DE19510248A1 - Stabilisierte chlorhaltige Polymerzusammensetzungen - Google Patents
Stabilisierte chlorhaltige PolymerzusammensetzungenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen enthaltend ein chlorhaltiges Poly
mer, bevorzugt PVC, eine Organozinnverbindung und eine Phosphorverbindung als Stabi
lisator, die Verwendung derselben zum Stabilisieren von chlorhaltigen Polymeren gegen
oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau, sowie ein Verfahren zum Stabilisie
ren von PVC-Formmassen.
Die Verwendung von einigen Phosphorverbindungen zusammen mit phenolischen Anti
oxidantien als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymere ist beispielsweise aus EP-A 90 770
bekannt.
Die Verwendung von einigen Organozinnverbindungen zusammen mit Phosphorverbin
dungen und teilweise anderen Zusatzstoffen als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymere
ist beispielsweise aus US-A 3 919 165, US-A 3 978 023, US-A 4 614 756,
US-A 5 002 702 und EP-A 573 394 bekannt.
Die bekannten Stabilisatoren und Stabilisatorengemische können in den chlorhaltigen
Polymeren nicht allen gestellten Anforderungen entsprechen.
Es wurde nun gefunden, daß ohne zusätzlichen Stabilisator eine ausgewählte Gruppe von
Organozinnverbindungen und Phosphorverbindungen zusammen sich besonders gut als
Stabilisatoren für chlorhaltige Polymere eignen. Die so stabilisierten chlorhaltigen Poly
merzusammensetzungen weisen verbesserte Eigenschaften bezüglich der Thermo- und
Lichtstabilität auf.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher Zusammensetzungen enthaltend
- a) ein chlorhaltiges Polymer
- b) mindestens eine Organozinnverbindung der Formel I bis IV
worin
R₁ C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₈-Alkoxycarbonylethyl darstellt,
Q die Bedeutung von -S- oder -O-CO- hat, und, wenn Q für -S- steht,
R₂ C₈-C₁₈-Alkyl, ein Rest -R₃-COO-R₄ oder -(CH₂)₂-O-CO-R₄ ist, oder, wenn Q für -O-CO- steht,
R₂ C₁ -C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl darstellt;
R₃ Methylen, Ethylen oder o-Phenylen bedeutet,
R₄ C₅-C₁₈-Alkyl ist,
R₅ Methylen, Ethylen oder o-Phenylen bedeutet,
R₆ C₂-C₄-Alkylen oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₈-Alkylen darstellt,
i die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
j eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 6 darstellt,
k eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 3 ist, und - c) mindestens eine Phosphorverbindung der Formel V (R₇S)₃P=Xn (V)
worin
R₇ C₄-C₁₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₁₂-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes Phenyl, C₄-C₂₁-Alkanoyloxyalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonyl alkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff, Schwefel, C=O oder N-R₉ unterbrochenen ist;
R₇ C₄-C₁₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₁₂-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes Phenyl, C₄-C₂₁-Alkanoyloxyalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonyl alkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff, Schwefel, C=O oder N-R₉ unterbrochenen ist;
unsubstituiertes oder am Phenylring
durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenylalkoxycarbonylalkyl; unsubstituiertes
oder am Phenylring durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenylalkoxycarbonylalkyl,
wobei der Phenylring vom Alkoxycarbonylalkylrest durch Sauerstoff, Schwefel, C=O
oder N-R₉ unterbrochen ist; C₇-C₂₀-Cycloalkoxycarbonylalkyl oder C₅-C₁₅-Cyclo
alkyl-C₂-C₆-alkoxycarbonyl-C₁-C₁₂-alkyl darstellt,
R₈ C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
R₈ C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
Die oben, in der gesamten Beschreibung und in den Patentansprüchen verwendete abge
kürzte Schreibweise -COO- bzw. -CO₂- bedeutet die Gruppierung
die Schreibweise -O-CO- bzw. -OCO- die Gruppierung
C₁-C₈-alkoxycarbonylethyl bedeutet C₁-C₈-Alkyl-O-CO-CH₂-CH₂-, wie z. B. Methoxy
carbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n-Propopxycarbonylethyl, iso-Propoxycarbonylethyl,
Butoxycarbonylethyl, Pentoxycarbonylethyl, Hexoxycarbonylethyl, Heptoxycarbonylethyl
oder Octoxycarbonylethyl.
R₁ hat bevorzugt die Bedeutung von Methyl, Butyl oder Octyl, vor allem n-Butyl oder
n-Octyl.
Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten
Rest wie beispielsweise Vinyl, Propenyl, Isopropenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, Isobutenyl,
n-2,4-Pentadienyl, 3-Methyl-2-butenyl, n-2-Octenyl, n-2-Dodecenyl, iso-Dodecenyl,
Oleyl, n-2-Octadecenyl oder n-4-Octadecenyl. Bevorzugt ist Alkenyl mit 8 bis 18 Kohlen
stoffatomen.
Durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl, das vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2
Alkylgruppen enthält, bedeutet beispielsweise o-, m- oder p-Methylphenyl, 2,3-Dimethyl
phenyl, 2,4-Dimethylphenyl, 2,5-Dimethylphenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 3,4-Dimethylphe
nyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2-Methyl-6-ethylphenyl, 4-tert-Butylphenyl, 2-Ethylphenyl oder
2,6-Diethylphenyl.
C₁-C₁₈-Alkylen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise
Methylen, Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen,
Heptamethylen, Octamethylen, Decamethylen, Dodecamethylen oder Octadecamethylen.
Bevorzugt ist C₁-C₁₂-Alkylen, insbesondere C₁-C₈-Alkylen. Eine bevorzugte Bedeutung
von R₅ ist Methylen oder Ethylen. Eine bevorzugte Bedeutung von R₆ ist Ethylen.
Durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₈-Alkylen bedeutet beispielsweise
-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-O-(CH₂)₄- oder
-(CH₂)₄-O-(CH₂)₄-, insbesondere -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-.
Alkyl mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten
Rest wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl,
tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl,
1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methyl
heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl,
Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl,
Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl oder Octadecyl. Eine der bevorzugten Be
deutungen von R₁ ist beispielweise C₁-C₁₂-Alkyl. Eine besonders bevorzugte Bedeutung
von R₄ ist C₅-C₁₈-Alkyl. Eine besonders bevorzugte Bedeutung von R₇ ist C₄-C₁₈-Alkyl,
insbesondere C₆-C₁₂-Alkyl.
Durch C₁-C₁₂-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes Phenyl, das vorzugsweise 1 bis 3, insbe
sondere 1 oder 2 Alkylgruppen oder -CO₂R₈ enthält, bedeutet beispielsweise o-, m- oder
p-Methylphenyl, 2,3-Dimethylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl, 2,5-Dimethylphenyl, 2,6-Di
methylphenyl, 3,4-Dimethylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2-Methyl-6-ethylphenyl, 4-tert-
Butylphenyl, 2-Ethylphenyl, 2,6-Diethylphenyl, 2-Methoxycarbonylphenyl, 2-Ethoxycar
bonylphenyl, 2-n-Propoxycarbonylphenyl, 2-iso-Propoxycarbonylphenyl, 2-n-Butoxycar
bonylphenyl, 2-iso-Butoxycarbonylphenyl, 2-tert-Butoxycarbonylphenyl, 4-Methoxycar
bonylphenyl, 4-Ethoxycarbonylphenyl, 4-n-Propoxycarbonylphenyl, 4-iso-Propoxycarbo
nylphenyl, 4-n-Butoxycarbonylphenyl, 4-iso-Butoxycarbonylphenyl oder 4-tert-Butoxy
carbonylphenyl. Eine besonders bevorzugte Bedeutung von R₇ ist 2-n-Butoxycarbonyl
phenyl, 2-iso-Butoxycarbonylphenyl und 2-tert-Butoxycarbonylphenyl.
C₄-C₂₁-Alkanoyloxyalkyl bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie bei
spielsweise Acetoxyethyl, Propionyloxyethyl, Butanoyloxyethyl, Pentanoyloxyethyl,
Hexanoyloxyethyl, Heptanoyloxyethyl, Octanoyloxyethyl, Nonanoyloxyethyl, Decanoyl
oxyethyl, Undecanoyloxyethyl, Dodecanoyloxyethyl, Tridecanoyloxyethyl, Tetradeca
noyloxyethyl, Pentadecanoyloxyethyl, Hexadecanoyloxyethyl, Heptadecanoyloxyethyl,
Octadecanoyloxyethyl, Eicosanoyloxyethyl,Docosanoyloxyethyl, Acetoxypropyl,
Propionyloxypropyl, Butanoyloxypropyl, Pentanoyloxypropyl, Hexanoyloxypropyl,
Heptanoyloxypropyl, Octanoyloxypropyl, Nonanoyloxypropyl, Decanoyloxypropyl, Un
decanoyloxypropyl, Dodecanoyloxypropyl, Tridecanoyloxypropyl, Tetradecanoyloxypro
pyl, Pentadecanoyloxypropyl, Hexadecanoyloxypropyl, Heptadecanoyloxypropyl oder
Octadecanoyloxypropyl. Bevorzugt ist Alkanoyloxyethyl mit 4 bis 18, insbesondere 4 bis
12 Kohlenstoffatomen.
C₃-C₂₄-Alkoxycarbonylalkyl bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie
beispielsweise Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n-Propoxycarbonyl
methyl, Isopropoxycarbonylmethyl, n-Butoxycarbonylmethyl, Isobutoxycarbonylmethyl,
Pentoxycarbonylmethyl, Isopentoxycarbonylmethyl, Hexoxycarbonylmethyl, Heptoxycar
bonylmethyl, Octoxycarbonylmethyl, Decyloxycarbonylmethyl, Tetradecyloxycarbonyl
methyl, Hexadecyloxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl,
n-Propoxycarbonylethyl, Isopropoxycarbonylethyl, n Butoxycarbonylethyl, Isobutoxycar
bonylethyl, Pentoxycarbonylethyl, Isopentoxycarbonylethyl, Hexoxycarbonylethyl,
Heptoxycarbonylethyl, Octoxycarbonylethyl, Decyloxycarbonylethyl, Tetradecyloxycar
bonylethyl, Hexadecyloxycarbonylethyl, Methoxycarbonylpropyl, Ethoxycarbonylpropyl,
n-Propoxycarbonylpropyl, Isopropoxycarbonylpropyl, n-Butoxycarbonylpropyl, Isobu
toxycarbonylpropyl, Pentoxycarbonylpropyl, Isopentoxycarbonylpropyl, Hexoxycarbonyl
propyl, Heptoxycarbonylpropyl, Octoxycarbonylpropyl, Decyloxycarbonylpropyl, Tetra
decyloxycarbonylpropyl, Hexadecyloxycarbonylpropyl, Methoxycarbonylbutyl, Ethoxy
carbonylbutyl, n-Propoxycarbonylbutyl, Isopropoxycarbonylbutyl, n-Butoxycarbonyl
butyl, Isobutoxycarbonylbutyl, Pentoxycarbonylbutyl, Isopentoxycarbonylbutyl, Hexoxy
carbonylbutyl, Heptoxycarbonylbutyl, Octoxycarbonylbutyl, Decyloxycarbonylbutyl,
Tetradecyloxycarbonylbutyl oder Hexadecyloxycarbonylbutyl. Eine besonders bevorzugte
Bedeutung von R₇ ist C₃-C₁₈-Aloxycarbonylalkyl, insbesondere n-Butoxycarbonylethyl
oder 2-Ethylhexoxycarbonylmethyl.
C₃-C₂₄-Alkoxycarbonylalkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff, Schwefel,
C=O oder N-R₉ unterbrochenen ist, bedeutet einen verzweigten oder unverzweig
ten Rest wie beispielsweise Methoxyethoxycarbonylmethyl, Methoxyethoxycarbonyl
ethyl, Ethoxyethoxycarbonylmethyl, Ethoxyethoxycarbonylethyl, Methoxyethoxycar
bonylpropyl, Methoxyethoxycarbonylbutyl, Ethoxyethoxycarbonylbutyl, Butoxyethoxy
carbonylmethyl, Butoxyethoxycarbonylethyl, Butoxycarbonylmethoxycarbonylmethyl,
Butoxycarbonylmethoxycarbonylethyl, Butylthioethoxycarbonylethyl, Butylthioethoxy
carbonylmethyl, Butoxyethoxyethoxycarbonylmethyl, Butoxyethoxyethoxycarbonylethyl,
Butoxyethoxyethoxycarbonylbutyl, Diethylaminoethoxycarbonylmethyl, Diethylamino
thoxycarbonylethyl, Dimethylaminoethoxycarbonylpropyl. Eine besonders bevorzugte
Bedeutung von R₇ ist C₃-C₁₈-Alkoxycarbonylalkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch
Sauerstoff oder C=O unterbrochen ist, insbesondere n-Butoxyethoxcarbonylethyl.
Unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₁₂-Alyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenyl
alkoxycarbonylalkyl, das am Phenylring vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 bis 2 Alkyl
gruppen enthält, bedeutet beispielsweise einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie
beispielsweise Benzyloxycarbonylmethyl, Benzyloxycarbonylethyl, Benzyloxycarbonyl
propyl, Benzyloxycarbonylbutyl, Benzyloxycarbonylpentyl, Benzyloxycarbonylhexyl,
Benzyloxycarbonylheptyl, Benzyloxycarbonyloctyl, Phenylethoxycarbonylmethyl,
Phenylethoxycarbonylethyl, Phenylethoxycarbonylpropyl, Phenylethoxycarbonylbutyl,
Phenylethoxycarbonylpentyl, Phenylethoxycarbonylhexyl, Phenylethoxycarbonylheptyl,
Phenylethoxycarbonyloctyl, Phenylethoxycarbonylnonyl, Phenylethoxycarbonyldecyl,
Phenylethoxycarbonyldodeyl, Phenylpropoxycarbonylmethyl, Phenylpropoxycarbonyl
ethyl, Phenylpropoxycarbonylbutyl, Phenylpropoxycarbonyldodecyl, Phenylbutoxycar
bonylmethyl, Phenylbutoxycarbonylethyl, Phenylbutoxycarbonylbutyl, Phenylbutoxycar
bonylhexyl, Phenylpentoxycarbonylmethyl, Phenylpentoxycarbonylethyl, Phenylpentoxy
carbonylbutyl, Phenylpentoxycarbonyloctyl, (2-Methylbenzyl)oxycarbonylmethyl, (3-
Methylbenzyl)oxycarbonylethyl, (4-Methylbenzyl)oxycarbonylpropyl, (2-Ethylbenzyl)-
oxycarbonylbutyl, (3-Ethylbenzyl)oxycarbonylpentyl, (4-Ethylbenzyl)oxycarbonylhexyl,
(2,4-Dimethylbenzyl)oxycarbonylheptyl, (3,5-Dimethylbenzyl)oxycarbonyloctyl, (4-tert-
Butylphenyl)ethoxycarbonylmethyl, (2-Methyl-4-tert-butylphenyl)ethoxycarbonylethyl,
(4-Octylphenyl)ethoxycarbonylpropyl oder (4-Decylphenyl)ethoxycarbonylbutyl. Eine be
sonders bevorzugte Bedeutung von R₇ ist Phenyl-C₂-C₈-alkoxycarbonyl-C₁-C₈-alkyl, ins
besondere Benzyloxycarbonylethyl.
Unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenyl
alkoxycarbonylalkyl, wobei der Phenylring vom Alkoxycarbonylalkylrest durch Sauer
stoff, Schwefel, C=O oder N-R₉ unterbrochen ist, und der Phenylring vorzugsweise
1 bis 3, insbesondere 1 bis 2 Alkylgruppen enthält, bedeutet beispielsweise einen ver
zweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Phenoxyetlioxycarbonylmethyl,
Phenoxyethoxycarbonylethyl, Phenoxyethoxycarbonylpropyl, Phenoxyethoxycarbonyl
butyl, Phenoxyethoxycarbonylpentyl, Phenoxyethoxycarbonylhexyl, Phenylthioethoxycar
bonylmethyl, Phenylthioethoxycarbonylethyl, Phenylthioethoxycarbonylpropyl, Benzoyl
etlioxycarbonylmethyl, Benzoylethoxycarbonylethyl, Benzoylethoxycarbonylethyl,
Phenylaminoethoxycarbonylmethyl, Phenylaminoethoxycarbonylethyl, (2-Methylbenzyl)
oxycarbonylmethyl, (3-Methylphenoxy)ethoxycarbonylmethyl, (3-Methylphenoxy)
ethoxycarbonylethyl, (3-Methylphenoxy)ethoxycarbonylpropyl, (2,4-Dimethylphenoxy)
ethoxycarbonylethyl oder (4-tert-Butylphenoxy)ethoxycarbonylethyl. Eine besonders be
vorzugte Bedeutung von R₇ ist unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₈-Alkyl
substituiertes C₉-C₁₈-Phenylalkoxycarbonylalkyl, wobei der Phenylring vom Alkoxycar
bonylalkylrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochen ist.
C₇-C₂₀-Cycloalkoxycarbonylalkyl bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest
wie beispielsweise Cyclopentoxycarbonylmethyl, Cyclopentoxycarbonylethyl, Cyclopent
oxycarbonylpropyl, Cyclopentoxycarbonylbutyl, Cyclopentoxycarbonylpentyl, Cyclopent
oxycarbonylhexyl, Cyclopentoxycarbonylheptyl, Cyclopentoxycarbonyloctyl, Cyclopent
oxycarbonylnonyl, Cyclopentoxycarbonyldecyl, Cyclopentoxycarbonylundecyl, Cyclo
pentoxycarbonyldodecyl, Cyclohexoxycarbonylmethyl, Cyclohexoxycarbonylethyl,
Cyclohexoxycarbonylpropyl, Cyclohexoxycarbonylbutyl, Cyclohexoxycarbonylpentyl,
Cyclohexoxycarbonylhexyl, Cyclohexoxycarbonylheptyl, Cyclohexoxycarbonyloctyl,
Cyclohexoxycarbonylnonyl, Cyclohexoxycarbonyldecyl, Cyclohexoxycarbonylundecyl,
Cyclohexoxycarbonyldodecyl, Cycloheptoxycarbonylmethyl, Cycloheptoxycarbonylethyl,
Cycloheptoxycarbonylpropyl, Cycloheptoxycarbonylbutyl, Cycloheptoxycarbonylpentyl,
Cycloheptoxycarbonylhexyl, Cycloheptoxycarbonylheptyl, Cycloheptoxycarbonyloctyl,
Cycloheptoxycarbonylnonyl, Cycloheptoxycarbonyldecyl, Cycloheptoxycarbonylundecyl,
Cycloheptoxycarbonyldodecyl, Cyclooctoxycarbonylethyl, Cyclooctoxycarbonylethyl
oder Bicyclo[2.2.2]octoxycarbonylethyl. Eine besonders bevorzugte Bedeutung von R₇ ist
C₇-C₁₅-Cycloalkoxycarbonylalkyl, insbesondere C₇-C ₁₂-Cycloalkoxycarbonylalkyl, z. B.
Cyclohexoxycarbonylethyl.
C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₆-alkoxycarbonyl-C₁-C₁₂-alkyl mit 8 bis 33 Kohlenstoffatomen
bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Cyclopentyl
methoxycarbonylmethyl, Cyclopentylmethoxycarbonylethyl, Cyclopentylmethoxycarbo
nylpropyl, Cyclopentylmethoxycarbonylbutyl, Cyclopentylmethoxycarbonylpentyl,
Cyclopentylmethoxycarbonylhexyl, Cyclopentylmethoxycarbonylheptyl, Cyclopentyl
methoxycarbonyloctyl, Cyclopentylmethoxycarbonylnonyl, Cyclopentylmethoxycarbonyl
decyl, Cyclopentylmethoxycarbonylundecyl, Cyclopentylmethoxycarbonyldodecyl,
Cyclohexylmethoxycarbonylmethyl, Cyclohexylmethoxycarbonylethyl, Cyclohexyl
methoxycarbonylpropyl, Cyclohexylmethoxycarbonylbutyl, Cyclohexylmethoxycarbonyl
pentyl, Cyclohexylmethoxycarbonylhexyl, Cyclohexylmethoxycarbonylheptyl, Cyclo
hexylmethoxycarbonyloctyl, Cyclohexylmethoxycarbonylnonyl, Cyclohexylmethoxycar
bonyldecyl, Cyclohexylmethoxycarbonylundecyl, Cyclohexylmethoxycarbonyldodecyl,
Cycloheptylmethoxycarbonylmethyl, Cycloheptylmethoxycarbonylethyl, Cycloheptyl
methoxycarbonylpropyl, Cycloheptylmethoxycarbonylbutyl, Cycloheptylmethoxycarbo
nylpentyl, Cycloheptylmethoxycarbonylhexyl, Cycloheptylmethoxycarbonylheptyl,
Cycloheptylmethoxycarbonyloctyl, Cycloheptylmethoxycarbonylnonyl, Cycloheptyl
methoxycarbonyldecyl, Cycloheptylmethoxycarbonylundecyl, Cycloheptylmethoxycarbo
nyldodecyl, Cyclooctylmethoxycarbonylethyl, Cyclooctylmethoxycarbonylethyl, Bicyc
lo[2.2.2]octylmethoxycarbonylethyl, Cyclopentylethoxycarbonylmethyl, Cyclopentyl
ethoxycarbonylethyl, Cyclopentylpropoxycarbonylpropyl, Cyclopentylbutoxycarbonylbu
tyl, Cyclopentylpentoxycarbonylpentyl, Cyclopentylethoxycarbonylhexyl, Cyclopentyl
ethoxycarbonylheptyl, Cyclopentylethoxycarbonyloctyl, Cyclopentylethoxycarbonylno
nyl, Cyclopentylethoxycarbonyldecyl, Cyclopentylethoxycarbonylundecyl, Cyclopentyl
ethoxycarbonyldodecyl, Cyclohexylpentoxycarbonylmethyl, Cyclohexylbutoxycarbonyl
ethyl, Cyclohexylbutoxycarbonylpropyl, Cyclohexylpropoxycarbonylbutyl, Cyclohexyl
propoxycarbonylpentyl, Cyclohexylethoxycarbonylhexyl, Cyclohexylethoxycarbonylhep
tyl, Cyclohexylethoxycarbonyloctyl, Cyclohexylpentoxycarbonylnonyl, Cyclohexylpen
toxycarbonyldecyl, Cyclohexylethoxycarbonylundecyl, Cyclohexylethoxycarbonyldode
cyl, Cycloheptylethoxycarbonylmethyl, Cycloheptylpentoxycarbonylethyl, Cycloheptyl
butoxycarbonylpropyl, Cyclohexylpropoxycarbonylbutyl, Cycloheptylethoxycarbonylpen
tyl, Cycloheptylethoxycarbonylhexyl, Cycloheptylethoxycarbonylheptyl, Cycloheptyl
ethoxycarbonyloctyl, Cycloheptylethoxycarbonylnonyl, Cycloheptylethoxycarbonyldecyl,
Cycloheptylpropoycarbonylundecyl, Cycloheptylpentoxycarbonyldodecyl, Cyclooctyl
ethoxycarbonylethyl oder Cyclooctylethoxycarbonylethyl. Unter dem Begriff C₅-C₁₅-
Cycloalkyl-C₂-C₆-alkoxycarbonyl-C₁-C ₁₂-alkyl werden auch überbrückte Ringsysteme
verstanden, wie beispielsweise Bicyclo[2.2.2]octylethoxycarbonylethyl oder die Verbin
dungen (100) und (101) in Tabelle 1. Eine besonders bevorzugte Bedeutung von R₇ ist
C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₄-alkoxycarbonyl-C₁-C₈-alkyl, insbesondere C₅-C₁₅-Cycloalkyl-
C₂-C₄-alkoxycarbonyl-C₁ -C₄-alkyl mit 8 bis 23 Kohlenstoffatomen, z. B. C₅-C ₁₀-Cyclo
alkyl-methoxycarbonylethyl.
Bei der Komponente b) kann es sich auch um Mischungen von verschiedenen Organo
zinnverbindungen der Formel I bis IV handeln.
Ebenso kann die Komponente c) aus einer Mischung von verschiedenen Phosphorverbin
dungen der Formel V zusammengesetzt sein.
Von Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente c) mindestens eine
Phosphorverbindung der Formel V, worin
R₇ C₄-C₁₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₁₂-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes Phenyl, C₄-C₂₁-Alkanoyloxyalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonyl alkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff, Schwefel, C=O oder N-R₉ unterbrochenen ist; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenylalkoxycarbonylalkyl; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₁₂- Alkyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenylalkoxycarbonylalkyl, wobei der Phenylring vom Alkoxycarbonylalkylrest durch Sauerstoff, Schwefel, C=O oder N-R₉ unterbrochen ist; C₇-C₂₀-Cycloalkoxycarbonylalkyl oder C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₆-alkoxycarbonyl- C₁-C₁₂-alkyl darstellt.
R₇ C₄-C₁₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₁₂-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes Phenyl, C₄-C₂₁-Alkanoyloxyalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonyl alkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff, Schwefel, C=O oder N-R₉ unterbrochenen ist; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenylalkoxycarbonylalkyl; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₁₂- Alkyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenylalkoxycarbonylalkyl, wobei der Phenylring vom Alkoxycarbonylalkylrest durch Sauerstoff, Schwefel, C=O oder N-R₉ unterbrochen ist; C₇-C₂₀-Cycloalkoxycarbonylalkyl oder C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₆-alkoxycarbonyl- C₁-C₁₂-alkyl darstellt.
Von Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente b) mindestens eine
Organozinnverbindung der Formel I bis IV, worin
R₁ C₁-C₁₂-Alkyl darstellt, wenn Q für -S- steht,
R₂ C₈-C₁₈-Alkyl oder ein Rest -R₃-COO-R₄ ist, oder, wenn Q für -O-CO- steht,
R₂ C₇-C₁₈-Alkyl, C₈-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl darstellt;
R₃ Methylen oder Ethylen bedeutet,
R₄ C₅-C₁₈-Alkyl ist,
R₅ Ethylen oder o-Phenylen bedeutet,
R₆ C₂-C₄-Alkylen oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₈-Alkylen darstellt,
i die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
j eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 4 darstellt, und
k die Zahl 1 oder 2 ist.
R₁ C₁-C₁₂-Alkyl darstellt, wenn Q für -S- steht,
R₂ C₈-C₁₈-Alkyl oder ein Rest -R₃-COO-R₄ ist, oder, wenn Q für -O-CO- steht,
R₂ C₇-C₁₈-Alkyl, C₈-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl darstellt;
R₃ Methylen oder Ethylen bedeutet,
R₄ C₅-C₁₈-Alkyl ist,
R₅ Ethylen oder o-Phenylen bedeutet,
R₆ C₂-C₄-Alkylen oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₈-Alkylen darstellt,
i die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
j eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 4 darstellt, und
k die Zahl 1 oder 2 ist.
Bevorzugt sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente b) mindestens eine Orga
nozinnverbindung der Formel I bis IV, worin
R₁ C₄-C₈-Alkyl darstellt,
wenn Q für -S- steht,
R₂ ein Rest -R₃-COO-R₄ ist, oder,
wenn Q für -O-CO- steht,
R₂ C₇-C₁₁-Alkyl darstellt;
R₃ Methylen oder Ethylen bedeutet,
R₄ C₈-C₁₄-Alkyl ist,
R₅ Ethylen bedeutet,
R₆ Ethylen darstellt,
i die Zahl 1 oder 2 ist,
j eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 4 bedeutet, und
k die Zahl 1 oder 2 ist.
R₁ C₄-C₈-Alkyl darstellt,
wenn Q für -S- steht,
R₂ ein Rest -R₃-COO-R₄ ist, oder,
wenn Q für -O-CO- steht,
R₂ C₇-C₁₁-Alkyl darstellt;
R₃ Methylen oder Ethylen bedeutet,
R₄ C₈-C₁₄-Alkyl ist,
R₅ Ethylen bedeutet,
R₆ Ethylen darstellt,
i die Zahl 1 oder 2 ist,
j eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 4 bedeutet, und
k die Zahl 1 oder 2 ist.
Bevorzugt sind ebenfalls Zusammensetzungen enthaltend als Komponente b) mindestens
eine Organozinnverbindung der Formel I oder III.
Ebenfalls von Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente c) mindes
tens eine Phosphorverbindung der Formel V, worin
R₇ C₄-C₁₂-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₈-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes
Phenyl; C₄-C₁₂-Alkanoyloxyalkyl, C₃-C₁₈-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C₁ ₈-Alkoxycarbonyl
alkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochenen ist;
unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₈-Alkyl
substituiertes C₉-C₁₈-Phenylalkoxycarbonylalkyl; unsubstituiertes oder am Phenylring
durch C₁-C₈-Alkyl substituiertes C₉-C₁₈-Phenylalkoxycarbonylalkyl, wobei der Phenyl
ring vom Alkoxycarbonylalkylrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochen ist;
C₇-C₁₅-Cycloalkoxycarbonylalkyl oder C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₄-alkoxycarbonyl-C₁-C₈ alkyl darstellt,
R₈ C₁-C₁₂-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
C₇-C₁₅-Cycloalkoxycarbonylalkyl oder C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₄-alkoxycarbonyl-C₁-C₈ alkyl darstellt,
R₈ C₁-C₁₂-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
Von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente c) min
destens eine Phosphorverbindung der Formel V, worin
R₇ C₄-C₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes Phenyl; C₃-C ₁₈-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C₁₂-Alkoxycarbonylalkyl, wobei der Alkoxy carbonyfrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochenen ist;
R₇ C₄-C₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes Phenyl; C₃-C ₁₈-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C₁₂-Alkoxycarbonylalkyl, wobei der Alkoxy carbonyfrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochenen ist;
unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl
substituiertes C₉-C₁₅-Phenylalkoxycarbonylalkyl; C₇-C₁₂-Cycloalkoxycarbonylalkyl oder
C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₄-alkoxycarbonyl-C₁-C₄-alkyl darstellt,
R₈ C₁-C₈-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₄-alkoxycarbonyl-C₁-C₄-alkyl darstellt,
R₈ C₁-C₈-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
Von speziellem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente c) mindes
tens eine Phosphorverbindung der Formel V, worin
R₇ unsubstituiertes oder durch -CO₂R₈ substituiertes Phenyl; C₃-C₁₅-Alkoxycarbonyl alkyl, C₃-C₉-Alkoxycarbonylalkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochen ist;
R₇ unsubstituiertes oder durch -CO₂R₈ substituiertes Phenyl; C₃-C₁₅-Alkoxycarbonyl alkyl, C₃-C₉-Alkoxycarbonylalkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochen ist;
C₉-C₁₂-Phenylalkoxycar
bonylalkyl, Cyclohexoxycarbonylethyl oder C₅-C₁₀-Cycloalkyl-methoxycarbonylethyl
darstellt, und
R₈ C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff bedeutet,
R₁₁ C₁-C₄-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
R₈ C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff bedeutet,
R₁₁ C₁-C₄-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
Besonders bevorzugte Organozinnverbindungen der Formel I sind
(CH₃CH₂CH₂CH₂)₂Sn(SCH₂CO₂CH₂CH(CH₂CH₃)CH₂CH₂CH₂CH₃)₂ [Dibutylzinn-bis-
(2-ethylhexylthioglycolat)],
CH₃CH₂CH₂CH₂Sn(SCH₂CO₂CH₂CH(CH₂CH₃)CH₂CH₂CH₂CH₃)₃ [Monobutylzinn
tris-(2-ethylhexylthioglycolat)] oder (CH₃CH₂CH₂CH₂)₂Sn(O-CO-C₇H₁₅)₂ [Dibutylzinn
bis-(iso-octoat)].
Beispiele für bevorzugte Phosphorverbindungen der Formel V mit den Strukturtypen A, B,
C und D sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt.
Ebenfalls speziell bevorzugt sind Zusammensetzungen, wie oben beschrieben, enthaltend
Dibutylzinn-bis-(2-ethylhexylthioglycolat), Monobutylzinn-tris(2-ethylhexylthioglycolat)
und Tris-(2-ethylhexoxycarbonylmethylthio)phosphat (Verbindung (105), Tabelle 1).
Von ganz besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend Dibutylzinn-bis-
(iso-octoat) und Tris-(2-ethylhexoxycarbonylmethylthio)phosphat (Verbindung (105), Ta
belle 1).
Die Komponenten b) und c) der Zusammensetzung sind für sich allein bekannt und kön
nen nach bekannten Methoden hergestellt werden. So sind beispielsweise die Organozinn
verbindungen in "Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Ver
lag, Stuttgart 1978, Bd. 13/6, S. 294ff."; "Sawyer, A.K., Organotin Compounds, Marcel
Dekker Inc., New York 1971, Vol. I, Chap. II und III und Vol. II, S. 264" und in "Neu
mann, W.P., Die Organische Chemie des Zinns, Ferdinand Enke Verlag, Stuttgart 1967, S.
131" beschrieben.
Eine nähere Beschreibung der Phosphorverbindungen findet sich beispielsweise in
"Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart
1964, Bd. 12/2, S. 93ff und 742ff" und in US-A 4 189453.
Als chlorhaltige Polymere können beispielsweise aufgezählt werden: Polymere des Vinyl
chlorides, Vinylharze, enthaltend Vinylchlorideinheiten in deren Struktur, wie Copolyme
re des Vinylchlorids und Vinylester von aliphatischen Säuren, insbesondere Vinylacetat,
Copolymere des Vinylchlorids mit Estern der Acryl- und Methycrylsäure und mit Acrylni
tril, Copolymere des Vinylchlorids mit Dienverbindungen und ungesättigten Dicarbonsäu
ren oder deren Anhydride, wie Copolymere des Vinylchlorids mit Diethylmaleat, Diethyl
fumarat oder Maleinsäureanhydrid, nachchlorierte Polymere und Copolymere des Vinyl
chlorids, Copolymere des Vinylchlorids und Vinylidenechlorids mit ungesättigten Aldehy
den, Ketonen und anderen, wie Acrolein, Crotonaldehyd, Vinylmethylketon, Vinylmethyl
ether, Vinylisobutylether und ähnliche; Polymere des Vinylidenchlorids und Copolymere
desselben mit Vinylchlorid und anderen polymerisierbaren Verbindungen; Polymere des
Vinylchloracetates und Dichlordivinylethers; chlorierte Polymere des Vinylacetates, chlo
rierte polymerische Ester der Acrylsäure und der α-substituierten Acrylsäure; Polyme
re von chlorierten Styrolen, zum Beispiel Dichlorstyrol; chlorierte Gummis; chlorierte Po
lymere des Ethylens; Polymere und nachchlorierte Polymere von Chlorbutadiens und de
ren Copolymere mit Vinylchlorid, Gummi-Hydrochlorid und chloriertes Gummi-Hydro
chlorid; sowie Mischungen der genannten Polymere unter sich oder mit anderen polymeri
sierbaren Verbindungen.
Ferner sind umfaßt die Pfropfpolymerisate von PVC mit EVA, ABS und MBS. Bevor
zugte Substrate sind auch Mischungen der vorstehend genannten Homo-und Copolymeri
sate, insbesondere Vinylchlorid-Homopolymerisate, mit anderen thermoplastischen
oder/und elastomeren Polymeren, insbesondere Blends mit ABS, MBS, NBR, SAN, EVA,
CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM und Polylactonen.
Als chlorhaltiges Polymerisat ist Polyvinylchlorid besonders bevorzugt, insbesondere Sus
pensionspolymerisat und Massepolymerisat.
Zweckmäßig sind Zusammensetzungen, wie vorstehend beschrieben, worin die Kompo
nenten (b) und (c) zusammen in einer Menge von 0,05 bis 5%, insbesondere 0,1 bis 5%,
beispielsweise 0,1 bis 2%, bezogen auf das Gewicht der Komponente (a) vorliegen.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen worin das Gewichtsverhältnis der Komponen
ten (b) : (c) 4 : 1 bis 1 : 1 beträgt.
Je nach dem Verwendungszweck der Polymerisate können vor oder bei der Einarbeitung
der Stabilisatoren auch weitere Zusätze eingearbeitet werden, wie zum Beispiel Gleitmit
tel, Pigmente, Modifikatoren (wie etwa Schlagzäh-Zusätze), Verarbeitungshilfen, Füllstof
fe, Antioxidantien und/oder Lichtschutzmittel.
Das chlorhaltige Polymer kann einen Weichmacher enthalten, wobei chlorhaltige Polyme
re, die keinen Weichmacher enthalten, bevorzugt sind.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch weitere, für chlorhaltige Ther
moplasten übliche Stabilisatoren enthalten.
Ferner können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen übliche Antioxidantien,
Lichtstabilisatoren und UV-Absorber enthalten. Beispiele dafür sind:
- 1.1. Alkylierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-butyl-4,6-di methylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di tert-butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclo hexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl- 6-(1′-methyl-undec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyl-heptadec-1′-yl)-phenol, 2,4- Dimethyl-6-(1′-methyl-tridec-1′-yl)-phenol und Mischungen davon.
- 1.2. Alkylthiomethylphenole, z. B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecyl thiomethyl-4-nonylphenol.
- 1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyl oxyphenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl)adipat.
- 1.4. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2′-Thio-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thio-bis-(4-octylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4′-Thio-bis-(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4′-Bis-(2,6-di methyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid.
- 1.5. Alkyliden-Bisphenole, z. B. 2,2′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′- Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2′ -Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methyl cyclohexyl)-phenol], 2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethy liden-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-di methylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4,-Methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-Methy len-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butan, 2,6-Bis-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tns-(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1 -Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3′-tert-butyl-4′-hydroxy phenyl) -butyrat], Bis-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-ph-enyl] -terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl)-propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercapto butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.
- 1.6. O-, N- und S-Benzylverbindungen, z. B. 3,5,3′,5′-Tetra-tert-butyl-4,4′-dihydroxy dibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tris-(3,5-di tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-di thioterephthalat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat.
- 1.7. Hydroxybenzylierte Malonate, z. B. Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy benzyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mal-onat, Di-[4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydr-oxybenzyl)-malonat.
- 1.8. Hydroxybenzyl-Aromaten, z. B. 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6- trimethylbenzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzo-l, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.
- 1.9. Triazinverbindungen, z. B. 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy anilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) 1,3,5- triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-t-riazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl benzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,-3,5-triazin, 1,3,5- Tris-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.
- 1.10. Benzylphosphonate, z. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphos phonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure- monoethylesters.
- 1.11. Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.
- 1.12. Ester der β(-3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxphenyl-propionsäure mit ein- oder mehr wertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerytbrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′- Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl hexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]- octan.
- 1.13. Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′-Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Tri methylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]-octan.
- 1.14. Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehr wertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′- Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl hexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]- octan.
- 1.15. Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′-Bis-(hydroxy ethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Tri methylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
- 1.16. Amide der (3-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z. B. N,N′-Bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.
- 2.1. 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, wie z. B. 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-ben zotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5-tert-Butyl-2′-hy droxyphenyl)-benzotriazol, 2- (2′y-Hydroxy-5′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)-benzotria zol, 2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3-tert-Butyl- 2′-hy droxy-5′-methylphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-sec-Butyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxy phenyl)-benzotriazol, 2-(2′-Hydroxy-4′-octoxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert- amyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2′-hydroxyphe nyl)-benzotriazol, Mischung aus 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)- phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2′- hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonyl ethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonyl ethyl)phenyl)-benzotriazol, 2- (3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)phe nyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2′-hydroxyphe- nyl)-benzotriazol, 2-(3′-Dodecyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol, und 2-(3′- tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benzotri-azol, 2,2′-Methylen bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol]; Umesterungsprodukt von 2- [3′-tert-Butyl-5′-(2-methoxycarbonylethyl)-2′-hydroxy-phenyl]-benzot-riazol mit Polyethy lenglycol 300, [R-CH₂CH₂-COO(CH₂)₃ ₂ mit R = 3′-tert-Butyl-4′-hydroxy-5′-2H-benzo triazol-2-yl-phenyl.
- 2.2. 2-Hydroxybenzophenone, wie z. B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyl oxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2′,4′-Trihydroxy-, 2′-Hydroxy-4,4′-dimethoxy- Derivat.
- 2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z. B. 4-tert-Butyl-phenyl salicylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert-butyl benzoyl)-resorcin, Benzoyfresorcin, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert- butylphenylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert butyl-4-hydroxybenzoesäure-octadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2- methyl-4,6-di-tert-butylphenylester.
- 2.4. Sterisch gehinderte Amine, wie z. B. Bis (2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-succinat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-p-entamethylpipe ridyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6- tetramethyl-4- hydroxy piperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis-(2,2,6,6-Tetramethyl- 4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi dyl)-1,2,3,4-butantetraoat, 1,1′-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert--butylbenzyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl- 1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis-(1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)- succinat, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexa methylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-t-riazin und 1,2-Bis- (3-aminopropylamino)äthan, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino- 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)-äthan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2-,4-dion, 3-Dodecyl- 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-penta methyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion.
- 2.5. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, wie z. B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxy phenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis- (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxy phenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyl oxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octylox-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1-,3,5-triazin.
- 3. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z. B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit.
- 4. Sonstige Zusätze, wie z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Antista tika, Treibmittel und Schlagzähmodifikatoren.
Neben den genannten Stabilisatoren und Costabilisatoren nach dieser Erfindung können
auch Epoxyverbindungen, wie 1,2-Epoxide und Oxirane, in Mengen von beispielsweise
bis zu 10 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile Zusammensetzung, zweckmäßig bis
zu 5 Gew.-Teilen und vorzugsweise von 0,01 bis zu 2 Gew.-Teilen, angewendet werden.
Beispiele dafür sind epoxidiertes Polybutadien, epoxidiertes Sojablumenöl, epoxidiertes
Leinsamenöl, epoxidiertes Rapsöl, epoxidierter Talg, Methylbutyl- oder 2-Ethylhexyl
epoxystearat, Tris(epoxypropyl)isocyanurat, epoxidiertes Ricinusöl, epoxidiertes Sonnen
blumenöl, 3-(2-Xenoxy)-1,2-epoxypropan, Bisphenol-A-polyglycidylether, Vinylcyclo
hexendiepoxyd, Dicyclopentadiendiepoxyd und 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxy
cyclohexancarboxylat.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auf an sich bekannte Weise herge
stellt werden. In der Regel wird das Stabilisatorsystem in das Polymer eingearbeitet, wozu
sich an sich bekannte Vorrichtungen, wie Kalander, Mischer, Kneter und dergleichen, an
bieten.
Die Einarbeitung der Stabilisatorkomponenten in das chlorhaltige Polymerisat erfolgt am
günstigsten, wie üblich, auf einem Mischwalzwerk, z. B. einem 2-Walzenstuhl bei Tempe
raturen zwischen 1500 und 200°C. Im allgemeinen läßt sich eine genügende Homogeni
sierung innerhalb von 5 bis 15 Minuten erreichen. Die Zugabe der Komponenten kann ein
zeln oder gemeinsam als Vorgemisch erfolgen. Als zweckmäßig hat sich ein flüssiges
Vorgemisch erwiesen, d. h. es wird in Gegenwart von indifferenten Lösungsmitteln
und/oder Weichmachern gearbeitet.
Die nach vorliegender Erfindung stabilisierten Zusammensetzungen können auf bekannte
Weisen in die gewünschte Form gebracht werden. Solche Verfahren sind beispielsweise
Mahlen, Kalandrieren, Extrudieren oder Spritzgießen, ferner Extrusions-Blasen oder eine
Verarbeitung nach dem Plastisol-Verfahren. Die Zusammensetzungen können auch zu
Schaumstoffen verarbeitet werden.
Bevorzugte stabilisierte chlorhaltige Polymerzusammensetzungen sind nicht weichge
machte, resp. weichmacherfreie oder im wesentlichen weichmacherfreie Zusammen
setzungen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich insbesondere, in Form von
Hart-Rezepturen, für Hohlkörper (Flaschen), Verpackungsfolien (Tiefziehfolien), Blasfo
lien, Crash-pad-Folien (Automobile), Rohre, Schaumstoffe, Schwerprofile (Fensterrah
men), Lichtwandprofile, Bauprofile, Sidings, Fittings, Bürofolien und Apparatur-Gehäuse
(Computer, Haushalteräte).
Andere Zusammensetzungen, in Form von Weich-Rezepturen sind für Drahtummantelun
gen, Kabelisolierungen, Dekorationsfolien, Dachfolien, Schaumstoffe, Agrarfolien,
Schläuche, Dichtungsprofile, Bürofolien, Folien für Traglufthallen und Folien für Kraft
fahrzeuginnenräume geeignet.
Beispiele für die Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Plastisole
sind Kunstleder, Fußböden, Textilbeschichtungen, Tapeten, Coil-Coatings und Unter
bodenschutz für Kraftfahrzeuge.
Beispiele für Sinter-PVC-Anwendungen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
sind Slush, Slush Mould und Coil-Coatings.
Bevorzugt wird die Verwendung der oben beschriebenen Polymerzusammensetzungen zur
Herstellung von Hartprofilen für Außenanwendungen und von Hartfolien.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von mindestens einer Verbin
dung der Formel I bis IV und mindestens einer Verbindung der Formel V als Stabilisato
ren für chlorhaltige Polymere gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Stabilisieren eines chlorhalti
gen Polymers gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau, dadurch ge
kennzeichnet, daß man diesem mindestens eine Verbindung der Formel I bis IV und eine
Verbindung der Formel V einverleibt oder auf dieses aufbringt.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Stabilisatormischung enthaltend mindestens
eine Organozinnverbindung der Formel I bis IV und mindestens eine Phosphorverbindung
der Formel V.
Die bevorzugten Organozinnverbindungen der Formel I bis IV und Phosphorverbindungen
der Formel V für die Verwendung als Stabilisatoren, das Verfahren zum Stabilisieren und
die Stabilisatormischung sind die gleichen, wie sie für die Zusammensetzung mit einem
chlorhaltigen Polymer beschrieben werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter. Angaben in Teilen oder Prozenten
beziehen sich auf das Gewicht.
Es handelt sich um eine Rezeptur für Hart-PVC-Profile für Außenanwendungen. Die Zu
sammensetzung wird einem Dauerwalztest und einem künstlichen Bewitterungstest ausge
setzt, um die Stabilisatorwirkung im PVC zu prüfen.
Eine Trockenmischung bestehend aus 100,0 Teilen Polyvinylchlorid (S-PVC, K-Wert 60),
0,2 Teilen Montansäureester und 1,6 Teilen einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusam
mensetzung gemäß Tabelle 2 (Beispiel 1a und Beispiel 1b) wird auf einem Mischwalz
werk 5 Minuten bei 190°C plastifiziert.
Anschließend werden in Zeitabständen von 5 Minuten aus der Mitte der Folie 0,3 mm
dicke Prüfmuster geschnitten. Von diesen Prüfmustern wird der Yellowness Index (YI)
nach ASTDM 1925-70 bestimmt. Niedrige YI-Werte bedeuten wenig Verfärbung, hohe
YI-Werte starke Verfärbung der Muster. Je geringer die Verfärbung ist, desto wirksamer
ist die Stabilisatorzusammensetzung. Die Resultate sind in der Tabelle 3
zusammengefaßt.
Zur Präparation der Prüfkörper für den künstlichen Bewitterungstest werden die oben be
schriebenen Zusammensetzungen auf einem Mischwalzwerk während 5 Minuten bei
190°C plastifiziert. Aus dem so erhaltenen Walzfell werden 0,5 mm dicke Platten ge
preßt. Diese Platten werden einem künstlichen Bewitterungstest unterworfen. Als
Strahlungsquelle wird eine Ultra-Vitalux® 300 W Lampe der Firma OSRAM GmbH ver
wendet. Die Schwarzstandardtemperatur beträgt 65°C. Die Proben werden periodisch bei
Raumtemperatur 16 Stunden trocken und 8 Stunden unter Wasser belichtet. Von diesen
Prüfmustern wird der Yellowness Index (YI) nach ASTDM 1925-70 bestimmt. Niedrige
YI-Werte bedeuten wenig Verfärbung, hohe YI-Werte starke Verfärbung der Muster. Je
geringer die Verfärbung ist, desto wirksamer ist die Stabilisatorzusammensetzung. Die
Resultate sind in der Tabelle 4 zusammengefaßt.
In Analogie zu Beispiel 1 handelt es sich um eine Rezeptur für Hart-PVC-Profile für
Außenanwendungen. Die Zusammensetzung wird einem Hitzetest und einem künstlichen
Bewitterungstest ausgesetzt, um die Stabilisatorwirkung im PVC zu prüfen.
Eine Trockenmischung bestehend aus 100,0 Teilen Polyvinylchlorid (S-PVC, K-Wert 60),
0,2 Teilen Montansäureester, 1,0 Teilen Glycerinmonooleat und 1,6 Teilen einer erfin
dungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung gemäß Tabelle 5 (Beispiel 2a bis Beispiel
2g) wird auf einem Mischwalzwerk 5 Minuten bei 190°C plastifiziert.
Anschließend werden in Zeitabständen von 5 Minuten aus der Mitte der Folie 0,2 mm
dicke Prüfmuster geschnitten und in einem Mathis-Thermo-Takter bei 190°C für die in der
Tabelle 6 angegebenen Zeit thermisch belastet. Von diesen Prüfmustern wird der Yellow
ness Index (YI) nach ASTDM 1925-70 bestimmt. Niedrige YI-Werte bedeuten wenig Ver
färbung, hohe YI-Werte starke Verfärbung der Muster. Je geringer die Verfärbung ist,
desto wirksamer ist die Stabilisatorzusammensetzung. Die Resultate sind in der Tabelle 6
zusammengefaßt.
Zur Präparation der Prüfkörper für den künstlichen Bewitterungstest werden die oben be
schriebenen Zusammensetzungen auf einem Mischwalzwerk während 5 Minuten bei
190°C plastifiziert. Aus dem so erhaltenen Walzfell werden 0,5 mm dicke Platten ge
preßt. Diese Platten werden einem künstlichen Bewitterungstest unterworfen. Als
Strahlungsquelle wird eine Ultra-Vitalux® 300 W Lampe der Firma OSRAM GmbH ver
wendet. Die Schwarzstandardtemperatur beträgt 65°C. Die Proben werden periodisch bei
Raumtemperatur 16 Stunden trocken und 8 Stunden unter Wasser belichtet. Von diesen
Prüfmustern wird der Yellowness Index (YI) nach ASTDM 1925-70 bestimmt. Niedrige
YI-Werte bedeuten wenig Verfärbung, hohe YI-Werte starke Verfärbung der Muster. Je
geringer die Verfärbung ist, desto wirksamer ist die Stabilisatorzusammensetzung. Die
Resultate sind in der Tabelle 7 zusammengefaßt.
Es handelt sich um eine Rezeptur für Hart-PVC-Profile für Außenanwendungen. Die Zu
sammensetzung wird einem Hitze- und Dauerwalz-Test und einem künstlichen Bewitte
rungstest ausgesetzt, um die Stabilisatorwirkung in schlagzähmodifiziertem Hart-PVC zu
prüfen.
Eine Trockenmischung bestehend aus 100,0 Teilen Polyvinylchlorid (S-PVC, K-Wert 60),
10 Teilen Acrylatmodifier (Schlagzähmodifikator), 0,5 Teilen epoxidiertem Sojaöl, 1,5
Teilen Fließhilfe (PMMA), 0,6 Teilen Wachsester, 0,8 Teilen Polyol-Ester, 0,1 Teilen
Paraffin und 2,7 Teilen einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung gemäß
Tabelle 8 (Beispiel 3a, 3b und 3c) wird auf einem Mischwalzwerk 5 Minuten bei 180°C
plastifiziert.
Anschließend werden in Zeitabständen von 5 Minuten aus der Mitte der Folie 0,2 mm
dicke Prüfmuster geschnitten und in einem Mathis-Thermo-Takter bei 190°C für die in der Tabelle 9 angegebenen Zeit thermisch belastet. Von diesen Prüfmustern wird der Yellow
ness Index (YI) nach ASTDM 1925-70 bestimmt. Niedrige YI-Werte bedeuten wenig Ver
färbung, hohe YI-Werte starke Verfärbung der Muster. Je geringer die Verfärbung ist,
desto wirksamer ist die Stabilisatorzusammensetzung. Die Resultate sind in der Tabelle 9
zusammengefaßt.
Der Dauerwalztest wird bei 180°C in der Weise durchgeführt, daß die oben angegebene Rezeptur zunächst auf einem Mischwalzwerk in 5 Minuten plastifiziert und anschließend
nach Zeitabständen von 5 Minuten Proben aus der Mitte der Folie (0,3 mm Dicke) ge
schnitten werden. Von diesen Proben wird der Yellowness Index (YI) nach ASTDM
1925-70 bestimmt. Die Resultate sind in Tabelle 10 zusammengefaßt.
Zur Präparation der Prüfkörper für den künstlichen Bewitterungstest werden die oben be
schriebenen Zusammensetzungen auf einem Mischwalzwerk während 10 Minuten bei
190°C plastifiziert. Aus dem so erhaltenen Walzfell werden 0,5 mm dicke Platten bei
180°C gepreßt. Diese Platten werden einem künstlichen Bewitterungstest unterworfen.
Als Strahlungsquelle wird eine Ultra-Vitalux® 300 W Lampe der Firma OSRAM GmbH
verwendet. Die Schwarzstandardtemperatur beträgt 65°C. Die Proben werden periodisch
bei Raumtemperatur 16 Stunden trocken und 8 Stunden unter Wasser belichtet. Von
diesen Prüfmustern wird der Yellowness Index (YI) nach ASTDM 1925-70 bestimmt.
Niedrige YI-Werte bedeuten wenig Verfärbung, hohe YI-Werte starke Verfärbung der
Muster. Je geringer die Verfärbung ist, desto wirksamer ist die Stabilisatorzusammen
setzung. Die Resultate sind in der Tabelle 11 zusammengefaßt.
Claims (17)
1. Zusammensetzung enthaltend
- a) ein chlorhaltiges Polymer
- b) mindestens eine Organozinnverbindung der Formel I bis IV worin
R₁ C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₈-Alkoxycarbonylethyl darstellt,
Q die Bedeutung von -S- oder -O-CO- hat, und, wenn Q für -S- steht,
R₂ C₈-C₁₈-Alkyl, ein Rest -R₃-COO-R₄ oder -(CH₂)₂-O-CO-R₄ ist, oder, wenn Q für -O-CO- steht,
R₂ C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl darstellt;
R₃ Methylen, Ethylen oder o-Phenylen bedeutet,
R₄ C₅-C₁₈-Alkyl ist,
R₅ Methylen, Ethylen oder o-Phenylen bedeutet,
R₆ C₂-C₄-Alkylen oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₈-Alkylen darstellt,
i die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
j eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 6 darstellt,
k eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 3 ist, und
Q die Bedeutung von -S- oder -O-CO- hat, und, wenn Q für -S- steht,
R₂ C₈-C₁₈-Alkyl, ein Rest -R₃-COO-R₄ oder -(CH₂)₂-O-CO-R₄ ist, oder, wenn Q für -O-CO- steht,
R₂ C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl darstellt;
R₃ Methylen, Ethylen oder o-Phenylen bedeutet,
R₄ C₅-C₁₈-Alkyl ist,
R₅ Methylen, Ethylen oder o-Phenylen bedeutet,
R₆ C₂-C₄-Alkylen oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₈-Alkylen darstellt,
i die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
j eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 6 darstellt,
k eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 3 ist, und
- c) mindestens eine Phosphorverbindung der Formel V (R₇S)₃P=Xn (V)worin
R₇ C₄-C₁₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₁₂-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes
Phenyl, C₄-C₂ ₁-Alkanoyloxyalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonyl
alkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff, Schwefel, C=O oder N-R₉ unterbrochen ist;
unsubstituiertes oder am Phenylring
durch C ₁-C₁₂-Alkyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenylalkoxycarbonylalkyl; unsubstituiertes
oder am Phenylring durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenylalkoxycarbonylalkyl,
wobei der Phenylring vom Alkoxycarbonylalkyfrest durch Sauerstoff, Schwefel, C=O
oder N-R₉ unterbrochen ist; C₇-C₂₀-Cycloalkoxycarbonylalkyl oder C₅-C₁₅-Cyclo
alkyl-C₂-C₆-alkoxycarbonyl-C₁-C₁₂-alkyl darstellt,
R₈ C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
R₈ C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente c) mindestens eine
Phosphorverbindung der Formel V, worin
R₇ C₄-C₁₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₁₂-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes Phenyl, C₄-C₂₁-Alkanoyloxyalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonyl alkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff, Schwefel, C=O oder N-R₉ unterbrochen ist; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenylalkoxycarbonylalkyl; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₁₂- Alkyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenylalkoxycarbonylalkyl, wobei der Phenylring vom Alkoxycarbonylalkylrest durch Sauerstoff, Schwefel, C=O oder N-R₉ unterbrochen ist; C₇-C₂₀-Cycloalkoxycarbonylalkyl oder C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₆-alkoxycarbonyl- C₁-C₁₂-alkyl darstellt.
R₇ C₄-C₁₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₁₂-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes Phenyl, C₄-C₂₁-Alkanoyloxyalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C₂₄-Alkoxycarbonyl alkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff, Schwefel, C=O oder N-R₉ unterbrochen ist; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenylalkoxycarbonylalkyl; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₁₂- Alkyl substituiertes C₉-C₂₄-Phenylalkoxycarbonylalkyl, wobei der Phenylring vom Alkoxycarbonylalkylrest durch Sauerstoff, Schwefel, C=O oder N-R₉ unterbrochen ist; C₇-C₂₀-Cycloalkoxycarbonylalkyl oder C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₆-alkoxycarbonyl- C₁-C₁₂-alkyl darstellt.
3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente b) mindestens eine
Organozinnverbindung der Formel I bis IV, worin
R₁ C₁-C₁₂-Alkyl darstellt, wenn Q für -S- steht,
R₂ C₈-C₁₈-Alkyl oder ein Rest -R₃-COO-R₄ ist, oder, wenn Q für -O-CO- steht,
R₂ C₇-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl darstellt;
R₃ Methylen oder Ethylen bedeutet,
R₄ C₅-C₁₈-Alkyl ist,
R₅ Ethylen oder o-Phenylen bedeutet,
R₆ C₂-C₄-Alkylen oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₈-Alkylen darstellt,
i die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
j eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 4 darstellt, und
k die Zahl 1 oder 2 ist.
R₁ C₁-C₁₂-Alkyl darstellt, wenn Q für -S- steht,
R₂ C₈-C₁₈-Alkyl oder ein Rest -R₃-COO-R₄ ist, oder, wenn Q für -O-CO- steht,
R₂ C₇-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl darstellt;
R₃ Methylen oder Ethylen bedeutet,
R₄ C₅-C₁₈-Alkyl ist,
R₅ Ethylen oder o-Phenylen bedeutet,
R₆ C₂-C₄-Alkylen oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₄-C₈-Alkylen darstellt,
i die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
j eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 4 darstellt, und
k die Zahl 1 oder 2 ist.
4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente b) mindestens eine
Organozinnverbindung der Formel I bis IV, worin
R₁ C₄-C₈-Alkyl darstellt, wenn Q für -S- steht,
R₂ ein Rest -R₃-COO-R₄ ist, oder, wenn Q für -O-CO- steht,
R₂ C₇-C₁₁-Alkyl darstellt;
R₃ Methylen oder Ethylen bedeutet,
R₄ C₈-C₁₄-Alkyl ist,
R₅ Ethylen bedeutet,
R₆ Ethylen darstellt,
i die Zahl 1 oder 2 ist,
j eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 4 bedeutet, und
k die Zahl 1 oder 2 ist.
R₁ C₄-C₈-Alkyl darstellt, wenn Q für -S- steht,
R₂ ein Rest -R₃-COO-R₄ ist, oder, wenn Q für -O-CO- steht,
R₂ C₇-C₁₁-Alkyl darstellt;
R₃ Methylen oder Ethylen bedeutet,
R₄ C₈-C₁₄-Alkyl ist,
R₅ Ethylen bedeutet,
R₆ Ethylen darstellt,
i die Zahl 1 oder 2 ist,
j eine Zahl aus dem Bereich von 1 bis 4 bedeutet, und
k die Zahl 1 oder 2 ist.
5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Komponente b) eine Organozinnver
bindung der Formel I oder III darstellt.
6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente c) mindestens eine
Phosphorverbindung der Formel V, worin
R₇ C₄-C₁₂-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₈-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes Phenyl; C₄-C₁₂-Alkanoyloxyalkyl, C₃-C₁₈-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C₁₈-Alkoxycarbonyl alkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochenen ist; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₈-Alkyl substituiertes C₉-C₁₈-Phenylalkoxycarbonylalkyl; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₈-Alkyl substituiertes C₉-C₁₈-Phenylalkoxycarbonylalkyl, wobei der Phenyl ring vom Alkoxycarbonylalkylrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochen ist;
C₇-C₁₅-Cycloalkoxycarbonylalkyl oder C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₄-alkoxycarbonyl-C₁-C₈- alkyl darstellt,
R₈ C₁-C₁₂-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
R₇ C₄-C₁₂-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₈-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes Phenyl; C₄-C₁₂-Alkanoyloxyalkyl, C₃-C₁₈-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C₁₈-Alkoxycarbonyl alkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochenen ist; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₈-Alkyl substituiertes C₉-C₁₈-Phenylalkoxycarbonylalkyl; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₈-Alkyl substituiertes C₉-C₁₈-Phenylalkoxycarbonylalkyl, wobei der Phenyl ring vom Alkoxycarbonylalkylrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochen ist;
C₇-C₁₅-Cycloalkoxycarbonylalkyl oder C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₄-alkoxycarbonyl-C₁-C₈- alkyl darstellt,
R₈ C₁-C₁₂-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente c) mindestens eine
Phosphorverbindung der Formel V, worin
R₇ C₄-C₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes Phenyl; C₃-C ₁₅-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C ₁₂-Alkoxycarbonylalkyl, wobei der Alkoxy carbonylrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochen ist; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₉-C₁₅-Phenylalkoxycarbonylalkyl; C₇-C₁₂-Cycloalkoxycarbonylalkyl oder C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₄-alkoxycarbonyl-C₁-C₄-alkyl darstellt,
R₈C₁-C₈-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder .C₁-C₄-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
R₇ C₄-C₈-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl oder -CO₂R₈ substituiertes Phenyl; C₃-C ₁₅-Alkoxycarbonylalkyl, C₃-C ₁₂-Alkoxycarbonylalkyl, wobei der Alkoxy carbonylrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochen ist; unsubstituiertes oder am Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₉-C₁₅-Phenylalkoxycarbonylalkyl; C₇-C₁₂-Cycloalkoxycarbonylalkyl oder C₅-C₁₅-Cycloalkyl-C₂-C₄-alkoxycarbonyl-C₁-C₄-alkyl darstellt,
R₈C₁-C₈-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R₁₁ Wasserstoff oder .C₁-C₄-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente c) mindestens eine
Phosphorverbindung der Formel V, worin
R₇ unsubstituiertes oder durch -CO₂R₈ substituiertes Phenyl; C₃-C₁₅-Alkoxycarbonyl alkyl, C₃-C₉-Alkoxycarbonylalkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochenen ist; C₉-C₁₂-Phenylalkoxycar bonylalkyl, Cyclohexoxycarbonylethyl oder C₅-C₁₀-Cycloalkyl-methoxycarbonylethyl darstellt, und
R₈ C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff bedeutet,
R₁₁ C₁-C₄-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
R₇ unsubstituiertes oder durch -CO₂R₈ substituiertes Phenyl; C₃-C₁₅-Alkoxycarbonyl alkyl, C₃-C₉-Alkoxycarbonylalkyl, wobei der Alkoxycarbonylrest durch Sauerstoff oder C=O unterbrochenen ist; C₉-C₁₂-Phenylalkoxycar bonylalkyl, Cyclohexoxycarbonylethyl oder C₅-C₁₀-Cycloalkyl-methoxycarbonylethyl darstellt, und
R₈ C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl ist,
R₁₀ Wasserstoff bedeutet,
R₁₁ C₁-C₄-Alkyl ist,
X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, und
n die Zahl 0 oder 1 bedeutet.
9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das chlorhaltige Polymer Polyvinylchlo
rid ist oder dieses enthält.
10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Komponenten (b) und (c)
zusammen in einer Menge von 0,05 bis 5% bezogen auf das Gewicht der Komponente (a)
vorliegen.
11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das Gewichtsverhältnis der Komponen
ten (b) : (c) 4 : 1 bis 1 : 1 beträgt.
12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend zusätzlich Gleitmittel, Pigmente,
Modifikatoren, Verarbeitungshilfen, Füllstoffe, Antioxidantien und/oder Lichtschutz
mittel.
13. Verwendung von mindestens einer Verbindung der Formel I bis IV und mindestens
einer Verbindung der Formel V, wie sie in Anspruch 1 definiert sind, als Stabilisatoren für
chlorhaltige Polymere gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau.
14. Verfahren zum Stabilisieren eines chlorhaltigen Polymers gegen oxidativen, ther
mischen oder lichtinduzierten Abbau, dadurch gekennzeichnet, daß man diesem min
destens eine Verbindung der Formel I bis IV und eine Verbindung der Formel V, wie sie
in Anspruch 1 definiert sind, einverleibt oder auf dieses aufbringt.
15. Stabilisatormischung enthaltend mindestens eine Organozinnverbindung der Formel I
bis IV und mindestens eine Phosphorverbindung der Formel V, wie sie in Anspruch 1
definiert sind.
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