DE1289597B - Highly alkaline, storage-stable and low-foaming bottle cleaning agents - Google Patents

Highly alkaline, storage-stable and low-foaming bottle cleaning agents

Info

Publication number
DE1289597B
DE1289597B DEH54128A DEH0054128A DE1289597B DE 1289597 B DE1289597 B DE 1289597B DE H54128 A DEH54128 A DE H54128A DE H0054128 A DEH0054128 A DE H0054128A DE 1289597 B DE1289597 B DE 1289597B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
propylene oxide
stable
storage
cloud point
bottle cleaning
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEH54128A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Guenther
Dr Karl Heinz
Dr Herbert
Kasperl
Tischbirek
Worms
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DEH54128A priority Critical patent/DE1289597B/en
Priority to DEH54129A priority patent/DE1280455B/en
Priority to NL656512024A priority patent/NL145280B/en
Priority to NL656512025A priority patent/NL144984B/en
Priority to US495350A priority patent/US3491029A/en
Priority to DK539365AA priority patent/DK124083B/en
Priority to FR35845A priority patent/FR1451025A/en
Priority to DK543765AA priority patent/DK124412B/en
Priority to AT959165A priority patent/AT253652B/en
Priority to GB44716/65A priority patent/GB1074218A/en
Priority to GB44717/65A priority patent/GB1056590A/en
Priority to BE671276D priority patent/BE671276A/xx
Priority to CH1459065A priority patent/CH478914A/en
Priority to ES0318856A priority patent/ES318856A1/en
Priority to US775567*A priority patent/US3463737A/en
Publication of DE1289597B publication Critical patent/DE1289597B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02—Inorganic compounds
    • C11D7/04—Water-soluble compounds
    • C11D7/06—Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/42—Amino alcohols or amino ethers
    • C11D1/44—Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Es ist bekannt, für die Flaschenreinigung alkalische Mittel zu verwenden, die neben größeren Mengen Ätzalkali Bestandteile, wie Ortho- und Polymerphosphate, Gluconate, Silikate sowie gegebenenfalls auch Netzmittel, enthalten. Insbesondere bei der automatischen Flaschenreinigung werden weiterhin auch schaumdrückende Mittel hinzugefügt. Diese Mittel sollen nicht nur das überschäumen verhindern, sondern auch das Austragen der abgelösten Etiketten erleichtern, um Betriebsstörungen zu vermeiden. It is known to be alkaline for bottle washing To use agents which, in addition to larger amounts of caustic alkali, components such as orthophosphates and polymer phosphates, Gluconates, silicates and possibly also wetting agents contain. Especially with the Foam suppressants are also added to the automatic bottle washing machine. These Means should not only prevent foaming over, but also the detached ones from discharging Make labels easier to avoid operational disruptions.

Es ist weiterhin bekannt, daß schaumdrückende Mittel je nach der Herkunft des Schaumes unterschiedlich wirksam sind. Bei der Flaschenreinigung können die Schäume auf recht verschiedene Weise entstehen. Zunächst einmal führen Leim- und Klebemittel für die Etiketten, wobei vorzugsweise Dextrin- und Caseinleime verwendet werden, zu einer Schaumbildung. Durch die Kettengleitmittel und Druckfarben werden Netzmittel verschiedener Art, insbesondere Alkylbenzolsulfonate oder Seifen, in das Reinigungsbad eingeschleppt. Die Reste in den Flaschen, wie Limonade, Milch oder Bier, geben ebenfalls Anlaß zu einer Schaumbildung.It is also known that foam suppressants vary depending on the origin of the foam are effective. When it comes to bottle washing, the foams can be used in quite a number of ways develop. First of all, glue and adhesive for the labels lead, with preferably dextrin and casein glues are used to create a foam. Through the chain lubricants and printing inks various types of wetting agents, in particular alkylbenzenesulfonates or soaps, are incorporated into the Cleaning bath brought in. Put the leftovers in the bottles, such as lemonade, milk or beer also cause foaming.

Es ist daher schwierig, schaumdrückende Mittel zu finden, die bei allen vorgenannten Schaumarten wirksam sind. Häufig werden in der Praxis nichtionogene Verbindungen, wie Äthylenoxydanlagerungsprodukte an Fettalkohole oder Fettamine, verwendet, wobei diese jedoch auch gewisse Beschränkungen hinsichtlich der Wirksamkeit besitzen. Vor allem aber lassen sich diese Verbindungen nicht in pul verförmige Ätzalkali enthaltende Flaschenreinigungsmittel einarbeiten. Die vorgenannten Verbindungen verlieren in Gegenwart feinkörniger Ätzalkalien bei der Lagerung völlig ihre Wirksamkeit. Aus den schaumarmen Flaschenreinigungsmitteln entstehen in kurzer Zeit stark schäumende Reinigungsmittel.It is therefore difficult to find foam suppressants that are common to all of the aforementioned types of foam are effective. In practice, non-ionic compounds such as ethylene oxide addition products are often used on fatty alcohols or fatty amines, but these also have certain restrictions in terms of effectiveness. But above all, these connections can be Bottle cleaning agents not contained in powdered caustic alkali incorporate. The abovementioned compounds lose their effectiveness completely in the presence of fine-grained caustic alkalis on storage. The low-foam bottle detergents turn into highly foaming ones in a short time Cleaning supplies.

Es ist schon vorgeschlagen worden, Polyglykoläther der Saccharide in flüssigen alkalischen Flaschenreinigungsmitteln einzusetzen. Hieraus konnte jedoch keinerlei Hinweis entnommen werden, ob diese Mittel in hochalkalischen festen Produkten lagerstabil sind, zumal sich gezeigt hat, daß Äthylenoxydanlagerungsprodukte an Fettalkohole oder Fettamine keine hinreichende Stabilität gegenüber festem, feinkörnigem Ätzalkali besitzen. Das gleiche gilt für die Verwendung von Netzmitteln, die Propylenoxyd- und Alkylenoxydgruppen enthalten und als Zusatz zu flüssigen alkalischen Reinigern bekannt sind.It has been proposed to use polyglycol ethers of saccharides in liquid alkaline bottle washers to use. However, no indication whatsoever could be inferred from this as to whether these agents were stable in storage in highly alkaline solid products are, especially since it has been shown that ethylene oxide addition products to fatty alcohols or fatty amines do not have sufficient stability against solid, fine-grain caustic alkali. The same goes for for the use of wetting agents containing propylene oxide and alkylene oxide groups and as Additive to liquid alkaline cleaners are known.

Der Versuch, an Stelle des feinkörnigen Ätzalkalis solches in groben Schuppen zu verwenden, um den Wirkungsabfall der schaumdrückenden Mittel zu verlangsamen, führte bei höheren Alkaligehalten schon wegen der zu starken Entmischung nicht zum Erfolg.The attempt to use coarse scales in place of the fine-grained caustic alkali to reduce the Slowing down the decrease in the effectiveness of foam suppressants resulted in higher alkali levels not to success because of the excessive segregation.

Auch sind bereits feste Reinigungsmittel bekannt, die festes Ätzalkali und als Netzmittelkomponente chlorierte polyalkoxylierte Alkohole enthalten. Durch die Verwendung der endständig mit Chlor verschlossenen polyalkoxylierten Alkohole führt dies zu lagerbeständigen Produkten. Die Herstellung dieser Netzmittel ist jedoch relativ umständlich. Diese Netzmittel haben jedoch insbesondere den Nachteil, daß sie bei längerem Erhitzen in stark alkalischen Lösungen, wie es bei der Anwendung in der Praxis unumgänglich ist, Chlorionen abspalten. Dies kann leicht Anlaß zur Korrosion an den Apparaturen geben und ist daher unerwünscht.Solid cleaning agents are also already known, the solid caustic alkali and as a wetting agent component contain chlorinated polyalkoxylated alcohols. By using the terminally sealed with chlorine polyalkoxylated alcohols, this leads to shelf-stable products. The manufacture of these wetting agents however, it is relatively cumbersome. However, these wetting agents have the particular disadvantage that if heated for a long time in strongly alkaline solutions, as is inevitable in practice is to split off chlorine ions. This can easily give rise to corrosion on the equipment give and is therefore undesirable.

Es wurde nun gefunden, daß diese Mängel vermieden werden, wenn man sich der nachstehend beschriebenen hochalkalischen, lagerstabilen und schaumarmen Flaschenreinigungsmittel, die Ätzalkalien und Umsetzungsprodukte des Propylenoxyds enthalten, bedient.It has now been found that these deficiencies can be avoided by following the one described below highly alkaline, storage-stable and low-foam bottle cleaning agent, the caustic alkalis and contain reaction products of propylene oxide.

Diese sind dadurch gekennzeichnet, daß sie in fester, feinkörniger Form vorliegen, wobei die Korngröße der Ätzalkalien kleiner als 3 mm ist, und Umsetzungsprodukte des Propylenoxyds mit aliphatischen Aminen mit mindestens drei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen im Molekül, deren Trübungspunkt zwischen 10 und 6O0C, vorzugsweise 15 bis 40 C, liegt, enthalten.These are characterized in that they are in solid, fine-grained form, wherein the particle size of the caustic alkalis 3 is smaller than mm, and reaction products of Propylenoxyds with aliphatic amines having at least three reactive hydrogen atoms in the molecule, whose cloud point between 10 and 6O 0 C, preferably 15 to 40 C.

Durch den Gehalt an feinkörnigem Ätzalkali, welches vorzugsweise in Mengen von 50 bis 95 Gewichtsprozent verwendet wird, lassen sich leicht pulverförmige Flaschenreinigungsmittel herstellen, die keine Entmischungserscheinungen, auch bei Lagerung, Umfüllung und Transport, zeigen. Das verwendete Ätzalkali kann hierbei pulverförmig oder feinkörnig sein, wobei die Korngröße nicht mehr als 3 mm betragen soll und wobei vorzugsweise über 60% eine Korngröße von weniger als 1,5 mm besitzen sollen. Bei einem gröberen Korn können Entmischungen auftreten. Vorzugsweise werden als Ätzalkalien Natrium- und Kaliumhydroxyd verwendet.Due to the content of fine-grain caustic alkali, which is preferably in amounts of 50 to 95 percent by weight is used, powder bottle cleaning agents can be easily produced, which show no signs of segregation, even during storage, decanting and transport. That used Caustic alkali can be powdery or fine-grained, the grain size not being more than Should be 3 mm and preferably over 60% have a grain size of less than 1.5 mm should. With a coarser grain, segregation can occur. Preferably used as caustic alkalis Sodium and potassium hydroxide used.

Bei den Umsetzungsprodukten des Propylenoxyds mit aliphatischen Aminen müssen letztere mindestens 3 Wasserstoffatome im Molekül besitzen, die mit Propylenoxyd reagieren können. Hierzu sind Wasserstoffatome befähigt, die entweder an ein Stickstoffatom oder an ein eventuell vorhandenes Sauerstoffatom gebunden sind.In the case of the reaction products of propylene oxide with aliphatic amines, the latter must be at least Have 3 hydrogen atoms in the molecule that can react with propylene oxide. For this are hydrogen atoms capable of being connected either to a nitrogen atom or to a possibly present oxygen atom are bound.

Als aliphatisches Amin mit mindestens drei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen können Polyamine, vorzugsweise solche, bei denen die Anzahl der Kohlenstoffatome zwischen den Stickstoffatomen 1 bis 5 und die Anzahl der Stickstoffatome 2 bis 8 beträgt, verwendet werden, wie Äthylendiamin, Propylendiamin, Tetra- und Pentamethylendiamin. Besonders bewährt haben sich solche Polyamine, die durch Anlagerung von Äthyleniminen an Ammoniak bzw. Amine hergestellt werden können, wie Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin und Tetraäthylenpentamin.As an aliphatic amine with at least three reactive Hydrogen atoms can be polyamines, preferably those in which the number of carbon atoms between the nitrogen atoms is 1 to 5 and the number of nitrogen atoms is 2 to 8, can be used, such as ethylenediamine, propylenediamine, tetra- and pentamethylenediamine. Particularly Those polyamines which have been proven by the addition of ethylene imines to ammonia or Amines can be produced, such as ethylenediamine, diethylenetriamine, and triethylenetetramine Tetraethylene pentamine.

Mit gutem Erfolg können auch Umsetzungsprodukte von Propylenoxyd mit hydroxylgruppenhaltigen aliphatischen Aminen, wie Triäthanol- und Triisopropanolamin, verwendet werden.Reaction products of propylene oxide with hydroxyl groups can also be used with good success aliphatic amines such as triethanol and triisopropanolamine can be used.

Die Umsetzungsprodukte des Propylenoxyds mit aliphatischen Aminen mit drei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen im Molekül werden bevorzugt in Konzentrationen zwischen 0,5 und 3,5% in den festen Flaschenreinigungsmitteln eingesetzt.The reaction products of propylene oxide with aliphatic amines with three reactive Hydrogen atoms in the molecule are preferred in concentrations between 0.5 and 3.5% in the solid Bottle cleaning agents used.

Um den oben angegebenen Trübungsbereich von 10 bis 60 C zu erreichen, muß eine bestimmte Anzahl von Propylenoxydgruppen an die entsprechenden aliphatischen Amine angelagert werden. Diese Anzahl richtet sich nach der Art des jeweiligen Amins. Der Trübungspunkt wird im allgemeinen mit zunehmender Zahl der Propylenoxydgruppen erniedrigt. Die Herstellung dieser Verbindungen ist nicht Gegenstand des vorliegenden Schutzbegehrens.In order to achieve the above-mentioned turbidity range of 10 to 60 ° C., a certain number must be used of propylene oxide groups are added to the corresponding aliphatic amines. This number depends on the type of amine in question. In general, the cloud point becomes higher Number of propylene oxide groups decreased. The production of these connections is not an issue of the present protection request.

Der Trübungspunkt wird jeweils festgestellt durchThe cloud point is determined in each case by

die langsame Erwärmung einer I °/oigen Lösung und die Beobachtung der ersten optisch gut erkennbaren Trübung. Die angegebenen Trübungspunkte beziehen sich auf reine Lösungen der jeweiligen Stoffe. Durch Zugabe von Fremdstoffen wird der Trübungspunkt verändert. Die erfindungsgemäßen Flaschenreinigungsmittel können neben feinkörnigem Ätzalkali und den oben beschriebenen Umsetzungsprodukten des Propylenoxyds die üblichen Bestandteile, wie Orthophosphate, Polymerphosphate, Soda, Pottasche, Gluconate sowie gegebenenfalls auch Netzmittel, enthalten. Die Mittel werden in den üblichen Badkonzentrationen von 0,1 bis 2%, vorzugsweise von 0,5 bis 1%, angewendet. Die günstigste Anwendungstemperatur beträgt 60 bis 803C.the slow warming of a 10% solution and the observation of the first optically clearly recognizable cloudiness. The indicated cloud points relate to pure solutions of the respective substances. The cloud point is changed by adding foreign substances. In addition to fine-grain caustic alkali and the reaction products of propylene oxide described above, the bottle cleaning agents according to the invention can contain the usual constituents such as orthophosphates, polymer phosphates, soda, potash, gluconates and, if appropriate, wetting agents. The agents are used in the usual bath concentrations of 0.1 to 2%, preferably from 0.5 to 1%. The best application temperature is 60 to 80 3 C.

Die erfindungsgemäßen Flaschenreinigungsmittel sind über lange Zeiten völlig lagerstabil. Sie ändern ihre schaumdrückende Wirkung nicht und sind gegen alle bei der Flaschenreinigung üblicherweise auftretenden Schäume wirksam.The bottle cleaning agents according to the invention are completely stable in storage over long periods of time. They change their foam-suppressing effect and are against all that usually occur when cleaning bottles Effective foams.

Beispiel 1example 1

Die Lagerbeständigkeit der Umsetziingsprodukte des Propylenoxyds mit aliphatischen Aminen mit mindestens drei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen im Molekül in Gegenwart festen, feinkörnigen Ätzalkalis wurde wie folgt ermittelt: 98% feinpulverisiertes Natriumhydroxyd wurde in einem hochtourigen elektrischen Mixgerät mit 2% der zu prüfenden Substanz innig vermischt und bei Raumtemperatur gelagert, über einen Zeitraum von 12 Wochen wurde in dreiwöchentlichem Abstand von dieser Mischung der Trübungspunkt in 1 %iger Lösung bestimmt. Die Bestimmung des Trübungspunktes wurde durch langsame Erwärmung der entsprechenden Lösung und durch Beobachtung der ersten gut erkennbaren Trübung der Lösung vorgenommen. Der Trübungspunkt der Mischung ist hierbei nicht identisch mit dem Trübungspunkt der reinen Lösung des erfindungsgemäßen Umsetzungsproduktes des Propylenoxyds. Als lagerstabil sind diejenigen Mischungen anzusehen, deren Trübungspunkt sich nur geringfügig ändert. Bei einer Zersetzung der untersuchten Substanz trat ein stetiger starker Anstieg des Trübungspunktes auf. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt. Als Vergleich wurde ein Umsetzungsprodukt aus Äthylendiamin mit gleichen Teilen Äthylen- und Propylenoxyd sowie ein Umsetzungsprodukt von The shelf life of the turning products of propylene oxide with aliphatic amines with at least three reactive hydrogen atoms in the molecule in the presence of solid, fine-grain caustic alkali was determined as follows: 98% finely powdered Sodium hydroxide was mixed with 2% of the test substance in a high-speed electric mixer intimately mixed and stored at room temperature for a period of 12 weeks The cloud point in 1% solution is determined every three weeks from this mixture. the The cloud point was determined by slowly heating the appropriate solution and made by observing the first clearly recognizable cloudiness of the solution. The cloud point of the mixture here is not identical to the cloud point of the pure solution of the propylene oxide reaction product according to the invention. Those mixtures whose cloud point is only slightly different are to be regarded as storage-stable changes. When the substance under investigation decomposed, there was a steady, sharp rise in the cloud point on. The results are summarized in Table 1. A reaction product was used as a comparison from ethylenediamine with equal parts of ethylene and propylene oxide and a reaction product of

C7H,öCONH — (CHa)3 — NH -(CH2J8 — NH2 C 7 H, ECONH - (CHa) 3 - NH - (CH 2 J 8 - NH 2

mit 20 Mol Äthylenoxydol getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.tested with 20 moles of ethylene oxide. The results are summarized in Table 1.

Die gleichen Ergebnisse wurden erzielt, wenn an Stelle von Natriumhydroxyd feinpulverisiertes Kaliumhydroxyd verwendet wurde.The same results were obtained when, instead of sodium hydroxide, finely powdered potassium hydroxide was used.

Tabelle 98% NaOH mit 2% ZusatzTable 98% NaOH with 2% addition

Zusatzadditive

Umsetzungsprodukt von Äthylendiamin mit
Äthylen- und Propylenoxyd (1C) Reaction product of ethylenediamine with
Ethylene and propylene oxide ( 1 C)

Umsetzungsprodukt von Triethanolamin
mit 15 Mol Propylenoxyd ("C) Reaction product of triethanolamine
with 15 moles of propylene oxide ("C)

Umsetzungsprodukt von Triäthanolamin
mit 20 Mol Propylenoxyd ( 'C) Reaction product of triethanolamine
with 20 moles of propylene oxide ('C)

Umsetzungsprodukt von Triäthylentetramin
mit 30 MoI Propylenoxyd (' C) Reaction product of triethylenetetramine
with 30 mol propylene oxide ('C)

Umsetzungsprodukt vonConversion product of

CtHi5CONH-(CHs)3 — NH — (CH2):, — NH2
mit 20 Mol Äthylenoxyd ("C) CtHi 5 CONH- (CHs) 3 - NH - (CH 2 ) :, - NH 2
with 20 moles of ethylene oxide ("C)

Trübungspunkte nachCloud points after

6
Wochen 6th
Weeks

3131 5a5a 5555 8888 8989 9191 6262 7171 7575 4343 4444 4747 5151 5858 7575

> 95
91
77
49> 95
91
77
49

9494

1212th

> 95> 95

79
5179
51

> 95> 95

Beispiel 2Example 2

Die Reduktion des Schaumvolumens von Reinigungslaugen durch die erfindungsgemäßen Mischungen wurde wie folgt ermittelt. Die verwendeten Laugen wurden durch lOstündiges Kochen am Rückfluß von 3"/oigen Ätznatronlösungen mit verschiedenen Zusätzen hergestellt. Als Zusätze wurden verwendet: 3% eines handelsüblichen Dextrinleims, 3% eines handelsüblichen Caseinleims, 3% Milch, 0,075% Tetrapropylenbenzolsulfonat (100%ig) bzw. 0,1% Kernseife. Je 100 ml dieser Laugen wurden in einem Schüttelmeßzylinder auf 60 bzw. 8O0C erwärmt und dann 20mal kräftig geschüttelt. Das entstandene Schaumvolumen in Milliliter wurde sofort nach dem Schütteln abgelesen. Zur Bestimmung der Schaum-Stabilität wurde nach 30 und 60 Sekunden nochmals das Schaumvolumen festgestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.The reduction in the foam volume of cleaning solutions by the mixtures according to the invention was determined as follows. The alkalis used were prepared by refluxing 3% caustic soda solutions with various additives for 10 hours . 0.1% curd soap. Each 100 ml of this liquors were heated in a Schüttelmeßzylinder to 60 and 8O 0 C and then 20 times shaken vigorously. the resulting foam volume in milliliters was read immediately after the shaking. to determine the foam stability was after The foam volume was determined again for 30 and 60 seconds and the results are summarized in Table 2.

Die gleichen Versuche wurden mit dem Unterschied durchgeführt, daß den jeweiligen Laugen vor dem Kochen 0,045 Volumprozent der folgenden Stoffe zugesetzt wurden:The same tests were carried out, with the difference that the respective alkalis were used 0.045 percent by volume of the following substances were added to the boil:

Umsetzungsprodukt von TriethanolaminReaction product of triethanolamine

mit 17,5 Mol Propylenoxyd
(Trübungspunkt 41,5° C)with 17.5 moles of propylene oxide
(Cloud point 41.5 ° C)

Umsetzungsprodukt von TriäthanolaminReaction product of triethanolamine

mit 27 Mol Propylenoxydwith 27 moles of propylene oxide

(Trübungspunkt 30,5° C)(Cloud point 30.5 ° C)

Umsetzungsprodukt von Triisopropanolamin mit 20 Mol Propylenoxyd (Trübungspunkt 380C)Reaction product of triisopropanolamine with 20 mol of propylene oxide (cloud point 38 ° C.)

Umsetzungsprodukt von Triäthylentetramin
mit 30 Mol Propylenoxyd
(Trübungspunkt 31,5 0C)Reaction product of triethylenetetramine
with 30 moles of propylene oxide
(Cloud point 31.5 0 C)

Die ermittelten Schaumvolumen sind in Tabelle 2 aufgeführt.The foam volumes determined are listed in Table 2.

Tabelle 2
Schaumvolumen nach 20maligem SchüttelnTable 2
Foam volume after shaking 20 times

Die Laugen enthalten 3% NaOH mit folgenden Zusätzen: Laugel = 3% Dextrinleim, Lauge 2 = 3% Caseinleim, Lauge 3 = 3% Milch, Lauge 4 = 0,075% Tetrapropylenbenzolsulfonat (100%ig), Lauge 5 = 0,1% Kernseife. The lye contains 3% NaOH with the following additives: lye = 3% dextrin glue, lye 2 = 3% casein glue, Lye 3 = 3% milk, lye 4 = 0.075% tetrapropylene benzene sulfonate (100%), lye 5 = 0.1% curd soap.

Temperaturtemperature Lauge 1Lye 1 Ohne ZusatzWithout addition 00 3030th 6060 SekundenSeconds 100100 7070 5050 Triäthanolamin
+ 17,5PO
(TP 41,5 C)Triethanolamine
+ 17.5PO
(TP 41.5 C) 00 3030th 6060 SekundenSeconds 1010 55 00 Triäthanolamin
+ 27PO
(TP 30,5'C)Triethanolamine
+ 27PO
(TP 30.5'C) 3030th 6060 SekundenSeconds 1010 55 Triisopropanol
amin
+20PO
(TP 38° C)Triisopropanol
amine
+ 20PO
(TP 38 ° C) 3030th 6060 SekundenSeconds 00 00 Triäthylen
tetramin
+ 30PO
(TP 31,5° C)Triethylene
tetramine
+ 30PO
(TP 31.5 ° C) 3030th 6060 55 00 Lauge 2Lye 2 250250 5050 2525th 2020th 2020th 1515th 00 1515th 1515th 55 00 55 1515th 1010 00 SekundenSeconds 1010 1010 Lauge 3Lye 3 400400 280280 250250 1515th 55 55 2020th 4545 4040 1515th 00 00 1010 1010 1010 600C60 0 C Lauge 4Lye 4 250250 200200 180,180, 210210 120120 110110 4545 1010 1010 00 2020th 2020th 1010 1010 1010 Lauge 5Lye 5 250250 150150 100100 160160 6565 5555 1515th 3030th 2525th 2525th 3030th 2525th 2020th 2020th 1515th Lauge 1Lye 1 5050 4545 4545 55 00 00 100100 1010 1010 145145 00 00 1515th —- —- Lauge 2Lye 2 295295 195195 100100 55 55 55 1515th 1010 55 55 1515th 1010 8080 —- —- Lauge 3Lye 3 400400 350350 225225 1010 55 5.5. 1010 3030th 3030th 2020th 00 00 —- —- —- 80° C80 ° C Lauge 4Lye 4 155155 125125 100100 3535 3535 3030th 3030th 2525th 2020th 00 2525th 2525th —- —- —- Lauge 5Lye 5 300300 200200 150150 2525th 2020th 1515th 2525th 3030th 2020th 3030th 2525th 2020th —- —- —- 5050 2525th —- —-

PO = Mol Propylenoxyd; TP = Trübungspunkt.PO = moles of propylene oxide; TP = cloud point.

Beispiel 3Example 3

Ein Flaschenreinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung :A bottle cleaner with the following composition:

85% NaOH (Korngröße geringer als 2 mm), 10% Polymerphosphat,
4% Natriumsilicat (Na2O zu SiO2 = 3,30), 1% Umsetzungsprodukt von Triäthanolamin mit 17,5 Mol Propylenoxyd (Trübungspunkt 41,5° C)85% NaOH (grain size less than 2 mm), 10% polymer phosphate,
4% sodium silicate (Na 2 O to SiO 2 = 3.30), 1% reaction product of triethanolamine with 17.5 mol of propylene oxide (cloud point 41.5 ° C)

wurde in einem Mischer hergestellt und 6 Monate gelagert. Bei der anschließenden Verwendung in einer mechanischen Flaschenreinigungsmaschine bei 65° C besaß das Reinigungsmittel eine ausgezeichnete Reinigungswirkung bei sehr geringer Schaumentwicklung. Es konnten Bier-, Milch- und Limonadenflaschen, die teilweise mit Etiketten versehen waren, einwandfrei gereinigt und die abgelösten Etiketten entfernt werden.was made in a blender and stored for 6 months. When used subsequently in a mechanical bottle washer at 65 ° C, the detergent was excellent Cleaning effect with very little foam development. There could be beer, milk and lemonade bottles, some of which were provided with labels, properly cleaned and the labels peeled off removed.

Beispiel 4Example 4

Ein Flaschenreinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung: A bottle cleaner with the following composition:

60% feinkörniges KOH (Korngröße geringer als 1,5 mm),60% fine-grain KOH (grain size less than 1.5 mm),

15% Polymerphosphat,15% polymer phosphate,

10% Natriumsilicat (Na2O zu SiO2 = 3,35), 13% Füllmittel (Na2SO4),10% sodium silicate (Na 2 O to SiO 2 = 3.35), 13% filler (Na 2 SO 4 ),

2% Umsetzungsprodukt von Triäthylentetramin mit 30 Mol Propylenoxyd (Trübungspunkt 31,5 C) 2% reaction product of triethylenetetramine with 30 mol of propylene oxide (cloud point 31.5 C)

60 wurde durch gutes Mischen hergestellt und 6 Monate gelagert. In einer mechanischen Flaschenreinigungsmaschine konnten bei einer Behandlungstemperatur von 80 C Bier-, Limonaden- und Milchflaschen, die teilweise mit Etiketten versehen waren, einwandfrei bei einer sehr geringen Schaumentwicklung gereinigt werden, und die abgelösten Etiketten konnten gut entfernt werden.60 was made by mixing well and stored for 6 months. In a mechanical bottle washer At a treatment temperature of 80 C, beer, lemonade and milk bottles, the were partially provided with labels, cleaned properly with very little foam development and the peeled labels could be easily removed.

Beispiel 5Example 5

Ein Flaschenreinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung: A bottle cleaner with the following composition:

70% NaOH (Korngröße geringer als 2 mm),
10% Polymerphosphat,
10% Natriumsilicat (Na2O zu SiO-. = 3,35),
7% Füllmittel (Na2SO4),
3% Umsetzungsprodukt von Triisopropanolamin mit 20 Mol Propylenoxyd (Trübungspunkt 38 C) 70% NaOH (grain size less than 2 mm),
10% polymer phosphate,
10% sodium silicate (Na 2 O to SiO-. = 3.35),
7% filler (Na 2 SO 4 ),
3% reaction product of triisopropanolamine with 20 moles of propylene oxide (cloud point 38 C)

wurde durch gutes Mischen hergestellt und 6 Monate gelagert. In einer mechanischen Flaschenreinigungsmaschine konnten bei einer Behandlungstemperatur von 80 C Bier-, Limonaden- und Milchflaschen, die teilweise mit Etiketten versehen waren, einwandfrei bei einer sehr geringen Schaumentwicklung gereinigt werden, und die abgelösten Etiketten konnten gut entfernt werden.was prepared by mixing well and stored for 6 months. In a mechanical bottle washer At a treatment temperature of 80 C, beer, lemonade and milk bottles, the were partially provided with labels, cleaned properly with very little foam development and the peeled labels could be easily removed.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Hochalkalische. lagerstabile und schauinarme Flaschenreinigungsmittel, enthaltend Ätzalkalien und Umsetzungsprodukte des Propylenoxyds. dadurch gekennzeichnet, daß sie in fester, feinkörniger Form vorliegen, wobei die Korngröße der Ätzalkalien kleiner als 3 mm ist, und Umsetzungsprodukte des Propylenoxyds mit aliphatischen Aminen mit mindestens drei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen im Molekül, deren Trübungspunkt zwischen 10 und 60 C, vorzugsweise 15 bis 40 C, liegt, enthalten.1. Highly alkaline. storage-stable and low-visibility Bottle cleaning agent containing caustic alkalis and reaction products of propylene oxide. characterized in that they are in solid, fine-grained form, the grain size of the caustic alkalis being less than 3 mm is, and reaction products of propylene oxide with aliphatic amines with at least three reactive hydrogen atoms in the molecule, their cloud point between 10 and 60 C, preferably 15 to 40 C. 2. Mittel nach Anspruch I, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Umsetzungsprodukten des Propylenoxyds mit aliphatischen Polyaminen.2. Means according to claim I, characterized by a content of reaction products of the Propylene oxide with aliphatic polyamines. 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Unisetzungsprodiikten des Propylenoxyds mit durch Anlagerung von Äthylenimin an Ammoniak hergestellten Polyaminen. 3. Means according to claim 1 and 2, characterized by a content of Unisetztprodiikten of propylene oxide with polyamines produced by the addition of ethylene imine to ammonia. 4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Umsetzungsprociukten des Propylenoxyds mit Hydroxygruppen enthaftenden aliphatischen Aminen und Polyaminen.4. Means according to claim 1 to 3, characterized by a content of conversion products of propylene oxide with aliphatic amines and polyamines containing hydroxyl groups. 909 SOB/1 SOl909 SOB / 1 SOl
DEH54128A 1964-10-24 1964-10-24 Highly alkaline, storage-stable and low-foaming bottle cleaning agents Pending DE1289597B (en)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEH54128A DE1289597B (en) 1964-10-24 1964-10-24 Highly alkaline, storage-stable and low-foaming bottle cleaning agents
DEH54129A DE1280455B (en) 1964-10-24 1964-10-24 Highly alkaline, storage-stable and low-foaming bottle cleaning agents
NL656512024A NL145280B (en) 1964-10-24 1965-09-15 PROCESS FOR THE PREPARATION OF BOTTLE CLEANERS.
NL656512025A NL144984B (en) 1964-10-24 1965-09-15 PROCESS FOR THE PREPARATION OF BOTTLE CLEANERS.
US495350A US3491029A (en) 1964-10-24 1965-10-12 Solid storable and non-foaming bottle cleansing agents
DK539365AA DK124083B (en) 1964-10-24 1965-10-21 Highly alkaline, storage-stable and defoaming bottle cleaner.
FR35845A FR1451025A (en) 1964-10-24 1965-10-22 Anti-foaming alkaline cleaning agents, in particular for cleaning bottles
DK543765AA DK124412B (en) 1964-10-24 1965-10-22 Highly alkaline, storage-stable and defoaming bottle cleaner.
AT959165A AT253652B (en) 1964-10-24 1965-10-22 Highly alkaline, storage-stable and low-foaming bottle cleaning agents
GB44716/65A GB1074218A (en) 1964-10-24 1965-10-22 Bottle cleaning agents
GB44717/65A GB1056590A (en) 1964-10-24 1965-10-22 Bottle cleaning agents
BE671276D BE671276A (en) 1964-10-24 1965-10-22
CH1459065A CH478914A (en) 1964-10-24 1965-10-22 Highly alkaline, storage-stable and low-foam bottle cleaning agent
ES0318856A ES318856A1 (en) 1964-10-24 1965-10-23 Highly alkaline storable and non-foaming bottle cleansing agents
US775567*A US3463737A (en) 1964-10-24 1968-09-19 Highly alkaline storable and non-foaming bottle cleansing agents

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEH54128A DE1289597B (en) 1964-10-24 1964-10-24 Highly alkaline, storage-stable and low-foaming bottle cleaning agents
DEH54129A DE1280455B (en) 1964-10-24 1964-10-24 Highly alkaline, storage-stable and low-foaming bottle cleaning agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1289597B true DE1289597B (en) 1969-02-20

Family

ID=25980218

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEH54129A Pending DE1280455B (en) 1964-10-24 1964-10-24 Highly alkaline, storage-stable and low-foaming bottle cleaning agents
DEH54128A Pending DE1289597B (en) 1964-10-24 1964-10-24 Highly alkaline, storage-stable and low-foaming bottle cleaning agents

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEH54129A Pending DE1280455B (en) 1964-10-24 1964-10-24 Highly alkaline, storage-stable and low-foaming bottle cleaning agents

Country Status (8)

Country Link
US (2) US3491029A (en)
BE (1) BE671276A (en)
CH (1) CH478914A (en)
DE (2) DE1280455B (en)
DK (2) DK124083B (en)
ES (1) ES318856A1 (en)
GB (2) GB1056590A (en)
NL (2) NL144984B (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2546900A1 (en) * 1983-05-13 1984-12-07 Seitz Enzinger Noll Masch PROCESS FOR REGENERATING A DETERGENT SOLUTION CONTAINING ALKALINE LAUNDRY AND FOR CLEANING CONTAINERS, IN PARTICULAR BOTTLES
US4522740A (en) * 1983-05-02 1985-06-11 Henkel Kommanditgesellschaft Polyglycol ethers as foam-inhibiting additives in low-foam cleaning agents
US4548729A (en) * 1983-05-02 1985-10-22 Henkel Kgaa Aqueous foam-inhibiting compositions containing alkyl polyethylene glycol alkyl ethers

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2360020C2 (en) * 1973-12-01 1982-08-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Low-foaming detergent, dishwashing detergent and cleaning agent
US4505836A (en) * 1982-07-28 1985-03-19 Tp Industrial, Inc. Plastic bottle cleaner composition and method
US4434069A (en) 1982-07-28 1984-02-28 Purex Corporation Plastic bottle cleaner
US4891160A (en) * 1982-12-23 1990-01-02 The Proctor & Gamble Company Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties
DE3345349A1 (en) * 1983-12-15 1985-06-27 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf USE OF POLYGLYCOLETHERS AS FOAM-PRESSING ADDITIVES IN LOW-FOAM CLEANERS
US4537705A (en) * 1984-04-25 1985-08-27 Economics Laboratory, Inc. Aqueous alkaline polyamine paint stripping compositions
US4594176A (en) * 1984-04-25 1986-06-10 Economics Laboratory, Inc. Polyalkylene polyamine-glycol accelerators for paint removal compositions
EP0208745A1 (en) * 1985-01-15 1987-01-21 Protective Research Industries Limited Paint and/or rust removal compositions
DE3530301A1 (en) * 1985-08-24 1987-02-26 Henkel Kgaa ANTI-FOAM AGENT FOR POLYMER DISPERSIONS (I)
DE3531212A1 (en) * 1985-08-31 1987-03-05 Henkel Kgaa ALKYLENE OXIDE BLOCK POLYMERS TO BE USED AS A DEFOAMER
DE3773781D1 (en) * 1986-07-24 1991-11-21 Henkel Kgaa LOW-FOAM AND / OR FOAM-ABSORBING SURFACTANT MIXTURES AND THEIR USE.
US4753755A (en) * 1986-08-25 1988-06-28 Diversey Wyandotte Corporation Solid alkaline detergent and process for making the same
DE3636086A1 (en) * 1986-10-23 1988-04-28 Henkel Kgaa FATTY ACID ESTERS OF POLYGLYCERINPOLYGLYKOLETHERS, THEIR PRODUCTION AND THEIR USE
DE3643896A1 (en) * 1986-12-22 1988-06-30 Henkel Kgaa ANTI-FOAM AGENT FOR POLYMER DISPERSIONS
DE3723323C2 (en) * 1987-07-15 1998-03-12 Henkel Kgaa Hydroxy mixed ethers, processes for their preparation and their use
WO2015191348A1 (en) 2014-06-09 2015-12-17 Synerject Llc Methods and apparatus for cooling a solenoid coil of a solenoid pump

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE610968A (en) * 1960-12-01
US2948757A (en) * 1953-12-07 1960-08-09 Dow Chemical Co Trihydroxy polyoxyalkylene ethers of glycerol
US3061552A (en) * 1960-03-31 1962-10-30 Gen Aniline & Film Corp Non-discoloring nonionic surface active compositions

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2555285A (en) * 1951-05-29 Detergent composition
US2584017A (en) * 1952-01-29 Washing composition
US2174761A (en) * 1935-04-13 1939-10-03 Ig Farbenindustrie Ag Condensation products derived from hydroxy compounds and method of producing them
US2454541A (en) * 1944-09-09 1948-11-23 Rohm & Haas Polymeric detergents
US2463680A (en) * 1945-03-31 1949-03-08 Wyandotte Chemicals Corp Process of making a dust-free alkaline detergent product
US2554667A (en) * 1949-07-14 1951-05-29 Petrolite Corp Process for breaking petroleum emulsions
US2976248A (en) * 1957-08-01 1961-03-21 Wyandotte Chemicals Corp Bottle washing composition and method
US3031510A (en) * 1957-10-01 1962-04-24 Economics Lab Nonionic surface active agent
US3128314A (en) * 1958-05-08 1964-04-07 Petrolite Corp Oxyalkylated condensates
US3317508A (en) * 1964-11-09 1967-05-02 Union Carbide Corp Process for making alkylene oxidepolyol adducts
US3408300A (en) * 1965-12-13 1968-10-29 Henkel & Cie Gmbh Stable,alkaline,non-forming cleansing agents

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2948757A (en) * 1953-12-07 1960-08-09 Dow Chemical Co Trihydroxy polyoxyalkylene ethers of glycerol
US3061552A (en) * 1960-03-31 1962-10-30 Gen Aniline & Film Corp Non-discoloring nonionic surface active compositions
BE610968A (en) * 1960-12-01

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4522740A (en) * 1983-05-02 1985-06-11 Henkel Kommanditgesellschaft Polyglycol ethers as foam-inhibiting additives in low-foam cleaning agents
US4548729A (en) * 1983-05-02 1985-10-22 Henkel Kgaa Aqueous foam-inhibiting compositions containing alkyl polyethylene glycol alkyl ethers
FR2546900A1 (en) * 1983-05-13 1984-12-07 Seitz Enzinger Noll Masch PROCESS FOR REGENERATING A DETERGENT SOLUTION CONTAINING ALKALINE LAUNDRY AND FOR CLEANING CONTAINERS, IN PARTICULAR BOTTLES

Also Published As

Publication number Publication date
CH478914A (en) 1969-09-30
US3463737A (en) 1969-08-26
DK124083B (en) 1972-09-11
NL6512024A (en) 1966-04-25
BE671276A (en) 1966-04-22
GB1056590A (en) 1967-01-25
DK124412B (en) 1972-10-16
GB1074218A (en) 1967-07-05
ES318856A1 (en) 1966-06-16
NL144984B (en) 1975-02-17
US3491029A (en) 1970-01-20
DE1280455B (en) 1968-10-17
NL145280B (en) 1975-03-17
NL6512025A (en) 1966-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1289597B (en) Highly alkaline, storage-stable and low-foaming bottle cleaning agents
EP0254208B1 (en) Low foaming and/or foam inhibiting mixtures of tensides and their use
DE1956671C3 (en) Surfactant
DE2233771A1 (en) LIQUID DETERGENT MIXTURE, IN ESSENTIAL WATER FREE
DE1467686A1 (en) cleaning supplies
EP0054894B1 (en) Surfactant-containing mixture for cleaning hard surfaces
DE3004140C2 (en) Detergent preparation
DE1617172B2 (en) Soap compositions
DE1621593C3 (en) Use of alkaline cleaning agents as storage-stable, low-foaming metal cleaning agents
EP0326795B1 (en) Use of polyglycol ethers as anti-foaming agents in detergents
DE2556544A1 (en) Detergent for dish washing machine - contains alkali-stable, low-foam nonionic polyglycol tert. butyl ether
DE1261618B (en) Alkaline, storage-stable, low-foaming detergents and dishwashing agents
DE2015022C3 (en) Agents for stabilizing the hardness of water, especially in cleaning solutions
AT253652B (en) Highly alkaline, storage-stable and low-foaming bottle cleaning agents
DE1921440A1 (en) Detergents and cleaning agents
DE2438136C3 (en) Detergent mixture
AT257785B (en) Highly alkaline, storage-stable and low-foam bottle cleaning agents in solid form
WO1989011524A1 (en) Anti-froth alkyl polyglycol ethers for detergents (ii)
DE19749964B4 (en) Washing solution for the beverage and food industry
DE4101070A1 (en) WASHING POWDER
AT274519B (en) Alkaline, storage-stable and low-foaming metal cleaning agents
AT274518B (en) Alkaline, storage-stable and low-foaming metal cleaning agents
DE1617178B2 (en) Liquid detergent
DE2206284A1 (en) Washing agents - contg anionic surface active agent and ether carboxylate
DE1944569C3 (en) Cleaning agents with foam-suppressing additives