DE1956671B2 - INTERFACE-ACTIVE MEANS - Google Patents

INTERFACE-ACTIVE MEANS

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DE1956671B2 DE19691956671 DE1956671A DE1956671B2 DE 1956671 B2 DE1956671 B2 DE 1956671B2 DE 19691956671 DE19691956671 DE 19691956671 DE 1956671 A DE1956671 A DE 1956671A DE 1956671 B2 DE1956671 B2 DE 1956671B2
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Description

grenzflächenaktives Mittel gelöst, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es im wesentlichen aussurfactant dissolved, which is characterized in that it consists essentially of

a) 25-90% einer substituierten Bernsteinsäure eier Formela) 25-90% of a substituted succinic acid egg formula

R-CH-COOH
CH2COOHR-CH-COOH
CH 2 COOH

worin R für eine geradkettige oder verzweigte ι ο Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7-12 Kohlenstoffatomen steht, oder einer Verbindung, die bei der Zugabe zu alkalischen Lösungen das Dicarboxylat-Ion der substituierten Bernsteinsäure liefert, und , s wherein R stands for a straight-chain or branched ι ο alkyl or alkenyl group with 7-12 carbon atoms, or a compound which, when added to alkaline solutions, provides the dicarboxylate ion of the substituted succinic acid, and, s

b) 10-75% eines nichtionischen polyiUhoxylierten grenzflächenaktiven Mittels besteht.b) consists of 10-75% of a nonionic polyhydric surfactant.

Der Einsatz der erfindungsgemäßen grenzflächenaktiven Mittel ermöglicht die Solubilisierung von Polyäthylenoxyd enthaltenden, nichtionischen, grenzflächenaktiven Zubereitungen in Builder-Lösungen. Dabei wird der Trübungspunkt der Nonionics in den Builder-Lösungen in einem solchen Ausmaße erhöht, daß klare und homogene Lösungen bei Umgebungstemperaturen erhalten werden. Es sind auch andere Hydrotrope zs bekannt, die für Nonionics in Builder-Lösungen eine gewisse solubilisierende Wirkung ausüben, sie sind jedoch für die meisten industriellen Anwendungsgebiete nicht geeignet, da sie entweder ein zu hohes Verhältnis Hydrotrop : Nonionics erfordern oder nur derartig niedrige Builder-Konzentrationen gestatten, daß die erhaltenen Produkte keine wirtschaftliche Brauchbarkeit besitzen.The use of the surface-active agents according to the invention enables the solubilization of polyethylene oxide containing, nonionic, surface-active preparations in builder solutions. It will the cloud point of the nonionics in the builder solutions is increased to such an extent that clear and homogeneous solutions can be obtained at ambient temperatures. There are also other hydrotropes known to have a certain solubilizing effect for nonionics in builder solutions, they are however, unsuitable for most industrial applications, either because they have too high a ratio Hydrotrope: Nonionics require or allow only such low builder concentrations that the obtained products have no economic usefulness.

Ein anderer Vorteil, der bei Einsatz der erfindungsgemäßen grenzflächenaktiven Mittel erzielt wird, besteht darin, daß in überraschender Weise im Gegensatz zu anderen Hydrotropen die erfindungsgemäß verwendeten substituierten Bernsteinsäuren nicht in nachteiliger Weise die Eigenschaften der Nonionics in den Einsatzbädern beeinflussen. Diese Eigenschaft ist besonders von Bedeutung bei einer Verwendung von unter Krafteinwirkung waschenden Maschinen, da jede auf das Hydrotrop zurückgehende Schaumerzeugung ein derartiges Material wertlos machen würde.Another advantage obtained using the surfactants of the present invention is in that, surprisingly, in contrast to other hydrotropes, those used according to the invention Substituted succinic acids do not adversely affect the properties of the nonionics in the Influence operational baths. This property is particularly important when using machines washing under the action of force, as any foam generation due to the hydrotrope would render such material worthless.

Beispiele für nichtionische grenzflächenaktive Mittel, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sindExamples of nonionic surfactants that can be used in the present invention are

Hin bevorzugtes neues erfindungsgemäßes Mittel ist ein solches, in welchem die substituierte Bernsteinsäure das n-Octenyladdukt darstellt und das nichtionische Polyäthoxylat ein wenigschäumender Polypropylenoxyd-terminierter äthoxylierter linearer primärer Alkohol ist, wobei das Verhältnis des ersteren Elestandteils zu dem letzteren zwischen 1,5 und 2 schwankt.A preferred new agent according to the invention is one in which the substituted succinic acid represents the n-octenyl adduct and the nonionic polyethoxylate a low-foaming polypropylene oxide-terminated is ethoxylated linear primary alcohol, with the ratio of the former constituent to the latter varies between 1.5 and 2.

Andere Mate rialien, die gegebenenfalls als Hydrotrop anstelle der substituierten Bernsleinsäure verwendet werden können, sind Verbindungen, welche das Dicarboxylat-lon bei der Zugabe zu alkalischen Builder-Lösungen zu bilden vermögen, so wie dies bei einer substituierten Bernsteinsäure der Fall ist. Derartige Materialien sind beispielsweise Mono- oder Disalze, Allylester, Amide sowie die Anhydride von Alkyl- oder Alkenylbernsteinsäuren. Vorzugsweise besteht das erfindungsgemäße Mittel im wesentlichen aus einer Mischung, die 25-90% einer substituierten Bernsteinsäure der FormelOther Mate rials, which may be used as a hydrotrope instead of the substituted succleic acid are compounds which the dicarboxylate ion when added to alkaline Ability to form builder solutions, as is the case with a substituted succinic acid. Such Materials are, for example, mono- or disalts, allyl esters, amides and the anhydrides of alkyl or Alkenyl succinic acids. The agent according to the invention preferably consists essentially of one Mixture containing 25-90% of a substituted succinic acid of the formula

R —CH-COOHR -CH-COOH

I
CH2COOHI.
CH 2 COOH

und 10 — 75% eines wenigschäumenden äthoxylierten linearen primären Alkohols mit Polypropylenoxydendgruppen oder des Acetatesters davon enthält, wobei R für eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, inübesondere für n-Heptenyl-Nonenyl (1/1), n-Octenyl, n-Octyl, verzweigtes Nonenyl, n-Decenyl oder verzweigtes Dodecenyl, steht.and 10-75% of a low-foaming ethoxylated one polypropylene oxide-terminated linear primary alcohol or the acetate ester thereof, where R for a straight-chain or branched alkyl or alkenyl group with 7 to 12 carbon atoms, especially for n-heptenyl-nonenyl (1/1), n-octenyl, n-octyl, branched nonenyl, n-decenyl or branched Dodecenyl, stands.

Vorzugsweise besteht das nichtionische polyäthoxylierte grenzflächenaktive Mittel ausPreferably the nonionic polyethoxylated surfactant consists of

tert.-Octylphenyl-Ä^tert.-Octylphenyl-Äio,
tert.-Octylphenyl-Ä3o,Hexylphenyl-Ä<),
Nonylphenyl-Äio, Dodecylphenyl-Äio,
tert.-Octylphenyl-Äio-tert.-Butyläther,
n-Octyloxy-Äö, Octadecyloxy-Äu,tert-Octylphenyl-Ä ^ tert-Octylphenyl-Äio,
tert-octylphenyl-Ä 3 o, hexylphenyl-Ä <),
Nonylphenyl-aio, dodecylphenyl-aio,
tert-Octylphenyl-Äio-tert-Butylether,
n-Octyloxy-Äö, Octadecyloxy-Äu,

ÄÄÄÄÄÄ

CH2C-OCH 2 CO

worin R für eine Alkoxygruppe, deren Alkylanteil 8-18 Kohlenstoffatome aufweist, ein Alkylamin, dessen Alkylanteil 8 — 18 Kohlenstoff atome aufweist oder eine Alkylphenoxygruppe, deren Alkylanteil 6 —1.2 Kohlenstoff atome aufweist, steht, χ eine Zahl von 3-90 bedeutet, RiH, eine Ci_4-Alkylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Acetatgruppe, eine Äthylacetylgruppe, eine Acetaigruppe oder (15 eine Chlorgruppe darstellt und R2H, CH3 oder C2H 5 ist, oder
2. Äthylenoxyd/Propylenoxyd-Blockcopolymere.wherein R is an alkoxy group, the alkyl portion of which has 8-18 carbon atoms, an alkylamine, the alkyl portion of which has 8-18 carbon atoms or an alkylphenoxy group, the alkyl portion of which has 6-1.2 carbon atoms, χ denotes a number from 3-90, RiH , a Ci_4-alkyl group, a benzyl group, an acetate group, an ethylacetyl group, an Acetaigruppe or (15 represents a chlorine group and R2 is H, CH3 or C2H 5, or
2. Ethylene oxide / propylene oxide block copolymers.

einem linearen sekundären Alkylalkohol-Äg-Addukt, in welchem die Alkylgruppe 11-15 Kohlenstoff atome aufweist, einem linearen primären Alkylalkohol-Äs-Addukt, in welchem die Alkylgruppe 12 Kohlenstoff atome besitzt, einem Aikylamin-Äis, in welchem die Alkylgruppe 12-15 Kohlenstoffatome aufweist, einem Polydimethylsiloxan/Äthylenoxyd-Addukt, einem Alkylacetylenglykol-Äio, in welchem die Alkylgruppe 14 Kohlenstoffatome aufweist, einem Äthylenoxyd/Propylenoxyd-Blockcopolymeren, in welchem der bzw. die Propylenoxyd-Blöcke wenigstens 15 Einheiten aufweisen und der bzw. die Äthylenoxyd-Blöcke 10-80 Gew.-% der gesamten Masse ausmachen, einem linearen primären Alkylalkohol-Ä4P3, in welchem die Alkylgruppe 10-12 Kohlenstoffatome aufweist, einem linearen primären Alkylalkohol-Ä3P3, in welchem die Alkylgruppe 8-10 Kohlenstoffatome besitzt, einem linearen primären Alkylalkohol-ÄioCl, in welchem die Alkylgruppe 10 Kohlenstoffatome besitzt, oder einem linearen primären Alkyl-Ä4P3-Acetatester, in welchem die Alkylgruppe 10-12 Kohlenstoffatome enthält, besteht, wobei »Ä« und »P« für Äthylenoxyd bzw. Propylenoxyd stehen.a linear secondary alkyl alcohol Aeg adduct in which the alkyl group has 11-15 carbon atoms, a linear primary alkyl alcohol As adduct in which the alkyl group has 12 carbon atoms, an alkylamine Ais in which the alkyl group 12-15 Has carbon atoms, a polydimethylsiloxane / ethylene oxide adduct, an alkylacetylene glycol Äio in which the alkyl group has 14 carbon atoms, an ethylene oxide / propylene oxide block copolymer in which the propylene oxide block (s) have at least 15 units and the ethylene oxide (s) Blocks make up 10-80% by weight of the total mass, a linear primary alkyl alcohol-Ä 4 P3 in which the alkyl group has 10-12 carbon atoms, a linear primary alkyl alcohol-Ä3P3 in which the alkyl group has 8-10 carbon atoms, a linear primary alkyl alcohol-ÄioCl, in which the alkyl group has 10 carbon atoms, or a linear primary alkyl-Ä4P3-acetate ester, in w which the alkyl group contains 10-12 carbon atoms, where "Ä" and "P" stand for ethylene oxide and propylene oxide, respectively.

Die nichtionische grenzflächenaktive Komponente der neuen Mischungen kann aus Zubereitungen bestehen, die einen hydrophoben Anteil und einen hydrophilen Anteil aufweisen, wobei der letztere Anteil hauptsächlich oder vollständig aus Polyäthylenoxyd-Einheiten besteht und sich dadurch auszeichnet, daß sichThe nonionic surface-active component of the new mixtures can be obtained from preparations exist, which have a hydrophobic portion and a hydrophilic portion, the latter portion consists mainly or entirely of polyethylene oxide units and is characterized by the fact that

das Molekül nicht in alkalischen Lösungen ionisiert. Von derartigen Materialien seien Äthylenoxyd-Addukte erwähnt, die Amingruppen enthalten. Diese Substanzen werden manchmal als Cationics eingestuft, es handelt sich jedoch in Wirklichkeit um Nonionics in alkalischen Lösungen. Außerdem kommen »modifizierte« Äthylenoxyd-Addukte in Frage, beispielsweise diejenigen, die mit Benzylgruppen und Polypropylenoxydketten terminiert sind.the molecule does not ionize in alkaline solutions. Ethylene oxide adducts are said to be of such materials mentioned that contain amine groups. These substances are sometimes classified as Cationics, it acts however, they are actually nonionics in alkaline solutions. There are also "modified" ethylene oxide adducts in question, for example those terminated with benzyl groups and polypropylene oxide chains are.

Die Wirksamkeit der vorstehend beschriebenen Hydrotropen hinsichtlich der Solubilisierung der polyäthoxylierten nichtionischen grenzflächenaktiven Mittel läßt sich in einfacher Weise demonstrieren, und zwar durch Vergleich mit einer Anzahl bisher bekannter Solubilisierungsmittel für Nonionics in alkalischen Builder-Lösungen. Beim Anstellen derartiger Vergleiche sollte berücksichtigt werden, daß das Ziel darin besteht, ein Solubilisierungsmittel zur Verfügung zu stellen, das die größten Konzentrationen an alkalischen Buildern erlaubt, und das für eine gegebene Menge eines nichtionischen grenzflächenaktiven Mittels in einer minimalen Menge zugegen sein kann. Würde man dieses Ziel erreichen, so würde man erhebliche wirtschaftliche Vorteile erzielen. Flüssige Builder-Detergenzien mit niedrigen Builder-Gehalten und folglich hohen Wassergehalten verursachen übermäßig hohe Verpackungs-, Versand- und Handhabungskosten pro Teil des aktiven Bestandteils. Ferner ist es zweckmäßig, eine minimale Menge einer jeden Komponente vorliegen zu haben, die nicht direkt zur Reinigungswirkung beiträgt. Daher soil die Menge an vorhandenem Hydrotrop auf einem möglichst niedrigen Minimum gehalten werden, wobei dennoch die erforderlichen solubilisierende Wirksamkeit erzielt wird.The effectiveness of the above-described hydrotropes in terms of solubilizing the polyethoxylated Nonionic surfactants can be easily demonstrated, and that is by comparison with a number of previously known solubilizers for nonionics in alkaline Builder Solutions. In making such comparisons it should be borne in mind that the goal therein consists in providing a solubilizing agent which has the greatest concentrations of alkaline Builders allowed, and that for a given amount of a nonionic surfactant in one minimal amount can be present. If one were to achieve this goal, one would become considerable economic Achieve advantages. Liquid builder detergents with low builder contents and consequently high water contents cause excessively high packaging, shipping and handling costs per part of the active Constituent. It is also useful to have a minimal amount of each component present that does not contribute directly to the cleaning effect. Therefore, the amount of hydrotrope present should be based on one as low a minimum as possible, while still maintaining the required solubilizing effectiveness is achieved.

Der durch die Erfindung erzielte Vorteil wird dann deutlich, wenn man die solubilisierende Wirkung verschiedener substituierter Bernsteinsäuren vergleicht, falls sie mit dem Benzyläther eines äthoxylierten höheren Alkohols vermischt werden. Die Löslichkeit dieses wenigschäumenden Nonionics in alkalischen Buildern ist so gering, daß diese Verbindung beispielsweise nicht in Kaliumhydroxydlösungen löslich ist, in welchen nur 5% KOH vorliegt. Wird dieses Nonionic mit 80% n-Octenylbernsteinsäure gemäß vorliegender Erfindung vermischt, dann ist die Mischung auch noch in 35%igen KOH-Lösungen löslich, wie aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervorgeht. In dieser Tabelle sind Werte enthalten, welche die Löslichkeit von 80/20-Mischungen aus potentiellen Hydrotropen und dem Benzyl-terminierten Äthoxylat in einer 20%igen KOH-Lösung zeigen.The advantage achieved by the invention becomes clear when you consider the solubilizing effect of various substituted succinic acids compares if they are ethoxylated with the benzyl ether higher alcohol are mixed. The solubility of this low-foaming nonionic in alkaline Builders is so low that this compound is not soluble in, for example, potassium hydroxide solutions which is only 5% KOH. If this nonionic is made with 80% n-octenylsuccinic acid according to the present Invention mixed, then the mixture is also soluble in 35% KOH solutions, as from the following Table 1 shows. This table contains values that determine the solubility of 80/20 mixtures from potential hydrotropes and the benzyl-terminated ethoxylate in a 20% KOH solution demonstrate.

Die in der Tabelle 1 als »Standard« angegebene ■i Testzubereitung ist eine solche Zubereitung, die in einem System eine ausreichende Löslichkeit besitzt, wenn eine klare und homogene Lösung über den Temperaturbereich von 19-45°C hinweg vorliegt. Aus der Tabelle I ist zu ersehen, daß nicht alle substituiertenThe test preparation specified in Table 1 as “standard” is a preparation that is used in a system has sufficient solubility if a clear and homogeneous solution over the Temperature range of 19-45 ° C. From Table I it can be seen that not all substituted

ίο Bernsteinsäuren zufriedenstellende Hydrotrope sind. Unter den Testbedingungen sind Verbindungen mit geradkettigen Alkenylgruppen mit 8 und 10 Kohlenstoffatomen sowie mit gemischten Alkenylgruppen mit 7 und 9 Kohlenstoffatomen, mit verzweigtkettigen Alkenylgruppen mit 9 und 12 Kohlenstoffatomen sowie mit einer geradkettigen Alkylgruppe mit 8 Kohlenstoff atomen wirksameSolubilisierungsmittel. Verbindungen mit geradkettigen Alkenylgruppen mit 6 Kohlenstoffatomen sind nicht geeignet. Das gleiche gilt Tür Verbindungen mit einer Alkylaminogruppe oder einer aromatischen Gruppe. Den Werten ist ferner zu entnehmen, daß eine Verbindung mit einer Alkylkette mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen bei KOH-Konzentrationen von 20% oder darüber nicht mehr aktiv ist, so daß eine derartige Verbindung als nichtzufriedenstellend anzusehen ist.ίο Succinic acids are satisfactory hydrotropes. Under the test conditions are compounds with straight-chain alkenyl groups of 8 and 10 carbon atoms as well as with mixed alkenyl groups with 7 and 9 carbon atoms, with branched ones Alkenyl groups with 9 and 12 carbon atoms and with a straight-chain alkyl group with 8 carbon atoms atomic solubilizers. Compounds with straight-chain alkenyl groups with 6 carbon atoms are not suitable. The same applies to compounds with an alkylamino group or one aromatic group. The values also show that a compound with an alkyl chain with more than 12 carbon atoms is no longer active at KOH concentrations of 20% or above, so that such a connection is to be regarded as unsatisfactory.

Es wurden zahlreiche Materialien außer den in der Tabelle I angegebenen Materialien getestet, und zwar unter anderem Materialien, die bisher als hydrotrop aktiv bekannt waren. Außerdem wurden viele andere Verbindungen untersucht. Mit Ausnahme der substituierten Bernsteinsäuren bewirken alle anderen Verbindungen keine ausreichende Solubilisierung des nichtionischen grenzflächenaktiven Mittels. Von den nichtgeeigneten Materialien seien Natriumbenzolsulfonat, Natriumtoluolsulfonat, Natriumxylolsulfonat, Natriummethylnaphthalinsulfonat, Natriumdodecyldiphenylätherdisulfonat und n-Decylmoriophosphatester erwähnt. Die unter Verwendung dieser Verbindungen erzielten Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengefaßt. Andere Verbindungen, die sich als unwirksame Solubilisierungsmittel erwiesen haben, sind beispielsweise Natriumbutylsulfonat, Natriumheptylsulfonat, Bernsteinsäure, Dinatriumphthalat, Dinatriumalphasulooc tansäure, Dinatriumalphasulfostearinsäure, Natrium-n decylmonophosphat, Natriumbenzoat, Natriumnonano at sowie sulfoniertes Naphthalin/Formaldehyd-Kon densat.Numerous materials other than those listed in Table I were tested, namely including materials that were previously known to be hydrotropically active. Also, there were many others Connections examined. With the exception of the substituted succinic acids, all other compounds work insufficient solubilization of the nonionic surfactant. Of the unsuitable Materials include sodium benzene sulfonate, sodium toluene sulfonate, sodium xylene sulfonate, sodium methylnaphthalene sulfonate, Sodium dodecyl diphenyl ether disulfonate and n-decyl moriophosphate ester mentioned. The results obtained using these compounds are summarized in Table II. Other compounds that have been found to be ineffective solubilizing agents include, for example Sodium butyl sulfonate, sodium heptyl sulfonate, succinic acid, disodium phthalate, disodium alpha sulfonate tanoic acid, disodium alpha sulfostearic acid, sodium n decyl monophosphate, sodium benzoate, sodium nonano at and sulfonated naphthalene / formaldehyde condensate.

Tabelle ITable I.

Solubilisierung des Benzyläthers von äthoxyliertem Alkohol"1 in alkalischen Lösungen durch -verschiedene Hydrotrope der FormelSolubilization of the benzyl ether of ethoxylated alcohol " 1 in alkaline solutions by different hydrotropes of the formula

R—CH-COOHR-CH-COOH

CH2-COOHCH 2 -COOH

Suhstituent R in der SiiureformelSuhstituent R in the acid formula

Wasserstoffhydrogen

n-Hexenyin-Hexenyi

n-Heptenylnonenyl (1/1)n-heptenyl nonenyl (1/1)

n-Octenyl151 n-octenyl 151

n-Octyln-octyl

Löslichkeitsolubility

der Mischung'21 the mix '21

in 20%iger KOH-Lösungin 20% KOH solution

unlöslich'1' unlöslich'3' klar 0—52° C klar 0—53° C klar 0—75° C Maximaler %-Sal? an KOH,
in welchem eine solubilisierende
Wirksamkeit entwickelt wirdinsoluble ' 1 ' insoluble ' 3 ' clear 0-52 ° C clear 0-53 ° C clear 0-75 ° C maximum% sal? to KOH,
in which a solubilizing
Effectiveness is developed

weniger als 20%(4) less than 20% (4)

weniger als20%less than 20%

30%30%

35%35%

35%35%

Fortsetzungcontinuation

Substituent R in der Säurcformcl Löslichkeit Maximaler %-Satz an KOH.Substituent R in the acid form. Solubility Maximum percentage of KOH.

der Mischung'2' in welchem eine solubilisicrcndcthe mixture ' 2 ' in which a solubilisicrcndc

in 20%igcr KOII-Lösung Wirksamkeit entwickelt wirdis developed in 20% igcr KOII solution effectiveness

Verzweigtes Nonenyl klar O 45 C 30%Branched Nonenyl clear O 45 C 30%

n-Deccnyl klar 0 75" C 30%n-Deccnyl clear 0 75 "C 30%

Verzweigtes Dodecenyl klar 0 «8nC 20%Branched dodecenyl clear 0 «8 n C 20%

tcrt.-Butylamino unlöslich weniger als 20%tcrt.-butylamino insoluble less than 20%

a-Mcthylbcnzyl klar 0 25' C weniger als 20% Bemerkungen:a-methylbenzyl clear 0 25 'C less than 20% Remarks:

121 Die Lösung enthält 5% eines grenzflächenaktiven Mittels und besteht aus der substituierten Bernsteinsäure und dem Nonionic der Fußnote"1 in einem Verhältnis von 80/20. 121 The solution contains 5% of a surfactant and consists of the substituted succinic acid and the nonionic of footnote " 1 " in a ratio of 80/20.

'" »unlöslich« gibt an, daß zwischen 0 und 100"C keine klare Lösung vorliegt. Die Mischung trennt sich bei Umgebungstemperatur in zwei Phasen.'"" Insoluble "indicates that there is no clear solution between 0 and 100" C. The mixture separates at ambient temperature in two phases.

i4i 20% vvird willkürlich als untere Grenze angegeben, unterhalb deren das Produkt als nicht zufriedenstellend eingestuft wird.i4i 20% is arbitrarily given as the lower limit below which the product is considered unsatisfactory is classified.

151 Der Dimcthylester, das Dinalriumsalz, das Dikaliumsalz, das Diamid sowie das Anhydrid von n-Octcnylbcrnstcinsäurc können unter Erzielung im wesentlichen der gleichen Ergebnisse eingesetzt werden. 151 The dimethyl ester, dinalrium salt, dipotassium salt, diamide, and the anhydride of n-octynyl succinic acid can be used with essentially the same results.

Tabelle UTable U

Solubilisierung des Bcnzylälhers von älhoxyliertem Alkohol'1' in alkalischen Lösungen durch verschiedene HydrotropeSolubilization of the benzyl ether of alkoxylated alcohol ' 1 ' in alkaline solutions by various hydrotropes

Hydrolrop'" Maximale KOll-Mcnge in %.Hydrolrop '"Maximum KOll-Mcnge in%.

in welcher die Mischung'21 eine solubilisicrcndc Aktivität zeigtin which the mixture '21 shows a solubilizing activity

Carboxylal-Hydrotropc (Mono- und Dicarboxy)Carboxylal hydrotrope (mono- and dicarboxy)

n-C3H7COONa weniger als 20%nC 3 H 7 COONa less than 20%

n-QR,COONa weniger als 20%n-QR, COONa less than 20%

n-G,H1(,COONa weniger als 20%nG, H 1 ( , COONa less than 20%

Nairiumncopentanoal weniger als 20%Nairiumncopentanoal less than 20%

Nalriumneohcptanoat weniger als 20%Nalrium neohptanoate less than 20%

Natriumncodecanoat weniger als 20%Sodium ncodecanoate less than 20%

CH1OA2CH2COOH weniger als 20%CH 1 OA 2 CH 2 COOH less than 20%

11-C4H9OA2CH2COOH weniger als 20%11-C 4 H 9 OA 2 CH 2 COOH less than 20%

n-C4H,OCH2COONa weniger als 20%nC 4 H, OCH 2 COONa less than 20%

n-C„HuOCH2COONa weniger als 20%nC "H u OCH 2 COONa less than 20%

H-C6H11OA1CH2COONa weniger als 20%HC 6 H 11 OA 1 CH 2 COONa less than 20%

H-CH11OA2CH2COONa weniger als 20%H-CH 11 OA 2 CH 2 COONa less than 20%

/' V-O-A1CH2COONa weniger als 20% / ' VOA 1 CH 2 COONa less than 20%

O CI I2COOl 1 weniger als 20%O CI I 2 COOl 1 less than 20%

(X)ONa weniger als 20%(X) ONa less than 20%

Natriumnaplithcnal weniger als 20%Sodium naplite less than 20%

Na2-phthalat weniger als 20%Na 2 phthalate less than 20%

NaOOC CIl2 CH2COONa weniger als 20%NaOOC CIl 2 CH 2 COONa less than 20%

NaOOC(CI 12)h("OONa weniger als 20%NaOOC (CI 1 2 ) h ("OONa less than 20%

■orlscl/imü■ orlscl / imü

ίοίο

llydrotrop'""llydrotrop '""

NaOOCH2OA9CH2COONaNaOOCH 2 OA 9 CH 2 COONa

U-QH13NHCH2CH2COONaU-QH 13 NHCH 2 CH 2 COONa

U-C6H13NHCH2COONaUC 6 H 13 NHCH 2 COONa

(CH3I2CHCH2CH(NH2)COONa(CH 3 I 2 CHCH 2 CH (NH 2 ) COONa

Natriumbenzolsulfonat
Natrium-p-toluolsulfonat
Natriumxylolsulfonat
C4H9OA2CH2CH2CH2SO3NaSodium benzene sulfonate
Sodium p-toluenesulfonate
Sodium xylene sulfonate
C 4 H 9 OA 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 Na

<f V-OCH2CH2OCH2CH2CH2SO3Na<f V-OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 SO 3 Na

ICrL-C4H9NHCH2CH2CH2SO3NaICrL-C 4 H 9 NHCH 2 CH 2 CH 2 SO 3 Na

tert.-QH13NHCH2CH2CH2SO3Natert-QH 13 NHCH 2 CH 2 CH 2 SO 3 Na

tcrt.-C8H17NHCH2CH2CH2SO3Natcrt.-C 8 H 17 NHCH 2 CH 2 CH 2 SO 3 Na

U-C4H9 OA2- Phosphat
C2 H5 OA2- Phosphat
[CH2CH(CH3)O]7 [Phosphat],
H2 PO3A9-Phosphat
RcSOrCJn-A2- PhosphatUC 4 H 9 OA 2 - phosphate
C 2 H 5 OA 2 phosphate
[CH 2 CH (CH 3 ) O] 7 [phosphate],
H 2 PO 3 A 9 phosphate
RcSOrCJn-A 2 - phosphate

Bemerkungen:Remarks:

Maximale KOH-Mengc in V in welcher die Mischung'"' eine stabilisierende Aktivität zeigtMaximum amount of KOH in V in which the mixture '"' shows stabilizing activity

weniger als 20" οless than 20 "ο

Aminocarboxylat-Hydrotrope weniger als 20° ο weniger als 20" i> weniger als 20% Sulfonat-Hydrotropc weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20%Aminocarboxylate hydrotropes less than 20 ° ο less than 20 "i> less than 20% sulfonate hydrotrope less than 20% less than 20% less than 20% less than 20%

weniger als 20%less than 20%

weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% Phosphat-Hydrotrope weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20%less than 20% less than 20% less than 20% phosphate hydrotropes less than 20% less than 20% less than 20% less than 20% less than 20%

C1,C 1 ,

,H,, „O(CH;CH,())nCH,(;,lU, H ,, "O (CH ; CH, ()) n CH, (;, lU

|J1 .ν,« einer Mischung aus I Teil C12 .,,IU, „ 0(("11,(.'11,O)11CM2C11H;. viiul 4 Teilen ties I Iwliotiopv '■" »Λ« in bestimmten Beispielen für llyiirntropc hcilculcl Athylenox | J1 .ν, «a mixture of I part C 12. ,, IU," 0 (("11, (. '11, O) 11 CM 2 C 11 H ;. viiul 4 parts ties I Iwliotiopv'■" » «In certain examples for llyiirntropc hcilculcl Athylenox

Alhylcnoxyd-linhcitcn.Alhylnoxyd-Linhcitcn.

Da die Krgebnissc in der Tabelle I die Fähigkeit verschiedener substituierter Bernsteinsauren zeigen, ein bestimmtes Nonionic in einer Builder-l.ösung zu solubilisiercn, ist es natürlich von Interessse, einen Vergleich mit Werten anzustellen, welche die Fähigkeil wenigstens eines der substituierten Bernsteinsäure! Iydrotropen, unter den gleichen Bedingungen einer Anzahl von Nonionics zu solubilisiercn, zeigen. Da polyälhoxyliertc Alkohole die hauptsächlich interessierenden Nonionics sind, und zwar deshalb, da sie die wirksamsten aller bekannten Detergenzien sind, wurden die llaupttypen dieser Athoxylate untersucht, wobei die Ergebnisse in der folgenden Tabelle II! zusammengefaßt sind. Ils wird eine Mischung aus llydrotrop und Nonionic (60/40) verwendet. Die Athoxylale, die in einer 2()%igen KOI !-Lösung solubilisicrl werden, bestehen aus Adduktcn von Alkylphcnol, höheren Alkylalkoholen (beispielsweise mit bis zu 12 Kohlens Alkylamin, Polysiloxnn und Alkylacetylcngl; äthoxylierte nichtionische grenzflächenal sind Bloekeopolymere aus Propylenoxyd t oxyd, zwei Polypropylenoxyd-terminierte oxylate sowie ein Chlor-terminierter i Alkohol.Since the results in Table I show the ability of various substituted succinic acids, a To solubilize a certain nonionic in a builder solution, it is of course of interest to use a To make a comparison with values which the ability of at least one of the substituted succinic acid! Hydrotropes, to solubilize a number of nonionics under the same conditions. There Polyalhoxylated alcohols are the main nonionics of interest because they are the are the most effective of all known detergents, the main types of these ethoxylates were investigated, with the Results in the following table II! summarized are. Ils is a mixture of llydrotrope and Nonionic (60/40) used. The Athoxylale, which in a 2 ()% KOI! Solution solubilisicrl exist from adducts of alkylphenol, higher alkyl alcohols (for example with up to 12 carbons alkylamine, polysiloxynn and alkylacetylcngl; Ethoxylated nonionic interfaces are block copolymers made from propylene oxide oxide, two polypropylene oxide-terminated oxylates and a chlorine-terminated i Alcohol.

Die Werte in der Tabelle III zeigen dem die Wirkung tier eifiiulungsgemäLlen llydi allgemein auf alle 1'olyäthoxylat-Nonionics ist jedoch darauf hinzuweisen, dal.' nicht all Nonionics unter den in der Tabelle Im Bedingungen wirksam sind. Ferner ist verweisen, dal) nicht alle Nonionics In l'.infachheit ihrer Solubilisierung glcicl· minimale llydrolmpniengi·, die zur Bew Solubilisierung erforderlich ist. wird daher sThe values in Table III show this the effect of animal-compliant llydi generally to all 1'olyäthoxylat-Nonionics however, it should be pointed out that. ' not all Nonionics are effective under the conditions in the Im table. Furthermore is refer, dal) Not all Nonionics In l'. simplicity of their solubilization glcicl minimal llydrolmpniengi ·, which for Bew Solubilization is required. is therefore s

Im allgemeinen besitzen die nichtionischen grenzflächenaktiven Mittel, die sich am einfachsten in Builder-Lösungen durch die erfindungsgemäßen substituierten Bernsteinsäure-Hydrotrope solubilisieren lassen, eine endständige Hydroxylgruppe. Daher stellen diese Nonionics bevorzugte Typen von grenzflächenak-In general, the nonionic surfactants that are most easily found in Let builder solutions solubilize by the substituted succinic acid hydrotropes according to the invention, a terminal hydroxyl group. Therefore, these nonionics are preferred types of interface ac-

Tabellc 111Table c 111

tiven Mitteln dar.tive means.

Unter diese Kategorie fallen auch Verbindungen, die nach der Zugabe zu alkalischen EJuildern eine endständige Hydroxylgruppe erzeugen. Ein Beispiel ist ein Acetatester, beispielsweise ein solcher Ester, der am Ende derTabelle 111 aufgeführt is;t.This category also includes compounds which, after being added to alkaline EJuilders, form a terminal Generate hydroxyl group. An example is an acetate ester, for example such an ester am Is listed at the end of Table 111; t.

Solubilisierung verschiedener nichtionischer Äthoxylate in alkalischen Lösungen1"Solubilization of various nonionic ethoxylates in alkaline solutions 1 "

Nicht ionische Verbindungen1' Lösliehkeil der
Mischung'2'Non-ionic compounds 1 'dissolving wedge of the
Mixture ' 2 '

teit.-Octylphenol A10 klar 0— 100"CPartial octylphenol A 10 clear 0-100 "C

Nonylphenyl A10 klar 0 HK)' CNonylphenyl A 10 clear 0 HK) 'C

Dodecylphcnyl A10 klar 0—100' CDodecylphynyl A 10 clear 0-100 ° C

Lineares sekundäres klar 0-100'1C Cn _15-Alkohol-Ä9-AdduktLinear secondary clear 0-100 ' 1 C C n _ 15 alcohol-A9 adduct

Linearer primärer C12-Alkohol Äs klar 0—100' CLinear primary C 12 alcohol s clear 0-100 ° C

C12-15-Alkylamin A15 klar 0--1(XTCC 12-15 alkylamine A 15 clear 0-1 (XTC

Polydimcthylsiloxan-Ä-Addukt klar 0--95'1CPolydimethylsiloxane adduct, clear 0--95 ' 1 C

Cu-Acctylenglykol klar 0---100'1C plus lOÄ-EinheitenCu-acctylene glycol clear 0 --- 100 ' 1 C plus 10E units

Äthylenoxyd/Propylenoxyd- klar 0 — 80" C Blockcopolymeres (A3P28A3)Ethylene oxide / propylene oxide clear 0 - 80 "C block copolymer (A 3 P 28 A 3 )

Linearer primärer klar 0—5l)"C C10_12-Alkohol A4P,Linear primary clear 0-5 l ) "C C 10 _ 12 -alcohol A 4 P,

Linearer primärer klar 0—46° C C8 _ ,o-Alkohol Ä, PjLinear primary clear 0-46 ° C C 8 _, o-alcohol Ä, Pj

Linearer primärer klar 0 54 C Co-Alkohol A10ClLinear primary clear 0 54 C co-alcohol A 10 Cl

Linearer primärer klar 0 59 C C1n-,. -AIkOhOlA4P.,Linear primary clear 0 59 CC 1n - ,. -AIkOhOlA 4 p.,

Acetatester klar O 59 CAcetate ester clear O 59 C

Bemerkungen:Remarks:

"' 5"ι· des yicn/flachcnaklivcn Mittels in 20"',,ij!cr KOII; das gren/llä'.'henaktivc Mittel ist eine MV40-Mischunn aus n-Oclenylbernsieinsäure und dem Nonionic."'5" ι · des yicn / Flachcnaklivcn means in 20 "' ,, ij! Cr KOII; das Gren / llä '.' henaktivc agent is an MV40 mixture of n-oclenylbirsic acid and the nonionic.

'·' Nonionics allein sind in der 20%igcn KOII-I.osiini; unlöslich.'·' Nonionics alone are in the 20% KOII-I.osiini; insoluble.

'■" Heispiele für andere nichlionische (!len/llüclienaktive Verniil der gleichen oder mit linderen siibsli-'■ "Examples of other nichlionic (! Len / llüclienactive Verniil the same or with lighter siibsli-

niiKiun[:en, ine inii uer μιοκΊκη oucr mn iiniieren siinstiluierten llernsleinsäuren mit verschiedenen Verhältnissen /ur (ΊοΗΊηηιιημ eines alkalilösliehen l'roilnkies vermischt werden können, wobei natürlich jeweils andere liiccnschaflcn erzielt werden, sind folgende:niiKiun [: en, ine inii uer μιοκΊκη oucr mn iiniieren siinstiluierte Learningleic acids with different ratios / ur (ΊοΗΊηηιιημ of an alkali-soluble l'roilnkies mixed can, of course, each other with different relationships are the following:

tert.-Octylphennl λ·, tert.-Octylphennl λ ·,

lerl.-Octylphcnnl A10 lerl.-Octylphcnnl A 10

I lexylphenol Λ,,I lexylphenol Λ ,,

Icil.-Octylphenyl Λ,,,-d-iI-Uniyllitlu-iIcil.-Octylphenyl Λ ,,, - d-iI-Uniyllitlu-i

n-Cctyloxy A1 n-Cctyloxy A 1

(lctadccyloxy A11 (lctadccyloxy A 11

sek'.-C,, „11;, .„ΟΑ,,,-Alliylacet.itsec '.- C ,, "11 ;,." ΟΑ ,,, - Alliylacet.it

C1,, ,,A11, I ( II.CHO
\C 1 ,, ,, A 11 , I (II.CHO
\

Weitere Nmiionics, die crtiinlunp.s)!cmal.l i'.eei.r.nel
l'ol\;ilh> lenoxyd-.Addukte voll l'olyi-iidpslenovvd,
Moleknl.iiu'i'wu'hl der l'rop\leno\ydkelle Ivw. ilei
pio'entsat/ an Ath>leno\yd wie ίο|μ| sindMore Nmiionics, the crtiinlunp.s)! Cmal.l i'.eei.r.nel
l'ol \; ilh> lenoxyd-.adducts full l'olyi-iidpslenovvd,
Moleknl.iiu'i'wu'hl der l'rop \ leno \ ydkelle Ivw. ilei
pio'entsat / an Ath> leno \ yd like ίο | μ | are

sind
whIi
(icuare
whIi
(icu

ind l·! ti,is ichis-ind l ·! ti, is ichis-

:ooi: ooi 12001200 undand •10",,• 10 ",, I >OII> OI IXOOIXOO undand 20",,20 ",, IMlIIMlI ISOOISOO undand SO",,SO",, V1OUV 1 OU VM)OVM) O undand .1(1",,.1 (1 ",,

bedeutet Alhvlcnowd-l'inheilen. wählend
d'l'in hell en versinnbildlicht.means Alhvlcnowd-l'inheiven. choosing
d'l'in hell en symbolized.

11'1· ΙΊ ops len 1 1 ' 1 · ΙΊ ops len

Die wirksamen Vcrhilllnisse von llydrotrop /ti Nt)ni(iiiics wurden ebenfalls untersucht, wobei festgestellt wurde, dall jedes Verhältnis eine Nonionics-solubilisierciule Wirkung in Hiiikler-Lösungen ausübt, so daß das ausgewählte Verhiillnis pntkiisch willkiirlicli ist. Die obere (iren/.e wird natürlich haiiplsiiehlicli diiifh wirtschaftliche Überlegungen bestimmt, l'.s ist darauf hinzuweisen, dall der Hydmtmp-Anteil im wesentlichenThe effective proportions of llydrotrop / ti Nt) ni (iiiics were also examined, being found every ratio was a nonionics solubilisierciule Has an effect in Hiiikler solutions, so that the selected ratio is pntkiisch willkiirlicli. the upper (iren / .e is of course haiiplsiiehlicli diiifh economic considerations determine l'.s on it point out that the Hydmtmp component is essentially

ein Verdünnungsmittel darstellt, da das Hauptziel darin besteht, den Nonionic-Teil zur Geltung zu bringen. Ein Verhältnis von 9 :1 ist das wirksame Maximum. Die untere wirksame Grenze hängt von dem ausgewählten Nonionic sowie von dem jeweiligen Builder-System ab. Tatsächlich erhöht jede Menge des einem Nonionic zugesetzten Hydrotrops dessen Trübungspunkt etwas. Je höher das Verhältnis ist, desto größer ist die Builder-Menge, die toleriert werden kann.is a diluent as the main goal is to bring out the nonionic part. A Ratio of 9: 1 is the effective maximum. The lower effective limit depends on the one selected Nonionic as well as the respective builder system. In fact, any amount of the one nonionic increases added hydrotrope whose cloud point is somewhat. The higher the ratio, the bigger it is Amount of Builder That Can Be Tolerated.

Als Regel kann man angeben, daß ein Minimum von 1 Teil des Hydrotrops zu 3 Teilen des NonionicsAs a rule, one can state that a minimum of 1 part of the hydrotrope to 3 parts of the nonionic

Tabelle IVTable IV

erforderlich ist, um eine Löslichkeit bei vernünftigen Builder-Gehalten zu bewirken. In der Tabelle IV sind Werte zusammengefaßt, die bei der Durchführung von Versuchen unter Einhaltung verschiedener Verhältnisseis required to effect solubility at reasonable builder levels. In Table IV are Summarized values obtained when carrying out tests while observing various ratios

s an substituierter Bernsteinsäure zu Nonionic erhalten worden sind. Das jeweils ausgewählte System sieht durchschnittliche Verhältnisse von 9:1 bis 1 :3 vor. Dabei wird bei einer Temperatur von wenigstens 10-450C eine klare Lösung erhalten. Ein Verhältniss of substituted succinic acid to nonionic have been obtained. The system selected provides average ratios of 9: 1 to 1: 3. In this case, at a temperature of at least 10-45 0 C a clear solution is obtained. A relationship

ίο von 0,25 ist dabei in nichtausreichendem Maße löslich.ίο of 0.25 is not sufficiently soluble.

Wirkung einer Veränderung des Verhältnisses von substituierter Bernsteinsäure zu NonionicEffect of changing the ratio of substituted succinic acid to nonionic

Verhältnis von n-Octenylbcrnsteinsäurc zu Nonionic* Löslichkeit in einer
20%igcn KOH-Lösung
bei einer Menge von 5%
des grenzflächenaktiven
MittelsRatio of n-octenyl succinic acid to nonionic * solubility in one
20% KOH solution
at an amount of 5%
of the surfactant
Means

90/10 60/40 30/7090/10 60/40 30/70

25/75 20/80 klar 0—100" C
klar 0---98" C
klar α -88" C
klar 0-^5'C
klar 0—18" C25/75 20/80 clear 0-100 "C
clear 0 --- 98 "C
clear α -88 "C
clear 0- ^ 5'C
clear 0-18 "C

*) Octylphcnyl A10 (»Λ« = Alhylcnoxyd-F.inhcilen).*) Octylphynyl A 10 ("Λ" = Alhylcnoxyd-Finhcilen).

Die Löslichkeit der Mischungen von Alkyl- oder folgenden Tabelle V zusammengefaßten Beispiele, beiThe solubility of the mixtures of alkyl or examples summarized below in Table V, in

Alkenylbernsteinsäuren und nichtionischen Äthoxylaten deren Durchführung verschiedene Mischungen inAlkenylsuccinic acids and nonionic ethoxylates which carry out various mixtures in

ist natürlich nicht auf Kaliumhydroxyd-Lösungen .VV Natriummetasilikat, Tetrakaliumpyrophosphat (TKPP)is of course not on potassium hydroxide solutions .VV sodium metasilicate, tetrapotassium pyrophosphate (TKPP)

beschränkt. Diese Tatsache beweisen die in de·- und gemischten Builder-Lösungen verwendet werden.limited. This fact is proven by the de · and mixed builder solutions.

Tabelle VTable V

Wirkung verschiedener Hydrotropc in verschiedenen alkalischen LösungenEffect of different hydrotropes in different alkaline solutions

Substilucnt an der Bernsteinsäure Nonionic'" Verhältnis Alkalische Builder-Lösungen121.Substilucnt at the Succinic Nonionic '"Ratio Alkaline Builder Solutions 121 .

in welchen die Mischung"1 löslich ist (klar bei wenigstens 10 45 C)in which the mixture " 1 " is soluble (clear at at least 10 45 C)

1)1) verzweigtesbranched OctcnylOctyl ΛΛ 80/2080/20 30% KOH30% KOH I/Na141 I / Na 141 2)2) verzweigtesbranched OctcnylOctyl BB. 70/3070/30 30% KOH30% KOH /Na/N / A 3)3) n-Octcnyln-octynyl CC. 50/5050/50 30% Mctasilikat30% mctasilicate /Na/N / A 4)4) n-Octenyln-octenyl BB. 60/4060/40 55% TKPP55% CPM 5)5) n-Oclcnyln-octyl BB. 65/3565/35 17/14/15% TKPIVKOI
Silikat141 17/14/15% TKPIVKOI
Silicate 141 6)6) n-Octcnyln-octynyl BB. 65/3565/35 23/9/16% TKPIVKOH
Silikat141 23/9/16% TKPIVKOH
Silicate 141 7)7) verzweigtesbranched OclenylOclenyl I)I) 80/2080/20 23/9/16% IKPP KOH
Silikal141 23/9/16% IKPP KOH
Silikal 141

lli'mi'iktini'i'ii:lli'mi'iktini'i'ii:

'" A n-C„ ,,II,, !,0(('11,('11,0(,,(',C11II,'"A nC" ,, II ,,!, 0 ((' 11, ('11,0 (,, (', C 11 II,

H 11-C11111II11J1O(CII1CM2OMcII, CHO\IIH 11-C 11 111 II 11 J 1 O (CII 1 CM 2 OMcII, CHO \ II

i.iA'it, ciKnii.iA'it, ciKni

C („II,, (',,H1O(CII, < 11,O)111IIC ("II ,, (',, H 1 O (CII, <11, O) 111 II

I) 11-(',,11,,0(('11,('11,O)JClI, (Il O)\||I) 11 - (',, 11,, 0 ((' 11, ('11, O) JClI, (II O) \ ||

CII1 CII 1

"' "'„ Alkali in Wasser."'"' "Alkali in water.

'" V'ii des (',rni/lläclii'naklivcti MiIIeIs.'"V'ii des (', rni / lläclii'naklivcti MiIIeIs.

'" SiOi/NiiiO Valiällnis von I .Hd.'"SiOi / NiiiO Valiällnis from I.Hd.

Verschiedene Mischungen, die in der Tabelle V zusammengefaßt sind, werden zur Bestimmung ihrer Brauchbarkeit bei einer Vielzahl von Verwendungszwecken getestet. Diese Formulierungen werden Reinigungsbädern in Mengen von 1 Teil der Formulierung zu 50—1000 Teilen Wasser zugesetzt. Die Formulierung des Beispiels Nr. 5 entwickelt eine sehr geringe Menge Schaum und entfernt in wirksamer Weise öl von Stahl, und zwar bei einem in üblicher Weise durchgeführten Besprühen des zu reinigenden Metalls. Die Formulierung des Beispiels Nr. 7 zeigt eine gute Detergenswirkung und entwickelt nur eine geringe Schaummenge, wobei diese Formulierung außerdem proteinhaltige Nahrungsmittelverschmutzungen in Geschirrspülmaschinen zu entschäumen vermag. Die Formulierung des Beispiels Nr. 3 eignet sich zum Waschen in großem Maßstabe, insbesondere zum Waschen von schwerverschmutzten Baumwoll- und Polyester/Baum woll-Geweben.Various mixtures, which are summarized in Table V, are used to determine their Tested for a wide variety of uses. These formulations are Added to cleaning baths in amounts of 1 part of the formulation to 50-1000 parts of water. the Formulation of Example No. 5 develops a very small amount of foam and removes it more effectively Way oil from steel, namely with a spraying carried out in the usual way of the to be cleaned Metal. The formulation of Example No. 7 shows good detergency and develops little Amount of foam, this formulation also containing proteinaceous food soils in dishwashers able to defoam. The formulation of Example No. 3 is suitable for large scale laundering, especially for Washing of heavily soiled cotton and polyester / cotton fabrics.

Die Komponenten der vorstehend geschilderien neuen Mischungen können nach den Methoden hergestellt werden, wie sie in üblicher Weise zur Herstellung von Nonionics und subtituierter Bernsteinsäuren angewendet werden. Vorzugsweise können dieThe components of the new mixtures described above can be prepared according to the methods can be prepared as they are conventionally used for the preparation of nonionics and substituted succinic acids be applied. Preferably, the

substituierten Bernsteinsäuren durch Erhitzen einer Mischung aus einem Olefin und Maleinsäureanhydrid in einem verschlossenen Gefäß während einer geeigneten Zeitspanne hergestellt werden. Das auf diese Weise gebildete Alkenylbernsteinsäureanhydrid kann durch Destillation gereinigt werden. Wird keine helle Farbe angestrebt und kann ein geringer Wirkungsgradverlust toleriert werden, dann kann die Reaktionsmischung ohne Destillation eingesetzt werden. Für einige Anwendungszwecke kann das Anhydrid auch direkt verwendet werden. In anderen Fällen ist es vorteilhafter, die Säure einzusetzen. Eine Umwandlung des Anhydrids in die Säure läßt sich in der Weise bewirken, daß das Anhydrid lediglich mit der erforderlichen Menge Wasser bei erhöhten Temperaturen in Kontakt gebracht wird. Andere Derivate des Anhydrids, wie beispielsweise Ester, Amide, Salze sowie gesättigte alkylsubstituierte Derivate, können eingesetzt werfen, sie sind jedoch nicht so leicht zu formulieren und lassen sich nur auf kosispieligere Weise herstellen.substituted succinic acids by heating a mixture of an olefin and maleic anhydride in a sealed vessel for a suitable period of time. That way Alkenylsuccinic anhydride formed can be purified by distillation. Will not be a light color aimed and a slight loss of efficiency can be tolerated, then the reaction mixture can be used without distillation. For some purposes, the anhydride can also be used directly be used. In other cases it is more advantageous to use the acid. A transformation of the Anhydride in the acid can be brought about in such a way that the anhydride only with the required Amount of water is brought into contact at elevated temperatures. Other derivatives of anhydride, such as for example esters, amides, salts and saturated alkyl-substituted derivatives, can be used, however, they are not that easy to formulate and can only be made in more cosmopolitan ways.

Die vorstehenden Ausführungen zeigen, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen sehr vielseitig sind, und zwar sowohl hinsichtlich ihrer Formulierung als auch ihrer Verwendung.The above statements show that the preparations according to the invention are very versatile, both in terms of their formulation and their use.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Grenzflächenaktives Miuel, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus1. Interface active Miuel, characterized in that that it essentially consists of a) 25—90% einer substituierten Bernsteinsäure der Formela) 25-90% of a substituted succinic acid of the formula R-CH COOH
CH2COOHR-CH COOH
CH 2 COOH worin R für eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7—12 Kohlenstoffatomen steht, oder einer Verbindung, die bei der Zugabe zu alkalischen Lösungen das Dicarboxylat-Ion der substituierten Bernsteinsäure liefert, undwherein R is a straight or branched chain alkyl or alkenyl group having 7-12 carbon atoms or a compound which when added to alkaline solutions Dicarboxylate ion of substituted succinic acid supplies, and b) 10—75% eines nichtionischen polyäthoxylierten grenzflächenaktiven Mittels bestehtb) consists of 10-75% of a nonionic polyethoxylated surfactant 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus einer Mischung besteht, die 25—90% einer substituierten Bernsteinsäure der Formel2. Means according to claim 1, characterized in that it consists essentially of a mixture consists of 25-90% of a substituted succinic acid of the formula R —CH-COOH
CH2COOHR -CH-COOH
CH 2 COOH und 10—75% eines wenigschäumenden äthoxylierten linearen primären Alkohols mit Polypropylenoxydendgruppen oder des Acetatesters davon enthält, wobei R für eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7 — 12 Kohlenstoffatomen stehtand 10-75% of a low foaming ethoxylated polypropylene oxide-terminated linear primary alcohol or the acetate ester thereof contains, where R is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl group with 7-12 Carbon atoms 3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der substituierten Bernsteinsäure zu dem nichtionischen grenzflächenaktiven Mittel zwischen ungefähr 1,5 und 2 liegt3. Composition according to claim 2, characterized in that the ratio of substituted succinic acid to the nonionic surfactant is between about 1.5 and 2 Alkalische Reinigungsmittel werden in der Industrie zum Reinigen von Metallen, Gläsern, bestimmten Kunststoffen oder dergleichen am häufigsten eingesetzt Insbesondere in der metallverarbeitenden Industrie werden derartige Reinigungsmittel zur Entfernung der verschiedensten Arten von Verschmutzungen verwendet, beispielsweise zur Entfernung von Bohrölen, Schleif- und Schmirgelsubstanzen sowie von Verbindungen, die beim Stanzen und Ziehen verwendet werden. Die alkalischen Reinigungslösungen können zur Durchführung verschiedener Arten von Reinigungsmethoden sowie zum Betrieb der verschiedensten Vorrichtungen verwendet werden. Beispielsweise können sie zum Eintauchen, Aufsprühen, zur Durchführung von Elektrolysen oder dergleichen eingesetzt werden.Alkaline detergents are used in industry to clean metals and glasses Plastics or the like are most frequently used, particularly in the metalworking industry such cleaning agents are used to remove all kinds of dirt, for example for the removal of drilling oils, grinding and emery substances as well as connections, used in punching and drawing. The alkaline cleaning solutions can be used to carry out various types of cleaning methods as well as operating various devices be used. For example, they can be used for immersion, spraying, for carrying out electrolysis or the like can be used. In der Industrie geht die Entwicklung dahin, alkalische Reinigungsmittel in automatisch arbeitenden Anlagen zu verwenden, um Arbeitskräfte sowie Zeit einzusparen. Die bevorzugten Detergensprodukte, die zur Durchführung derartiger Operationen eingesetzt werden, sind wäßrige Builder-Flüssigkeiten, die grenzflächenaktive Mittel sowie große Mengen an alkalischen Buildern enthalten. Die bevorzugten grenzflächenaktiven Mittel sind die nichtionischen äthoxylierten Verbindungen, da diese alle erwünschten Eigenschaften in sich vereinigen, wie beispielsweise eine ausgezeichnete Reinigungswirkung, ein schnelles Benetzungsvermögen, ein geringes Schäumen, ein gutes Schmutzentfernungsvermögen gute Emulgiereigenschaften, die Fähigkeit, leicht abgespült zu werden oder dergleichen.In industry, the trend is towards the use of alkaline cleaning agents in automatically operating systems to use to save manpower as well as time. The preferred detergent products that are used to carry out Such operations are used, are aqueous builder liquids that are surface-active Contains medium as well as large amounts of alkaline builders. The preferred surfactants are the non-ionic ethoxylated compounds, as they combine all desirable properties, such as an excellent cleaning effect, a quick wetting power, a low foaming, a good soil removal power good emulsifying properties, the ability to be easily rinsed off, or the like. Allen nichtionischen grenzflächenaktiven Mitteln aul der Basis von Polyäthylenoxyd-Einheiten als hydrophilem Anteil haftet jedoch ein schwerwiegender Nachteil an. Diese grenzflächenaktiven Mittel sind in LösungenAll nonionic surfactants except the basis of polyethylene oxide units as a hydrophilic component, however, has a serious disadvantage at. These surfactants are in solutions ίο für alkalische Elektrolyten nicht in dem Maße löslich wie es für alkalische Builder zur Herstellung eines flüssigen Detergenskonzentrats notwendig ist. Man nimmt an, daß dies auf die Tatsache zurückzuführen ist daß die Äthersauerstoffatome der Polyäthoxykette in alkalischen Builder-Lösungen in übermäßigem Maße Hydratationswasser verlieren. In jedem Falle besitzen die nichtionischen grenzflächenaktiven Mittel einer Trübungspunkt, wobei sich oberhalb dieser Temperatui das grenzflächenaktive Mittel in eine zweite Phase auftrenntίο not soluble to the same extent for alkaline electrolytes as is necessary for alkaline builders to make a liquid detergent concentrate. Man assumes that this is due to the fact that the ether oxygen atoms of the polyethoxy chain in alkaline builder solutions lose excessive water of hydration. Own in any case the nonionic surfactants have a cloud point, being above this temperature separates the surfactant into a second phase Alkalische Builder haben zur Folge, daß dei Trübungspunkt auf einen Punkt herabgesetzt wird, an welchem bei Umgebungstemperatur eine Phasentrennung stattfindet. Erhöht man die Anzahl der Äthoxygruppen in dem Molekül, dann wird der Trübungspunkl in Wasiser oder in Builder-Lösungen mit niedriger Konzentrationen erhöht, wobei jedoch die Löslichkeil bei hohen Builder-Gehalten nicht erzieit werden kann und zwar unabhängig davon, wie viele Äthylenoxyd· -Einheiten zugegen sind. Eine Modifizierung dei nichtionischen Struktur, beispielsweise durch Einbai, von ionischen Gruppen, kann die Alkalitoleranj verbessern, dabei werden jedoch auch in unerwünschte) Weise die Eigenschaften verschlechtert sowie dieAlkaline builders have the consequence that the cloud point is lowered to one point which phase separation takes place at ambient temperature. If you increase the number of ethoxy groups in the molecule, then the cloud point will be lower in wasiser or in builder solutions Concentrations increased, but the solubility wedge cannot be achieved with high builder contents regardless of how many ethylene oxide units are present. A modification of the non-ionic structure, for example by incorporation, of ionic groups, can improve the alkali tolerance, but this also results in undesirable) Way the properties deteriorated as well as the 35: Kosten erhöht35: Cost increased Ein besonders schwieriges Problem, das bei dei Einmengung nichtionischer äthoxylierter grenzflächen aktiver Mittel in wäßrige alkalische Builder-Konzentra te auftritt, besteht darin, daß wenigschäumende nichtionische grenzflächenaktive Mittel verwenden werden. Diese Gruppe von Äthoxylaten muß relativ niedrige Trübungspunkte in verdünnten Lösungeir besitzen, damit bei den Gebrauchstemperaturen nur eir geringes Schäumen auftritt Folglich konnten bishei diese Verbindungen nicht in Builder-Lösungen einge mengt werden, und zwar auch nicht bei relativ niedriger alkalischen Builder-Mengen. Nonionics mit geringer Schäumungseigenschaften sind besonders geeignet füi eine Einmengung in flüssige Builder-Detergenzien, d; viele der automatisch arbeitenden Reinigungsmaschi nen einen Kraftwaschzyklus vorsehen. Wenn auch ihn größere mechanische Wirkung eine schnellere unc bessere Reinigungswirkung ergibt als dies bein Einweichen oder dergleichen der Fall ist, so besteh dennoch ein großer Nachteil darin, daß übermäßig« Schaummengen erzeugt werden, wobei der Luftgehal des Schaums die Dichte des Reinigungsmittels herab setzt und die mechanische Schlagwirkung vermindert Die Verwendung von wenigschäumenden nichtioni sehen grenzflächenaktiven Mitteln vermeidet nicht nu dieses Problem, sondern dient auch dazu, den Schaun herabzusetzen, der durch bestimmte Verschmutzungen wie beispielsweise proteinhaltige Materialien, verur sacht wird.A particularly difficult problem with the incorporation of nonionic ethoxylated interfaces active agent in aqueous alkaline builder concentra te occurs, is that low-foaming will use nonionic surfactants. This group of ethoxylates must be relative have low cloud points in dilute solutions, so that only eir little foaming occurs. As a result, these compounds have not yet been able to be incorporated into builder solutions are mixed, even with relatively low alkaline builder levels. Nonionics with low Foaming properties are particularly suitable for incorporation into liquid builder detergents; many of the automatic cleaning machines have a power wash cycle. Even if it was him greater mechanical effect results in a faster and better cleaning effect than this leg Soaking or the like is the case, there is nevertheless a great disadvantage that excessive " Foam quantities are generated, the air content of the foam reducing the density of the cleaning agent sets and reduces the mechanical impact. The use of low-foaming non-ionic see surfactants does not avoid nu this problem, but also serves to reduce the visibility caused by certain types of soiling such as proteinaceous materials. Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt nichtionische Polyäthylenoxyd-Nonionics in alkalisch! Builder-Lösungen einzumengen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch eilThe invention has the task of nonionic polyethylene oxide nonionics in alkaline! Narrow down builder solutions.
According to the invention, this object is achieved by eil
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Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3956161A (en) * 1974-06-03 1976-05-11 Westvaco Corporation Cleaning compositions containing C21 dicarboxylic acid
US3966628A (en) * 1974-08-21 1976-06-29 Westvaco Corporation Solid cleaning compositions containing C21 dicarboxylic acid
GB1528171A (en) * 1975-01-06 1978-10-11 Diamond Shamrock Europ Foaming hard surface cleaner formulations
GB1538607A (en) * 1976-11-26 1979-01-24 Unilever Ltd Process for manufacture of detergent powders
DE2754359C2 (en) * 1977-12-07 1986-11-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Process for the preparation of strongly alkaline, aqueous and solubilizer-containing solutions of non-ionic surfactants
JPS5520716A (en) * 1978-07-31 1980-02-14 Kao Corp Hair rinse composition
IL59083A (en) * 1979-01-10 1983-12-30 Israel Marcus Pharmaceutical composition containing thymidine and a salicyclic acid derivative as a solubilizing agent therefor
DE2915948A1 (en) * 1979-04-20 1980-11-06 Henkel Kgaa USE OF ALKYLENBERSTEINSEUR DERIVATIVES FOR THE SOLUBILIZATION OF PERFUME OILS IN SOLUTIONS WITH A HIGH ELECTROLYTE CONTENT
JPS5850679B2 (en) * 1979-04-20 1983-11-11 花王株式会社 cleaning composition
HU184618B (en) * 1979-10-26 1984-09-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Surface active materials containing carboxyl group stable in hard water
JPS6039719B2 (en) * 1982-05-11 1985-09-07 花王株式会社 liquid cleaning composition
US4523932A (en) * 1982-06-21 1985-06-18 Nalco Chemical Company Hydrotropes and uses thereof
US4695401A (en) * 1982-12-13 1987-09-22 Chevron Research Company Nonionic emulsifier and substituted succinic anhydride compositions therewith
CA1231026A (en) * 1984-01-17 1988-01-05 Yvon J. Nedonchelle Liquid detergent composition
NZ214410A (en) * 1984-12-18 1988-07-28 Colgate Palmolive Co Built aqueous detergent compositions containing nonionic and amphoteric detergents
US5132053A (en) * 1984-12-18 1992-07-21 Colgate-Palmolive Company Concentrated single-phase built liquid detergent composition and laundering method
US4753750A (en) * 1984-12-31 1988-06-28 Delaware Liquid laundry detergent composition and method of use
US4786431A (en) * 1984-12-31 1988-11-22 Colgate-Palmolive Company Liquid laundry detergent-bleach composition and method of use
DE3500877A1 (en) * 1985-01-12 1986-07-17 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf HAIR DYE PREPARATION
GB8511303D0 (en) * 1985-05-03 1985-06-12 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
US4744916A (en) * 1985-07-18 1988-05-17 Colgate-Palmolive Company Non-gelling non-aqueous liquid detergent composition containing higher fatty dicarboxylic acid and method of use
US4891148A (en) * 1985-08-05 1990-01-02 Colgate-Palmolive Company Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent comopsition and method of use
US4648983A (en) * 1985-08-20 1987-03-10 Colgate-Palmolive Company Built non aqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing urea stabilizer and method of use
GB8528521D0 (en) * 1985-11-20 1985-12-24 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
US4849131A (en) * 1986-06-30 1989-07-18 Chevron Research Company Nonionic emulsifier and substituted succinic anhydride compositions therewith
US4689166A (en) * 1986-07-17 1987-08-25 Pennzoil Product Company Succinic acid esters and hydraulic fluids thereform
US4784784A (en) * 1986-07-17 1988-11-15 Pennzoil Products Company Succinic acid esters and hydraulic fluids therefrom
US4720555A (en) * 1986-09-12 1988-01-19 Pennzoil Products Company Hydrocarbyl anhydrides
US5385695A (en) * 1990-05-15 1995-01-31 Cohen; Elliot Demulsifier methods employing b-iminodipropionate
EP0476212A1 (en) * 1990-09-17 1992-03-25 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions
US5719116A (en) * 1992-04-10 1998-02-17 The Procter & Gamble Company Process for manufacture of a high active detergent composition containing succinic acid
FR2780732B1 (en) * 1998-07-06 2000-09-08 Ceca Sa NON-FOAMING DETERGENT COMPOSITIONS FOR CONCENTRATED ALKALINE MEDIA
KR101964278B1 (en) 2015-11-24 2019-04-01 주식회사 엘지화학 Composition for Dip-Forming and Dip-Formed Article prepared therefrom

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BE741576A (en) 1970-05-12
DE1956671C3 (en) 1978-06-08
GB1285582A (en) 1972-08-16

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