DE19536842A1 - Uracil-Derivate - Google Patents
Uracil-DerivateInfo
- Publication number
- DE19536842A1 DE19536842A1 DE19536842A DE19536842A DE19536842A1 DE 19536842 A1 DE19536842 A1 DE 19536842A1 DE 19536842 A DE19536842 A DE 19536842A DE 19536842 A DE19536842 A DE 19536842A DE 19536842 A1 DE19536842 A1 DE 19536842A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- cyano
- optionally substituted
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
- C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
- C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
- C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
- C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/553—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms with halogen atoms or nitro radicals directly attached to ring carbon atoms, e.g. fluorouracil
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von teilweise bekannten
1-Aryl- und 1-Pyridyl-uracilen zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen,
insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der
Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem
Hygienesektor vorkommen.
Verschiedene substituierte 1-Aryl- und 1-Pyridyl-uracile sind in der Literatur
bereits mit fungizider, bakterizider oder pharmazeutischer Wirkung beschrieben
(vgl. z. B. US 4 266 056; JP 80 111 420; DE-OS 25 09 037; Khim. Geterotsikl.
Soedin. 8, 1088 (1970); Chem. Pharm. Bull. 20 1389 (1972); J. Med. Chem 15
471 (1972); Chem. Pharm. Bull 22 189 (1974); J. Heterocyclic. Chem. 13, 1041
(1976); Liebigs Ann. Chem. 1982, 182). Insektizide und akarizide Wirkungen sind
für 3-(Het)aryl-uracile beschrieben (vgl. JP 03 387 585 zitiert in C.A.
116 : 235650); JP 05 25 142 zitiert in C.A. 119 : 117269; JP 05 25 144 zitiert in
C.A. 119 : 160311).
Es wurde nun gefunden, daß die Uracil-Derivate der Formel (I)
in welcher
A für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Pyridyl steht,
R¹ für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, jeweils gegebenenfalls durch Halo gen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl, oder für einen der Reste -S(O)nR⁴ oder -COR⁵ steht, R² und R³ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkylcarbonyl für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl oder für einen der Reste S(O)nR⁴, -COOR⁶, CH₂COOR⁶ oder -NR⁷R⁸ stehen,
R⁴ für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder Alkinyl steht,
R⁵ für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl steht,
R⁶ für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Benzyl oder Phenyl oder den Rest -S(O)nR⁴ stehen und
n für 0, 1 oder 2 steht,
sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Nematoden geeignet sind.
A für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Pyridyl steht,
R¹ für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, jeweils gegebenenfalls durch Halo gen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl, oder für einen der Reste -S(O)nR⁴ oder -COR⁵ steht, R² und R³ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkylcarbonyl für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl oder für einen der Reste S(O)nR⁴, -COOR⁶, CH₂COOR⁶ oder -NR⁷R⁸ stehen,
R⁴ für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder Alkinyl steht,
R⁵ für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl steht,
R⁶ für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Benzyl oder Phenyl oder den Rest -S(O)nR⁴ stehen und
n für 0, 1 oder 2 steht,
sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Nematoden geeignet sind.
Die Verbindungen der Formel (I) können in Abhängigkeit von der Art der Substi
tuenten als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische unter
schiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die reinen
Isomeren als auch die Isomerengemische.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Uracil-Derivate sind durch die Formel (I)
allgemein definiert.
Bevorzugte Substituenten beziehungsweise Bereiche der in den oben und nach
stehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert.
A steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich
oder verschieden substituiertes Phenyl oder Pyridyl, wobei als Substi
tuenten Halogen, Nitro, Hydroxy, Cyano, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino
substituiertes Alkyl oder Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl
oder einer der Reste -CX-NY¹Y² oder -S(O)nR in Frage kommen, wobei
R für Hydroxy, gegebenenfalls durch Alkyl substituiertes Amino, gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder für Alkinyl steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht und
Y¹ und Y² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Alkyl ste hen
R¹ steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, jeweils gege benenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkoxy oder Amino substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl oder C₁-C₄-Alkoxy, für jeweils gegebenen falls ein- oder mehrfach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogen alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₂-alkyl, oder für einen der Reste -S(O)nR⁴ oder -COR⁵.
R für Hydroxy, gegebenenfalls durch Alkyl substituiertes Amino, gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder für Alkinyl steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht und
Y¹ und Y² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Alkyl ste hen
R¹ steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, jeweils gege benenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkoxy oder Amino substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl oder C₁-C₄-Alkoxy, für jeweils gegebenen falls ein- oder mehrfach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogen alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₂-alkyl, oder für einen der Reste -S(O)nR⁴ oder -COR⁵.
R² und R³ stehen unabhängig voneinander jeweils bevorzugt für Wasserstoff,
Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, C₁-C₆-
Alkylcarbonyl, für jeweils gegebenenfalls ein- bis mehrfach, gleich oder
verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano oder Nitro sub
stituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-
C₄-Alkoxy-C₁-C₂-alkyl, C₂-C₄-Alkenyloxy, C₂-C₄-Alkinyloxy, für jeweils
gegebenenfalls ein- oder mehrfach gleich oder verschieden durch Fluor,
Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-
Halogenalkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁ -C₂-
alkyl, Phenyl oder Phenyl-C₁-C₂-alkyl oder für einen der Reste -S(O)nR⁴,
-COOR⁶, CH₂COOR⁶ oder -NR⁷R⁸.
R⁴ steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder
verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-
Halogenalkoxy oder Amino substituiertes C₁-C₄-Alkyl, für C₂-C₄-Alkenyl
oder C₂-C₄-Alkinyl.
R⁵ steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino oder jeweils gegebenenfalls ein-
oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Iod
substituiertes C₁-C₄-Alkyl.
R⁶ steht bevorzugt für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl.
R⁷ und R⁸ stehen unabhängig voneinander jeweils bevorzugt für Wasserstoff- ge
gebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor,
Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkoxy oder Amino substituiertes C₁-
C₄-Alkyl, für C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl oder C₁-C₄-Alkoxy, für jeweils
gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor,
Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-
Halogenalkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, Benzyl oder Phenyl oder
für den Rest -S(O)nR⁴.
n steht bevorzugt für 0, 1 oder 2.
A steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls ein bis fünffach, gleich oder
verschieden substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach bis
vierfach, gleich oder verschieden substituiertes Pyridyl, wobei jeweils als
Substituenten Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-
Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, jeweils gegebenenfalls einfach oder
mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro
oder C₁-C₂-Alkoxy substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, gegebe
nenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor,
Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁ -C₄-
Halogenalkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder einer der Reste -CX-
NY¹Y², -SR, -SOR oder -S(O)₂R in Frage kommen, wobei
R für Hydroxy, gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Amino, für C₁-C₄- Alkyl, für C₁-C₄-Halogenalkyl, für C₂-C₄-Alkenyl oder für C₂-C₄- Alkinyl steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht und
Y¹ und Y² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder C₁-C₄- Alkyl stehen.
R für Hydroxy, gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Amino, für C₁-C₄- Alkyl, für C₁-C₄-Halogenalkyl, für C₂-C₄-Alkenyl oder für C₂-C₄- Alkinyl steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht und
Y¹ und Y² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder C₁-C₄- Alkyl stehen.
R¹ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, jeweils
gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor
oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-
Butyl, Vinyl, Allyl, Ethinyl, Propargyl, Cyclopropyl, Cydopropylmethyl
oder für einen der Reste -SR⁴, -S(O)R⁴, -S(O)₂R⁴ oder -COR⁵.
R² und R³ stehen unabhängig voneinander jeweils besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl für jeweils gegebenenfalls einfach bis
fünffach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy oder
Cyano substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
Vinyl, Allyl, Ethinyl, Propargyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy,
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Vinyloxy,
Allyloxy, Propargyloxy, für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach,
gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy,
Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclo
butyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclopropylmethyl, Phenyl,
Benzyl oder Phenethyl oder für einen der Reste -SR⁴, -S(O)R⁴, -S(O)₂R⁴,
-COOR⁶, CH₂COOR⁶ oder -NR⁷R⁸.
R⁴ steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach
gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy, Difluor
methoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder
i-Propyl, für Vinyl, Allyl oder Propargyl.
R⁵ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino oder für jeweils
gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor,
Chlor oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s-
oder t-Butyl.
R⁶ steht besonders bevorzugt für Methyl oder Ethyl.
R⁷ und R⁸ stehen unabhängig voneinander jeweils besonders bevorzugt für
Wasserstoff- gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden
durch Fluor, Chlor oder Cyano substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder
i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünf
fach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder
Methoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl,
Phenyl oder Benzyl oder für einen der Reste -SR⁴, -S(O)R⁴, -S(O)₂R⁴.
A steht ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis vierfach,
gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls
einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Pyridyl, wobei
jeweils als Substituenten Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy,
jeweils einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor
oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylsulfenyl,
Ethylsulfenyl, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder
Ethylsulfonyl, ferner Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
n- oder i-Propoxycarbonyl oder einer der Reste -S(O)₂NH₂, -CONH₂,
-CSNH₂, -CONHCH₃, -CSNHCH₃, -CON(CH₃)₂ oder -CSN(CH₃)₂ in Frage
kommen.
R¹ bis R⁸ stehen ganz besonders bevorzugt für die Reste, die jeweils für R¹ bis R⁸
als besonders bevorzugt angegeben sind.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste
definitionen bzw. Erläuterungen können untereinander, also auch zwischen den
jeweiligen Vorzugsbereichen, beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt verwendet werden die Verbindungen der Formel (I),
in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeu
tungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendet werden die Verbindungen der
Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt
aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendet werden die Verbindungen
der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders
bevorzugt aufgeführte Bedeutungen vorliegt.
In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasser
stoffreste, wie Alkyl oder Alkenyl - auch in Verbindungen mit Heteroatomen wie
Alkoxy oder Alkylthio - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.
Die Verbindungen der Formel (I) sind teilweise bekannt (siehe z. B. US 4 266 056).
Neu sind die Uracil-Derivate der Formel (I-A)
in welcher
R1-1 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl, für einen der Reste -S(O)nR4-1 oder -COR5-1 steht,
R2-1 und R3-1 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkylcarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl oder für einen der Reste S(O)nR4-1, -COOR6-1, CH₂COOR6-1 oder -NR7-1R8-1 stehen,
R4-1 für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder Alkinyl steht,
R5-1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl steht,
R6-1 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R7-1 und R5-1 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff- gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Benzyl oder Phenyl oder den Rest -S(O)nR4-1 stehen,
B für die Gruppierungen (a) bis (e) steht
R1-1 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl, für einen der Reste -S(O)nR4-1 oder -COR5-1 steht,
R2-1 und R3-1 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkylcarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl oder für einen der Reste S(O)nR4-1, -COOR6-1, CH₂COOR6-1 oder -NR7-1R8-1 stehen,
R4-1 für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder Alkinyl steht,
R5-1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl steht,
R6-1 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R7-1 und R5-1 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff- gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Benzyl oder Phenyl oder den Rest -S(O)nR4-1 stehen,
B für die Gruppierungen (a) bis (e) steht
in welchen
R⁹ und R¹³ für Halogen, Nitro, Hydroxy, Cyano, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl oder Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder den Rest -CX-NY¹Y² stehen,
R¹⁰ und R¹⁴ für Halogen, gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl stehen,
R¹¹ und R¹⁵ für Nitro, Halogen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder den Rest -S(O)nR¹⁶ stehen,
R¹² für Halogen, Nitro, Hydroxy, Cyano, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl oder Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder den Rest -CX-NY¹Y² steht,
R¹⁶ für Hydroxy, gegebenenfalls durch Alkyl substituiertes Amino, für gege benenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder für Alkinyl steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht
Y¹ und Y² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Alkyl stehen und
n für 0, 1 oder 2 steht,
wobei die folgenden Verbindungsgruppen ausgenommen sind:
R⁹ und R¹³ für Halogen, Nitro, Hydroxy, Cyano, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl oder Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder den Rest -CX-NY¹Y² stehen,
R¹⁰ und R¹⁴ für Halogen, gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl stehen,
R¹¹ und R¹⁵ für Nitro, Halogen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder den Rest -S(O)nR¹⁶ stehen,
R¹² für Halogen, Nitro, Hydroxy, Cyano, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl oder Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder den Rest -CX-NY¹Y² steht,
R¹⁶ für Hydroxy, gegebenenfalls durch Alkyl substituiertes Amino, für gege benenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder für Alkinyl steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht
Y¹ und Y² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Alkyl stehen und
n für 0, 1 oder 2 steht,
wobei die folgenden Verbindungsgruppen ausgenommen sind:
- 1. R1-1 = Wasserstoff oder Trichlormethylthio und
R2-1 = Cyano und
R3-1 = Wasserstoff und
B = Gruppe (c). - 2. B = Gruppe (a) mit R⁹ = Methyl.
- 3. R1-1 = Wasserstoff oder Trichlormethylthio und
R2-1 = Cyano und
R3-1 = Wasserstoff und
B = 2,4,6-Trichlorphenyl oder 2,4,6-Tris-(trifluormethyl)-phenyl oder 4-Chlor-2,6-difluorphenyl.
Die Verbindungen der Formel (I-A) können in Abhängigkeit von der Art der Sub
stituenten als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische
unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die
reinen Isomeren als auch die Isomerengemische.
Weiterhin wurde gefunden, daß sich die Verbindungen der Formel (I-A) nach
einem der im folgenden beschriebenen Verfahren herstellen lassen.
- a) Uracil-Derivate der Formel (I-A)
in welcher
R1-1, R2-1, R3-1 und B die oben angegebenen Bedeutungen haben,
lassen sich herstellen, indem man (1H)-Uracile der Formel (II) in welcher
R1-1, R2-1, R3-1 und B die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Halogen-Verbindungen der Formel (III)B-Hal (III),in welcher
B die oben angegebene Bedeutung hat und
Hal für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt. - b) (3H)-Uracil-Derivate der Formel (I-B)
in welcher
R2-1, R3-1 und B die oben angegebenen Bedeutungen haben,
lassen sich herstellen, indem man 3-(Het)arylaminoacryloylurethane der Formel (IV) in welchen
R2-1, R3-1 und B die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R¹⁷ für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels cyclisiert. - c) (3H)-Uracil-Derivate der Formel (I-C)
in welcher
R2-2 und R3-2 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder Nitro, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano oder Nitro substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cyclo alkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl stehen und
B die oben angegebene Bedeutung hat,
lassen sich herstellen, indem man N-(Het)aryl-N′-acryloylharnstoffe der Formel (V) in welcher
R¹⁷, R2-2, R3-2 und B die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart einer Base und eines Verdünnungsmittels cyclisiert. - d) 6-Amino-(3H)-uracil-Derivate der Formel (I-D)
in welcher
B die oben angegebene Bedeutung hat,
lassen sich herstellen, indem man Cyanessigsäureester der Formel (VI)R¹⁸O₂C-CH₂-CN (VI),in welcher
R¹⁸ für Alkyl steht,
mit Harnstoffen der Formel (VII) in welcher
B die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegen wart eines Verdünnungsmittels umsetzt. - e) Uracil-Derivate der Formel (I-E)
in welcher
R1-2 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl oder für einen der Reste -S(O)nR4-1 oder -COR5-1 steht und
R2-1, R3-1, R4-1, R5-1, B und n die oben angegebene Bedeutung haben,
lassen sich herstellen, indem man (3H)-Uracile der Formel (I-B) in welcher
R2-1, R3-1 und B die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Verbindungen der Formel (VIII)E-R1-2 (VIII)in welcher
R1-2 die oben angegebene Bedeutung hat und
E für eine elektronenziehende Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt. - f) Uracil-Derivate der Formel (I-F)
in welcher
R1-1, B und n die oben angegebene Bedeutung haben und
R¹⁹ für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder Nitro substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder Alkinyl steht,
lassen sich herstellen, indem man 6-Amino-uracile der Formel (I-G) in welcher
R1-1 und B die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Sulfensäurechloriden der Formel (IX)Cl-S-R¹⁹ (IX),in welcher
R¹⁹ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltenen Uracil-Derivate der Formel (I-H) in welcher
R1-1, R¹⁹ und B die oben angegebene Bedeutung haben,
in üblicher Weise zu den entsprechenden Sulfoxiden (n=1) oder Sulfonen (n=2) der Formel (I-F) oxidiert.
Die neuen Uracil-Derivate sind durch die Formel (I-A) allgemein definiert.
R1-1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, jeweils gegebenen
falls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor,
Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkoxy oder Amino substituiertes C₁-C₄-Alkyl,
C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl oder C₁-C₄-Alkoxy, für jeweils gegebenen
falls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor,
Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halo
genalkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁ -C₂-
alkyl oder für einen der Reste S(O)nR4-1 oder -COR5-1.
R2-1 und R3-1 stehen unabhängig voneinander jeweils bevorzugt für Wasserstoff,
Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, C₁-C₆-
Alkylcarbonyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich
oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano oder Nitro
substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₁-C₄-Alkoxy,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₂-alkyl, C₂-C₄-Alkenyloxy, C₂-C₄-Alkinyloxy, für
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden
durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl
oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₆-
Cycloalkyl-C₁-C₂-alkyl, Phenyl oder Phenyl-C₁-C₂-alkyl oder für einen der
Reste S(O)nR4-1, -COOR6-1, CH₂COOR6-1 oder -NR7-1R8-1.
R4-1 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich
oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkoxy,
C₁-C₂-Halogenalkoxy oder Amino substituiertes C₁-C₄-Alkyl, für C₂-C₄-
Alkenyl oder C₂-C₄-Alkinyl.
R5-1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino oder jeweils gegebenenfalls einfach
oder mehrfach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Iod
substituiertes C₁-C₄-Alkyl.
R6-1 steht bevorzugt für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl.
R7-1 und R8-1 stehen unabhängig voneinander jeweils bevorzugt für Wasserstoff,
gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Fluor,
Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkoxy oder Amino substituiertes C₁-
C₄-Alkyl, für C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl oder C₁-C₄-Alkoxy, für jeweils
gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Fluor,
Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-
Halogenalkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, Benzyl oder Phenyl oder
für den Rest -S(O)nR4-1.
B steht bevorzugt für eine der Gruppierungen (a) bis (e)
in welchen
R⁹ und R¹³ für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Hydroxy, Cyano, jeweils gege benenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro oder C₁-C₂-Alkoxy substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, gegebenenfalls einfach oder mehr fach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalk oxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder den Rest -CX-NY¹Y² stehen,
R¹⁰ und R¹⁴ für Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalky stehen,
R¹¹ und R¹⁵ für Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁- C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder den Rest -S(O)nR¹⁶ stehen,
R¹² für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Hydroxy, Cyano, jeweils gege benenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro oder C₁-C₂-Alkoxy substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, gegebenenfalls einfach oder mehr fach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalk oxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl oder den Rest -CX-NY¹Y² steht,
R¹⁶ für Hydroxy, gegebenenfalls einfach oder zweifach gleich oder verschieden durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Amino, für C₁-C₄- Alkyl, für C₁-C₄-Halogenalkyl, für C₂-C₄-Alkenyl oder für C₂-C₄- Alkinyl steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Y¹ und Y² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder C₁-C₄- Alkyl stehen und
n für 0, 1 oder 2 steht.
R⁹ und R¹³ für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Hydroxy, Cyano, jeweils gege benenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro oder C₁-C₂-Alkoxy substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, gegebenenfalls einfach oder mehr fach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalk oxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder den Rest -CX-NY¹Y² stehen,
R¹⁰ und R¹⁴ für Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalky stehen,
R¹¹ und R¹⁵ für Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁- C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder den Rest -S(O)nR¹⁶ stehen,
R¹² für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Hydroxy, Cyano, jeweils gege benenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro oder C₁-C₂-Alkoxy substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, gegebenenfalls einfach oder mehr fach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalk oxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl oder den Rest -CX-NY¹Y² steht,
R¹⁶ für Hydroxy, gegebenenfalls einfach oder zweifach gleich oder verschieden durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Amino, für C₁-C₄- Alkyl, für C₁-C₄-Halogenalkyl, für C₂-C₄-Alkenyl oder für C₂-C₄- Alkinyl steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Y¹ und Y² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder C₁-C₄- Alkyl stehen und
n für 0, 1 oder 2 steht.
R1-1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, jeweils
gegebenenfalls einfach oder fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor
oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-
Butyl, Vinyl, Allyl, Ethinyl, Propargyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl
oder für einen der Reste -SR4-1, -S(O)R4-1, -S(O)₂R4-1 oder -COR5-1.
R2-1 und R3-1 stehen unabhängig voneinander jeweils besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, für jeweils gegebenenfalls einfach
bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy
oder Cyano substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder
t-Butyl, Vinyl, Allyl, Ethinyl, Propargyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy,
i-Propoxy, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl,
Vinyloxy, Allyloxy, Propargyloxy, für jeweils gegebenenfalls einfach bis
fünffach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl,
Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Cyclopropyl,
Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclopropylmethyl, für
Phenyl, Benzyl oder Phenethyl oder für einen der Reste -SR4-1, -S(O)R4-1,
-S(O)₂R4-1, -COOR6-1, CH₂COOR6-1 oder -NR7-1R8-1.
R4-1 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach
gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy, Difluor
methoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder
i-Propyl, Vinyl, Allyl oder Propargyl.
R5-1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino oder für jeweils
gegebenenfalls einfach bis fünffach gleich oder verschieden durch Fluor,
Chlor oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s-
oder t-Butyl.
R6-1 steht besonders bevorzugt für Methyl oder Ethyl.
R7-1 und R8-1 stehen unabhängig voneinander jeweils besonders bevorzugt für
Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis fünffach gleich oder verschieden
durch Fluor, Chlor oder Cyano substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder
i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünf
fach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder
Methoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl,
Phenyl oder Benzyl oder für einen der Reste -SR4-1, -S(O)R4-1, -S(O)₂R4-1.
B steht besonders bevorzugt für eine der Gruppierungen (a) bis (e)
in welchen
R⁹ und R¹³ für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxymethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlor difluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormeth oxy, Trifluorethoxy oder für einen der Reste -CONH₂, -CSNH₂, -CONHCH₃, -CSNHCH₃, -CON(CH₃)₂ oder -CSN(CH₃)₂ stehen,
R¹⁰ und R¹⁴ für Fluor, Chlor, Methyl oder Trifluormethyl stehen,
R¹¹ und R¹⁵ für Nitro, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylsulfenyl, Ethylsulfenyl, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, für Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl oder für Aminosulfonyl stehen,
R¹² für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxymethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl oder für einen der Reste -CONH₂, -CSNH₂, -CONHCH₃, -CSNHCH₃, -CON(CH₃)₂ und -CSN(CH₃)₂ steht.
R⁹ und R¹³ für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxymethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlor difluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormeth oxy, Trifluorethoxy oder für einen der Reste -CONH₂, -CSNH₂, -CONHCH₃, -CSNHCH₃, -CON(CH₃)₂ oder -CSN(CH₃)₂ stehen,
R¹⁰ und R¹⁴ für Fluor, Chlor, Methyl oder Trifluormethyl stehen,
R¹¹ und R¹⁵ für Nitro, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylsulfenyl, Ethylsulfenyl, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, für Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl oder für Aminosulfonyl stehen,
R¹² für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxymethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl oder für einen der Reste -CONH₂, -CSNH₂, -CONHCH₃, -CSNHCH₃, -CON(CH₃)₂ und -CSN(CH₃)₂ steht.
Dabei sind jeweils die folgenden Verbindungsgruppen ausgenommen:
- 1. R1-1 = Wasserstoff oder Trichlormethylthio und
R2-1 = Cyano und
R3-1 = Wasserstoff und
B = Gruppe (c). - 2. B = Gruppe (a) mit R⁹ = Methyl.
- 3. R1-1 = Wasserstoff oder Trichlormethylthio und
R2-1 = Cyano und
R3-1 = Wasserstoff und
B = 2,4,6-Trichlorphenyl oder 2,4,6-Tris-(trifluormethyl)-phenyl oder 4-Chlor-2,6-difluorphenyl.
Eine besonders hervorgehobene Gruppe von Verbindungen sind solche der Formel
(I-A), in welcher R1-1, R2-1, R3-1 und B die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit der Maßgabe, daß R2-1 nicht für Wasserstoff, Cyano oder Carbamoyl steht und
R⁹ und R¹² nicht für Nitro stehen.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste
definitionen bzw. Erläuterungen gelten für die Endprodukte und für die Aus
gangs- und Zwischenprodukte entsprechend. Diese Restedefinitionen können unter
einander, also auch zwischen den jeweiligen Vorzugsbereichen, beliebig kombi
niert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt verwendet werden die Verbindungen der Formel
(I-A), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten
Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendet werden die Verbindungen der
Formel (I-A), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevor
zugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasser
stoffreste, wie Alkyl oder Alkenyl - auch in Verbindungen mit Heteroatomen wie
Alkoxy oder Alkylthio - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.
Beispiele für die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen sind in den folgenden
Tabellen aufgeführt.
Tabelle 2 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 3 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 4 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 5 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 6 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 7 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 8 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 9 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 10 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 11 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 12 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 13 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 14 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 15 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 16 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 17 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 18 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 19 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 20 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 21 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 22 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 23 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 24 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 25 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 26 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 27 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 28 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 29 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 30 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 31 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 32 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 33 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 34 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 35 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 36 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 37 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 38 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 39 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 40 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 41 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 42 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 43 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 44 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 45 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 46 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 47 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 48 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 49 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 50 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 51 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 52 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 53 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 54 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 55 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 56 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 57 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 58 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 59 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 60 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 61 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 62 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 63 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 64 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 65 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 66 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 67 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 68 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 69 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 70 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 71 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 72 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 73 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 74 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 75 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 76 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 77 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 78 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 79 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 80 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 81 enthält die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R2-1 und R3-1 wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Die Tabellen 82-162 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
R2-1 = Cl und
und R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = Cl und
und R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 163-243 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
R2-1 = H und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = H und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 244-324 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
R2-1 = Br und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = Br und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 325-405 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
R2-1 = CH₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = CH₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 406-486 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
R2-1 = CN und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = CN und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 487-567 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
R2-1 = CF₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = CF₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 568-648 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
R2-1 = COOC₂H₅ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = COOC₂H₅ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 649-729 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
R2-1 = CHF₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = CHF₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 730-810 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
R2-1 = C₂H₅ und
R1-1, R3-1und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = C₂H₅ und
R1-1, R3-1und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 811-891 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
R2-1 = CH(CH₃)₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = CH(CH₃)₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 892-972 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
R2-1 = NO₂ und
R1-1, R3-1und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = NO₂ und
R1-1, R3-1und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 973-1053 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
R2-1 = NH₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = NH₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 1054-1134 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = N(CH₃)₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = N(CH₃)₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 1135-1215 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = CH₂Cl und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = CH₂Cl und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 1216-1296 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = CH₂OH und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = CH₂OH und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 1297-1377 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = CH₂OCHF₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = CH₂OCHF₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 1378-1458 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = SCH₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = SCH₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 1459-1539 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = SCF₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = SCF₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 1540-1620 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = OC₂H₅ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = OC₂H₅ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 1621-1701 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = OCHF₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = OCHF₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 1702-1782 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = SCHF₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = SCHF₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 1783-1863 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = OCH₂CH=CH₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = OCH₂CH=CH₂ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 1864-1944 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = OCH₂C≡CH und
R1-1, R3-1und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = OCH₂C≡CH und
R1-1, R3-1und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 1945-2025 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = SCH₂C≡CH und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = SCH₂C≡CH und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in welcher
und R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 2107-2187 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = CH₂OCH₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = CH₂OCH₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 2188-2268 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = CH₂CN und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = CH₂CN und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 2269-2349 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = CH₂COOCH₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = CH₂COOCH₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Die Tabellen 2350-2430 enthalten die Verbindungen der Formel (I-A), in
welcher
R2-1 = COCH₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
R2-1 = COCH₃ und
R1-1, R3-1 und B wie in den Tabellen 1-81 aufgelistet.
Verwendet man beispielsweise 5-Fluomracil und 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl
fluor-benzol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf des erfindungs
gemäßen Verfahrens (a) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise 3-(2-Chlor-4-trifluormethyl)-anilino-2-cyano-N-
ethoxycarbonylacrylamid als Ausgangsstoff, so kann der Reaktionsablauf des
erfindungsgemäßen Verfahrens (b) durch das folgende Formelschema wieder
gegeben werden:
Verwendet man beispielsweise 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(3-ethoxy
crotonyl)-harnstoff als Ausgangsstoff, so kann der Reaktionsablauf des erfindungs
gemäßen Verfahrens (c) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise Cyanessigsäureethylester und (4-Fluor-2-methyl
phenyl)-harnstoff als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf des erfindungs
gemäßen Verfahrens (d) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-phenyl)-5-fluor
uracil und Methyliodid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf des
erfindungsgemäßen Verfahrens (e) durch das folgende Formelschema wieder
gegeben werden:
Verwendet man beispielsweise 6-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl-phenyl)-3-
methyl-uracil und Trifluormethylsulfensäurechlorid als Ausgangsstoffe und oxidiert
anschließend mit m-Chlorperbenzoesäure, so kann der Reaktionsablauf des erfin
dungsgemäßen Verfahrens (f) durch das folgende Formelschema wiedergegeben
werden:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) benötigten (1H)-
Uracile sind durch die Formel (II) allgemein definiert.
Die Verbindungen der Formel (II) sind zum Teil bekannt und/oder lassen sich
nach bekannten Verfahren herstellen (vergl. z. B. DE-OS 34 02 193).
Die weiterhin zur Durchführung des Verfahrens (a) benötigten Halogen-
Verbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel
steht Hal für Fluor, Chlor oder Brom.
Die Halogenverbindungen der Formel (III) sind zum Teil bekannt und/oder lassen
sich nach bekannten Verfahren herstellen (vergl. z. B. EP-A 191 181, EP-A 370
332, EP-A 441 004).
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) benötigten (3-
(Het)arylamino-acryloyl)-urethane sind durch die Formel (IV) allgemein definiert.
In dieser Formel steht R¹⁷ vorzugsweise für Methyl oder Ethyl.
Die Verbindungen der Formel (IV) sind zum Teil bekannt und/oder lassen sich
nach bekannten Verfahren herstellen (vergl. z. B. US 4 266 056; Chem. Pharm.
Bull. 20, 1380 (1972); J. Chem. Soc. 1955, 1834).
So lassen sich die Verbindungen der Formel (IV), in denen R2-1 für Cyano steht
(IV-A), z. B. herstellen, indem man in einer ersten Stufe N-Alkoxycarbonylcyano
acetamide der Formel (X) mit Carbonsäureorthoestern der Formel (XI) gegebe
nenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Essigsäure
anhydrid kondensiert und das Reaktionsprodukt der Formel (XII) in einer 2. Stufe
mit Amino-Verbindungen der Formel (XIII) gegebenenfalls in Gegenwart eines
Verdünnungsmittels wie beispielsweise Ethanol gemäß dem folgenden Reaktions
schema umsetzt:
Verbindungen der Formel (X) sind zum Teil bekannt und/oder lassen sich nach
bekannten Verfahren herstellen (vergl. z. B. J. Chem. Soc. 1956, 4118). Carbonsäure
orthoester der Formel (XI) sowie Aniline bzw. 2-Aminopyridine der Formel (XIII)
sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
Verbindungen der Formel (IV) in denen R3-1 für Wasserstoff steht (IV-B), lassen
sich z. B. auch herstellen, indem man N-Alkoxycarbonyl-cyano-acetamide der
Formel (XIV) in Gegenwart von Aminoverbindungen der Formel (XIII) und in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie z. B. Wasser und in Gegenwart eines
Katalysators wie z. B. Raney-Nickel gemäß dem folgendem Reaktionsschema
hydriert (vgl. Khim. Geterotsikl. Soedin 8, 1088 (1970)):
Verbindungen der Formel (XIV) sind zum Teil beschrieben (vergl. Chem. Ber. 42,
735 (1909)) und/oder lassen sich auf übliche Art und Weise herstellen, indem man
z. B. in N-Alkoxycarbonyl-cyanoacetamiden der Formel (X) nach bekannten
Methoden den aciden Wasserstoff in 2-Position gegen R2-1 austauscht.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) benötigten
N-(Het)aryl-N′-acryloyl-harnstoffe sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In
dieser Formel steht R¹⁷ vorzugsweise für Methyl oder Ethyl.
Verbindungen der Formel (V) sind zum Teil bekannt und/oder lassen sich nach
bekannten Verfahren herstellen (vergl. z. B. DE-OS 25 09 037). So kann man z. B.
3-Alkoxyacryloyl-isocyanate der Formel (XV) mit Amino-Verbindungen der
Formel (XIII) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie z. B.
Toluol gemäß dem folgenden Reaktionsschema umsetzen:
Verbindungen der Formel (XV) sind zum Teil bekannt (vergl. z. B. DE-OS 25 09 037) und/oder lassen sich z. B. aus den entsprechenden Säurechloriden und
Silbercyanat herstellen.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) benötigten Cyan
essigsäureester sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel
steht R¹⁸ bevorzugt für Methyl oder Ethyl.
Cyanessigsäureester der Formel (VI) sind allgemein bekannte Verbindungen der
organischen Chemie.
Die weiterhin zur Durchführung des Verfahrens (d) benötigten Harnstoffe sind
durch die Formel (VII) allgemein definiert.
Harnstoffe der Formel (VII) lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen. So
kann man z. B. die entsprechenden (Het)arylamine der Formel (XIII)
beziehungsweise deren Hydrochloride mit Kaliumcyanat umsetzen (Ber. Dtsch.
Chem. Ges 9, 80 (1876)).
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) benötigten (3H)-
Uracile sind durch die Formel (I-B) allgemein definiert. In dieser Formel stehen
R2-1 und R3-1 vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang
mit der Beschreibung der Uracil-Derivate der Formel (I-A) als bevorzugte
Substituenten genannt wurden.
(1H)-Uracile der Formel (I-B) sind erfindungsgemäße Verbindungen und können
z. B. nach den erfindungsgemäßen Verfahren (a) bis (c) hergestellt werden.
Die weiterhin zur Durchführung des Verfahrens (e) benötigten Verbindungen sind
durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In dieser Formel steht R1-2 vorzugs
weise für die Reste, die bereits oben für die in Frage kommenden Reste bei R1-1 als
bevorzugt genannt wurden, und E steht vorzugsweise für Halogen, oder, wenn R1-2
ungleich -S(O)-R⁴ bzw. -COR⁵ ist, auch für Mesyloxy, Tosyloxy oder Tri
fluormethylsulfonyloxy, oder, wenn R1-2 für -COR⁵ steht, auch für die Grup
pierung -O-CO-R⁵, wobei R4-1, R5-1 und n vorzugsweise für die Bedeutungen
stehen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der Uracil-Derivate
der Formel (I-A) als bevorzugt genannt wurden.
Verbindungen der Formel (VI) sind überwiegend literaturbekannte Reagenzien der
organischen Chemie.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) benötigten 6-Amino-
Uracile sind durch die Formel (I-G) allgemein definiert.
Die 6-Amino-uracile der Formel (I-G) sind erfindungsgemäße Verbindungen und
können z. B. nach den erfindungsgemäßen Verfahren (a) oder (c) bis (e) hergestellt
werden.
Die weiterhin zur Durchführung des Verfahrens (f) benötigten Sulfensäurechloride
sind durch die Formel (IX) allgemein definiert. In dieser Formel und in den
Formeln (I-F) und (I-H) steht R¹⁹ bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder
mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Cyano oder Nitro
substituiertes C₁-C₄-Alkyl, für C₂-C₄-Alkenyl oder C₂-C₄-Alkinyl.
Die Sulfensäurechloride der Formel (IX) sind zum Teil bekannt und/oder lassen
sich nach bekannten Verfahren herstellen (vergl. z. B. Synthesis 1970, 561).
Als Oxidationsmittel zur Herstellung der entsprechenden Sulfoxide oder Sulfone
kommen alle üblicherweise für Schwefeloxidationen verwendbaren Oxidations
mittel in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Wasserstoffperoxid oder organische
Persäuren, wie beispielsweise Peressigsäure, 5-Nitroperbenzoesäure oder 3-Chlor
perbenzoesäure oder auch anorganische Oxidationsmittel wie Periodsäure, Kalium
permanganat oder Chromsäure.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a)
kommen Wasser, organische Lösungsmittel und beliebige Mischungen davon in
Betracht. Beispielhaft seien genannt: aliphatische, alicyclische oder aromatische
Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan,
Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwas
serstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloro
form, Tetrachlormethan, Tetrachlorethylen, Dichloroder Trichlorethan; Ether, wie
Diethyl, Diisopropyl, Methyl-t-butyl, Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetrahydro
furan, 1,2-Dimethoxyethan, Diethylenglycoldimethylether, 1,2-Diethoxyethan oder
Anisol; Ketone, wie Aceton, Butanon, Methyl-isobutylketon oder Cyclohexanon;
Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Ami
de, wie Formamid, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl
formanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie
Essigsäuremethyl, Essigsäureethyl oder Essigsäurebutylester; Sulfoxide, wie
Dimethylsulfoxid; Sulfone, wie Sulfolan; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-
oder i-Propanol, n-, i-, sek- oder tert-Butanol, Ethandiol, Propan-1,2-diol, Ethoxy
ethanol, Methoxyethanol, Diethylenglykolmonomethylether oder Diethylenglykol
monoethylether.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) kann gegebenenfalls auch in einem Zwei
phasensystem, wie beispielsweise Wasser/Toluol oder Wasser/Dichlormethan,
gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Phasentransferkatalysators, durchge
führt werden. Als Beispiele für solche Katalysatoren seien genannt: Tetrabutyl
ammoniumiodid, -bromid oder -chlorid, Tributylmethylphosphoniumbromid,
Trimethyl-C₁₃/C₁₅-alkylainnoniumchlorid oder -bromid, Dibenzyldimethylammo
nium-methylsulfat, Dimethyl-C₁₂/C₁₄-alkylbenzylannnoniumchlorid oder -bromid,
Tetrabutylammoniumhydroxid, Trimethylbenzylammoniumchlorid, 15-Krone-5, 18-
Krone-6 oder Tris-[2-(2-methoxyethoxy)-ethyl]-annn.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeig
neten Säureakzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorgani
schen oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkali
metall- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbo
nate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid,
Natrium-methylat, Natrium-ethylat, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kalium
hydroxid, Ammoniumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Am
moniumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Ammoniumcarbonat, Natrium
hydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Tri
methylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl
benzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylannno
pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabi
cycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man bei Temperaturen zwischen 0°C und +250°C, vorzugsweise bei Temperaturen
zwischen +20°C und +180°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird üblicherweise unter Normaldruck durch
geführt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu
arbeiten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) setzt man pro Mol (1H)-
Uracil der Formel (II) im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis
1,5 Mol Halogen-Derivat der Formel (III) und gegebenenfalls 1,0 bis 3,0 Mol,
vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol Base als Reaktionshilfsmittel ein.
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte
erfolgt nach allgemein üblichen, bekannten Verfahren (vergl. auch die Herstel
lungsbeispiele).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b)
kommen Wasser und organische Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendet
man die bei der Beschreibung der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah
rens (a) aufgeführten Lösungsmittel und Phasentransferkatalysatoren.
Das erfindungsgemäße Verfahren (b) kann in Gegenwart eines geeigneten Reak
tionshilfsmittels durchgeführt werden. Vorzugsweise verwendet man die bei der
Beschreibung der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) aufge
führten Basen.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man bei Temperaturen zwischen +20°C und +280°C, vorzugsweise bei
Temperaturen zwischen +50°C und +220°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird üblicherweise unter Normaldruck durch
geführt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu
arbeiten.
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte
erfolgt nach allgemein üblichen, bekannten Verfahren (vergl. auch die Herstel
lungsbeispiele).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c)
kommen Wasser und organische Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendet
man die bei der Beschreibung der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah
rens (a) aufgeführten Lösungsmittel und Phasentransferkatalysatoren.
Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird in Gegenwart eines geeigneten Reak
tionshilfsmittels durchgeführt. Vorzugsweise verwendet man die bei der Be
schreibung der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) aufgeführten
Basen.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man bei Temperaturen zwischen 0°C und +150°C, vorzugsweise bei Temperaturen
zwischen +20°C und +120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird üblicherweise unter Normaldruck durch
geführt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu
arbeiten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) setzt man pro Mol N-
(Het)aryl-N′-acryloyl-harnstoff der Formel (V) im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol,
vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol Base als Reaktionshilfsmittel ein.
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte
erfolgt nach allgemein üblichen, bekannten Verfahren.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d)
kommen Wasser und organische Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendet
man die bei der Beschreibung der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah
rens (a) aufgeführten Lösungsmittel und Phasentransferkatalysatoren.
Das erfindungsgemäße Verfahren (d) kann in Gegenwart eines geeigneten Reak
tionshilfsmittels durchgeführt werden. Vorzugsweise verwendet man die bei der
Beschreibung der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) aufge
führten Basen.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise bei Tempe
raturen zwischen 0°C und +120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (d) wird üblicherweise unter Normaldruck durch
geführt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu
arbeiten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) setzt man pro Mol Harn
stoff der Formel (VII) im allgemeinen 0,8 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis
1,5 Mol Cyanessigester der Formel (VII) und gegebenenfalls 1,0 bis 3,0 Mol,
vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol Base als Reaktionshilfsmittel ein.
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte
erfolgt nach allgemein üblichen, bekannten Verfahren (vergl. auch die Herstel
lungsbeispiele).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e)
kommen Wasser und organische Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendet
man die bei der Beschreibung der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah
rens (a) aufgeführten Lösungsmittel und Phasentransferkatalysatoren.
Das erfindungsgemäße Verfahren (e) kann in Gegenwart eines geeigneten Reak
tionshilfsmittels durchgeführt werden. Vorzugsweise verwendet man die bei der
Beschreibung der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) aufge
führten Basen.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (e) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise bei
Temperaturen zwischen 0°C und +120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (e) wird üblicherweise unter Normaldruck durch
geführt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu
arbeiten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) setzt man pro Mol (3H)-
Uracil der Formel (I-B) im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis
1,5 Mol Reagenz der Formel (VIII) und gegebenenfalls 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugs
weise 1,0 bis 1,5 Mol Base als Reaktionshilfsmittel ein.
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte
erfolgt nach allgemein üblichen, bekannten Verfahren (vergl. auch die Herstel
lungsbeispiele).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (f)
kommen Wasser und organische Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendet
man die bei der Beschreibung der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah
rens (a) aufgeführten Lösungsmittel und Phasentransferkatalysatoren.
Das erfindungsgemäße Verfahren (f) kann in Gegenwart eines geeigneten Reak
tionshilfsmittels durchgeführt werden. Vorzugsweise verwendet man die bei der
Beschreibung der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) aufge
führten Basen.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (f) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man bei Temperaturen zwischen -40°C und +100°C, vorzugsweise bei
Temperaturen zwischen -20°C und +60°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (f) wird üblicherweise unter Normaldruck durch
geführt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu
arbeiten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) setzt man pro Mol 6-
Aminouracil der Formel (I-G) im allgemeinen 0,5 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0
bis 1,5 Mol Sulfensäurechlorid der Formel (IX) und gegebenenfalls 0,5 bis
3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Mol Base als Reaktionshilfsmittel ein.
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte
erfolgt nach allgemein üblichen, bekannten Verfahren (vergl. auch die Herstel
lungsbeispiele).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des Oxidationsschrittes des erfindungs
gemäßen Verfahrens (f) kommen in Abhängigkeit vom verwendeten Oxidations
mittel Wasser, organische Lösungsmittel und beliebige Mischungen davon in
Betracht. Beispielhaft seien genannt: Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder
i-Propanol, n-, i-, sek- oder tert-Butanol, Ethandiol; Säuren und deren Anhydride,
wie beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Acetanhydrid oder Propionsäure; ali
phatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise
Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol
oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol,
Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Tetrachlorethylen,
Dichloroder Trichlorethan; Ketone, wie Aceton, Butanon, Methyl-isobutylketon
oder Cyclohexanon; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril
oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid,
N-Methylformanilid, Formamid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäure
triamid; Ester wie Essigsäuremethyl- Essigsäureethyl- oder Essigsäurebutylester.
Der Oxidationsschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) kann gegebenenfalls
in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt werden. Als solche kommen
vorzugsweise alle üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage.
Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkalioder Alkalimetallhydroxide, -acetate,
-carbonate oder -hydrogencarbonate, wie bei spielsweise Calciumhydroxid,
Natrium- oder Kaliumhydroxid, -acetat, -carbonat oder -hydrogencarbonat.
Der Oxidationsschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) kann gegebenenfalls
in Gegenwart eines geeigneten Katalysators durchgeführt werden. Als solche
kommen alle üblicherweise für derartige Schwefeloxidationen verwendbaren
Katalysatoren in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Schwermetallkatalysatoren;
beispielhaft genannt sei in diesem Zusammenhang Ammoniummolybdat.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des Oxidationsschrittes
des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) in einem größeren Bereich variiert werden.
Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -30°C und +100°C,
vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und +80°C.
Der Oxidationsschritt des erfindungsgemäße Verfahren (f) wird üblicherweise
unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem oder
vermindertem Druck zu arbeiten.
Zur Durchführung des Oxidationsschrittes des erfindungsgemäßen Verfahrens (f)
setzt man pro Mol Uracil der Formel (I-H) im allgemeinen 2,0 bis 10,0 Mol,
vorzugsweise 2,0 bis 5,0 Mol Oxidationsmittel und gegebenenfalls 1,0 bis
1,5 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,3 Mol Reaktionshilfsmittel ein.
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte
erfolgt nach allgemein üblichen, bekannten Verfahren.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzen
verträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen
Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der
Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hy
gienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel ein
gesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen
alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schäd
lingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Por
cellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus
spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,
Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus
ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon
humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix
cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata
lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp.,
Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia
spp., Earias insula 29626 00070 552 001000280000000200012000285912951500040 0002019536842 00004 29507na, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae,
Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa
pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria
mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella,
Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica,
Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes
chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinarnensis,
Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp.,
Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes
spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra
zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius
spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.,
Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala,
Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp.,
Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio
hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata,
Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Omithodoros spp.,
Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes
spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa,
Panonychus spp., Tetranychus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp., Radopho
lus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp.,
Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp.,
Xiphinema spp., Trichodorus spp.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich
insbesondere durch hohe insektizide Wirksamkeit aus.
Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg einsetzen zur Bekämpfung von
pflanzenschädigenden Blatt- und Bodeninsekten, beispielsweise gegen die Larven
des Meerettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) oder gegen die Raupen der
Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Weiterhin weisen die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe der Formel (I)
auch eine herbizide Wirkung auf insbesondere im Vorauflauf.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö
sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös
liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg
nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren
Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermi
schen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder
festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu
genden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl
naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen
wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische
und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und
Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo
hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl
sulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Disper giermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Disper giermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose,
natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere ver
wendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie na
türliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phos
pholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo
cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-%
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen
Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwen
dungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen,
Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstums
regulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen bei
spielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlen
wasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.
Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me
thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Di
chloroN-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2-
phenoxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano
phenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino-
[alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos,
Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfiiram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfiiram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamy
cin, Octhilinon, FurancarbonsSure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alpha
methrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M,
Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Buto carboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocy thrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprob enfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, M 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tri azuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Buto carboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocy thrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprob enfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, M 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tri azuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit
Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe können ferner in ihren handels
üblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten
Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind
Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der
zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten An
wendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration
der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff,
vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen
Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die
Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie
durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen
der Formel (I) eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die tech
nische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden
Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwanze, wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende
Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime,
Papiere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrich
mittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützen
den Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße
Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft
zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege,
Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen,
Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holz
produkte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung
finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein
üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emul
sionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt
werden, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs-
bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermit
tels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gege
benenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel
oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzen
tration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor
kommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge
kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allge
meinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis
10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lö
sungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer
flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelge
misch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige
Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt ober
halb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige,
wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mine
ralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemi
sche, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test
benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siede
bereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160
bis 280°C, Terpentinöl und dergleichen zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser
stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische
von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich
von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlomaphthalin, vorzugswei
se -Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer
Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise
oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch
chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittel
gemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb
30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-
Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares orga
nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise
gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende alipha
tische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester
oder dergleichen zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Er
findung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten
organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emul
gierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel
bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat,
Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkyd
harz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-
Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle
und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder
Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Disper
sion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder
bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können
an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigen
tien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel minde
stens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes
pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß
der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%,
vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs
mittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze
sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie Kristallisation bzw. Ausfällen
vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30% des Bindemittels (bezogen
auf 100% des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie
Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl
phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat
oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Gly
kolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Poiyvinyl
methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage,
gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten orga
nisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Disper
gatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierver
fahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide
und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268
genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten
Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlor
pyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Delta
methrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Tri
flumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole,
Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil,
Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-
3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, sein.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus
den nachfolgenden Beispielen hervor.
6,5 g (0,05 mol) 5-Fluoruracil werden mit 7,6 g (0,55 mol) Kaliumcarbonat in
100 ml Dimethylsulfoxid vorgelegt, mit 11,7 g (0,05 mol) 2,6-Dichlor-1-fluor-4-
trifluormethyl-benzol versetzt und 12 h bei 80°C gerührt. Nach dem Abkühlen auf
Raumtemperatur wird mit Wasser verrührt, mit konz. Salzsäure auf pH 4
eingestellt und das ausgefallene Produkt durch Filtration isoliert. Man erhält 12,7 g
(74% der Theorie) an 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-phenyl)-5-fluor-uracil vom
Schmelzpunkt 243 °C.
8,9 g β-(2-Chlor-4-trifluormethyl)-anilino-α-cyano-N-ethoxycarbonylacrylamid
werden in 50 ml Dimethylformamid gelöst und 18 h bei 140°C gerührt. Das
Dimethylformamid wird unter vermindertem Druck destillativ entfernt, der
Rückstand mehrfach mit Wasser und anschließend mit Dichlormethan verrührt.
Man erhält 4,6 g (59% der Theorie) an 1-(2-Chlor-4-trifluormethyl-phenyl)-5-
cyano-uracil vom Schmelzpunkt 141°C.
7 g (33 mmol) α-Cyano-β-ethoxy-N-ethoxycarbonyl-acrylamid werden mit 6,4 g
(32,7 mmol) 2-Chlor-4-trifluormethyl-anilin in 50 ml Ethanol 18 h bei Rückfluß
temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen wird unter vermindertem Druck einge
engt, der verbleibende Rückstand mit Wasser verrührt, abgesaugt und getrocknet.
Man erhält 8,9 g (75% der Theorie) an β-(2-Chlor-4-trifluormethyl)-anilino-α-
cyano-N-ethoxycarbonylacrylamid.
Ein Gemisch aus 50 g (154 mmol) 21 Gew.-%ige Natrimethylat-Lösung, 7,3 g
(43,3 mmol) 2-Methyl-4-fluorphenylharnstoff und 7,5 g (66,3 mmol) Cyanessig
säureethylester wird 18 h unter Rückfluß erhitzt. Der nach destillativer Entfernung
des Ethanols im Vakuum verbleibende Rückstand wird mit 400 ml Wasser versetzt
und anschließend 2 h bei 100°C gerührt. Mach dem Erkalten wird der Ansatz mit
Essigsäure auf pH 4-5 eingestellt und der Niederschlag abgesaugt. Nach dem
Waschen mit Wasser erhält man 7,9 g (68% der Theorie) 6-Amino-1-(2-methyl-4-
fluorphenyl)-uracil als rosafarbenen Feststoff vom Schmelzpunkt 229-232°C.
1,7 g (5 mmol) 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-phenyl)-5-fluor-uracil werden mit
0,8 g (6 mmol) Kaliumcarbonat in 100 ml Dimethylsulfoxid 1 h bei 60°C gerührt,
bei Raumtemperatur mit 0,9 g (6 mmol) Methyliodid versetzt und 12 h bei dieser
Temperatur gerührt. Anschließend wird mit Wasser verrührt, mit konz. Salzsäure
auf pH 4 eingestellt und das ausgefallene Produkt durch Filtration isoliert. Man,
erhält 1,1 g (61,7% der Theorie) an 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-phenyl)-5-
fluor-3-methyl-uracil vom Schmelzpunkt 188°C.
0,8 g (3,4 mmol) 6-Amino-1-(2-methyl-4-fluorphenyl)-uracil werden in 10 ml
Dichlormethan suspendiert und mit 0,3 ml Pyridin versetzt. Es wird mit Eis
gekühlt und darauf werden bei 0-5°C 0,57 g (6,0 mmol) 1,1,2,2-Tetrafluorethyl
sulfensäurechlorid zugetropft. Es wird 1 h bei 0°C, dann über Nacht bei
Raumtemperatur nachgerührt. Nach gaschromatographischer Kontrolle auf
vollständigen Umsatz wird 2× mit je 3 ml Wasser gewaschen, über
Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum vollständig
entfernt. Man erhält 0,69 g (55% der Theorie) 6-Amino-1-(2-methyl-4-
fluorphenyl)-5-(1,1,2,2-tetrafluorethylthio)-uracil vom Schmelzpunkt 91°C.
Analog zu den Beispielen 1 bis 5 bzw. entsprechend der allgemeinen
Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können die in den
nachstehenden Tabellen I und H aufgeführten Verbindungen der Formeln (I-A-1)
und (I-A-2) hergestellt werden.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der
angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die
gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven
(Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-
Larven abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
4, 8, 9, 10, 11 und 12 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1%
eine Abtötung von 100% nach 7 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der
angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die
gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe
(Plutella maculipennis) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen
abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß der Herstellungsbeispiele
4, 6, 8 und 12 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine
Abtötung von 100% nach 7 Tagen.
Claims (6)
1. Verwendung von Verbindungen der Formel (I)
in welcher
A für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Pyridyl steht,
R¹ für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl, oder für einen der Reste -S(O)n-R⁴ oder -COR⁵ steht,
R² und R³ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff- Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkylcar bonyl für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkoxy alkyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, für jeweils gegebenenfalls substi tuiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl oder für einen der Reste -S(O)n-R⁴, -COOR⁶, CH₂COOR⁶ oder -NR⁷R⁸ stehen,
R⁴ für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder Alkinyl steht,
R⁵ für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls durch Halogen substi tuiertes Alkyl steht,
R⁶ für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Benzyl oder Phenyl oder den Rest -S(O)n-R⁴ stehen und
n für 0, 1 oder 2 steht,
zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.
A für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Pyridyl steht,
R¹ für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl, oder für einen der Reste -S(O)n-R⁴ oder -COR⁵ steht,
R² und R³ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff- Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkylcar bonyl für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkoxy alkyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, für jeweils gegebenenfalls substi tuiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl oder für einen der Reste -S(O)n-R⁴, -COOR⁶, CH₂COOR⁶ oder -NR⁷R⁸ stehen,
R⁴ für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder Alkinyl steht,
R⁵ für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls durch Halogen substi tuiertes Alkyl steht,
R⁶ für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Benzyl oder Phenyl oder den Rest -S(O)n-R⁴ stehen und
n für 0, 1 oder 2 steht,
zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.
2. Verbindungen der Formel (I-A)
in welcher
R1-1 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl, für einen der Reste -S(O)n-R4-1 oder -COR5-1 steht,
R2-1 und R3-1 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkylcar bonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkoxy alkyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, für jeweils gegebenenfalls substi tuiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl oder für einen der Reste -S(O)n-R4-1, -COOR6-1, CH₂COOR6-1 oder -NR7-1R8-1 stehen,
R4-1 für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder Alkinyl steht,
R5-1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls durch Halogen substi tuiertes Alkyl steht,
R6-1 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R7-1 und R8-1 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, gegebe nenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino sub stituiertes Alkyl, für Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Benzyl oder Phenyl oder den Rest -S(O)n-R4-1 stehen,
B für die Gruppierungen (a) bis (e) steht in welchen
R⁹ und R¹³ für Halogen, Nitro, Hydroxy, Cyano, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl oder Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder den Rest -CX-NY¹Y² stehen,
R¹⁰ und R¹⁴ für Halogen, gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl stehen,
R¹¹ und R¹⁵ für Nitro, Halogen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkyl carbonyl, Alkoxycarbonyl oder den Rest -S(O)n-R¹⁶ stehen,
R¹² für Halogen, Nitro, Hydroxy, Cyano, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl oder Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder den Rest -CX-NY¹Y² steht,
R¹⁶ für Hydroxy, gegebenenfalls durch Alkyl substituiertes Amino, für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder für Alkinyl steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht
Y¹ und Y² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Alkyl ste hen und
n für 0, 1 oder 2 steht,
wobei die folgenden Verbindungsgruppen ausgenommen sind:
R1-1 für Wasserstoff, Cyano, Thiocarbamoyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl, für einen der Reste -S(O)n-R4-1 oder -COR5-1 steht,
R2-1 und R3-1 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkylcar bonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkoxy alkyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, für jeweils gegebenenfalls substi tuiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl oder für einen der Reste -S(O)n-R4-1, -COOR6-1, CH₂COOR6-1 oder -NR7-1R8-1 stehen,
R4-1 für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder Alkinyl steht,
R5-1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls durch Halogen substi tuiertes Alkyl steht,
R6-1 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R7-1 und R8-1 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, gegebe nenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino sub stituiertes Alkyl, für Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Benzyl oder Phenyl oder den Rest -S(O)n-R4-1 stehen,
B für die Gruppierungen (a) bis (e) steht in welchen
R⁹ und R¹³ für Halogen, Nitro, Hydroxy, Cyano, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl oder Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder den Rest -CX-NY¹Y² stehen,
R¹⁰ und R¹⁴ für Halogen, gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl stehen,
R¹¹ und R¹⁵ für Nitro, Halogen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkyl carbonyl, Alkoxycarbonyl oder den Rest -S(O)n-R¹⁶ stehen,
R¹² für Halogen, Nitro, Hydroxy, Cyano, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl oder Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder den Rest -CX-NY¹Y² steht,
R¹⁶ für Hydroxy, gegebenenfalls durch Alkyl substituiertes Amino, für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, für Alkenyl oder für Alkinyl steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht
Y¹ und Y² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Alkyl ste hen und
n für 0, 1 oder 2 steht,
wobei die folgenden Verbindungsgruppen ausgenommen sind:
- 1. R1-1 = Wasserstoff oder Trichlormethylthio und
R2-1 = Cyano und
R3-1 = Wasserstoff und
B = Gruppe (c). - 2. B = Gruppe (a) mit R⁹ = Methyl.
- 3. R1-1 = Wasserstoff oder Trichlormethylthio und
R2-1 = Cyano und
R3-1 = Wasserstoff und
B = 2,4,6-Trichlorphenyl oder 2,4,6-Tris-(trifluormethyl)-phenyl oder 4-Chlor-2,6-difluorphenyl.
3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I-A), dadurch
gekennzeichnet, daß man zum Erhalt von
- a) Uracil-Derivaten der Formel (I-A)
in welcher
R1-1, R2-1, R3-1 und B die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben,
(1H)-Uracile der Formel (II) in welcher
R1-1, R2-1, R3-1 und B die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogen-Verbindungen der Formel (III)B-Hal (III),in welcher
B die oben angegebene Bedeutung hat und
Hal für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt, - b) (3H)-Uracil-Derivaten der Formel (I-B)
in welcher
R2-1, R3-1 und B die oben angegebenen Bedeutungen haben,
3-(Het)arylaminoacryloylurethane der Formel (IV) in welchen
R2-1, R3-1 und B die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R¹⁷ für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gege benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels cyclisiert, - c) (3H)-Uracil-Derivaten der Formel (I-C)
in welcher
R2-2 und R3-2 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder Nitro, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano oder Nitro substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl stehen und
B die oben angegebene Bedeutung hat,
N-(Het)aryl-N′-acryloylharnstoffe der Formel (V) in welcher
R¹⁷, R2-2, R3-2 und B die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart einer Base und eines Verdünnungsmittels cyclisiert, - d) 6-Amino-(3H)-uracil-Derivaten der Formel (I-D)
in welcher
B die oben angegebene Bedeutung hat,
Cyanessigsäureester der Formel (VI)R¹⁸O₂C-CH₂-CN (VI),in welcher
R¹⁸ für Alkyl steht,
mit Harnstoffen der Formel (VII) in welcher
B die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, - e) Uracil-Derivaten der Formel (I-E)
in welcher
R1-2 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkoxy oder Amino substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alki nyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl oder für einen der Reste -S(O)n-R4-1 oder -COR5-1 steht und
R2-1, R3-1, R4-1, R5-1, B und n die oben angegebene Bedeutung haben,
(3H)-Uracile der Formel (I-B) in welcher
R2-1, R3-1 und B die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Verbindungen der Formel (VIII)E-R1-2 (VIII)in welcher
R1-2 die oben angegebene Bedeutung hat und
E für eine elektronenziehende Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt, - f) Uracil-Derivaten der Formel (I-F)
in welcher
R1-1, B und n die oben angegebene Bedeutung haben und
R¹⁹ für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder ver schieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder Nitro sub stituiertes Alkyl, für Alkenyl oder Alkinyl steht,
6-Amino-uracile der Formel (I-G) in welcher
R1-1 und B die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Sulfensäurechloriden der Formel (IX)Cl-S-R¹⁹ (IX),in welcher
R¹⁹ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt und gege benenfalls die so erhaltenen Uracil-Derivate der Formel (I-H) in welcher
R1-1, R¹⁹ und B die oben angegebene Bedeutung haben,
in üblicher Weise zu den entsprechenden Sulfoxiden (n=1) oder Sulfonen (n=2) der Formel (I-F) oxidiert.
4. Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen, gekennzeichnet durch einen
Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
5. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß
man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge
und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
6. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch
gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1
und Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19536842A DE19536842A1 (de) | 1995-09-12 | 1995-10-02 | Uracil-Derivate |
AU69301/96A AU6930196A (en) | 1995-09-12 | 1996-08-30 | Uracil derivative |
PCT/EP1996/003810 WO1997010220A1 (de) | 1995-09-12 | 1996-08-30 | Uracil-derivate |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19533689 | 1995-09-12 | ||
DE19536842A DE19536842A1 (de) | 1995-09-12 | 1995-10-02 | Uracil-Derivate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19536842A1 true DE19536842A1 (de) | 1997-03-13 |
Family
ID=7771914
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19536842A Withdrawn DE19536842A1 (de) | 1995-09-12 | 1995-10-02 | Uracil-Derivate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19536842A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015004028A1 (de) | 2013-07-08 | 2015-01-15 | Bayer Cropscience Ag | Sechsgliedrige c-n-verknüpfte arylsulfid- und arylsulfoxid- derivate als schädlingsbekämpfungsmittel |
WO2016091857A1 (de) * | 2014-12-11 | 2016-06-16 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Fünfgliedrige c-n-verknüpfte arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel |
-
1995
- 1995-10-02 DE DE19536842A patent/DE19536842A1/de not_active Withdrawn
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015004028A1 (de) | 2013-07-08 | 2015-01-15 | Bayer Cropscience Ag | Sechsgliedrige c-n-verknüpfte arylsulfid- und arylsulfoxid- derivate als schädlingsbekämpfungsmittel |
CN105517995A (zh) * | 2013-07-08 | 2016-04-20 | 拜耳作物科学股份公司 | 作为杀虫剂的六元c-n键合的芳基硫化物和芳基硫氧化物衍生物 |
US9783509B2 (en) | 2013-07-08 | 2017-10-10 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Six-membered C-N-linked aryl sulfide derivatives and aryl sulfoxide derivatives as pest conrol agents |
CN105517995B (zh) * | 2013-07-08 | 2018-10-02 | 拜耳作物科学股份公司 | 作为农药的六元c-n键合的芳基硫化物和芳基硫氧化物衍生物 |
WO2016091857A1 (de) * | 2014-12-11 | 2016-06-16 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Fünfgliedrige c-n-verknüpfte arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel |
CN107207446A (zh) * | 2014-12-11 | 2017-09-26 | 拜耳作物科学股份公司 | 作为害虫防治制剂的五元c‑n连接的芳基硫醚和芳基亚砜衍生物 |
US10206398B2 (en) | 2014-12-11 | 2019-02-19 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Five-membered C-N-attached aryl sulphide and aryl sulphoxide derivatives as pesticides |
CN107207446B (zh) * | 2014-12-11 | 2020-11-13 | 拜耳作物科学股份公司 | 作为害虫防治制剂的五元c-n连接的芳基硫醚和芳基亚砜衍生物 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0942904B1 (de) | 3-thiocarbamoylpyrazol-derivate als pestiziden | |
DE19603576A1 (de) | Acylierte 4-Amino und 4-Hydrazinopyrimidine | |
DE19542372A1 (de) | Acylierte 5-Aminoisothiazole | |
DE19601139A1 (de) | Acylierte 5-Amino-1,2,4-thiadiazole | |
DE19628569A1 (de) | Substituierte N-(5-Isothiazolyl)-thioamide | |
DE19548419A1 (de) | Substituierte Thiazoline | |
DE19630814A1 (de) | Substituierte N-Isothiazolyl-(thio)amide | |
WO1996021653A1 (de) | Acylierte 5-aminopyrazole und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen | |
DE19544799A1 (de) | Substituierte 5-Aminopyrazole | |
WO1996018619A1 (de) | Substituierte m-biphenyloxazolin-derivate | |
DE19536842A1 (de) | Uracil-Derivate | |
EP0970059A1 (de) | Disubstituierte biphenyloxazoline | |
DE19605400A1 (de) | Salze von Imidazolin-Derivaten | |
EP0854871B1 (de) | 1,3,4-oxadiazolin-2-one und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel | |
WO1997010220A1 (de) | Uracil-derivate | |
EP0885225B1 (de) | Tetrahydropyrimidin-derivate | |
WO1999000375A1 (de) | Substitutierte aminoheterocyclylamide | |
EP0944608B1 (de) | 4-cyclohexylphenyl-oxazoline und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen | |
DE19532066A1 (de) | Substituierte 5-Aminopyrazole | |
DE19625263A1 (de) | Substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamide | |
WO1997006153A1 (de) | 4-alkyl-1,3-oxa(thia)zolin-derivate, ihre herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen | |
EP1044188A1 (de) | Acylierte 4-amino-pyridin-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide | |
DE19750401A1 (de) | Kondensierte Pyridin-Derivate | |
DE19750402A1 (de) | Acylierte 4-Amino-pyridine | |
DE19651429A1 (de) | Tetrahydropyrimidin-Derivate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |