographic emulsion for photographic hegatives, which contains 5 mol # silver iodide and 95 mol $ silver bromide, was added given amounts of a sulfur sensitizer and a gold sensitizer, and then in two portions divided by 100 g each.
Die aufgeteilten Emulsionen wurden jeweils getrennt mit den in Tabelle 2 genannten Verbindungen gemäß der Erfindung versetzt. Jede Emulsion wurde auf 560G gehalten und dem zweiten Reifeprozeß unterworfen, um eine maximale Dichte su erzielen. Anschließend wurden pro 100 g der Emulsion 20 mg 4-Hydroxy-6-methyl-1 ,5»3a,7-tetrazainden zugefügt. Außerdem wurden geeignete Mengen eines Filmhärters und eines Beschichtungshilfsstoffes zugefügt. Die so behandelten Emulsionen wurden gleichmäßig auf Cellulosetriacetat-Pilmträger aufgetragen. Diese wurden unter Herstellung von Filmproben getrocknet. Diese Proben wurden dem Lagerfähigke its test unterworfen und dann sensitometrisch in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise untersucht, wobei die in Tabelle 2 zusammengestellten Werte erhalten wurden.The compounds according to the invention mentioned in Table 2 were each separately added to the divided emulsions. Each emulsion was held at 56 0 G and subjected to the second ripening process in order to achieve maximum density. Then 20 mg of 4-hydroxy-6-methyl-1,5 »3a, 7-tetrazaindene were added per 100 g of the emulsion. Appropriate amounts of a film hardener and a coating aid were also added. The emulsions treated in this way were evenly applied to cellulose triacetate pilm carrier. These were dried to prepare film samples. These samples were subjected to the storability test and then examined sensitometrically in the manner described in Example 1, the values compiled in Table 2 being obtained.
-12--12-
(mg/100 glot
(mg / 100 g
Dichtemax.
density
gelagert3 days at b
stored
und 80$
tigkeit3 days
and $ 80
activity
rel.I'euch-
gelagertat 55 0 C
rel.I'euch-
stored
VerbindungBuilt-in
link
temperatur gelagert3 Sage "at room
stored at temperature
lieh- DichteBehiei he max. S chi eggs
borrowed density
lichkeitÜEJmpfinS-
opportunity
VerbindungTry without
link
licnkeit DichteSensation max »
license density
19618Λ?19618Λ?
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die fotografischen SiI-berhalogenidemulsionen gemäß der Erfindung lichtempfindliche, fotografische AufZeichenmaterialien liefern, die seihst nach Lagerung unter erschwerten Bedingungen eine geringere Schleierbildung zeigen und frei sind von einer Abnahme der Empfindlichkeit. It can be seen from the table that the photographic SiI berhalide emulsions according to the invention provide photosensitive, photographic recording materials which are Storage under severe conditions show less fogging and are free from a decrease in sensitivity.
Eine farbfotografische Silberjodidbromid-Emulsion enthaltend 4 llolfo Silberjodid wurde mit gegebenen Mengen chemischer Sensibilisatoren gemäß der Schwefelsensibilisierung und G-oldsensibilisierung versetzt. Dann wurde die Emulsion in Portionen von jeweils 100 g aufgeteilt. Die so erhaltenen Emulsionen wurden jeweils getrennt mit den in Tabelle 3 genannten Verbindungen versetzt.A color photographic silver iodobromide emulsion containing 4 llolfo silver iodide was mixed with given amounts of chemical sensitizers according to the sulfur sensitization and gold sensitization. The emulsion was then divided into 100 g portions. The compounds mentioned in Table 3 were each added separately to the emulsions obtained in this way.
Nachdem sie dem zweiten Reifeprozeß unterworfen worden waren, um optimale Eigenschaften zu erzielen, wurden die einzelnen Emulsionen mit dem gleichen Stabilisator wie in Beispiel 2 versetzt. Zu diesen Emulsionen wurde dann als Magenta-Kuppler eine gegebene Menge einer Dispersion zugefügt, die durch Auflösen von 1 -(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-ß-(2,4-di-tert-amy!phenoxyacetamid)-benzamid3-5-pyrazolon in einem Gemisch enthaltend Di-n-butylphthalat und Äthylacetat bei erhöhter Temperatur hergestellt worden war. Dann wurden die Lösungen in Gelatinelösungen unter Verwendung von Hatriumalkylbensoisulfonat dispergiert. Die Emulsionen wurden gründlich gerührt und dann auf pH 6.8 eingestellt, wobei farbfotografische Emulsionen erhalten wurden.After they were subjected to the second ripening process for optimum properties, the individual The same stabilizer as in Example 2 was added to emulsions. A magenta coupler was then added to these emulsions given amount of a dispersion was added which was obtained by dissolving 1 - (2,4,6-trichlorophenyl) -3-ß- (2,4-di-tert-amy! phenoxyacetamide) -benzamid3-5-pyrazolone produced in a mixture containing di-n-butyl phthalate and ethyl acetate at elevated temperature had been. Then the solutions were dispersed in gelatin solutions using sodium alkyl likewise disulfonate. The emulsions were stirred thoroughly and then adjusted to pH 6.8, giving color photographic emulsions became.
Die so hergestellten Emulsionen wurden unverzüglich gleichmäßig auf Cellulosetrlacetat-Filmträger aufgetragen, und die hergestellten Proben wurden getrocknet.The emulsions thus prepared were immediately applied evenly to cellulose tetrlacetate film support, and the prepared Samples were dried.
Diese Proben wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 be-These samples were loaded in the same way as in Example 1
schrieben belichtet und darin 10 Min. bei 210O mit einem Farb-wrote exposed and therein for 10 min. at 21 0 O with a color
009831/1490 ORlQiNAL INSPECTED009831/1490 ORlQiNAL INSPECTED
Verbindung (mg/100 g lichkeit
Emulsion)Built-in amount of sensation gamma
Compound (mg / 100 g ibility
Emulsion)
Verbindung - 100 0.65Try without
Connection - 100 0.65
009831/1490009831/1490
Claims (3)
enthält.or 1, where R "is a lower alkyl group,
contains.
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| JP9099068 | 1968-12-13 | ||
| JP9099068 | 1968-12-13 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1961842A1 true DE1961842A1 (en) | 1970-07-30 |
| DE1961842B2 DE1961842B2 (en) | 1976-09-23 |
| DE1961842C3 DE1961842C3 (en) | 1977-05-26 |
Family
ID=
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| DE2905307A1 (en) * | 1979-02-12 | 1980-08-21 | Heimeier Gmbh Metall Theodor | Heating valve thermostat head - has element housing turned by tool inserted through cap end |
| EP0354503A2 (en) * | 1988-08-09 | 1990-02-14 | Konica Corporation | Light-sensitive silver halide photographic material |
| DE4206216A1 (en) * | 1992-02-28 | 1993-09-16 | Friedrichsfeld Ag | Operating device for fitting - has plastics housing in which cut-off component is rotatably located and contg. upper part with bolt rotatable around longitudinal axis for operation of cut-off component |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1249248A (en) | 1971-10-13 |
| DE1961842B2 (en) | 1976-09-23 |
| US3625697A (en) | 1971-12-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |