DE19517363C2 - Erzeugung von festen Mikropartikeln - Google Patents

Erzeugung von festen Mikropartikeln

Info

Publication number
DE19517363C2
DE19517363C2 DE1995117363 DE19517363A DE19517363C2 DE 19517363 C2 DE19517363 C2 DE 19517363C2 DE 1995117363 DE1995117363 DE 1995117363 DE 19517363 A DE19517363 A DE 19517363A DE 19517363 C2 DE19517363 C2 DE 19517363C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
particles
solid
drops
polymerization
generated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE1995117363
Other languages
English (en)
Other versions
DE19517363A1 (de
Inventor
Gustav Schweiger
Cemal Esen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to DE1995117363 priority Critical patent/DE19517363C2/de
Publication of DE19517363A1 publication Critical patent/DE19517363A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE19517363C2 publication Critical patent/DE19517363C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/02—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops
    • B01J2/04—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops in a gaseous medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Monodisperse Partikel im Größenbereich von einigen µm bis einigen mm werden für verschiedene Anwendungen im medizinischen und im technischen Bereich eingesetzt, z.  B. für die Kalibrierung von Partikelmeßgeräten, Prüfung von Filtern, als Teststäube in der Aerosolforschung usw.
Nach der VDI-Richtlinie 3491 werden Partikeln als monodispers bezeichnet, wenn der Dispersionsgrad, Quotient aus der Standardabweichung der Partikelgrößenverteilung und dem mittleren Partikeldurchmesser, kleiner als 14% ist.
Zur Erzeugung von monodispersen Partikeln aus verschiedenen Werkstoffen sind verschiedene Verfahren bekannt. In den meisten Fällen werden solche Partikeln aus Polymeren hergestellt. Die am meisten angewandte Methode zur Erzeugung von mikrometer großen Polymerpartikeln ist die Polymerisation in heterogenen Systemen. Die einfachste Zusammensetzung für eine heterogene Polymerisation besteht neben dem Monomer und dem Initiator aus Wasser (für wässrige Systeme) oder einem organischem Lösungsmittel (z. B. Ethanol für nichtwässrige Systeme) und einem Suspensionsmittel. Das Monomer liegt im Wasser bzw. Lösungsmittel in Form von dispergierten Mikrotropfen vor. Das Suspensionsmittel sorgt dafür, daß die Partikel nicht wieder koagulieren. Die besondere Eigenschaft der heterogenen Polymerisation ist es, daß die Polymerisationsreaktion in den einzelnen Tropfen stattfindet und die Radikale in den einzelnen Tropfen isoliert sind. Dies führt zur einem sehr hohen Polymerisationsgrad und einer hohen Molmasse. Es werden drei verschieden heterogene Polymerisationsreaktionen unterschieden: Emulsion, Dispersion und Suspension.
Die gängigste Methode ist die Erzeugung von Polymerpartikeln durch Emulsionspolymerisation (H. J. von den Hul and J. W. Vanderhoff, Brit. Polym. J. 2 (1970) pp. 121-127; M. S. El-Asser in: An Introduction to Polymer Colloids (Eds. F. Candau and R. H. Ottewill), Kluwer, Dordrecht (1990) pp. 1-34; D. H. Napper and R. G. Gilbert in: An Introduction to Polymer Colloids (Eds. F. Candau and R. H. Ottewill), Kluwer, Dordrecht (1990) pp. 159-186). Hierbei wird ein wasserunlösliches Monomer (z. B. Styrol) mit Hilfe eines Emulgators (z. B. Amphoseife) in Wasser unter Zusatz von wasserlöslichen beim Zerfall Radikale liefernden Initiator (z. B. K2S2O8) emulgiert. Der Emulgator ordnet sich in Wasser zu kleinen Mizellen. Darunter versteht man die parallele oder radiale Anordnung von etwa 10 bis 100 Seifenmolekülen zu kleinen Tropfen von ca. 4-10 nm Durchmesser, wobei die hydrophilen, von Wasser gut benetzbaren Gruppen die äußere Begrenzung bilden. In diese Mizellen lagert sich das Monomer an. Der wasserlösliche Initiator zerfällt in Radikale, die durch das Wasser zu den Mizellen diffundieren. Da sehr viel mehr Mizellen vorhanden sind als Monomertropfen, findet die Polymerisation ausschließlich in den Mizellen statt. Durch Diffusion aus den Monomertropfen wird laufend Monomer nachgeliefert, so daß die Mizelle schließlich in ein Latexteilchen von 500-5000 nm Durchmesser umgewandelt wird. Da der Reaktionsraum in der Mizelle sehr klein ist, befindet sich in dieser im Zeitmittel nur ein Radikal, so daß sehr hohe Molmassen erreicht werden können. Kommerziell erwerbliche Latexteilchen, die durch Emulsionspolymerisation erzeugt werden, haben einen Durchmesser von bis zu 2 µm.
Eine Erweiterung der Emulsionspolymerisation wurde von Ugelstad und seiner Arbeitsgruppe entwickelt. Hierbei werden die durch die Emulsionspolymerisation erzeugten Partikel in einer zweiten Polymerisationsstufe durch Zugabe eines zweiten Monomers "aufgebläht", so daß Größen bis zum Tausendfachen des ursprünglichen Latexteilchen erreicht werden können. In den Arbeiten dieser Arbeitsgruppe wurden Partikeln hergestellt, die eine Größe von 3-100 µm haben. Bei den 10 µm Partikeln wurde ein Dispersionsgrad von 1% erreicht (J. Ugelstad, P. C., Mørk, K. H., Kaggerud, T., Ellingsen and A. Berge, Advan. Colloid Interface Sci. 13 (1980) pp. 101-140; J. Ugelstad, A. Berge, R. Schmid, T. Ellingsen, P. Stenstad and A. Skjeltorp, in: Polym. React. Eng: Emulsion Poly., High Convers. Polym., Polycondens., [Proc. Berlin Int. Workshop], 2nd (Eds. Reichert, K.-H., Geiseler, W.) Hüethig & Wepf, Basel (1986) pp. 77-93).
Eine andere häufig eingesetzte Methode ist die Dispersionspolymerisation (M. Hattori, E. D. Sudol and M. S. El-Asser, J. Appl. Polym. Sci. 50 (1993) pp. 2027-2034; H. Uyama and S. Kobayashi, Polymer International 34 1994) pp. 339-344; S. Shen, E. D. Sudol and M. S. El-Asser, J. Polym. Sci. A. 32 (1994) pp. 1087-1100; M. D. Croucher and M. A. Winnik in: An Introduction to Polymer Colloids (Eds. F. Candau and R. H. Ottewill), Kluwer, Dordrecht (1990) pp. 35-72). Dieses Verfahren eignet sich für Monomere, die in dem Dispersionsmedium löslich sind, deren Polymeres aber nicht löslich ist. Das Monomere und der Initiator werden im Dispersionsmedium gelöst, d. h. man geht von einer homogenen Lösung aus. Nach Beginn der Reaktion reagieren die in der homogenen Lösung vorhandenen Radikale mit dem gelösten Monomeren zu Oligomeren die ebenfalls im Dispersionsmedium löslich sind. Diese Oligomere reagieren mit weiteren Monomermolekülen bis ein kritisches Polymerisationsgrad erreicht ist und fallen dann als Primärpartikeln aus. Diese Primärpartikel können je nach Effektivität der Stabilisatoren mit anderen flokkuieren oder wachsen durch Reaktion mit Monomermolekülen, die aus der Lösung diffundieren zu größeren Partikeln. Die Zahl, Form und Größe der Partikeln hängt im wesentlichen von der Menge und der Wirkung des Stabilisators bei Teilchenbildung und -wachstum ab. Die Größe der Partikeln reicht von etwa 1 µm bis ca 15 µm, mit einem Dispersionsgrad von einigen prozent.
Bei der dritten Methode, der Suspensionspolymerisation wird das Monomer in Wasser oder einer wässrigen Lösung, in der sie sich nicht löst, durch Rühren dispergiert. Um zu vermeiden, daß größere Massenanhäufungen durch Koagulation entstehen, werden Schutzkolloide (schwerlösliche organische Salze oder Hochpolymere wie Polyvinylalkohol) dazugegeben. Die Polymerisation wird durch einen monomerlöslichen Initiator in den Monomertropfen ausgelöst. Innerhalb der Monomertropfen herrschen die Bedingungen der Substanzpolymerisation, mit relativ hoher Reaktionsgeschwindigkeit, hohem Polymerisationsgrad und wesentlich besserer Wärmeabfuhr durch das Lösungsmittel. Nach der Polymerisation haben sich die Tropfen in Perlen umgewandelt, weshalb das Verfahren auch Perlpolymerisation genannt wird. Größe und Form der Perlen hängen im wesentlichen von den mechanischen Faktoren wie Rührgeschwindigkeit, Kesselgröße, Rührerdimensionen und den daraus abgeleiteten Größen wie Reynoldszahl, Froudezahl und Weberzahl ab, die außerdem noch Viskosität, Dichte und Grenzflächenspannung berücksichtigen. Die Größe der erzeugten Partikeln reicht von einigen µm bis hin zu einigen mm. Der Dispersionsgrad liegt für diese Partikeln bei 2-10%.
Bei allen diesen Verfahren muß nach der Reaktion, die mehrere Stunden bis Wochen dauern kann, das Polymer von dem Dispergierungsmittel getrennt werden, was je nach Verfahren sehr aufwendig werden kann. Eine vollständige Entfernung dieser Zusätze ist nicht möglich, so daß an der Oberfläche der Partikeln noch Dispergierungsmittel anhaftet und die Reinheit der Substanzpolymerisation nicht erreicht werden kann.
Neben den oben erwähnten Verfahren gibt es noch einige Partikelerzeugungsverfahren, die auf spezielle Monomere beschränkt sind. Dazu zählen z. B. strahlungsinduzierte Polymerisation von in flüssigem Stickstoff eingefrorenen Monomertropfen aus Methacrylaten (M. Colvin, S. K. Chung, M. T. Hyson, M. Chang and W. K. Rhim, J. Polym. Sci. A. 28 (1990) pp. 2085-2095), chemische Reaktion in einem Aerosol mit Styrolpartikeln (K. Nakamura, R. E. Partch and E. Matijevic, J. Colloid Interface Sci. 99 (1984) pp. 118-127) und säurekatalysierte Polykondensation von Metylolmelaminen oberhalb von 80°C (Analytik Umwelttechnik Forschung GmbH, Berlin, Prospekt zu monodispersen MF-Polymerpartikeln).
Von Rhim et. al. (W. K. Rhim, M. T. Hyson, S. K. Chung, M. Colvin, and M. Chang, Mat. Res. Soc. Symp. Proc. 87 (1987) pp. 225-230; A. Rembaum, W. K. Rhim, M. T. Hyson, and M. Chang, US Patent: 4.929.400 (1990)) wird ein Verfahren zur Partikelerzeugung vorgestellt bei dem Phasenwechsel flüssig-fest durch Photopolymerisation der elektrostatisch levitierten Tropfen hervorgerufen wird. Mit diesem Verfahren lassen sich Partikeln von 50 µm bis 1 mm herstellen. Der Nachteil dieses Verfahrens ist wie bei der heterogenen Polymerisation der lange Prozessdauer, da die Partikel ca. 20 min lang mit UV-Strahlung belichtet werden müssen.
Die im Patentanspruch 1 angegebene Erfindung vermeidet die Nachteile kommerziell erwerblicher Partikeln, die einen großen Dispersionsgrad von einigen Prozent haben, nicht immer kugelförmig sind und keine glatte Oberfläche haben.
Da die Partikelerzeugung nach Anspruch 1 in gasförmiger Umgebung erfolgt, entfallen die mit der Abtrennung der Partikeln von der Flüssigphase notwendigen Ver­ fahrensschritte.
Die mit der Erfindung erzielten Vorteile bestehen somit insbesondere darin, daß
  • - extrem monodisperse Partikeln erzeugt werden, deren Dispersionsgrad wesentlich kleiner als 1% ist,
  • - Partikelgrößen von einigen µm bis zu einigen mm erzeugt werden können,
  • - die erzeugten Partikeln, einer nahezu perfekten Kugel entsprechen,
  • - die erzeugten Partikeln eine sehr glatte Oberfläche haben,
  • - kontinuierlich Partikeln erzeugt werden,
  • - sehr kurze Partikelherstellungszeiten erreicht werden,
  • - Partikeln hoher Reinheit erzeugt werden,
  • - verschiedene Substanzen eingesetzt werden können,
  • - die Größe der Partikeln vorausberechnet werden kann,
  • - die erzeugten Partikeln ohne Nachbehandlung (Reinigung, Abtrennung der Flüssigphase usw.) sofort weiterverwendet werden können.
Eine erfindungsgemäß besonders bevorzugte Ausführung wird im folgenden näher beschrieben.
Die beiliegenden Zeichnungen dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung:
Fig. 1 zeigt einen Schwingblendengenerator, mit dem extrem monodisperse Tropfen erzeugt werden können.
Fig. 2 zeigt ein Schema des Aufbaus zur Erzeugung von Polymerpartikeln.
Fig. 3 zeigt eine Raster-Elektronen-Mikroskop-Aufnahme (Stereoscan 250 Mk 3; Cambridge Instruments) von einigen Polymerpartikeln, die mit der Vorrichtung gemäß Anspruch 5 erzeugt wurden.
Fig. 4 zeigt eine Raster-Elektronen-Mikroskop-Aufnahme von einem Polymerparti­ kel, das mit der Vorrichtung gemäß Anspruch 5 erzeugt wurde. Die starke Ver­ größerung verdeutlicht die Oberflächenqualität der Partikeln.
Fig. 5 zeigt zum Vergleich Raster-Elektronen-Mikroskop-Aufnahmen von einigen Polymerpartikeln, die kommerziell erwerblich sind (Partikeln von zwei verschiedenen Firmen).
Für die Raster - Elektronen - Mikroskop - Aufnahmen in den Fig. 3-5 wurden die Partikeln mit Gold bedampft.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß aus einem Monomer, wenn nötig mit einem Lösungsmittel verdünnt, mittels eines Tropfengenerators extrem monodisperse Tropfen erzeugt werden. Diese Tropfen werden mit Stickstoff zerstäubt und fallen durch eine Reaktionsstrecke, in dem das Lösungsmittel, falls vorhanden, verdunstet. Die Tropfen polymerisieren in diesem Reaktionsraum und können am Ende der Fallstrecke als feste Polymerpartikel aufgefangen werden.
Der in Fig. 1 dargestellte Tropfengenerator ist ein sogenannter Schwingblendengenerator, der eine Modifikation des Berglund-Liu-Generators (R. N. Berglund and B. Y. H. Liu, Env. Sci. Tec 7 (1973) pp. 147-153) darstellt und mit dem bei geeignetem Betrieb Tropfen mit einer geometrischen Standardabweichung von 2 . 10- 5 erzeugt werden können (H. B. Lin, J. D. Eversole and A. J. Campillo, Rev. Sci. Instr. 61 (1990) pp. 1018-1023). Die Tropfenerzeugung wird durch die Dispergierung der Flüssigkeit durch eine periodisch wirkende Störung hervorgerufen. Der Durchmesser dt der erzeugten Tropfen läßt sich aus den Betriebsbedingungen leicht berechnen.
Dabei ist der Volumenstrom der Tropfenflüssigkeit und f die Frequenz der periodischen Störung, die durch den Frequenzgenerator über eine Piezokeramik auf die Blende wirkt. Dabei wird angenommen, daß Verdampfung und Koagulation vernachlässigbar sind. Wird die Flüssigkeit in einem flüchtigen Lösungsmittel gelöst, so verdampft das Lösungsmittel und es bleiben kleinere Tropfen übrig, wobei die Endgröße der Tropfen vom Mischungsverhältnis C abhängig ist. Für den Enddurchmesser der Tropfen de gilt dann:
de = C1/3 dt
Dabei ist C das Verhältnis des Volumens der Tropfenflüssigkeit zum Gesamtvolumen des Gemisches aus Tropfenflüssigkeit und Lösungsmittel.
Da die Partikel mit der Zeit koagulieren, ist die Partikelgrößenverteilung eine zeitabhängige Größe. Unter guten Dispergierungsbedingungen liegt der Anteil der koagulierten Teilchen nach der Dispersion bei etwa 5% (R. N. Berglund and B. Y. H. Liu, Env. Sci. Tec 7 (1973) pp. 147-153).
Der Bereich der erzeugbaren Partikel liegt zwischen 0,5 und 50 µm. Die Obergrenze läßt sich durch Verwendung größerer Blenden nach oben verschieben. Die Untergrenze ist durch die Größe der kleinsten, noch sinnvoll zu handhabenden Blenden sowie durch die Reinheit der Flüssigkeiten vorgegeben.
Die Anzahlkonzentration beträgt je nach verwendeter Blende zwischen 100 und 1000 cm-3 und kann durch Blenden mit mehreren Austrittsöffnungen erhöht werden (E. K. Dabora, Rev. Sci. Instr. 38 (1967) pp. 502-506; C. D. Hendricks and J. B. Y. Tsui, Rev. Sci. Instr. 39 (1968) pp. 1088-1089).
Erfindungsgemäß kann die Polymerisation durch alle bekannten Polymerisationsmechanismen radikalisch oder ionisch eingeleitet werden. Dabei muß eine dem eingesetzten Monomer entsprechende Anregungsart gewählt werden (z. B. bei Styrol kationische Polymerisation oder bei Acrylaten radikalische Polymerisation mit entsprechenden Initiatoren).
Erfindungsgemäß werden bevorzugt Monomere eingesetzt, die als Harzlösungen für Rapid Prototyping mittels Stereolithographie hergestellt werden (z. B. SOMOSTM 3100 von DuPont, Lieferant: Electro Optical Systems, München). Dieses Monomer eignet sich besonders gut, weil es sehr schnell polymerisiert und die Volumenschrumpfung im Gegensatz zu den reinen Monomeren (z. B. Methylmethacrylat) sehr gering ist.
Erfindungsgemäß wird die Polymerisation dieses Monomers durch UV-Bestrahlung mittels Schwarzlicht-Leuchtstoffröhren (λ ≈ 360 nm) induziert.
Erfindungsgemäß eignen sich als Lösungsmittel für viskose Monomere alle leichtflüchtigen Lösungsmittel, wobei Diethylether und Aceton wegen ihres hohen Dampfdruckes bevorzugt eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß kann das Verfahren auch zur Erzeugung von Partikeln aus Copolymeren eingesetzt werden. Dazu muß der entsprechende Initiator und der dazu passende Anregungsmechanismus gewählt werden.
Erfindungsgemäß kann bei Bedarf (z. B. bei Untersuchung von Bakterien mittels Fluoreszenzspektroskopie) auch Fluoreszenzfarbstoff zugegeben werden.

Claims (10)

1. Verfahren zur Erzeugung von festen Mikropartikeln, dadurch gekennzeichnet, daß mittels eines Tropfengenerators Tropfen erzeugt werden und diese im freien Fall durch einer Gasatmosphäre einen Phasenwechsel flüssig-fest erfahren und als feste Mikropartikeln anfallen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Tropfengenerator kontinuierlich Tropfen erzeugt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Phasenwechsel flüssig-fest nach der Sedimentation der Partikel in der senkrechten Fallstrecke abgeschlossen ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Partikel in der Reaktionszone nicht "künstlich" durch Levitation aufgehalten werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erzeugten Mikropartikeln kugelförmig und extrem monodispers sind.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erzeugten Mikropartikeln eine sehr glatte Oberfläche haben.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Phasenwechsel flüssig-fest durch Polymerisation der flüssigen Tropfen hervorgerufen wird.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Phasenwechsel flüssig-fest durch Abkühlen der heißen flüssigen Tropfen auf Umgebungs­ temperatur hervorgerufen wird.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erzeugten Mikropartikeln bei Raumtemperatur fest sind.
10. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß kontinuierlich feste, extrem monodisperse Mikropartikeln erzeugt werden.
DE1995117363 1995-05-11 1995-05-11 Erzeugung von festen Mikropartikeln Expired - Fee Related DE19517363C2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1995117363 DE19517363C2 (de) 1995-05-11 1995-05-11 Erzeugung von festen Mikropartikeln

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1995117363 DE19517363C2 (de) 1995-05-11 1995-05-11 Erzeugung von festen Mikropartikeln

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE19517363A1 DE19517363A1 (de) 1996-11-14
DE19517363C2 true DE19517363C2 (de) 2000-04-27

Family

ID=7761698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1995117363 Expired - Fee Related DE19517363C2 (de) 1995-05-11 1995-05-11 Erzeugung von festen Mikropartikeln

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19517363C2 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19834064A1 (de) * 1998-07-29 2000-02-03 Zentis Gmbh & Co Franz Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Partikeln eines Lebensmittels
CA2557199A1 (en) * 2004-02-24 2005-09-09 Luna Innovations Incorporated Process and systems for the efficient production of polymeric microspheres

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4929400A (en) * 1986-04-28 1990-05-29 California Institute Of Technology Production of monodisperse, polymeric microspheres

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4929400A (en) * 1986-04-28 1990-05-29 California Institute Of Technology Production of monodisperse, polymeric microspheres

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Mater. Res. Soc. Symp. Proc. (1987), 87(Mater. Process. Reduced Gravity Environ. Space), 225-30 Coden: MRSPDH, ISSN: 0272-9172 zit.als CA-AbstractAN: 1987:618482 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE19517363A1 (de) 1996-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1042063B1 (de) Vorrichtung zum herstellen von dispersen stoffgemischen mittels ultraschall und verwendung einer derartigen vorrichtung
EP1177243B1 (de) Verfahren zur herstellung von perlpolymerisaten
DE60202517T2 (de) Trennvorrichtung und verfahren
DE69433242T2 (de) Heterogene polymerisation in kohlendioxid
DE4315718B4 (de) Auf Unversehrtheit testbare Naß-Trocken-reversible Ultrafiltrationsmembranen und Verfahren zu ihrem Testen
WO2000029451A1 (de) Osmotische stabilisierung von mini- und mikroemulsionen und deren anwendung zur herstellung von nanohybridpartikeln
DE102016101232A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Emulsionen
DE19517363C2 (de) Erzeugung von festen Mikropartikeln
DE60224218T2 (de) Verfahren und vorrichtung zur herstellung von flüssigkeitströpfchen aus einer mischflüssigkeit
DE19934517A1 (de) Polyreaktionen in nichtwässrigen Miniemulsionen
EP0121184B1 (de) Verwendung von Bis-Halbestern der Sulfobernsteinsäure mit Polyetherdiolen aud Basis Ethylenoxid/Propylenoxid bzw. ihrer Salze als Polymerisationsemulgatoren
DE19852784A1 (de) Osmotische Stabilisierung von Mini- und Mikroemulsionen und deren Anwendung zur Herstellung von Nanohybridpartikeln
EP1728814B1 (de) Verfahren zum Herstellen von Nanopartikeln unter Verwendung poröser Membranen
Deželić et al. Preparation of monodisperse polystyrene latices
DE60106943T2 (de) Verfahren und vorrichtung zur entwicklung von nanodispersionen
DE60225203T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerpartikeln mit enger Teilchengrössen-Verteilung
EP1933977A1 (de) Dehnströmungs-trennschicht-reaktor
Amaral et al. Novel insight into the miniemulsification process: CFD applied to ultrasonication
DE102005035374A1 (de) Nanohohlkapseln
Gritzkova et al. The synthesis of polymer suspension with narrow particle size distribution for immunochemical investigations
KR101688107B1 (ko) 시라수 다공성 유리막 유화 방법을 이용한 블록공중합체의 합성방법
WO2024007588A1 (en) Surfactant-free preparation methods of polymer microspheres and microcapsules
Burger et al. Two-dimensional model networks
Ramakrishna et al. Fabrication of Novel Microfluidic Devices for Investigating Ultrafast Structural Dynamis
Vasireddi Fabrication of Novel Microfluidic Devices for Investigating Ultrafast Structural Dynamics

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8122 Nonbinding interest in granting licenses declared
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee