DE19515186A1 - Microencapsulated insecticide baits for controlling biting insects - Google Patents
Microencapsulated insecticide baits for controlling biting insectsInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen Fraßköder zur Bekämpfung von Insekten, in den Insektizide in mikroverkapselter Form aufgenommen sind, ein Verfahren zur Herstellung solcher Köder, ein Verfahren zur Herstellung der in den Fraßködern verwendeten Mikrokapseln und die Ver wendung solcher Köder für die Bekämpfung von Termi ten.The invention relates to a feeding bait for combating of insects, in the insecticides in microencapsulated Form are included, a manufacturing process such bait, a method of making the in the feeding baits used microcapsules and the ver use of such baits for fighting termi ten.
Es ist bekannt, Insektizide als Beispiel Permethrin aus der Gruppe der synthetischen Phyrethroide in mi kroverkapselter Form zur Bekämpfung von Termiten ein zusetzen. Die Mikroverkapselung mit Aminoharz erfolgt dabei mit einem aus DD 2 41 556, DD 2 40 842, DD 2 66 976 und DD 2 74 361 bekannten Verfahren. So präparier te Fraßköder können auf großen Flächen ausgebracht werden und dabei toxikologische und umweltschädigende Wirkungen hervorrufen. Die bekannten Köder können aufgrund oft zu geringer Dosierung am Zielinsekt Re sistenzerscheinungen verursachen. Eine Mikroverkapse lung bietet außerdem den Vorteil, daß die Auswaschung der Aktivsubstanz durch Regen verhindert und die Langzeitstabilität gegenüber Sonnen- und Feuchtig keitseinflüssen erhöht wird.It is known to use insecticides as an example permethrin from the group of synthetic phyrethroids in mi encapsulated form to combat termites clog. Microencapsulation takes place with amino resin with one from DD 2 41 556, DD 2 40 842, DD 2 66 976 and DD 2 74 361 known methods. So prepare Te baits can be spread over large areas become toxicological and environmentally harmful Cause effects. The well-known baits can due to often too low a dose of the target insect Re cause signs of illness. A micro capsule lung also has the advantage that the washout the active substance is prevented by rain and the Long-term stability against sun and moisture influences is increased.
Auftretende Repellenzerscheinungen führen dazu, daß die Köder von den zu bekämpfenden Insekten nicht an genommen werden oder aber andere Tierarten in uner wünschter Form gefährdet werden.The occurrence of repellents leads to the fact that baits from insects to be controlled be taken or other animal species in un desired form are endangered.
Daher ist es Aufgabe der Erfindung, einen Fraßköder zu schaffen, der stark verringerte oder keine Repel lenzerscheinungen gegenüber dem Zielinsekt und außer dem keine Gefährdungen für andere Tierarten außer den Zielinsekten hervorruft.It is therefore an object of the invention to provide a feeding bait to create the greatly reduced or no repel symptoms of the target insect and beyond which does not endanger other animal species besides the Causes target insects.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch die im kenn zeichnenden Teil des Patentanspruchs 1 genannten Merkmale gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Erfindung ergeben sich mit den in den neben- und untergeordneten Ansprüchen enthaltenen Merkmalen.According to the invention, this task is characterized by the drawing part of claim 1 mentioned Features resolved. Advantageous configurations and Further developments of the invention result in the in the subsidiary and subordinate claims included Characteristics.
Mit den erfindungsgemäßen Fraßködern können die Um weltbelastungen stark reduziert, nur die gewünschten Insekten gezielt bekämpft und andere Lebewesen nicht beeinträchtigt werden. Zugabe von Repellenzien, At traktiven oder Synergisten in die Mikrokapseln oder deren zusätzliche Verwendung in mikroverkapselter Form führt dazu, daß bei den erfindungsgemäß herge stellten und verwendeten Fraßködern Repellenzerschei nungen bei den Zielinsekten vermieden werden, diese im Gegenteil animiert werden, die Köder aufzunehmen und den Einsatz der zu verwendenden Insektizidmenge zu reduzieren. Die weitere Zugabe sogenannter Wild verbißmittel führt dazu, daß andere Tierarten den Köder nicht annehmen und so eine Gefährdung für diese ausgeschlossen werden kann.With the baits according to the invention, the order World pollution greatly reduced, only the ones you want Targeted insects and other living things not be affected. Addition of repellents, At tractive or synergistic in the microcapsules or their additional use in microencapsulated Shape leads to the herge according to the invention posed and used bait repellant target insects are avoided, these on the contrary, be encouraged to take the bait and the use of the amount of insecticide to be used to reduce. The further addition of so-called game Biting agent leads to the fact that other animal species Do not take bait and put it at risk can be excluded.
Bei dem erfindungsgemäßen Fraßköder wird der Wirk stoff zusammen mit einem Lösungs-/Verdünnungsmittel (z. B. einer Benzinfraktion) verdünnt und in dieser Verdünnung beispielsweise unter Zugabe von Kiefern-, Zitronen- oder Sesamöl mikroverkapselt, wobei die letztgenannten Öle als Attraktive bzw. Synergisten wirken. Nach der Verdampfung des Lösungsmittelantei les und Trocknung kann das so hergestellte Mikrokap selpräparat formuliert und entweder mit geeigneten Haftmitteln oder als Dispersion auf geeignete Träger aufgebracht werden. So kann es beispielsweise direkt einer Papier-/Pappepulpe beigegeben oder in vorteil hafter Weise auf als Träger dienende Wellpappe auf gebracht werden. Das Aufbringen kann dabei durch Ein tauchen oder Besprühen der Wellpappe erfolgen.In the feeding bait according to the invention, the effect substance together with a solvent / diluent (e.g. a gasoline fraction) diluted and in this Dilution, for example with the addition of pine, Lemon or sesame oil microencapsulated, with the the latter oils as attractive or synergists Act. After evaporation of the solvent fraction The microcap produced in this way can be read and dried formulated separately and either with suitable Adhesives or as a dispersion on suitable carriers be applied. For example, it can be done directly a paper / cardboard pulp added or advantageous on corrugated cardboard serving as a carrier to be brought. The application can be done by a dip or spray the corrugated cardboard.
Die zusätzlich zum eigentlichen Wirkstoff verwendeten Stoffe müssen gegenüber dem Wirkstoff verträglich sein und können mit diesem gemeinsam, aber auch ge trennt verkapselt werden. Werden diese Stoffe in ge trennter Form mikroverkapselt, ist es günstig, eine entsprechende gemischte Suspension einzusetzen.The used in addition to the actual active ingredient Substances must be compatible with the active ingredient be and can be together with this, but also ge are encapsulated separately. Are these substances in ge separate form microencapsulated, it is convenient to one use appropriate mixed suspension.
Entsprechend präparierte Träger wurden unter Verwen dung von Permethrin in einem Freilandversuch auf ei nem Testgelände von 90 × 200 m verwendet, wobei wäh rend des gesamten Zeitraumes ca. 4 g Permethrin an insgesamt 13 Standorten ausgebracht wurden. Die An zahl der bekämpften Termiten reduzierte sich über den gesamten Zeitraum von zwei Jahren auf weniger als 5 Prozent. Repellenzerscheinungen traten während des Versuches nicht auf, und besonders günstig erwies sich die Verwendung von Wellpappe als Träger. Der Versuch hat eindrucksvoll erwiesen, daß die Mikrover kapselung des Insektizids in Kombination mit den Lockstoffen, Synergisten geeignet ist, beißende In sekten, wie Termiten es sind, zu bekämpfen. Die Mi kroverkapselung kann dabei in bezug auf die Kapsel größe, die Wanddicke, die Porosität artenspezifisch eingestellt werden und so auch für andere Insekten eingesetzt werden, die den Köder oral aufnehmen.Appropriately prepared carriers were used of permethrin in a field trial on egg nem test area of 90 × 200 m used, where wäh approx. 4 g permethrin over the entire period a total of 13 locations were deployed. The An The number of termites combated decreased over the entire period from two years to less than 5 percent. Symptoms of republic occurred during the Try not on, and proved particularly favorable the use of corrugated cardboard as a carrier. Of the Attempt has shown that the microver encapsulation of the insecticide in combination with the Attractants, synergists, biting in to combat sects like termites. The Wed krover encapsulation can relate to the capsule size, the wall thickness, the porosity depending on the species be adjusted and so for other insects are used that take the bait orally.
Als Synergist kann neben Sesamöl auch Piperonylbut oxid (2-(Butoxyethoxy)ethyl-6-propylpiperonylether) verwendet werden. Als zusätzlicher Stoff, der als Wildverbißmittel oder Repellenzie wirkt, kann ein Terpenderivat eingesetzt werden.In addition to sesame oil, piperonylbut can also be used as a synergist oxide (2- (butoxyethoxy) ethyl-6-propylpiperonyl ether) be used. As an additional substance that as An anti-venom agent or repellant can act Terpene derivative can be used.
Die für die Mikroverkapselung verwendbaren Aminoharze können nach bekannten Methoden der Methylolierung von Melamin und Harnstoff und der partiellen Verätherung der Oligokondensate mit Methanol, wie sie aus K. Dietrich et. al.: Acta polymerica, 40 (1989) 243, 40 (1989) 325, 40 (1989) 683, 41 (1990) 91, A. Bachmann, T. Bertz: Aminoplaste, Verlag Grund stoffindustrie Leipzig, 1967, bekannt sind, syntheti siert werden.The amino resins that can be used for microencapsulation can by known methods of methylolation of Melamine and urea and the partial etherification the oligocondensates with methanol as they are made from K. Dietrich et. al .: Acta polymerica, 40 (1989) 243, 40 (1989) 325, 40 (1989) 683, 41 (1990) 91, A. Bachmann, T. Bertz: Aminoplast, Verlag Grund stoffindustrie Leipzig, 1967, are known, syntheti be settled.
Im weiteren soll eine mögliche Synthese von Mikrokap seln, wie sie für den Einsatz gegen Termiten unter Ausnutzung von Synergieeffekten verwendet werden kön nen, als Beispiel 1 beschrieben werden:Furthermore, a possible synthesis of microcap selenium as they are used against termites Exploitation of synergy effects can be used be described as example 1:
In einem geeigneten Reaktionsgefäß werden 450 ml Was ser, 0,4 g Polyethylenglykol MGW 300 der Firma Hoechst, 0,1 g Kiefernöl, 1 g Sesamöl oder Piperonyl butoxid, 110 ml Benzin (Kp. 60-85°C) auf eine Reak tionstemperatur von 60°C erwärmt. Dabei wird die ge samte Mischung mit einem Turborührer verrührt. Nach Erreichen der Reaktionstemperatur werden 2,5 g Perme thrin (Remmers Chemie GmbH, Löningen), 30 g eines Aminoharzes, das in bekannter Weise hergestellt ist, und 15 ml einer 2N wäßrigen Zitronensäurelösung zu gegeben und über einen Zeitraum von 10 min bei 15 000 U/min gerührt. Anschließend wird mit auf 800 U/min reduzierter Drehzahl eines Flügelrührers über einen Zeitraum von 100 min bei der Reaktionstem peratur weitergerührt. Danach wird auf Raumtemperatur abgekühlt, die Suspension über eine Glasfilternutsche entwässert und der Filterkuchen bei 50-70°C im Va kuumtrockner getrocknet. Dadurch wird ein feinteili ges und freifließendes Pulver erhalten, dessen Teil chendurchmesser zwischen 5 und 20 µm liegt. Die Wand dicke der Mikrokapseln beträgt dabei zwischen 100 und 150 nm.450 ml Was water, 0.4 g of polyethylene glycol MGW 300 from the company Hoechst, 0.1 g pine oil, 1 g sesame oil or piperonyl butoxide, 110 ml petrol (bp 60-85 ° C) on a reak tion temperature of 60 ° C warmed. The ge whole mixture mixed with a turbo stirrer. To 2.5 g of perme are reached when the reaction temperature is reached thrin (Remmers Chemie GmbH, Löningen), 30 g one Amino resin, which is produced in a known manner, and 15 ml of a 2N aqueous citric acid solution given and over a period of 10 min Stirred at 15,000 rpm. Then it is on 800 rpm reduced speed of a paddle stirrer over a period of 100 min at the reaction temperature temperature continued. Then it is brought to room temperature cooled, the suspension over a glass filter dewatered and the filter cake at 50-70 ° C in Va vacuum dryer dried. This makes it a finely divided obtained and free-flowing powder, its part Chen diameter is between 5 and 20 microns. The wall The thickness of the microcapsules is between 100 and 150 nm.
In einem zweiten Beispiel wird die Synthese von Mi krokapseln mit einem Repellenzeffekt für den Einsatz gegen beißende Insekten wie beispielsweise Termiten beschrieben:In a second example, the synthesis of Mi Crocapsules with a repellent effect for use against biting insects such as termites described:
In einem geeigneten Gefäß werden 600 ml Wasser, 1,5 ml Polyethylenglykol 300 und 30 g eines Aminoharzes, das wie bereits beschrieben hergestellt worden ist, auf 60°C erwärmt und mit einem Turborührer gerührt. Nach dem Erreichen der Reaktionstemperatur von 60°C werden 124 g S-(2,3-Dihydro-5-methoxy-2-oxo-1,3,4- thiodiazol-3-ylmethyl)-0,0-dimethyldithiophosphat, 12,4 g Anthrachinon und 21 ml 2N Zitronensäurelösung zugegeben und über einen Zeitraum von 10 min bei 15000 U/min gerührt. Im Anschluß daran wird auf Raum temperatur abgekühlt, die Suspension über eine Glas filternutsche entwässert und der Filterkuchen bei 50 bis 70°C im Vakuumtrockner getrocknet. Nach der Trocknung wird ein Pulver erhalten, das dem des vor beschriebenen Beispiels entspricht. Anstelle des An thrachinons kann auch 30 g Kupfernaphthenat als Wild verbißmittel gemeinsam mit dem Wirkstoff mikroverkap selt werden.600 ml of water, 1.5 ml of polyethylene glycol 300 and 30 g of an amino resin, which has been manufactured as already described, heated to 60 ° C and stirred with a turbo stirrer. After reaching the reaction temperature of 60 ° C 124 g of S- (2,3-dihydro-5-methoxy-2-oxo-1,3,4- thiodiazol-3-ylmethyl) -0,0-dimethyldithiophosphate, 12.4 g anthraquinone and 21 ml 2N citric acid solution added and added over a period of 10 min 15000 rpm stirred. Following that, on space temperature cooled, the suspension over a glass filter suction filter drained and the filter cake at 50 dried to 70 ° C in a vacuum dryer. After Drying will give a powder that the one before described example corresponds. Instead of the To thrachinons can also contain 30 g of copper naphthenate as game Bite agent together with the active ingredient mikroverkap be rare.
In einem dritten Beispiel zur Herstellung der Mikro kapseln zur Verwendung für die erfindungsgemäßen Fraßköder kann wie bei den beiden vorgenannten Bei spielen verfahren werden. Als Zusatzstoffe können Terpenketone, z. B. 12 g Verbenon oder 4,5 g Ipsdie non, verwendet werden. Mit so hergestellten Mikrokap seln kann der Befall von Holzpoldern mit Borkenkäfern minimiert werden.In a third example for the production of the micro capsules for use in the invention Eating bait can, as with the two aforementioned play will be proceeded. Can be used as additives Terpene ketones, e.g. B. 12 g Verbenon or 4.5 g Ipsdie non, can be used. With microcap produced in this way The infestation of wood polders with bark beetles can be significant be minimized.
In einem vierten Beispiel kann als Wirkstoff 60 g 0,0-Dimethyl-0-4-nitrophenylthiophosphat in Kombina tion mit 60 g 4-Methylthio-3,5-xylyl-N-methylcarbamat in der vorbeschriebenen Form mikroverkapselt werden.In a fourth example, 60 g 0,0-Dimethyl-0-4-nitrophenylthiophosphate in Kombina tion with 60 g of 4-methylthio-3,5-xylyl-N-methylcarbamate be microencapsulated in the form described above.
Als weiterer möglicher Wirkstoff kann z. B. 60 g 0,0- Dimethyl-0-4-nitrophenylthiophosphat in Kombination mit 60 g Ethylamino-(E)-0-(2-isopropoxycarbonyl-1- methylvinyl)-0-methylthiophosphat, wie in den Bei spielen 1 und 2, mikroverkapselt werden.As another possible active ingredient, e.g. B. 60 g 0.0- Dimethyl 0-4-nitrophenylthiophosphate in combination with 60 g of ethylamino- (E) -0- (2-isopropoxycarbonyl-1- methylvinyl) -0-methylthiophosphate, as in the case play 1 and 2, be microencapsulated.
Bei einem weiteren Beispiel werden in einem geeigne ten Reaktionsgefäß 60 ml Wasser, 0,15 ml Polyethylen glykol 300, 3 g Aminoharz, 12 g Permethrin technisch (Remmers Chemie GmbH, Löningen) und 0,1 g Z-9-Dode cenylazetat (als Pheromon) auf 60°C bei einer Dreh zahl von 20 000 U/min gerührt, mit 2,1 ml 2N wäßriger Zitronensäurelösung versetzt und während eines Zeit raumes von 10 min mit einer Turbine und anschließend einem Propellerrührer bei einer verringerten Drehzahl von 700 U/min über eine Zeit von 120 min gerührt. Die so erhaltene Mikrokapselsuspension wird in der vor beschriebenen Weise formuliert und ist dann besonders für den Einsatz im Hygienebereich geeignet.In another example, in a suitable reaction tube 60 ml water, 0.15 ml polyethylene glycol 300, 3 g amino resin, 12 g permethrin technical (Remmers Chemie GmbH, Löningen) and 0.1 g Z-9 dode cenyl acetate (as pheromone) at 60 ° C in one turn Stirred number of 20,000 rpm, with 2.1 ml of 2N aqueous Citric acid solution spiked and for a while space of 10 min with a turbine and then a propeller stirrer at a reduced speed of 700 rpm over a period of 120 min. The microcapsule suspension thus obtained is in the before formulated described and is then special suitable for use in the hygiene area.
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