DE1956671A1 - Interface-active preparation - Google Patents
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Description
BÖHM AHD HMS COHPABX, Philadelphia, Pa. / USABÖHM AHD HMS COHPABX, Philadelphia, Pa. / UNITED STATES
Grenzflächenaktive ZubereitungSurface-active preparation
Die Erfindung betrifft grenzflächenaktive Zubereitungen, die in flüssige 3iillder~Detergenskonsentrate eingemengt werden können und gleichseitig in verdünnten Beinigungsbädern günatige Eigenschaften entwickeln.The invention relates to surface-active preparations which be mixed into liquid detergent concentrate can and at the same time in thinned relaxation baths Develop properties.
Ganz allgemein bezieht eich die !Erfindung auf grenzflächenaktive Zubereitungen, die in lösungen alkalischer Builder mit eine» hohen Festetoff gehalt löslich sind. Durch die Erfindung wird eine Möglichkeit geschaffen, Polyäthylenoxydenthaltende nicht-ionische grenzflächenaktive Zubereitungen in Bttilder-Lösungen zu solublllsleren.In general, the invention relates to surface-active agents Preparations which are soluble in solutions of alkaline builders with a »high solids content. The invention creates a possibility of containing polyethylene oxide Solublllsleren non-ionic surface-active preparations in Bttilder solutions.
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iB-20. Konto Nr.337S52 · PotUoheckkonto Münoh*n 221886iB-20. Account number 337S52 PotUoheckkonto Münoh * n 221886
Barch die Erfindung werden homogene flüssige Builder-Detergentien sowie alkalische Reinigungsmittel zur Verfügung gestellt, die nicht-ionische Polyäthylenoayd-grenzfläehenaktive Mittel und alkalische Builder enthalten. Sie zeichnen sich dadurch aus, dass sie nur in geringem Maße schäumen, und zwar auch dann, wenn sie zur Durchführung von automatischen Hochdruckreinigungsverfahren eingesetzt werden.The invention provides homogeneous liquid builder detergents as well as alkaline cleaning agents are made available, the non-ionic Polyäthylenoayd-interface-active Contains medium and alkaline builders. They are characterized by the fact that they foam only to a small extent, namely even if they are used to carry out automatic high-pressure cleaning processes can be used.
Alkalische Reinigungsmittel werden in der Industrie zum Reinigen von Metallen, Gläsern, bestimmten Kunststoffen oder dergleichen am häufigsten eingesetzt. Insbesondere in der metallverarbeitenden Industrie werden derartige Reinigungsmittel zur Entfernung der verschiedensten Arten von Verschmutzungen verwendet, beispielsweise zur Entfernung von Bohrölen, Schleif- und Schmirgelsubstanzen sowie von Verbindungen, die beim. Stanzen und Ziehen verwendet werden. Die alkalischen Reinigungslösungen können zur Durchführung verschiedener Arten von Reinigungsmethoden sowie zum Betrieb der verschiedensten Vorrichtungen verwendet werden. Beispielsweise können sie zum Eintauchen, Aufsprühen, zur Durchführung von Elektrolysen oder dergleichen eingesetzt werden.Alkaline detergents are most commonly used in industry for cleaning metals, glasses, certain plastics or the like. Especially in the metalworking industry Such cleaning agents are used in the industry to remove all kinds of dirt used, for example, to remove drilling oils, grinding and emery substances as well as compounds that are used in. Punching and dragging can be used. The alkaline cleaning solutions can be used to carry out various types of cleaning methods as well as used to operate a wide variety of devices. For example, they can be used for Immersion, spraying, can be used to carry out electrolysis or the like.
In der Industrie geht die Entwicklung dahin, alkalische Reinigungsmittel in automatisch arbeitenden Anlagen zu verwenden, um Arbeitskräfte sowie Zeit einzusparen. Die bevorzugten Detergensprodukte, die zur Durchführung derartiger Operationen eingesetzt werden, sind wässrige Builder-ELÜssigkeiten, die grenzflächenaktive Mittel sowie grosse Mengen an alkalischen Buildern enthalten. Die bevorzugten grenzflächenaktiven Mittel sind die nicht-ionischen äthoxyllerten Verbindungen, da diese alle erwünschten Eigenschaften in sich vereinigen, wie beispielsweise eine ausgezeichnete Reinigungswirkung, ®tn schnelles Benetzungsvermögen, ein geringes Schäumen, ein ^unesIn industry, the trend is towards the use of alkaline cleaning agents in automatic systems in order to save manpower and time. The preferred detergent products used to carry out such operations are aqueous builder fluids containing surfactants as well as large amounts of alkaline builders. The preferred surface-active agents are the non-ionic, ethoxylated compounds, since these combine all the desired properties, such as, for example, excellent cleaning action, fast wetting properties, low foaming, unity
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ScimutzentferBungsvermögen, gute Emulgiereigenschaften, die Fähigkeit, leicht abgespült zu werden oder dergleichen.Skin removal, good emulsifying properties, the Ability to be easily rinsed off or the like.
Allen nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mitteln auf der Basis von Polyäthylenoxyd-Einheiten als hydrophilem Anteil haftet jedoch eis schwerwiegender Nachteil an. Diese grenzflächenaktiven Mittel sind in Lösungen für alkalische Elektrolyten nicht in dem Maße löslich, wie es für alkalische Builder zur Herstellung eines flüssigen Detergenskonzentrats notwendig ist. Man nimmt an, dass.dies auf die !Datsache zurückzuführen ist, dass die Äthersauerstoffatome der PoIyäthoxykette in alkalischen Builder-Lösungen in übermässigem Maße Hydratationswasser verlieren. In jedem Falle besitzen die nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittel einen Xrübungspunkt, wobei sich oberhalb dieser Temperatur das grenzflächenaktive Mittel in eine zweite Phase auftrennt.All non-ionic surface-active agents based on polyethylene oxide units as a hydrophilic component however, there is a serious disadvantage. These surfactants Agents are not as soluble in solutions for alkaline electrolytes as they are for alkaline ones Builder for making a liquid detergent concentrate necessary is. It is assumed that this is due to the fact that the ether oxygen atoms of the polyethoxy chain in alkaline builder solutions in excess Lose measure of hydration water. In either case, the nonionic surfactants have an cloud point above this temperature the surfactant separates into a second phase.
Alkalische Builder haben zur Folge, dass der Irübungspunkt auf einen Punkt herabgesetzt wird, an welchem bei Umgebungstemperatur eine Phasentrennung stattfindet. Erhöht man die Anzahl der Äthoaygruppen in dem Molekül, dann wird der Erübungspunkt in Wasser oder in Builder-Lösungen mit niedrigen Konzentrationen erhöht, wobei jedoch die Löslichkeit bei hohen Builder-Sehalten nicht erzielt werden kann, und zwar unabhängig davon, wieviele Äthylenoxyd-Einheiten zugegen sind» Eine Modifizierung der nicht-ionischen Struktur, beispielsweise durch Einbau von ionischen Gruppen» kann die Alkalitoleranz verbessern, dabei werden jedoch auch in unerwünschter Weise die Eigenschaften verschlechtert sowie die Kosten erhöht.Alkaline builders cause the exercise point is reduced to a point at which phase separation occurs at ambient temperature. If you increase the Number of Ethoay groups in the molecule, then becomes the practice point in water or in builder solutions with low Concentrations increased, but solubility cannot be achieved at high builder levels, namely regardless of how many ethylene oxide units are present »A modification of the non-ionic structure, for example by incorporating ionic groups »can improve the alkali tolerance, but this also becomes undesirable Way the properties deteriorated as well as the cost elevated.
Ein besonders schwieriges Problem, das bei der Einmsngung nicht-ionischer äthoxylierter grenzflächenaktiver Mittel in wässrige alkalische Builder-Konzenträte auftritt, besteht da-A particularly difficult problem encountered with the containment of nonionic ethoxylated surfactants in aqueous alkaline builder concentrates occurs, there is
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rin, dass wenig-schäumende nioht-ionische grenzflächenaktive Kittel verwendet werden. Diese Gruppe von Ithoxylaten muss relativ niedrige Xrübungspunkte in verdünnten Lösungen besitzen, damit bei den Gebrauchstemperaturen nur ein geringes Schäumen auftritt, !folglich konnten bisher diese Verbindungen nicht in Builder-Lösungen eingemengt werden» und zwar auch nicht bei relativ niedrigen alkalischen Builder-Mengen. Hbnionics mit geringen Schäumungeeigenschaftenß3ind besonders geeignet für eine Einmengung in flüssige Builder-Detergentien, da viele der automatisch arbeitenden Beinigungsmaschinen einen Kraftwasehzyklus vorsehen. Wenn auch ihre grössere mechanische Wirkung eine schnellere und bessere Reinlgungswirkung ergibt als dies beim Einweichen oder dergleichen der Pail ist, so besteht dennoch ein grosser Nachteil darin, dass übermässige Schaummengen erzeugt werden, wobei der Luf tgehalt des Schaums die Dichte des Reinigungsmittels herabsetzt und die mechanische Schlagwirkung vermindert. Die Verwendung von wenigschäumenden nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mitteln vermeidet nicht nur dieses Problem, sondern dient auch dazu, den Schaum herabzusetzen, der durch bestimmte Verschmutzungen, wie beispielsweise proteinhaltige Materialien, verursacht wird.rin that low-foaming, non-ionic surfactant gowns are used. This group of ethoxylates must have relatively low cloud points in dilute solutions so that only slight foaming occurs at the use temperatures, consequently these compounds could not be incorporated into builder solutions up to now, not even with relatively low alkaline builder quantities. Hbnionics low Schäumungeeigenschaften ß 3ind particularly suitable for Einmengung builder detergents in liquid, as many of the automatically operating Beinigungsmaschinen provide a Kraftwasehzyklus. Even if their greater mechanical effect results in a faster and better cleaning effect than when soaking or the like of the pail, there is nevertheless a major disadvantage that excessive amounts of foam are generated, the air content of the foam reducing the density of the cleaning agent and the mechanical Impact effect reduced. The use of low sudsing nonionic surfactants not only avoids this problem, but also serves to reduce the suds caused by certain soils such as proteinaceous materials.
Die vorliegende Erfindung ermöglicht es, nicht-ionische PoIyätbylenoxyd-BTonionios, wie beispielsweise Triton X-100, in alkalische Builder-Lösungen einmengen zu können. Dies wird in der Weise ermöglicht, dass mit derartigen Honionics in bestimmten Mengenverhältnissen bestimmte substituierte Bernsteinsäuren vermischt werden. Die Wirksamkeit derartiger Mischungen, Nonionics in Builder-Lösungen löslich zu machen, ist bemerkenswert ausgeprägt. Das Vorliegen der substituierten Bernsteinsäuren erhöht den Trübungspunkt der Nonionics in den Builder-Lösungen in einem solchen Ausmaß, dass klare und homogene Lösungen bei Umgebungstemperaturen erhalten werden. Ss sind auch andere Bydrotrope bekannt, die für Nonionios inThe present invention enables non-ionic Polyätbylenoxyd-BTonionios, such as Triton X-100, in to be able to incorporate alkaline builder solutions. This is made possible in such a way that with such Honionics in certain Quantities of certain substituted succinic acids are mixed. The effectiveness of such mixtures, Making nonionics soluble in builder solutions is remarkable pronounced. The presence of the substituted succinic acids increases the cloud point of the nonionics in the Builder solutions to such an extent that clear and homogeneous solutions are obtained at ambient temperatures. Ss there are also other known Bydrotropes that are used for Nonionios in
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Builder-lösungen eine gewisse solubilisierende Wirkung aus= üten, sie sind jedoch, für die meisten industriellen Anwendungsgebiete nicht geeignet,, da sie entweder ein zu hohes Verhältnis HydrotropiHcmionlc erfordern oder nur derartig niedrige Builder-Konzentrationen gestatten, dass die erhaltenen Produkte keine wirtschaftliche Brauchbarkeit besitzen.Builder solutions have a certain solubilizing effect = They are useful, however, for most industrial applications not suitable, as it is too high either Require ratio HydrotropiHcmionlc or only such low builder concentrations allow the obtained Products have no economic viability.
Bin anderer Vorteil, der bei der neuen Verwendung der substituierten Bernsteinsäuren als Teil der erfindungsgemässen grenzflächenaktiven Zubereitungen erzielt wird, besteht in der überraschenden !Datsache, dass im Gegensatz zu anderen Hydrotropen diese substituierten Bernsteinsäuren nicht in nachteiliger Weise die Eigenschaften der Nonionios in den Endverwendungsbädern beeinflussen, Biese Eigenschaft ist besonders von Bedeutung bei einer Verwendung von unter Krafteinwirkung waschenden Maschinen, da jede auf das Hydrotrop zurückführende Sohaumerzeugung ein derartiges Material wertlos machen würde.I'm another advantage of the new use of the substituted Succinic acids is obtained as part of the surface-active preparations according to the invention, consists in the surprising fact that, unlike other hydrotropes, these substituted succinic acids are not in disadvantageously the properties of the Nonionios in the Affect end-use baths, this property is particularly important when using force-acting washing machines, since any foam production that can be traced back to the hydrotrope such a material is worthless would do.
Sie erfindungsgemässen Zubereitungen, die in einer derartig wirksamen Weise eine Löslichkeit in Flüssigkeiten mit hohen Builder-ßehalten mit den Eigenschaften äthoxylierter Honionics in sich vereinigen, bestehen im wesentlichen aus Mischungen der folgenden Bestandteile:You inventive preparations that in such a effectively a solubility in liquids with high Builder retention with the properties of ethoxylated honionics unite, consist essentially of mixtures of the following components:
25 - 90 96 einer substituierten Bernsteinsäure der Formel: 25 - 90 96 of a substituted succinic acid of the formula:
R-OH-OOOH 1R-OH-OOOH 1
OH2-OOOHOH 2 -OOOH
worin S eine Alkyl- oder Alkenylgruppe ist, die verzweigt oder geradkettig sein kann und 7-12 Kohlenstoffatome besitzt, undwherein S is an alkyl or alkenyl group that is branched or can be straight-chain and has 7-12 carbon atoms, and
10 - 75 $> eines nicht-ionischen polyäthoxyllerten grenzflächenaktiven Mittels. 10-75 $> of a nonionic polyethoxylated surfactant.
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Beispiele für nioht-ionische grenzflächenaktive Mittel, die erfindungsgemäss verwendet werden können, sindExamples of nonionic surfactants that can be used according to the invention are
El CH2C-OEl CH 2 CO
worin S für eine Alkoxy gruppe, deren Alkylanteil 8-18 Kohlenstoff atome aufweist, ein Alkylamin, dessen Alkylanteil 8-18 Kohlenstoff atome aufweist oder eine Alky !phenoxy gruppe,, deren Alkylanteil 6-12 Kohlenstoffatome aufweist, steht, χ eine Zahl von 3-90 bedeutet, E^ H, eine Cj ^-Alkylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Acetatgruppe, eine Äthylaeetylgruppe, eine Acetalgruppe oder eine Chlorgruppe darstellt und E2 H9 CH^ oder ist, oderwhere S is an alkoxy group, the alkyl portion of which has 8-18 carbon atoms, an alkylamine, the alkyl portion of which has 8-18 carbon atoms or an alky! phenoxy group, the alkyl portion of which has 6-12 carbon atoms, χ a number of 3 -90 denotes E ^ H, a Cj ^ alkyl group, a benzyl group, an acetate group, an ethylaetyl group, an acetal group or a chlorine group and E 2 H 9 is CH ^ or, or
2, ithylenoacyd/itopylenoxyd-Blockcopolymere.2, ithylenoacyd / itopyylenoxide block copolymers.
line bevorzugte neue erfindungogemässe Misohung ist eine solche;, in welcher die substituierte Bernsteinsäure das n-Octenyladdukt darstellt und das nicht-ionisohe Polyäthoxylat ein wenig-schäumender Polypropylenoxyd-terminierter äthoxylierter linearer primärer Alkohol ist, wobei das Verhältnis des erst ere η Bestandteils zu dem letssteren zwischen 1,5 und 2 schwankt.line preferred new misohung according to the invention is such a ;, in which the substituted succinic acid is the n-octenyl adduct and the non-ionic polyethoxylate a little more foaming Polypropylene oxide terminated ethoxylated linear primary alcohol, where the ratio of the first ere η constituent to the letssteren between 1.5 and 2 fluctuates.
Andere Materialien, die gegebenenfalls als Hydrotrop anstelle der substituierten Bernsteinsäuren verwendet werden können, sind Verbindungen, welche das £icarboxylat<~Xon bei der Zugabe zu alkalischen Builder-Lösungen zu bilden vermögen, so wie dies bei einer substituierten Bernsteinsäure der Fall ist. Derartige Materialien sind beispielsweise Mono- oder Disalze, Alkylester, Amide sowie die Anhydride von Alkyl- oder Alkenylbernsteinsäuren. Other materials that can optionally be used as a hydrotrope in place of the substituted succinic acids, are compounds which form the carboxylate when added capable of forming alkaline builder solutions such as this is the case with a substituted succinic acid. Such materials are, for example, mono- or disalts, alkyl esters, Amides and the anhydrides of alkyl or alkenyl succinic acids.
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Die nicht-ionische grenzflächenaktive Komponente der neuen Mischungen kann aus Zubereitungen bestehen, die einen hydrophoben Anteil und einen hydrophilen Anteil aufweisen, wobei der letztere Anteil hauptsächlich oder vollständig aus Poly» äthylenoxyd-Einheiten besteht und sich dadurch auszeichnet, dass sich das Molekül nicht in alkalischen Lösungen ionisiert. Von derartigen Materialien seien Äthylenoxyd»Addukte erwähnt, die Amingruppen enthalten. Diese Substanzen werden manchmal als Oationics eingestuft, es handelt sich jedooh in Wirklichkeit um Honionics in alkalischen Lösungen. Ausserdem kommen "modifizierte" äthylenoxyd-Adduktein frage, beispielsweise diejenigen, die mit Benzylgruppen und Polypropylenoxydketten terminiert sind.The non-ionic surfactant component of the new Mixtures can consist of preparations which have a hydrophobic component and a hydrophilic component, wherein the latter part consists mainly or completely of polyethylene oxide units and is characterized by that the molecule does not ionize in alkaline solutions. Ethylene oxide adducts may be mentioned of such materials, which contain amine groups. These substances are sometimes classified as oationics, but in reality they are about honionics in alkaline solutions. In addition, "modified" ethylene oxide adducts come into question, for example those terminated with benzyl groups and polypropylene oxide chains.
Die Wirksamkeit der vorstehend beschriebenen Hydrotropen hinsichtlich der Solubilisierung der polyäthoxylierten nichtionischen grenzflächenaktiven Kittel lässt sich in einfacher Weise demonstrieren, und zwar durch Vergleich mit einer Anzahl bisher bekannter Solubilisierungsmittel für Uonionics in alkalischen Builder-Lösungen. Beim Anstellen derartiger Vergleiche sollte berücksichtigt werden, dass das Ziel darin besteht, ein Solubilisierungsmittel zur Verfügung zu stellen, das die gross ten Konzentrationen an alkalischen Builders erlaubt, und das für eine gegebene Menge eines nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittels in einer minimalen Menge zugegen sein kann. Würde man dieses Ziel erreichen, so würde man erhebliche wirtschaftliche Vorteile erzielen. Flüssige Builder-Detergentien mit niedrigen Builder-Gehalten und folglich hohen Wassergehalten verursachen tibermässige hohe Verpackungs-Versand- und Handhabungskosten pro Seil des aktiven Bestandteils. Ferner ist es zweckmässig, eine minmale Menge einer jeden Komponente vorliegen zu haben, die nicht direkt zur Reinigungswirkung beiträgt. Daher soll die Menge an vorhandenem Hydrotrop auf einem möglichst niedrigen Miniraum gehal-The effectiveness of the above-described hydrotropes in solubilizing the polyethoxylated nonionic surfactants can be seen more simply Demonstrate manner by comparing it to a number of previously known solubilizers for uonionics in alkaline builder solutions. When making such comparisons it should be taken into account that the goal is to provide a solubilizing agent, which allows the greatest concentrations of alkaline builders, and that for a given amount of a nonionic surfactant present in a minimal amount can be. Achieving this goal would result in significant economic benefits. Liquid builder detergents with low builder levels and consequently high levels Water contents cause excessive packaging and shipping and handling costs per rope of the active ingredient. It is also advisable to use a minimal amount of a to have every component available that does not contribute directly to the cleaning effect. Hence, the amount of Hydrotrope kept in the smallest possible space.
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ten werden, wobei dennoch die erforderliche solubilisierende Wirksamkeit erzielt wird.while still providing the required solubilizing Effectiveness is achieved.
Der durch die Erfindung erzielte Torteil wird dann deutlich, wenn man die solubilieierende Wirkung verschiedener substituierter Bernsteinsäuren -vergleicht, falls sie mit dem Benzyläther eines äthoxylierten höheren Alkohols vermischt werden. Die Löslichkeit dieses wenig-schäumenden Nonionics in alkalischen Buildern ist so gering, dass diese Verbindung beispielsweise nicht in Kaliumhydroxydlösungen löslich ist, in welchen nur 5 i> KOH vorliegt. Wird dieses Bonionic mit 80 # n-Octenylbernsteinsäure gemäss vorliegender Erfindung vermischt, dann ist die Mischung auch noch in 35 #igen KOH-Lösungen löslich, wie aus der nachfolgenden Tabelle I hervorgeht. In dieser Tabelle sind Werte enthalten, welche die Löslichkeit von 80/20-Mischungen aus potentiellen Hydrotropen und dem Beneyl-terminier ten üthoxylat in einer 20 #igen KOH-Lösung zeigen.The portion of the gate achieved by the invention becomes clear when one compares the solubilizing effect of various substituted succinic acids if they are mixed with the benzyl ether of an ethoxylated higher alcohol. The solubility of this low-foaming nonionics in alkaline builders is so low that this compound is, for example, not in Kaliumhydroxydlösungen soluble, in which only 5 is present i> KOH. If this Bonionic is mixed with 80 # n-octenylsuccinic acid according to the present invention, then the mixture is also soluble in 35 # KOH solutions, as can be seen from Table I below. This table contains values which show the solubility of 80/20 mixtures of potential hydrotropes and the beneyl-terminated thoxylate in a 20% KOH solution.
Die in der Tabelle I als "Standard" angegebene Testzubereitung ist eine solche Zubereitung, die in einem System eine ausreichende Löslichkeit besitzt, wenn eine klare und homogene Lösung über den Temperaturbereich von 19 - 45°0 hinweg vorliegt. Aus der Tabelle I ist ssu ersehen, dass nicht alle substituierten Bernsteinsäuren zufriedenstellende Hydrotrope sind. Unter den Testbedingungen sind Verbindungen mit geradkettigen Alkeny!gruppen mit 8 und 10 Kohlenstoffatomen sowie mit gemischten Alkeny!gruppen mit 7 und 9 Kohlenstoffatomen, mit versweigtkettigen Alkenylgruppen mit 9 und 12 Kohlenstoffatomen sowie mit einer geradkettigen Alkylgruppe mit 8 Kohlenstoffatomen wirksame Solubilisierungsmittel. Verbindungen mit geradkettigen Alke ylgruppen mit 6 Kohlenstoffatomen sind nicht geeignet. Das gleiche gilt für Verbindungen mit einer Alkylaminogruppe oder einer aromatischen Gruppe. Den Werten ist ferner sru ent-The test preparation indicated in Table I as "Standard" is such a preparation that has sufficient solubility in a system if a clear and homogeneous solution is present over the temperature range of 19 - 45 ° 0. From Table I it can be seen that not all substituted succinic acids are satisfactory hydrotropes. Under The test conditions are compounds with straight-chain alkeny groups with 8 and 10 carbon atoms as well as with mixed alkeny groups with 7 and 9 carbon atoms, with branched chain Alkenyl groups with 9 and 12 carbon atoms as well as with a straight-chain alkyl group with 8 carbon atoms are effective Solubilizing agents. Compounds with straight-chain alkenyl groups with 6 carbon atoms are not suitable. The same applies to compounds having an alkylamino group or an aromatic group. The values are also
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nehmen, dass eine Verbindung mit einer Alkylkette mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen bei KOH-Konzentrationen von 20 $S oder darüber nicht mehr aktiv ist, so dass eine derartige Verbindung als nicht-zufriedenstellend anzusehen ist.take that link with an alkyl chain with more than 12 carbon atoms at KOH concentrations of 20 $ S or above is no longer active, so that such a connection is to be regarded as unsatisfactory.
Es wurden zahlreiche Materialien ausser den in der Tabelle I angegebenen Materialien getestet, und zwar unter anderem Materialien, die bisher als hydrotrop aktiv bekannt waren. Ausserdem wurden viele anderen Verbindungen untersucht. Mit Ausnahme der substituierten Bernsteinsäuren bewirken alle anderen Verbindungen keine ausreichende Solubilisierung des nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittels. Von den nichtgeeigneten Materialien seien Natriumbenzolsulfonat, Hatriumtoluolsulfonat, Hatriumxylolsulfonat, gatriummethylnaphthalinsulfonat, Ifatriumdodecyldiphenylätherdisulfonat und n-Decylmonophosphatester erwähnt. Die unter Verwendung dieser Verbindungen erzielten Ergebnisse sind in der Tabelle IX zusammengefasst. Andere Verbindungen, die sich als unwirksame SoIubilisierungsmittel erwiesen haben, sind beispielsweise Natriumbufcylsulfonat, Hatriiamheptylsulfonat, Bernsteinsäure, Dinatriumphthalat, Binatriumalphasulfooctansäure, Dinatriumalphasulfostearinsäure, Kabri'om-n-decylmonophosphat, ifatriumbenzoatg Natriumnonanoat sowie sulfoniertes Naphthalin/Formaldehyd-Eondenaat. Numerous materials other than those in Table I. materials specified, including among others Materials previously known to be hydrotropically active. Many other compounds have also been investigated. With the exception of the substituted succinic acids, all of them work other compounds fail to adequately solubilize the nonionic surfactant. Of the unsuitable Materials are sodium benzene sulfonate, sodium toluene sulfonate, Sodium xylene sulfonate, sodium methylnaphthalene sulfonate, Ifodium dodecyldiphenyl ether disulfonate and n-decyl monophosphate ester mentioned. The results obtained using these compounds are summarized in Table IX. Other compounds that prove to be ineffective solubilizing agents have proven are, for example, sodium sulfonate, hatriiamheptylsulfonate, succinic acid, disodium phthalate, Disodium alpha sulfooctanoic acid, disodium alpha sulfostearic acid, Kabri'om-n-decyl monophosphate, i-sodium benzoate Sodium nonanoate and sulfonated naphthalene / formaldehyde Eondeaat.
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Solubilisierung des Benzyläthers von äthoxyliertem Alkohol V ' in alkalischen !lösungen durch verschiedene Hydrotrope der Formel R-OH-OOOHSolubilization of the benzyl ether from ethoxylated Alcohol V 'in alkaline! Solutions by various Hydrotropes of the formula R-OH-OOOH
CH2-OOOHCH 2 -OOOH
Substituent R in der
SäureformelSubstituent R in the
Acid formula
Wasserstoff
n-Hexenylhydrogen
n-hexenyl
Löslichkeit derSolubility of
Mischung^2' inMixture ^ 2 'in
20 ?5iger KOH-Lösung20? 5 KOH solution
unlöslich^ unlöslich^insoluble ^ insoluble ^
n-Heptenylnonenyl (1/1) klar 0-52°0 (5)n-Heptenylnonenyl (1/1) clear 0-52 ° 0 (5)
n-Octenyl
n-Octyln-octenyl
n-octyl
verzweigtes Nonenyl
n-Decenylbranched nonenyl
n-decenyl
verzweigtes Dodecenyl
tert.-Butylamino *
a-Me thylhenzylbranched dodecenyl
tert-butylamino *
a-methylhenzyl
klar 0-530O klar 0-75°0
klar 0-45°0 klar 0-750C
klar 0-880C unlöslich
klar 0-25°0clear 0-53 0 O clear 0-75 ° 0 clear 0-45 ° 0 clear 0-75 0 C clear 0-88 0 C insoluble
clear 0-25 ° 0
Maximaler ?£~Satz an KOH, in welchem eine solubilisierende Wirk-Wirkeamlceit entwikkelt wirdMaximum? £ ~ rate of KOH in which one solubilizing active-active effect is being developed
weniger als weniger als 30 % 35 % 35 $ 30 36 30 # 20 Jßless than less than 30 % 35% 35 $ 30 36 30 # 20 Jß
weniger als weniger alsless than less than
(1) H-C12-15H25^312211265 (1) HC 12-15 H 25 ^ 312211265
(2) Die Lösung enthält 5 % eines grenzflächenaktiven Mittels und besteht aus der substituierten Bernstaiasäure und dem Honionic der lussnote (1) in einem Verhältnis von 80/20.(2) The solution contains 5 % of a surface-active agent and consists of the substituted succinic acid and the honionic of the luss note (1) in a ratio of 80/20.
(3) "unlöslich" gibt an, dass zwischen 0 und 1000C keine klar© Lösung vorliegt. Die Mischung trennt sich bei Umgebungstemperatur in zwei Phasen.(3) "Insoluble" indicates that between 0 and 100 0 C there is no clear solution. The mixture separates into two phases at ambient temperature.
(4) 20 # wird willkürlich als untere Grenze angegeben, unterhalb deren das Produkt als nicht-zufriedenstellend eingestuft wird.(4) 20 # is arbitrarily given as the lower limit, below which the product is classified as unsatisfactory.
(5) Der Dirnethylester, das Dinatriumsalz, das Dikaliumsalz, das Diamid sowie das Anhydrid von n-Octeny!bernsteinsäure können unter Erzielung im wesentlichen der gleichen Srgsbnisse eingesetzt werden,(5) The dirnethyl ester, the disodium salt, the dipotassium salt, the diamide and the anhydride of n-octenysuccinic acid can achieve essentially the same results be used,
00982 A/T90400982 A / T904
Solubilisierung des Benayläthers von äthoxyliertem Alko hol* ' in alkalis dien Lo'sungen durch verschiedene Kvarotrope Solubilization of the benay ether from ethoxylated alcohol * ' in alkaline solutions by various kvarotropes
HydrotropHydrotrope
(3)(3)
Maximale KOH-Menge in fi*(n\
in welcher die Mischung K ' eine sölubilisierende
Aktivität zeigt ^Maximum amount of KOH in fi * (n \ in which the mixture K 'has a solubilizing
Activity shows ^
Oarpoxylat-Hydrotrope (Mono- und Dicarboxy)Oarpoxylate hydrotropes (mono- and dicarboxy)
Natrimnneopentanoat HatriusmeoJieptanoat Satriuomeo decanoat QH3OA2CH2OOOHSodium neopentanoate HatriusmeoJieptanoat Satriuomeo decanoate QH 3 OA 2 CH 2 OOOH
-C4H9OCH2COOKa 1jOCHgCOOKa Ol-j CH2COOHa OlgCH2COOKa-C 4 H 9 OCH 2 COOKa 1 jOCHgCOOKa Ol-j CH 2 COOHa OlgCH 2 COOKa
0-A1CH2COOKa0-A 1 CH 2 COOKa
ff y_ ff y_
Ü \Ü \
COOSTaCOOSTa
Katriumnaphtlienat Ka„-plxtlialatSodium naphthalenate Ka "-plxtlialat
C.C.
Ka 0OC-CH2-CH2COOKa Ka 000(GH2)8CÖ0Ka Ka 0OCH2OA9OHpOOOKaKa 0OC-CH 2 -CH 2 COOKa Ka 000 (GH 2 ) 8 CO0Ka Ka 0OCH 2 OA 9 OHpOOOKa
00982/:/190400982 /: / 1904
"" 1P «·"" 1P «·
tabelle II (Fortsetzung) table II (continued)
Maximale EOH-Menge in # in welcher die MischungMaximum EOH amount in # in which the mixture
f*\ eine solubilisierende Akti f * \ a solubilizing act
SYdrotropAfl. vität SYdrotropAfl. vity
Aminocarboxylat-HydrotropeAminocarboxylate hydrotropes
n-CgH^HHCHgOHgöOONa weniger als 20 $> n-CgH ^ HHCHgOHgöOONa less than $ 20>
weniger als 20 # ,)000Ha weniger als 20 S^less than 20 #,) 000Ha less than 20 S ^
SuIfonat-Hydrο tropeSuIfonat-Hydrο tropics
Hatriumbenzolsulf onat weniger als 20 i» Hatriumbenzenesulfonat less than 20 i »
Katrium-p-toluolsulfonat weniger als 20 $> Sodium p-toluenesulfonate less than $ 20>
Natriumxylolsulfonat weniger als 20 $ Sodium xylene sulfonate less than $ 20
weniger als 20 fi less than 20 fi
weniger als 20 #less than 20 #
tert.-C4HQHHOH2GHpOH2SO5Na weniger als 20 $> tert-C 4 HQHHOH 2 GHpOH 2 SO 5 Na less than 20 $>
tert.-C^H4_HH0HoGH«0HoS0,lia weniger als 20 $> tert.-C ^ H 4 _HH0H o GH «0H o S0, lia less than $ 20>
tert.-C0H117NHOE0OH0CH0SO^Ha weniger als 20tert-C 0 H 117 NHOE 0 OH 0 CH 0 SO ^ Ha less than 20
Phosphat-Hydr0tropePhosphate Hydropes
weniger als 20 $> weniger als 20 56 [CH2GH(CH5)O]7 [Phoephat]2 weniger als 20 #less than 20 $> less than 20 56 [CH 2 GH (CH 5 ) O] 7 [Phoephat] 2 less than 20 #
H2PO5A9 -Phosphat weniger als 20 #H 2 PO 5 A 9 phosphate less than 20 #
Resorcin-Äg-Phosphat weniger als 20 i> Resorcinol-egypt-phosphate less than 20 i>
00982 A/190A00982 A / 190A
Bemerkungen i
(D Gi2.15H25 Remarks i
(D Gi2.15 H 25
(2) 5 i> einer Mischung aus 1 Seil
C12-15H25-31O^OH2OH2O^11CH2Ö6H5 1^ * Ieilen äes Hydrotrops(2) 5 i> a mixture of 1 rope
C 12-15 H 25-31 O ^ OH 2 OH 2 O ^ 11 CH 2 Ö 6 H 5 1 ^ * Ieilen äes hydrotrope
(3) nA*n in bestimmten Beispielen für Hydrotrope bedeutet Äthylenoxyd-Einheiten,(3) n A * n in certain examples of hydrotropes means ethylene oxide units,
Da die Ergebnisse in der Tabelle I die !ähigkeit verschiedener substituierter Bernsteinsäuren zeigen, ein bestimmtes Nonionic in einer Builder-Iiösung au solubilisieren, ist es natürlich γόη Interesse» einen Vergleich mit Werten ansusteilen, welche die Fähigkeit wenigstens eines der substituierten Bernsteinsäure-Hydrotropen, unter den gleichen Bedingungen einer Anzahl von Honionics zu solubilisieren, zeigen. Da polyäthoxylierte Alkohole die hauptsächlich interessierenden Honionics sind, und zwar deshalb, da sie die wirksamsten aller bekannten Detergentien sind, wurden die Haupttypen dieser A'thoxylate untersucht, wobei die Ergebnisse in der folgenden Tabelle III zusammengefasst sind. Es wird eine Mischung aus Bydrotrop und Nonionio (60/40) verwendet. Die Ithoxylate, die in einer 20 5&- gen KOH-Lösuag solubilisiert werden, bestehen aus Addukten von Alkylphenol, höheren Alky!alkoholen (beispielsweise mit bis zu 12 Kohlenstoff atomen) 9 Alkylamin, Polysiloxan und Alkylaoetylenglykol. Andere äthoxylierte nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel sind Blookoopolymare aus Propylenoxyd und . Äthylenoxyd, zwei Polypropylenoxyd-terminierte Alkoholäthoxy-Iate sowie ein Chlor-terminierter äthoaeylierter Alkohol. . .Since the results in Table I show the ability of various substituted succinic acids to solubilize a particular nonionic in a builder solution, it is of course of interest to make a comparison with values which show the ability of at least one of the substituted succinic acid hydrotropes show the same conditions of solubilizing a number of honionics. Since polyethoxylated alcohols are the primary honionics of interest, because they are the most effective of all known detergents, the main types of these ethoxylates were investigated, the results being summarized in Table III below. A mixture of Bydrotrope and Nonionio (60/40) is used. The itoxylates, which are solubilized in a 20% KOH solution, consist of adducts of alkylphenol, higher alkyl alcohols (for example with up to 12 carbon atoms), 9 alkylamine, polysiloxane and alkylaoethylene glycol. Other ethoxylated nonionic surfactants are propylene oxide and Blookoopolymare. Ethylene oxide, two polypropylene oxide-terminated alcohol ethoxy Iates and a chlorine-terminated ethoxy alcohol. . .
Die Werte in der Tabelle III zeigen deutlich, dass sich die Wirkung der erfindungsgemässen Hydrotrope ganz allgemein auf alle Polyäthoxylat-tfonionics erstreckt. Ee ist jedoch daraufThe values in Table III clearly show that the effect of the hydrotropes according to the invention is quite general all polyethoxylate-tfonionics extends. Ee is on it however
00982 4/190400982 4/1904
hinzuweisen, dass nicht alle derartigen Honionics unter den in der !Pabelle beschriebenen Bedingungen wirksam sind. Ferner ist darauf zu verweisen, dass nicht alle Honionics "bezüglich der Einfachheit ihrer Solubilisierung gleich sind. Sie mini« male Hydro tropiaenge9 die zur Bewirkung ihrer Solubilisierung erforderlich iet, wird daher schwanken.to point out that not all such honionics are effective under the conditions described in the table. It should also be pointed out that not all honionics are the same with regard to the simplicity of their solubilization. The minimal hydro tropiaenge 9 required to effect their solubilization will therefore vary.
Im allgemeinen besitzen die nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittel, die sich am einfache ten in Builder-Lösungen durch P die erfindungsgemässen substituierten Bernsteinsäure-Hydrotrope solubilisieren lassen, eine endständige Hydroxylgruppe. Daher stellen diese Nonionies bevorzugte Typen von grenzflächenaktiven Mitteln dar.In general, the nonionic surfactants which are most easily found in builder solutions have the nonionic surfactants P the substituted succinic acid hydrotropes according to the invention solubilize, a terminal hydroxyl group. Therefore, these nonionies are preferred types of surfactants Funds.
Unter diese Kategorie fallen auch Verbindungen t die nach der Zugabe zu alkalischen Buildern eine endständige Hydroxylgruppe erzeugen. Ein Beispiel ist ein Acetatester, beispielsweise ein solcher Ester, der am Ende der Tabelle III aufgeführt ist.This category also fall compounds produce the t after the addition of alkaline builders to a terminal hydroxyl group. An example is an acetate ester, for example one of the esters listed at the end of Table III.
Solubilisierung verschiedener nicht-ionischer Äth- ψ oxylate in alkalischen lösungen1 * Solubilization of various non-ionic Äth- ψ carboxylates in alkaline solutions 1 *
Nicht-ionische Verbindungen*^/ Löslichkeit, dar Mih^Non-ionic compounds * ^ / solubility, represent Mih ^
tert.-Octylphenol 1^-tert-octylphenol 1 ^ -
Ifonylphenyl A^0 Ifonylphenyl A ^ 0
Dodecy!phenyl A1QDodecyl phenyl A 1 Q
lineares sekundäres G^-j^-jc-Alk€ihöl-Äg —Adduktlinear secondary G ^ -j ^ -jc-Alk € ihöl-Ä g -adduct
linearer primärer C .^-Alkohol XQ 012_.i5"*Alkylamin A1 clinear primary C. ^ alcohol X Q 0 1 2_.i5 "* alkylamine A 1 c
Poly dime thyls iloxan-1-AdduktPoly dimethylsiloxane-1 adduct
plus 10 !-Einheitenplus 10! units
Äthylenoxyd/Propylenoxyd-Blockcopoly-Ethylene oxide / propylene oxide block copoly-
meree (IeP29A5) klar 0 - 8O0Omeree (IeP 29 A 5 ) clear 0 - 8O 0 O
00982 A/190A00982 A / 190A
- 15 tabelle III (!Fortsetzung)- 15 table III (! Continued)
Hieht-ionisohe Verbindungen^' !löslichkeit der Mischung ' Highly ionic compounds ^ ' ! Solubility of the mixture '
linearer primärer 01Λ 1«-Alkohollinear primary 0 1Λ 1 «alcohol
A4P5 Ίυ~Ίι2 klar 0 - 59°öA 4 P 5 Ίυ ~ Ίι2 clear 0 - 59 ° ö
linearer primärer Cg-10-Alkohol Cg -10 linear primary alcohol
I3P5 klar 0 - 46*CI 3 P 5 clear 0 - 46 * C
linearer primärer C10-AIkOhOl I10Ol klar 0 - 54°0 linearer primärer 010_12-Alkohol A'^P*- klar 0 - 590O Acetatester klar 0 - 59°Olinear primary C 10 -AIkOhOl I 10 oil clear 0 - 54 ° 0 linear primary 0 10 _ 12 -alcohol A '^ P * - clear 0 - 59 0 O acetate ester clear 0 - 59 ° O
Bemerkungen; Remarks ;
(1) 5 i> des grenzflächenaktiven Mittels in 20 $iger KOH5 das grenzflächenaktive Mittel ist eine 60/40-Mischung aus n-Octenyllsernsteineäure und dem Nonionic.(1) 5 i> of the surfactant in 20 $ strength KOH5 the surfactant agent is a 60/40 mixture of n-Octenyllsernsteineäure and Nonionic.
(2) Honionics allein sind in der 20 #igen KOH-Lösung unlöslich,(2) Honionics alone are insoluble in the 20 # KOH solution,
(3) Beispiele für andere nicht-ionische grenzflächenaktive Verbindungen, die mit der gleichen oder mit anderen substituierten Bernsteinsäuren mit verschiedenen Verhältnissen zur Gewinnung eines alkalilöslichen Produktes vermischt werden können, wobei natürlich jeweils andere Eigenschaften erzielt werden, sind folgende: tert.-OctylpKenol Ä,-(3) Examples of other nonionic surfactant compounds substituted with the same or with others Succinic acids mixed in various proportions to obtain an alkali-soluble product can be achieved, whereby different properties are of course achieved in each case, are the following: tert.-OctylpKenol Ä, -
tert.-Octylphenol Ä™tert-Octylphenol ™
Hexy!phenol Ä«Hexy! Phenol Ä «
tert.-Octy!phenyl I10-tert.-Butyläther n-Oet^loy-y Ä«tert.-Octy! phenyl I 10 -tert.-Butylether n-Oet ^ loy-y Ä ««
OctadecyloxyOctadecyloxy
C12-Amin 450 C 12 amine 450
sek.-C1^-1CH2, ^1OA1O-Äthylacetatsec-C 1 ^ -1 CH 2 , ^ 1 OA 1O -ethyl acetate
°10'-12Ä10° 10'-12 Ä 10
00982 Iy /190400982 Iy / 1904
Weitere Nonionics, die erfindungsgemäss geeignet sind, sind Polyäthylenoxyd-Addukte von Polypropylenoxyd, wobei dae Molekulargewicht der Propylenoxydkette bzw. der Gewichtsprozenteatz an Äthylenoxyd wie folgt sind:Further nonionics which are suitable according to the invention are Polyethylene oxide adducts of polypropylene oxide, with the molecular weight the propylene oxide chain or the percent by weight of ethylene oxide are as follows:
1001 - 1200 und 40 £1001 - 1200 and £ 40
1501 - 1800 und 20 #1501 - 1800 and 20 #
1501 - 1800 und 80 #1501 - 1800 and 80 #
) 2200 - 3500 und 30 f ) 2200 - 3500 and 30 f
(4) "1" bedeutet Äthylenoxyd-Einheiten, während "PM Propylenoxyd-Einheiten versinnbildlicht.(4) "1" means ethylene oxide units, while "P M symbolizes propylene oxide units.
Die wirksamen Verhältnisse von Hydrotrop zu Nonionics wurden ebenfalls untersucht, wobei festgestellt wurde, dass jedes Verhältnis eine Monionic-solubilisierende Wirkung in Builder-Löeungen ausübt, so dass das ausgewählte Verhältnis praktisch willkürlich ist. Die obere Grenze wird natürlich hauptsächlich durch wirtschaftliche Überlegungen bestimmt. Es ist darauf hinzuweisen, dass der Hydrotrop-Anteil im wesentlichen ein Verdünnungsmittel darstellt, da das Hauptziel darin besteht, den * Nonionic-Teil zur Geltung zu bringen. Ein Verhältnis von 9:1 ist das wirksame Maximum. Die untere wirksame Grenze hängt von dem ausgewählten Nonionic sowie von dem jeweiligen Builder-System ab. Tatsächlich erhöht jede Menge des einem Nonionic zugesetzten Hydrotrops dessen Trübungspunkt etwas. Je höher das Verhältnis ist, desto grosser ist die Builder-Menge, die toleriert werden kann.The effective ratios of hydrotrope to nonionics were also examined, finding that each Ratio of a monionic-solubilizing effect in builder solutions so that the ratio chosen is practically arbitrary. The upper limit becomes main, of course determined by economic considerations. It should be noted that the hydrotrope fraction is essentially a diluent as the main goal is to show off the * nonionic part. A ratio of 9: 1 is the effective maximum. The lower effective limit depends on the selected nonionic and on the particular builder system away. In fact, any amount of hydrotrope added to a nonionic increases its cloud point somewhat. The higher that Ratio, the greater the amount of builder that will be tolerated can be.
Als Hegel kann man angeben, dass ein Minimum von 1 Teil des Hydrotrops zu 3 Teilen des Nonionios erforderlich ist, um eine Löslichkeit bei vernünftigen Builder-Gehalten zu bewirken. In der Tabelle IV sind Werte zusammengefasst, die bei der Durch-As Hegel one can state that a minimum of 1 part of the Hydrotrops to 3 parts of the nonionios is required to make a To effect solubility at reasonable builder levels. In Table IV summarizes the values that were
00982 A/190A00982 A / 190A
führung von Versuchen unter Einhaltung verschiedener Verhältnisse an substituierter Bernsteinsäure zu ftonionic erhalten worden sind. Das jeweils auegewählte System sieht durchschnittliche Verhältnisse von 9:1 bis 1:3 vor. Dabei wird bei einer Senperatur von wenigstens 10 - 450O eine klare Lösung erhalten. Ein Verhältnis von 0,25 ist dabei in nichtausreichendem Maße löslich.Execution of experiments in compliance with various ratios of substituted succinic acid to ftonionic have been obtained. The system selected in each case provides for average ratios of 9: 1 to 1: 3. In this case, at a Senperatur of at least 10 - obtain a clear solution 45 0 O. A ratio of 0.25 is not sufficiently soluble.
Wirkung einer Veränderung des Verhältnisses von substituierter Bernsteinsäure au Honionic Effect of changing the ratio of substituted succinic acid au honionic
Verhältnis von n-Öetenyl- !löslichkeit in einer 20 £igen bernsteinsäure zu Nonionio* ΧΟΗ-Lösung bei einer Menge vonRatio of n-oetenyl solubility in a 20 liter succinic acid to Nonionio * ΧΟΗ solution at an amount of
5 i> des grenzflächenaktiven5 i> of the surfactant
MittelsMeans
Sie Löslichkeit der Mischungen von Alkyl- oder Alkenylbernsteinsäuren und nioht-ionisohen Äthoxylaten ist natürlich nicht auf laliunüiydroxyd-Lösungen beschränkt. Diese Tatsache beweisen die in der folgenden Tabelle V zusammengefassten Beispiele, bei deren Durchführung verschiedene Mischungen in Batriumetasililcat, Ce trakaliumpy ro phosphat (XKFf) und gemischten Builder-Löeungen verwendet werden.The solubility of mixtures of alkyl or alkenyl succinic acids and nonionic ethoxylates is natural not limited to hydroxide solutions. this fact prove the examples summarized in the following table V, in the implementation of which various mixtures in Batriumetasililcat, Ce trakaliumpyro Phosphat (XKFf) and mixed builder solutions can be used.
00982A /190A00982A / 190A
3 Builder-Iiösungenv \ (2)
3 builder solutions v \
t Λ \TKPP / KOH / Na
t Λ \
(1) A. « a-0i2-15H25-310i0H20H20)11C2°6H5 B *(1) A. «a-0i2-15 H 25-31 0i0H 2 0H 2 0) 11 C 2 ° 6 H 5 B *
H3 H 3
(2) i» Alkali in Wasser(2) i » alkali in water
(3)(3) 5 $ des grensfläohenaktiven Mittels U) SiO2/Na2O-Verhältnis von 1,86 5 $ of the surface active agent U) SiO 2 / Na 2 O ratio of 1.86
00982A/1&0A00982A / 1 & 0A
Verschiedene Mischungen, die in der Tabelle V zusammengefasst sind, werden zur Bestimmung ihrer Brauchbarkeit bei einer Vielzahl von Verwendungszwecken getestet. Diese Formulierungen werden Reinigungsbädern in Kengen von 1 Seil der Formulierung zu 50 - 1000 Teilen Wasser zugesetzt. Die Formulierung des Beispiels STr. 5 entwickelt eine sehr geringe. Menge Schaum und entfernt in wirksamer Weise öl von Stahl, und zwar "bei einem in üblicher Weise durchgeführten Besprühen des zu reinigenden Metalls. Die Formulierung des Beispiels Nr. 7 zeigt eine gute Detergenswirkung und entwickelt nur eine geringe Schaummenge, wobei diese Formulierung ausserdem proteinhaltige Kahrungsmittelverschmutzungen in Geschirrspülmaschinen zu entschäumen vermag. Die Formulierung des Beispiels Hr. 3 eignet sich zum Waschen in grossem Maßstabe, insbesondere zum Waschen von schwer verschmutzten Baümwoll- und Polyester/Baumwoll-Geweben.Various mixtures, which are summarized in Table V, are used to determine their usefulness tested for a variety of uses. These formulations are cleaning baths in lengths of 1 rope added to the formulation to 50-1000 parts of water. The formulation of the example STr. 5 develops a very low. Amount of foam and effectively removes oil from Steel, namely "in a conventional manner Spraying the metal to be cleaned. The formulation of Example No. 7 shows good detergency and develops only a small amount of foam, this formulation also containing proteinaceous food soils able to defoam in dishwashers. The formulation of the example of Mr. 3 is suitable for washing in large Scale, especially for washing heavily soiled cotton and polyester / cotton fabrics.
Die Komponenten der vorstehend geschilderten neuen Mischungen können nach den Methoden hergestellt werden, wie sie in Üblicher Weise zur Herstellung von Monionics und substituierter Bernsteinsäuren angewendet werden. Vorzugsweise können die substituierten Bernsteinsäuren durch Erhitzen einer Mischung aus einem Olefin und Maleinsäureanhydrid in einem verschlossenen Gefäss während einer geeigneten Zeitspanne hergestellt werden. Das auf diese Weise gebildete Alkenylbernsteinsäureanhydrid kann durch Destillation gereinigt werden. Wird keine helle Farbe angestrebt und kann ein geringer Wirkungsgradverlust toleriert werden, dann kann die ReaktionsmiBchung ohne Destillation eingesetzt werden. FUr einige Anwendungszweoke kann das Anhydrid auch direkt verwendet werden. In anderen Fällen ist es vorteilhafter, die Säure einzusetzen. Eine Umwandlung des Anhydrids in die Säure lässtThe components of the new mixtures described above can be prepared by the methods described in Usual way of making monionics and substituted ones Succinic acids are used. Preferably, the substituted succinic acids by heating a Mixture of an olefin and maleic anhydride in a sealed vessel for a suitable period of time getting produced. The alkenyl succinic anhydride thus formed can be purified by distillation. If a light color is not aimed for and a slight loss of efficiency can be tolerated, the reaction may be mixed can be used without distillation. For some purposes the anhydride can also be used directly. In other cases it is more advantageous to use the acid. A conversion of the anhydride into the acid leaves
00982 A/190A00982 A / 190A
sich in der Weise bewirken, dass das Anhydrid lediglich mit der erforderlichen Menge Wasser hei erhöhten Temperaturen in Kontakt gebracht wird. Andere Derivate des Anhydrids, wie beispielsweise Ester, Amide, Salze sowie gesättigte alkylsubstituierte Derivate, können eingesetzt werden, sie sind jedoch nicht so leicht zu formulieren und lassen sich nur auf kostspieligere Weise herstellen.cause themselves in such a way that the anhydride only with the required amount of water is brought into contact at elevated temperatures. Other derivatives of anhydride, such as for example esters, amides, salts and saturated alkyl-substituted ones Derivatives can be used, but they are not that easy to formulate and can only be derived from create more expensive ways.
Die vorstehenden Ausführungen zeigen, dass die erfindungegemässen Zubereitungen sehr vielseitig sind, und zwar sowohl hinsichtlich ihrer Formulierung als auch ihrer Verwendung.The above statements show that the according to the invention Preparations are very versatile, both in terms of their formulation and their use.
00982 h /190400982 h / 1904
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