DE19610946C2 - Haarfärbemittel - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Haarfärbemittel auf Ba­ sis eines mit Peroxid reagierenden Entwickler-Kuppler-Systems, das ausdrucksvolle und dauerhafte Farbtöne liefert, die entwe­ der als solche angewandt werden, oder, in Kombination mit wei­ teren Entwickler- und/oder Kupplersubstanzen, zur Erzielung weiterer Farbnuancen benutzt werden können.

Die nach wie vor in Haarfärbemitteln meist eingesetzten Ent­ wicklersubstanzen sind 1,4-Diaminobenzol (p-Phenylendiamin) und 1-Methyl-2,5-diaminobenzol (p-Toluylendiamin). Die Verwendung dieser Substanzen ist insofern nicht völlig problemfrei, als sie bei extrem empfindlichen Personen in speziellen Fällen zu Hautsensibilisierungen führen können (bei sogenannten "Para-Aller­ gikern").

Es wurde bereits versucht, dieses Problem durch Verwendung alternativer Entwicklersubstanzen zu lösen. Dies ist in be­ schränktem Umfang möglich durch den Einsatz von Tetraamino­ pyrimidin oder 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol (vgl. EP-A 7537 und EP-B 400 330); jedoch müssen dann erhebliche Abstriche in der Färbeintensität und den Variationsmöglichkeiten der verschiede­ nen Farbtöne hingenommen werden.

Eine weitgehend optimale Lösung des Problems, nämlich die Abwe­ senheit von Hautsensibilisierung einerseits und eine große Va­ riationsbreite der Erzielung möglicher Farbnuancen anderer­ seits, wird durch den in der EP-A 615 743 beschriebenen Einsatz von 2-(2′-Hydroxyethylamino)-5-aminotoluol bzw. dessen wasser­ löslichen Salzen als Entwicklersubstanzen in Haarfärbemitteln erreicht.

Selbst dadurch bleiben jedoch noch farbtechnische Wünsche offen.

Die Erfindung geht daher von der Aufgabenstellung aus, ein Haarfärbemittel zu schaffen, das eine nichtsensibilisierende Entwicklersubstanz enthält und zur Herstellung variabler Farb­ töne geeignet ist.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß ein solches Haarfärbe­ mittel ein mit Peroxid reagierendes Oxidationsfarbstoff-Vorpro­ dukt enthält, das aus 1,2,4-Triaminobenzol bzw. dessen wasser­ löslichen Salzen besteht.

Es wurde dabei festgestellt, daß 1,2,4-Triaminobenzol nicht nur in Kombination mit üblichen Kupplersubstanzen eingesetzt werden kann, sondern offensichtlich auch eine gewisse Kupplerfunktion ausübt.

So werden in Kombination mit anderen Entwicklersubstanzen ebenfalls überraschend ausdrucksvolle Haarfärbungen erhalten.

Selbst durch die Anwendung von 1,2,4-Triaminobenzol allein ohne Zusatz weiterer Entwickler- und Kupplersubstanzen wird, nach Vermischen mit Peroxid-Oxidationsmitteln, eine aparte beige­ braune Haarfärbung erzielt.

Da jedoch selbstverständlich durch die Kombination mit Kuppler­ substanzen die Variationsbreite der erzielbaren Farbtöne gesteigert werden kann, ist der Einsatz von Triaminobenzol-Kup­ pler-Kombinationen eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung.

Bei Anwendung dieser Zusammensetzungen auf Basis einer üblichen Grundlage werden nach der Oxidation mit Peroxid sehr ausdrucks­ volle Grundfärbungen erhalten, die durch Einsatz von Gemischen entsprechender Kupplersubstanzen zu anderen Farbnuancen vari­ iert werden können.

Bevorzugte Kupplersubstanzen, die erfindungsgemäß in einem mo­ laren Verhältnis von Entwicklersubstanz zu Kupplersubstanz zwi­ schen etwa 1 : 1 und etwa 2,5 : 1 verwendet werden, sind Resor­ cin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Amino-4-chlorphenol, 4-(N-Methyl)aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Aminophenol, 1-Methyl-2-hydroxy-4-aminobenzol, 3-N,N-Dimethylaminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 5-Amino-2-methylphenol, 6-Amino-3-methyl­ phenol, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2-Amino-3-hydroxy­ pyridin, 4-Aminodiphenylamin, 4,4′-Diaminodiphenylamin, 2-Dimethylamino-5-aminopyridin, 2,6-Diaminopyridin, 1,3-Di-amino­ benzol, 1-Amino-3-(2′-hydroxyethylamino)benzol, 1-Ami­ no-3-[bis(2′-hydroxyethyl)amino]benzol, 1,3-Diaminotoluol, α-Naph­ thol, 1,4-Diamino-2-chlorbenzol, 4,6-Dichlorresorcin, 4-Hy­ droxy-1,2-methylendioxybenzol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Di­ hydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1-Hydroxynaph­ thalin, 4-Hydroxy-1,2-methylendioxybenzol, 2,4-Diamino-3-chlor­ phenol, und/oder 1-Methoxy-2-amino-4-(2′-hydroxyethylamino)­ benzol.

Bevorzugte Kupplersubstanzen sind insbesondere Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 3-Aminophenol, 1-Methyl-2-hy­ droxy-4-aminobenzol, 2-Amino-4-β-hydroxyethylaminoanisol bzw. dessen wasserlösliche Salze und α-Naphthol.

Eine besonders bevorzugte Kupplersubstanz ist das 2-Amino-4-chlor­ phenol, das insbesondere zur Herstellung einer graugrünen Grundfärbung geeignet ist.

Damit soll jedoch der Zusatz weiterer Kupplersubstanzen keines­ wegs ausgeschlossen sein.

Auch die Mitverwendung weiterer, an sich bekannter Entwickler­ substanzen ist möglich. Neben den bereits eingangs genannten sind hierbei insbesondere noch 4-Aminophenol, 5-Aminosalicyl­ säure und/oder Hydroxytriaminopyrimidine, wie sie aus der EP-B 467 026 bekannt sind, zu erwähnen.

Als solche werden insbesondere das aus der bereits erwähnten EP-B 467 026 bekannte 2,4,5-Triamino-6-hydroxypyrimidin und das 4,5,6-Triamino-2-hydroxypyrimidin eingesetzt, insbesondere auch als Sulfat-Salze.

Die Konzentration der Entwicklersubstanzen liegt zwischen etwa 0,05 und 5%, vorzugsweise 0,1 und 4%, insbesondere 0,25 bis 0,5% und 2,5 bis 3% Gew.-% der Gesamtzusammensetzung des Haarfärbemittels (ohne Oxidationsmittel), wobei sich die An­ gaben jeweils auf den Anteil an freier Base beziehen.

Die Kupplersubstanzen als Reaktionspartner der Entwicklersub­ stanz(en) liegen in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln etwa im gleichen Anteil wie die Entwicklersubstanzen vor, d. h., also in Mengen von 0,05 bis 5,0%, vorzugsweise 0,1 bis 4%, insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung (ohne Oxidationsmittel), wobei sich die Angaben jeweils auf den Anteil an freier Base beziehen.

Auch hier ist es, wie bereits erwähnt, möglich und zuweilen auch zweckmäßig, weitere bekannte Kupplersubstanzen mitzuver­ wenden, falls dies zur Erzielung bestimmter Farbnuancen er­ wünscht und erforderlich ist.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können erwünschtenfalls auch sogenannte Nuanceure zur Feineinstellung des gewünschten Farbtones, insbesondere auch direktziehende Farbstoffe, enthal­ ten.

Solche Nuanceure sind beispielsweise Nitrofarbstoffe wie 2-Amino-4, 6-dinitrophenol, 2-Amino-4-nitrophenol, 2-Amino-6- chlor-4-nitrophenol, etc., vorzugsweise in Mengen von etwa 0,05 bis 2,5%, insbesondere 0,1 bis 1% Gew.-% der Farbzusammen­ setzung (ohne Oxidationsmittel).

Das 1,2,4-Triaminobenzol gelangt vorzugsweise in Form seiner wasserlöslichen Salze, beispielsweise als Hydrochlorid oder Sulfat, zum Einsatz.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können die in solchen Mitteln üblichen Grund- und Zusatzstoffe, Konditioniermittel, etc. enthalten, die dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt und beispielsweise in der Monographie von K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Aufl. (Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989), S. 782 bis 815, beschrieben sind. Sie können als Lösungen, Cremes, Gele oder auch in Form von Aerosol-Präparaten vorliegen; geeignete Trägermaterial-Zu­ sammensetzungen sind aus dem Stand der Technik hinreichend bekannt.

Zur Applikation wird das erfindungsgemäße Oxidationsfarbstoff-Vor­ produkt mit einem Oxidationsmittel vermischt. Bevorzugtes Oxidationsmittel ist Wasserstoffperoxid beispielsweise in 2- bis 6-prozentiger Konzentration.

Es können jedoch auch andere Peroxide wie Harnstoffperoxid und Melaminperoxid eingesetzt werden.

Der pH-Wert des applikationsfertigen Haarfärbemittels, d. h. nach Vermischung mit Peroxid, kann sowohl im schwach sauren, d. h. einem Bereich von 5,5 bis 6,9, im neutralen als auch im alkalischen Bereich, d. h. zwischen pH 7,1 und 9,5 liegen.

Grundlage
(Gew.-%)
Stearylalkohol
8,0
Kokosfettsäuremonoethanolamid	4,5
1,2-Propandiolmono/distearat	1,3
Kokosfettalkoholpolyglykolether	4,0
Natriumlaurylsulfat	1,0
Ölsäure	2,0
1,2-Propandiol	1,5
Na-EDTA	0,5
Natriumsulfit	1,0
Eiweißhydrolysat	0,5
Ascorbinsäure	0,2
Parfum	0,4
Ammoniak, 25%ig	8,5
Ammoniumchlorid	0,5
Panthenol	0,8
Wasser	100,00

Die erfindungsgemäße Entwickler-Kuppler-Kombination wurde, unter entsprechender Verringerung des Wassergehalts, in diese Grundlage eingearbeitet.

Die Ausfärbungen erfolgten jeweils an Woll-Läppchen und Sträh­ nen aus gebleichtem Menschenhaar, durch Aufbringen einer 1 : 1-Mischung aus Farbstoff-Vorprodukt und 6%iger Wasserstoffper­ oxid-Lösung und zwanzigminütiger Einwirkung bei Zimmertempera­ tur, folgendem Auswaschen und Trocknen.

Es wurden die folgenden Färbungen erzielt:

Beispiel 1

1,2,4-Triaminobenzol­ dihydrochlorid 0,44 (Gew.-%)
2-Amino-4-chlorphenol 0,11 (Gew.-%)
3-Aminophenol 0,08 (Gew.-%)
Resorcin 0,08 (Gew.-%)
Färbung: Intensives Graugrün.

Weitere 1,2,4-Triaminobenzol-Kuppler-Kombinationen und die mit diesen erzielbaren Ausfärbungen werden im folgenden genannt:

Beispiel 2

1,2,4-Triaminobenzol­ dihydrochlorid 0,44 (Gew.-%)
Resorcin 0,25 (Gew.-%)
Färbung: Kräftiges Beigebraun.

Beispiel 3

1,2,4-Triamino­ benzoldihydrochlorid 0,44 (Gew.-%)
3-Aminophenol 0,25 (Gew.-%)
Färbung: Helles Olivgrün.

Beispiel 4

1,2,4-Triamino­ benzoldihydrochlorid 0,44(Gew.-%)
α-Naphthol 0,32 (Gew.-%)
Färbung: Kräftiges Braunbeige.

Beispiel 5

1,2,4-Triamino­ benzoldihydrochlorid 0,44 (Gew.-%)
1-Methyl-2-hydroxy- 4-aminobenzol 0,28 (Gew.-%)
Färbung: Kräftiges Graublau.

Beispiel 6

1,2,4-Triamino­ benzoldihydrochlorid 0,44 (Gew.-%)
1,3-Diaminobenzol 0,24 (Gew.-%)
Färbung: Helles Olivgrün.

Beispiel 7

1,2,4-Triamino­ benzoldihydrochlorid 0,44 (Gew.-%)
2-Amino-3-hydroxypyridin 0,25(Gew.-%)
Färbung: Braunbeige.

Beispiel 8

1,2,4-Triamino­ benzoldihydrochlorid 0,44 (Gew.-%)
2,6-Diaminopyridin 0,25 (Gew.-%)
Färbung: Helles Gelbgrün.

Die folgenden Beispiele 9 bis 11 zeigen, daß auch durch die Kombination von 1,2,4-Triaminobenzol mit Entwicklersubstanzen ohne weiteren Zusatz von Kupplern ausgezeichnete Haarfärbungen erzielt werden.

Beispiel 9

1,2,4-Triamino­ benzoldihydrochlorid 0,44 (Gew.-%)
p-Toluylendiaminsulfat 0,50 (Gew.-%)
Färbung: Mittelblond.

Beispiel 10

1,2,4-Triamino­ benzoldihydrochlorid 0,44 (Gew.-%)
4-Aminophenol 0,25 (Gew.-%)
Färbung: Hellbraun.

Beispiel 11

1,2,4-Triamino­ benzoldihydrochlorid 0,44 (Gew.-%)
4-Hydroxy-2,5,6-tri­ aminopyrimidinsulfat 0,54 (Gew.-%)
Färbung: Beigegelb.

Beispiel 12

1,2,4-Triamino­ benzoldihydrochlorid 0,88 (Gew.-%)
Färbung: Beigebraun.

Claims (5)

1. Haarfärbemittel auf Basis eines mit Peroxid reagierenden Oxidations-Farbvorstoffvorprodukt-Systems, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es 1,2,4-Triaminobenzol bzw. dessen wasser­ lösliche Salze enthält.

2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 1,2,4-Triaminobenzol bzw. dessen wasserlösliche Salze und mindestens eine Kupplersubstanz enthält.

3. Haarfärbemittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Kupplersubstanz, ausgewählt aus der Grup­ pe Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Amino-4-chlor­ phenol, 4-(N-Methyl)aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Aminophenol, 1-Methyl-2-hydroxy-4-aminobenzol, 3-N,N-Di­ methylaminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 5-Amino-2-methyl­ phenol, 6-Amino-3-methylphenol, 3-Amino-2-methylamino-6-me­ thoxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 4-Aminodiphenyl­ amin, 4,4′-Diaminodiphenylamin, 2-Dimethylamino-5-amino­ pyridin, 2,6-Diaminopyridin, 1,3-Diaminobenzol, 1-Ami­ no-3-(2′-hydroxyethylamino)benzol, 1-Amino-3-[bis(2′-hydroxy­ ethyl)amino]benzol, 1,3-Diaminotoluol, α-Naphthol, 1,4-Di­ amino-2-chlorbenzol, 4,6-Dichlorresorcin, 4-Hydroxy-1,2-methy­ lendioxybenzol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxy­ naphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1-Hydroxynaphthalin, 4-Hydroxy-1,2-methylendioxybenzol, 2,4-Diamino-3-chlor­ phenol und/oder 1-Methoxy-2-amino-4-(β-hydroxyethylamino)­ benzol, enthält.

4. Haarfärbemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine zusätzliche Kupplersubstanz, ausgewählt aus der Gruppe Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 3-Aminophenol, 2-Amino-4-chlorphenol, 1-Methyl-2-hydroxy-4- aminobenzol, α-Naphthol, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy­ pyridin und/oder 2-Amino-4-(β-hydroxyethylamino)anisol bzw. dessen wasserlöslichen Salzen, enthält.

5. Haarfärbemittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Kupplersubstanz 2-Amino-4-chlorphenol enthält.