DE19614628A1 - Pretreatment of textiles - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen zur Behandlung von Textilfasermaterial, ein Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung sowie deren Verwendung zum Veredeln von Textilmaterial.The invention relates to compositions for the treatment of textile fiber material Process for the preparation of the composition and its use for Refining textile material.
Die Vorbehandlung von textilem Fasermaterial dient dazu, unerwünschte Begleitsub stanzen zu entfernen. Insbesondere Cellulosesubstrate enthalten eine Reihe von Verbindungsklassen, die sonst nachfolgende Veredlungsschritte beeinträchtigen können. Es werden zum Ablösen von Fetten in Waschprozessen Tensidformulierungen einge setzt, zur Entfernung von unerwünschten Härtebildnern und Schwermetallen Komplex bildner und Dispergiermittel im Behandlungsbad zugegeben. Handelt es sich bei Komplexbildnermischungen um bereits sauer gepufferte Formulierungen, so kann deren Wirkung durch eine im Sauren verbesserte Löslichkeit von Erdalkali- oder Schwer metallsalzen optimiert werden. Als wirksame Komplexbildner und Dispergiermittel werden heute insbesondere in handelsüblichen Formulierungen biologisch nicht abbaubare Phosphonate und Polyacrylate eingesetzt.The pretreatment of textile fiber material serves as an undesired accompanying sub to remove stamping. Cellulose substrates in particular contain a number of Compound classes that can otherwise affect subsequent finishing steps. Surfactant formulations are used to remove fats in washing processes sets, for the removal of unwanted hardness and heavy metals complex Formers and dispersants added in the treatment bath. It is Complexing agent mixtures for formulations that have already been acid-buffered, so can theirs Effect through an improved solubility of alkaline earth or heavy in acid metal salts can be optimized. As effective complexing agents and dispersants today biodegradable, especially in commercially available formulations Phosphonates and polyacrylates are used.
In DE 42 08 106 A1 wird eine Mischung aus Citronensäure, Natriumgluconat und geringen Anteilen an Mineralsäure, im Beispiel a) 5% Salzsäure ohne Konzentrations angabe, zur sauren Entmineralisierung beschrieben. Diese Mischungen haben den Nachteil, daß, wie aus Beispiel 1 ersichtlich, zur Entmineralisierung mit 20 g/l des erfindungsgemäßen Hilfsmittels unwirtschaftlich hohe Mengen benötigt werden, Salzsäure korrosiv auf Textilmaschinen wirken kann und, falls nach pH-Wechsel ohne abzulassen anschließend gebleicht wird, weder Härte noch Wasserstoffperoxid stabi lisiert wird. So werden in Beispiel 5 bei einer Bleiche zusätzlich 10 ml/l eines Peroxid stabilisators und Härtedispergiermittels zugesetzt, da weder Citronensäure noch Gluconsäure im pH-Bereich von 10 bis 13 bei hohen Temperaturen ausreichende Dispergierwirkung auf unlösliche Härtesalze bzw. Stabilisierung auf Wasserstoffperoxid aufweisen.DE 42 08 106 A1 describes a mixture of citric acid, sodium gluconate and small proportions of mineral acid, in example a) 5% hydrochloric acid without concentration information, described for acid demineralization. These blends have that Disadvantage that, as can be seen from Example 1, demineralization with 20 g / l of auxiliaries according to the invention are uneconomically high amounts are required Hydrochloric acid can have a corrosive effect on textile machines and, if after pH change, without then bleached, neither hardness nor hydrogen peroxide stabi is lized. In Example 5, an additional 10 ml / l of a peroxide are used for bleaching stabilizer and hardness dispersant added since neither citric acid nor Sufficient gluconic acid in the pH range from 10 to 13 at high temperatures Dispersing effect on insoluble hardness salts or stabilization on hydrogen peroxide exhibit.
In EP 0589978 B1 werden Alkylpolyglycoside als Hilfsmittel in der textilen Vorbehand lung beschrieben. Die Alkylpolyglycoside weisen eine sehr hohe Chemikalien- und Temperaturbeständigkeit auf, was bei Vorbehandlungsprozessen wie Alkalisches Abkochen, Entschlichtung, Saure Entmineralisierung und Bleiche eine zwingende Voraussetzung darstellt. In den Beispielen 2 und 3 wird beschrieben, zu den Prozessen Alkalisches Abkochen und Bleichen handelsübliche Phosphonate zuzusetzen, um eine Stabilisierwirkung des Peroxids und eine Dispergierwirkung der Härtebildner zu erzielen. Der Nachteil einer solchen Verfahrensweise ist in dem Einsatz von zwei Produkten zu sehen und in der Verwendung von biologisch nicht abbaubaren Phosphonaten und Polyacrylaten.EP 0589978 B1 describes alkyl polyglycosides as auxiliaries in textile pretreatment described. The alkyl polyglycosides have a very high chemical and Temperature resistance on what in pretreatment processes such as alkaline Decoction, desizing, acid demineralization and bleaching are imperative Represents requirement. Examples 2 and 3 describe the processes Add alkaline boiling and bleaching commercially available phosphonates to make a To achieve a stabilizing effect of the peroxide and a dispersing effect of the hardening agents. The disadvantage of such a procedure is the use of two products see and in the use of non-biodegradable phosphonates and Polyacrylates.
In DE 43 44 357 A2 wird ein flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel beschrieben, das neben nichtionogenen Tensiden, vor allem Alkylpolyglycoside, ein schmutzablösendes Polymer und organische Buildersubstanzen, wie zum Beispiel Citronensäure und wasserlösliche organische Polymere wie in DE 42 21 381 C1, enthält. Diese Mischung wird als Wasch- und Reinigungsmittel eingesetzt.DE 43 44 357 A2 describes a liquid washing and cleaning agent which in addition to non-ionic surfactants, especially alkyl polyglycosides, a dirt-removing Polymer and organic builders such as citric acid and contains water-soluble organic polymers as in DE 42 21 381 C1. This mix is used as a detergent and cleaning agent.
In WO 93/13256 wird der Einsatz von Lipasen zur Entfernung von hydrophoben Fettsäureestern von Textilien beschrieben. DE 43 12 010 A1 beschreibt ein enzymati sches Waschmittel, das als enzymatische Komponenten Lipasen, Amylasen, Proteasen und Cellulasen enthält. Außerdem sind bis zu 10 Gew % anionisches, nichtionisches, kationisches und/oder amphoteres Tensid und bis zu 40% anorganische bzw. orga nische Builder enthalten. Zur Peroxidstabilisierung in einer Bleichstufe werden z. B. Natriumsilikat oder andere organische Stabilisatoren eingesetzt. Es ist bekannt, daß Enzymkomponenten Waschprozesse unterstützen und verbessern.WO 93/13256 describes the use of lipases for the removal of hydrophobic Fatty acid esters of textiles described. DE 43 12 010 A1 describes an enzymat chemical detergent containing lipases, amylases, proteases as enzymatic components and contains cellulases. In addition, up to 10% by weight of anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactant and up to 40% inorganic or orga niche builders included. For peroxide stabilization in a bleaching stage, e.g. B. Sodium silicate or other organic stabilizers used. It is known that Enzyme components support and improve washing processes.
In EP 0441197 A2 werden Pfropfpolymerisate von Sacchariden beschrieben, wobei als Monomerkomponenten teilneutralisierte Maleinsäure und das jeweilige Saccharid vorgelegt werden und bei der Acrylsäurezugabe sich ein pH-Wert von 4 einstellt. Bei einem Produkt wurde auf einen zumindest teilweisen biologischen Abbau geschlossen. Die als erfindungsgemäß beschriebenen Produkte sollen sich als Zusatz zu Wasch- und Reinigungsmitteln eignen.EP 0441197 A2 describes graft polymers of saccharides, where partially neutralized maleic acid and the respective saccharide as monomer components be submitted and a pH of 4 is established when adding acrylic acid. At a product was at least partially biodegraded. The products described as according to the invention are intended to be added to washing and Detergents are suitable.
In DE 42 21 381 C1 werden Polymerisationen von Acrylsäure mit sulfonsäure gruppenhaltigen Monomeren in Gegenwart von Sacchariden beschrieben, welche im Gegensatz zu EP 0289895 B1 vorteilhaft bei niedrigen pH-Werten durchgeführt werden und erst am Ende der Polymerisation auf pH 7-8 eingestellt werden. Ein Polymer - Beispiel 7 - wurde auf seine biologische Abbaubarkeit untersucht und soll einen Abbaugrad von 78% erreichen. Die Analyse dieses Vergleichsbeispieles ergab, daß die eingesetzte Saccharose und deren Hydrolyseprodukte Glucose und Fructose nahezu vollständig frei vorliegen und die Abbaudaten maximal denen der freien Zucker entsprechen. Die in den beschriebenen Polymerisaten bei der sauren Hydrolyse von Saccharose entstandene Glucose (siehe Beispiel 1: 4%) hat für textile Anwendungen zudem eine unerwünschte reduzierende Wirkung. Darüber hinaus werden die sulfon säuregruppenhaltigen Copolymere aufgrund ihrer solubilisierenden Sulfonsäuregruppe in Verbindung mit ihrem niederen Molekulargewichtsmittelwert nur unzureichend in Kläranlagen eliminiert, was aus Untersuchungen nach OECD 302 B hervorgeht.DE 42 21 381 C1 describes polymerizations of acrylic acid with sulfonic acid group-containing monomers described in the presence of saccharides, which in In contrast to EP 0289895 B1, this can advantageously be carried out at low pH values and adjusted to pH 7-8 only at the end of the polymerization. A polymer - Example 7 - was examined for its biodegradability and is said to be one Achieve a degree of degradation of 78%. The analysis of this comparative example showed that the sucrose used and its hydrolysis products glucose and fructose almost are completely free and the maximum breakdown data is that of free sugar correspond. The polymers described in the acid hydrolysis of Sucrose produced glucose (see example 1: 4%) has for textile applications also an undesirable reducing effect. In addition, the sulfone copolymers containing acid groups due to their solubilizing sulfonic acid group insufficient in combination with their low molecular weight average in Wastewater treatment plants eliminated, which emerges from studies according to OECD 302 B.
Dagegen gelang es bereits in EP 0 289 895 B1 gut biologisch abbaubare Zucker acrylsäurepolymere herzustellen, wobei zur Enolatbildung befähigte Saccharide in alkalischer Lösung mit ungesättigten Carbonsäuren polymerisiert werden. Die Verwen dung dieser Substanzklasse wird als Komplexbildner und Co-Builder in Wasch- und Reinigungsmitteln beschrieben. In DE 43 44 029 A1 werden spezielle Copolymerisate mit zur Enolatbildung befähigten Sacchariden, deren in EP 0289895 B1 beschriebenen Abmischungen mit anderen Komplexbildnern und deren textile Anwendungen be schrieben.In contrast, readily biodegradable sugars were already achieved in EP 0 289 895 B1 to produce acrylic acid polymers, wherein saccharides capable of enolate formation in alkaline solution can be polymerized with unsaturated carboxylic acids. The use This class of substances is used as a complexing agent and co-builder in washing and Detergents described. DE 43 44 029 A1 describes special copolymers with saccharides capable of enolate formation, the ones described in EP 0289895 B1 Mixtures with other complexing agents and their textile applications wrote.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Abmischungen zur Verfügung zu stellen, die die Reinigungswirkung der in EP 0289 895 B1 oder DE 43 44 029 A1 beschriebenen biologisch abbaubaren Komplexbildnern erhöhen. Dabei kann es sich um den Zusatz von ökologisch unbedenklichen Tensiden handeln oder daß die Reinigungswirkung dadurch erhöht wird, daß die Zuckerpolymerisate in einer Formulie rung unter einen pH-Wert von 4 eingestellt werden.The present invention has for its object to new blends To make available the cleaning effect of EP 0289 895 B1 or DE 43 44 029 A1 increase biodegradable complexing agents described. It can it is the addition of ecologically harmless surfactants or that Cleaning effect is increased by the fact that the sugar polymers in a formulation tion below pH 4.
Die vorgenannte Aufgabe wird in einer ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gelöst durch Zusammensetzungen, insbesondere zur Behandlung von Textilfasermaterial, enthaltend glucosefreie Polymerisate von Acrylsäure und Sac chariden, die als Rohstoff oder Reaktionsprodukt Glucose enthielten.The above object is achieved in a first embodiment of the present Invention solved by compositions, in particular for the treatment of Textile fiber material containing glucose-free polymers of acrylic acid and sac charids that contained glucose as a raw material or reaction product.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich vorhandene Restkonzentrationen an Glucose, ob direkt eingesetzt oder durch Isomerisierung oder Hydrolyse aus Saccha riden während einer Reaktion entstanden, durch den Einsatz von Glucoseoxidasen zu Gluconsäure oxidieren lassen. Dabei entsteht aus dem in vielen Anwendungen unerwünschten Reduktionsmittel ein ökologisch unbedenklicher Komplexbildner. Glucosefrei im Sinne der vorliegenden Erfindung umfaßt glucosearme Polymerisate mit einem Gehalt an Glucose von weniger als 1 Gew.-%, bezogen auf das Polymerisat.Surprisingly, it was found that residual concentrations present Glucose, whether used directly or by isomerization or hydrolysis from saccha riden formed during a reaction, through the use of glucose oxidases Allow gluconic acid to oxidize. It arises from that in many applications undesirable reducing agent an ecologically harmless complexing agent. For the purposes of the present invention, glucose-free also comprises low-glucose polymers a glucose content of less than 1% by weight, based on the polymer.
Eine weitere Ausführungsform der Erfindung betrifft Zusammensetzungen zur Be handlung von Textilfasermaterial, enthaltend jeweils bezogen auf die Zusammensetzung 99 bis 1 Gew.-Teile eines Polymerisats aus Acrylsäure und enolisierbaren Mono sacchariden, Oligosacchariden und/oder Polysacchariden, hergestellt im alkalischen pH-Bereich und 1 bis 99 Gew.-Teile eines oder mehrerer Additive ausgewählt ausAnother embodiment of the invention relates to compositions for loading act of textile fiber material, each based on the composition 99 to 1 part by weight of a polymer of acrylic acid and enolizable mono saccharides, oligosaccharides and / or polysaccharides, produced in alkaline pH range and 1 to 99 parts by weight of one or more additives selected from
- (a) 0-40 Gew.-% freien, niedermolekularen, organischen und anorganischen Säuren, deren Summe an Säureprotonen zu weniger als 50% neutralisiert sind, (a) 0-40% by weight of free, low molecular weight, organic and inorganic acids, whose sum of acid protons are neutralized to less than 50%,
- (b) 0-60 Gew.-% nichtionischen Tensiden,(b) 0-60% by weight of nonionic surfactants,
- (c) 0-40 Gew.-% Alkylpolyglycosiden,(c) 0-40% by weight alkyl polyglycosides,
- (d) 0-40 Gew.-% Aniontenside,(d) 0-40% by weight anionic surfactants,
- (e) 0-20 Gew.-% entlüftend wirkenden Hilfsstoffen,(e) 0-20% by weight of deaerating auxiliaries,
- (f) 0-20 Gew.-% schaumdämpfenden Hilfsstoffen,(f) 0-20% by weight of foam-suppressing auxiliaries,
- (g) 0-70 Gew.-% organischen Lösungsmitteln mit Ausnahme von Halogenkohlen wasserstoffen und(g) 0-70% by weight of organic solvents with the exception of halogen carbons hydrogen and
- (h) 0-10 Gew.-% Enzyme(h) 0-10 wt% enzymes
jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Additive.each based on the total amount of additives.
In den erfindungsgemäßen Abmischungen ist sichergestellt, daß wenigstens 1 Gew.-Teil eines oder mehrerer der vorgenannten Additive gegebenenfalls in Anwesenheit von Wasser enthalten ist.In the mixtures according to the invention it is ensured that at least 1 part by weight one or more of the aforementioned additives, optionally in the presence of Water is included.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich die erfindungsgemäßen und an sich bekannte Polymerisate trotz ihres Polyelektrolytcharakters gut zur Formulierung mit Tensiden eignen und auch bei niederen pH-Werten nicht zur Instabilität der Abmischung neigen. Weiterhin wurde überraschenderweise gefunden, daß sich diese Abmischungen hervorragend zur Behandlung von Fasermaterial in den verschiedensten Prozeßstufen der Textilveredlung, insbesondere der Vorbehandlung, eignen.Surprisingly, it was found that the inventive and per se known polymers, despite their polyelectrolyte character, are good for formulation with Surfactants are not suitable for instability of the mixture, even at low pH values tend. Furthermore, it was surprisingly found that these blends excellent for the treatment of fiber material in various process stages textile finishing, especially pre-treatment.
Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es, die Polymerisate aus Acrylsäure und enolisierbaren Monosacchariden, Oligosacchariden und/oder Poly sacchariden im alkalischen pH-Bereich von 7 bis 10 herzustellen. Diese Polymerisate sind expressis verbis in der EP 0 289 895 B1 beschrieben.For the purposes of the present invention, it is particularly preferred to remove the polymers Acrylic acid and enolizable monosaccharides, oligosaccharides and / or poly to produce saccharides in the alkaline pH range from 7 to 10. These polymers are expressis verbis described in EP 0 289 895 B1.
Zur Enolatbildung befähigte Saccharide müssen als solche nicht unbedingt als Rohstoff direkt eingesetzt werden. Diese lassen sich auch durch saure, alkalische oder enzyma tische Prozesse vor oder während einer Polymerisation aus Oligo- oder Polysacchariden herstellen.As such, saccharides capable of enolate formation do not necessarily have to be raw materials can be used directly. These can also be sour, alkaline or enzymes processes before or during a polymerization from oligosaccharides or polysaccharides produce.
Die erfindungsgemäße Kombination von Alkylpolyglycosiden mit einem Zuckerpoly merisat entsprechend EP 0 289 895 B1 bringt den Vorteil, die Eigenschaften des Tensides, Benetzen und Durchdringen der Textilien mit Flotte und Entfernen von Schlichte, Präparationen und Begleitsubstanzen aller Art, mit den Eigenschaften eines Polyacrylates, Dispergierung der Härtebildner und des Partikelschmutzes, positiv zu verbinden und dabei ein umweltentlastendes und biologisch abbaubares Textilhilfsmittel zu erhalten.The combination of alkyl polyglycosides with a sugar poly according to the invention merisat according to EP 0 289 895 B1 has the advantage that the properties of the Tensides, wetting and penetrating the textiles with liquor and removing Sizes, preparations and accompanying substances of all kinds, with the properties of a Polyacrylates, dispersion of hardness and particle dirt, positive too connect and thereby an environmentally friendly and biodegradable textile aid to obtain.
Kombinationsprodukte aus Enzymen, biologisch abbaubaren Zuckerpolymerisaten und Tensiden stellen für die textile Vorbehandlung eine neue Generation von ökologisch unbedenklichen All-in-one Hilfsmitteln dar. Bevorzugt sind die Enzyme ausgewählt aus Amylasen, Catalasen, Cellulasen, Lipasen, Pectinasen, Proteasen und/oder Glucose- Oxidasen.Combination products made from enzymes, biodegradable sugar polymers and For textile pretreatment, surfactants represent a new generation of ecological harmless all-in-one aids. The enzymes are preferably selected from Amylases, catalases, cellulases, lipases, pectinases, proteases and / or glucose Oxidases.
Für den Fachmann ist offensichtlich, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, insbesondere für die Anwendung, eine mehr oder weniger große Menge Wasser erfordern. Diese richtet sich insbesondere nach dem gewünschten Einsatzzweck der Zusammensetzungen.It is obvious to the person skilled in the art that the compositions according to the invention, especially for the application, a more or less large amount of water require. This depends in particular on the intended purpose of the Compositions.
Die Auswahl der niedermolekularen organischen und anorganischen Säuren unterliegt keiner besonderen Beschränkung. Dementsprechend ist es besonders bevorzugt, die niedermolekularen organischen Säuren auszuwählen aus niedermolekularen Mono- oder Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure, Weinsäure, Milchsäure, Glucon säure und/oder Glucoheptonsäure. Phosphonsäuren im Sinne der vorliegenden Erfindung, die vorzugsweise als Additive eingesetzt werden, sind vorzugsweise ausgewählt aus HEDP, ATMP, DTPMP und/oder HDTMP. In gleicher Weise sind die anorganischen Säuren vorzugsweise ausgewählt aus Mineralsäuren, insbesondere Salzsäure und Schwefelsäure sowie darüber hinaus Amidosulfonsäure.The selection of low molecular weight organic and inorganic acids is subject to no particular limitation. Accordingly, it is particularly preferred that low molecular weight organic acids to be selected from low molecular weight mono- or Polycarboxylic acids, especially citric acid, tartaric acid, lactic acid, glucon acid and / or glucoheptonic acid. Phosphonic acids in the sense of the present Invention, which are preferably used as additives, are preferred selected from HEDP, ATMP, DTPMP and / or HDTMP. In the same way they are inorganic acids preferably selected from mineral acids, in particular Hydrochloric acid and sulfuric acid as well as amidosulfonic acid.
Aus dem in der Beschreibungseinleitung genannten Stand der Technik ist es bekannt, daß Zusammensetzungen zur Behandlungen von Textilfasermaterial üblicherweise tensidhaltige Bestandteile enthalten. Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Aniontenside, Niotenside und/oder Alkylpolyglycoside. Die Aniontenside sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten C₈-C₂₀-Alkansulfonaten, Alkansulfaten, Alkancarboxylaten oder Alkanethercarbonsäuren sowie Alkylbenzolsulfo naten und Seifen (maximal 20 Gew.-%). Niotenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind insbesondere ausgewählt aus linearen oder verzweigten C₈-C₂₀-Fettalkoholal koxylaten. Alkylpolyglycoside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind insbesondere ausgewählt aus linearen oder verzweigten C₈-C₂₀-Polyglycosiden mit n = 1 bis 3.It is known from the prior art mentioned in the introduction to the description, that compositions for the treatment of textile fiber material usually Contain ingredients containing surfactants. Particularly preferred in the sense of the present Invention are anionic surfactants, nonionic surfactants and / or alkyl polyglycosides. The anionic surfactant are preferably selected from linear or branched C₈-C₂₀ alkanesulfonates, Alkane sulfates, alkane carboxylates or alkane ether carboxylic acids and alkylbenzenesulfo naten and soaps (maximum 20% by weight). Nonionic surfactants in the sense of the present invention are particularly selected from linear or branched C₈-C₂₀ fatty alcohol koxylates. Alkyl polyglycosides in the context of the present invention are in particular selected from linear or branched C₈-C₂₀ polyglycosides with n = 1 to 3.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht in einem Verfahren zur Herstellung der oben definierten glucosefreien Zusammensetzungen, wobei man die Polymerisate von Acrylsäure und Sacchariden, die Glucose als Rohstoff oder Reaktionsprodukt enthielten, mit Glucoseoxidase behandelt. Hierdurch wird ein glucose freies oder glucosearmes Produkt erhalten, das besonders vorteilhaft eingesetzt werden kann.Another embodiment of the present invention is a method for the preparation of the glucose-free compositions defined above, wherein the polymers of acrylic acid and saccharides, the glucose as raw material or Reaction product contained, treated with glucose oxidase. This will make a glucose receive free or low-glucose product, which are used particularly advantageously can.
Die Abmischung der einzelnen Komponenten erfolgt nach an sich im Stand der Technik bekannten Verfahren.The mixing of the individual components takes place per se in the prior art known methods.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach an sich bekannten Ver fahren zum Veredeln von Textilmaterial eingesetzt werden. Als besondere Verfahren der Textilveredlung sind hier insbesondere die Bindung von mehrwertigen Metallionen, die Inhibierung von Wasserhärte, die Dispergierung von Pigmenten sowie der Einsatz in Wasch- und Färbeflotten, insbesondere zum Nachbehandeln von Färbungen von Textilmaterialien zu erwähnen.The compositions according to the invention can be prepared according to known Ver drive can be used for finishing textile material. As a special procedure textile refinement are here in particular the binding of polyvalent metal ions, the inhibition of water hardness, the dispersion of pigments and the use in washing and dyeing liquors, in particular for the aftertreatment of dyeings of To mention textile materials.
Eine Mischung aus 154 g Acrylsäure, 108,9 g Saccharose, 54,5 g Natriummethallylsulfo nat und Wasser wurde mit 39,6 g 50%iger Natronlauge im Reaktor teilneutralisiert, auf 25°C abgekühlt und mit 8,8 g Mercaptoethanol, 0,02 g Eisensulfat in 10,0 g Wasser und 3 g 35%igem Wasserstoffperoxid versetzt. Wenn die durch die einsetzende Polymerisationsreaktion ansteigende Temperatur im Reaktor über 75°C gestiegen war, wurde nach Erreichen der maximalen Temperatur auf 75°C zurückgekühlt. Blieb die Temperatur unter 75°C, wurde nach Erreichen des Temperaturmaximums auf 75 °C aufgeheizt. Dann wurden 2 g Hydroxylammoniumchlorid in 15,7 g Wasser und 14,3 g 35%iges Wasserstoffperoxid in den Reaktor gegeben und ein erneutes Ansteigen der Temperatur abgewartet. Nach dem Abklingen der exothermen Reaktion wurde auf 95°C erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, dann abgekühlt und bei 40 bis 45°C mit 126,2 g 50%iger Natronlauge neutralisiert.A mixture of 154 g acrylic acid, 108.9 g sucrose, 54.5 g sodium methallylsulfo nat and water were partially neutralized in the reactor with 39.6 g of 50% sodium hydroxide solution Cooled 25 ° C and with 8.8 g of mercaptoethanol, 0.02 g of iron sulfate in 10.0 g of water and 3 g of 35% hydrogen peroxide. If by the onset Polymerization reaction, the temperature in the reactor had risen above 75 ° C., was cooled back to 75 ° C after reaching the maximum temperature. That stayed Temperature below 75 ° C, was reached after reaching the maximum temperature to 75 ° C. heated up. Then 2 g of hydroxylammonium chloride in 15.7 g of water and 14.3 g 35% hydrogen peroxide added to the reactor and a further increase in Waited for temperature. After the exothermic reaction had subsided, the temperature was raised to 95.degree heated and held at this temperature for 2 hours, then cooled and at 40 to Neutralized at 45 ° C with 126.2 g of 50% sodium hydroxide solution.
Das Polymerisat war braun gefärbt und klar. Es hatte, wie angegeben, eine Viskosität von 40 mPas. Es entstanden 4% freie Glucose und 4% freie Fructose. Die Bestimmung der Gesamtelimination, die sich aus biologischem Abbau und Elimination durch Adsorption addierte, ergab bei mehreren Meßreihen nach OECD 302 B generell Werte unter 40%.The polymer was colored brown and clear. As stated, it had a viscosity of 40 mPas. 4% free glucose and 4% free fructose were formed. The determination the total elimination resulting from biodegradation and elimination Adsorption added, generally gave values for several series of measurements according to OECD 302 B. under 40%.
134 g Glucose wurden in 238 g Wasser gelöst und mit Natronlauge 50% auf pH 9 eingestellt. Zu dieser Lösung wurden gleichzeitig 161 g Acrylsäure, 228 g Wasser stoffperoxid 14% und Natronlauge 50% so zudosiert, daß während der Zutropfphase ein pH-Wert 9 und eine Temperatur von 90°C konstant gehalten wurden.134 g of glucose were dissolved in 238 g of water and 50% to pH 9 with sodium hydroxide solution set. 161 g of acrylic acid and 228 g of water were simultaneously added to this solution Peroxide of substance 14% and 50% sodium hydroxide solution are metered in such that during the dropping phase a pH of 9 and a temperature of 90 ° C were kept constant.
Die Zugabe von Acrylsäure erfolgte innerhalb 2 Stunden, Wasserstoffperoxid wurde 30 Minuten länger dosiert. Anschließend wurde noch 30 Minuten bei 90°C gerührt. Das Polymer wies eine Viskosität von 400 mPas auf und enthielt 1,2% freie Glucose.Acrylic acid was added within 2 hours and hydrogen peroxide was added Dosed 30 minutes longer. The mixture was then stirred at 90 ° C for 30 minutes. The Polymer had a viscosity of 400 mPas and contained 1.2% free glucose.
100 g des Polymerisats von Bezugsbeispiel 2 wurden mit Salzsäure auf pH 5 eingestellt und auf 200 g verdünnt. Danach wurden 2000 units einer Glucoseoxidase der Fa. Sigma, Typ II-S, zugegeben und 24 Stunden bei 35°C gerührt. Dabei verringerte sich der Glucosegehalt von 6 g/l auf weniger als 0,1 g/l und gleichzeitig erhöhte sich der Glucon säureanteil von 0,5 g/l auf 7 g/l.100 g of the polymer from Reference Example 2 were adjusted to pH 5 with hydrochloric acid and diluted to 200 g. Then 2000 units of a glucose oxidase from Sigma, Type II-S, added and stirred at 35 ° C for 24 hours. The decreased Glucose content from 6 g / l to less than 0.1 g / l and at the same time the glucon increased Acid content from 0.5 g / l to 7 g / l.
Analog den obigen Vorschriften wurden Zusammensetzungen zur Textilveredlung zusammengestellt, deren Stoffzusammensetzung der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen ist. Die Angaben der folgenden Tabelle stehen jeweils für Gewichtsprozente.Compositions for textile finishing were made analogously to the above regulations compiled, the substance composition of the table below can be seen. The information in the following table stands for percentages by weight.
Rohbaumwollgewebe wurde 30 Minuten bei 70°C und einem Flottenverhältnis von 1 : 10 mit einer Flotte behandelt, die 5 g/l der Mischung in Beispiel 4 enthielt. Nach der Behandlung wurde das Gewebe warm und kalt ausgewaschen. Es resultierte ein Textilmaterial, das sehr gut entmineralisiert war und für alle weiteren Behandlungen verwendet werden konnte.Raw cotton fabric was 30 minutes at 70 ° C and a liquor ratio of 1:10 treated with a liquor containing 5 g / l of the mixture in Example 4. After The fabric was washed warm and cold during treatment. It resulted in one Textile material that was very well demineralized and for all further treatments could be used.
Rohbaumwollgewebe wurde wie in Beispiel A1 30 Minuten bei 70°C und einem Flottenverhältnis von 1 : 10 mit einer Flotte behandelt, die 5 g/l der Mischung in Beispiel 4 enthielt. Danach wurde ohne Zwischenspülen der Flotte 6 g/l Natronlauge 50%, 8 ml/l Wasserstoffperoxid 35% und 0,8 g/l eines hochaffinen optischen Aufhellers (Handels name "Tuboblanc® VA fl.") zugegeben. Danach wurde heiß und kalt gespült.Raw cotton fabric was as in Example A1 for 30 minutes at 70 ° C and one Liquor ratio of 1:10 treated with a liquor containing 5 g / l of the mixture in Example 4 contained. Thereafter, 6 g / l sodium hydroxide solution 50%, 8 ml / l 35% hydrogen peroxide and 0.8 g / l of a high-affinity optical brightener (trade name "Tuboblanc® VA fl.") added. Then it was rinsed hot and cold.
Die Ware erreichte ein Grundweiß von 81 und eine Fluoreszenz von 72 Berger Ein heiten.The product reached a basic white of 81 and a fluorescence of 72 Berger Ein units.
Auf Rohbaumwollmaschenware wurde eine Flotte foulardiert, die 6 g/l der Mischung in Beispiel 2 und 4 g/l eines Netzmittels (Handelsname "Subitol DM") enthielt. Die Flotten aufnahme betrug 100%, die Flottentemperatur lag bei 60°C, die Verweilzeit betrug 30 Minuten und die Verweiltemperatur lag ebenfalls bei 60°C. Das Textilmaterial war gut entmineralisiert und konnte weiteren Behandlungsschritten unterzogen werden.A liquor was padded onto raw cotton knitwear containing 6 g / l of the mixture Example 2 and 4 g / l of a wetting agent (trade name "Subitol DM") contained. The fleets Absorption was 100%, the liquor temperature was 60 ° C, the residence time was 30 Minutes and the residence temperature was also 60 ° C. The textile material was good demineralized and could be subjected to further treatment steps.
Ein Rohbaumwollgewebe, mit Stärke geschlichtet, wurde mit folgender Flotte bei 40°C imprägniert: 5 g/l einer Amylase (Beisol LZV) und 6 ml/l des in Beispiel 7 genannten Waschmittels. Nach vier Stunden wurde ausgewaschen. Der Entschlichtungsgrad nach TEGEWA betrug 9. A raw cotton fabric, finished with starch, was washed with the following liquor at 40 ° C impregnated: 5 g / l of an amylase (Beisol LZV) and 6 ml / l of the one mentioned in Example 7 Detergent. It was washed out after four hours. The degree of desizing according to TEGEWA was 9.
Ein Rohbaumwollgewebe wurde mit folgender Flotte imprägniert:
0,2 g/l Bittersalz, 7 ml/l des in Beispiel 5 genannten Kombinationsprodukts, 30 g/l
Natronlauge 50%, 10 ml/I Wasserglas 38°B´, 40 ml/l Wasserstoffperoxid 35%. Die
Flottenaufnahme betrug 100%. Anschließend wurde die Ware nach dem KKV-Verfahren
24 Stunden bei Raumtemperatur belassen, dann gewaschen, gespült und getrocknet.A raw cotton fabric was impregnated with the following fleet:
0.2 g / l Epsom salt, 7 ml / l of the combination product mentioned in Example 5, 30 g / l sodium hydroxide solution 50%, 10 ml / l water glass 38 ° B´, 40 ml / l hydrogen peroxide 35%. The fleet intake was 100%. The goods were then left at room temperature for 24 hours using the KKV method, then washed, rinsed and dried.
Ein Rohbaumwollgewebe wurde mit einer Flotte behandelt, die 3 g/l des Kombina tionsproduktes aus Beispiel 7 und 1 9/l Soda enthielt. Das Flottenverhältnis betrug 1 : 10, die Temperatur lag bei 95°C und die Waschdauer betrug 30 Minuten. Anschließend wurde heiß und kalt ausgewaschen.A raw cotton fabric was treated with a liquor containing 3 g / l of the Kombina tion product from Example 7 and 1 9 / l of soda contained. The liquor ratio was 1:10, the temperature was 95 ° C and the washing time was 30 minutes. Subsequently was washed out hot and cold.
Ein Rohbaumwollgewebe wurde mit einer Flotte behandelt, die 3 g/l des Kombina tionsproduktes aus Beispiel 7 und 3 g/l Soda enthielt. Das Flottenverhältnis betrug 1 : 20, die Temperatur 90°C und die Waschdauer 30 Minuten. Anschließend wurde heiß und kalt ausgewaschen. Die Begleitsubstanzen wurden restlos entfernt und das Textil entsprach in seinen Eigenschaften dem Standard eines Waschprozesses.A raw cotton fabric was treated with a liquor containing 3 g / l of the Kombina tion product from Example 7 and 3 g / l of soda. The liquor ratio was 1:20, the temperature 90 ° C and the washing time 30 minutes. Then it got hot and washed cold. The accompanying substances were completely removed and the textile corresponded in its properties to the standard of a washing process.
Rohbaumwollgewebe wurde bei einem Flottenverhältnis 1 : 10 in Gegenwart von 5 g/l des Kombinationsproduktes aus Beispiel 7 und 20 g/l NaOH 100% 30 Minuten bei 98°C abgekocht. Der Weißgrad der Ware stieg dabei von 22 auf 39 Berger-Einheiten.Raw cotton fabric was at a liquor ratio 1:10 in the presence of 5 g / l the combination product from Example 7 and 20 g / l NaOH 100% 30 minutes at 98 ° C. boiled. The whiteness of the goods rose from 22 to 39 Berger units.
Claims (17)
- (a) 0-40 Gew.-% freien, niedermolekularen, organischen und anorganischen Säuren, deren Summe an Säureprotonen zu weniger als 50% neutralisiert sind,
- (b) 0-60 Gew.-% nichtionischen Tensiden,
- (c) 0-40 Gew.-% Alkylpolyglycosiden,
- (d) 0-40 Gew.-% Aniontensiden,
- (e) 0-20 Gew.-% entlüftend wirkenden Hilfsstoffen,
- (f) 0-20 Gew.-% schaumdämpfenden Hilfsstoffen,
- (g) 0-70 Gew.-% organischen Lösungsmitteln mit Ausnahme von Halogenkohlen wasserstoffen und
- (h) 0-10 Gew.-% Enzyme
- (a) 0-40% by weight of free, low molecular weight, organic and inorganic acids, the sum of which is less than 50% neutralized by acid protons,
- (b) 0-60% by weight of nonionic surfactants,
- (c) 0-40% by weight alkyl polyglycosides,
- (d) 0-40% by weight anionic surfactants,
- (e) 0-20% by weight of deaerating auxiliaries,
- (f) 0-20% by weight of foam-suppressing auxiliaries,
- (g) 0-70 wt .-% organic solvents with the exception of halogenated hydrocarbons and
- (h) 0-10 wt% enzymes
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