DE19505003C1 - Kondensationsprodukt und dessen Verwendung - Google Patents
Kondensationsprodukt und dessen VerwendungInfo
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
Die Erfindung betrifft ein Kondensationsprodukt aus Isononylaldehyd und
Methylethylketon. Es ist dadurch charakterisiert, daß es mindestens 85
Gew.-% an den isomeren 3,6,8,8-Tetramethylnon-3-en-2-on und 7,9,9-Trime
thyl-4-decen-3-on enthält, wobei diese Isomeren im Gewichtsverhältnis von
1 : 4 bis 4 : 1 vorliegen. Das Kondensationsprodukt weist ein charakteristi
sches Geruchsprofil (Citrus/Bergamotte) sowie eine hohe Strahlkraft auf.
Viele natürliche Riechstoffe stehen gemessen am Bedarf in völlig unzurei
chender Menge zur Verfügung. Beispielsweise sind zur Gewinnung von 1 kg
Rosenöl 5.000 kg Rosenblüten notwendig; die Folgen sind eine sehr stark
limitierte Weltjahresproduktion sowie ein hoher Preis. Es ist daher klar,
daß die Riechstoffindustrie einen ständigen Bedarf an neuen Riechstoffen
mit interessanten Duftnoten hat, um die Palette der natürlich verfügbaren
Riechstoffe zu ergänzen und die notwendigen Anpassungen an wechselnde mo
dische Geschmacksrichtungen vornehmen sowie den ständig steigenden Bedarf
an Geruchsverbesserern für Produkte des täglichen Bedarfs wie Kosmetika
und Reinigungsmittel decken zu können.
Darüber hinaus besteht generell ein ständiger Bedarf an synthetischen Riech
stoffen, die sich günstig und mit gleichbleibender Qualität herstellen
lassen und erwünschte olfaktorische Eigenschaften haben, d. h. angenehme,
möglichst naturnahe und qualitativ neuartige Geruchsprofile von ausrei
chender Intensität besitzen und in der Lage sind, den Duft von kosmeti
schen und Verbrauchsgütern vorteilhaft zu beeinflussen. Es wurde daher
nach Verbindungen gesucht, die charakteristische neue Geruchsprofile bei
gleichzeitig hoher Haftfestigkeit, Geruchsintensität und Strahlkraft auf
weisen sollten.
Es wurde nun gefunden, daß ein Kondensationsprodukt aus Isononylaldehyd
(3,5,5-Trimethylhexanal) und Methylethylketon (2-Butanon), das die Iso
meren 3,6,8,8-Tetramethylnon-3-en-2-on und 7,9,9-Trimethyl-4-decen-3-on zu
mindestens 85 Gew.-% enthält, und worin diese Isomeren im Gewichtsverhält
nis von 1 : 4 bis 4 : 1 vorliegen, diese Forderung in jeder Hinsicht ausge
zeichnet erfüllen und in vorteilhafter Weise als Riechstoffe mit
ausgeprägtem Citrus/Bergamotte-Geruchsprofil sowie guter Haftfestigkeit
eingesetzt werden können.
Erfindungsgegenstand ist daher ein Kondensationsprodukt aus Isononylaldehyd
und Methylethylketon, das mindestens 85 Gew.-% der isomeren Verbindungen
3,6,8,8-Tetramethylnon-3-en-2-on und 7,9,9-Trimethyl-4-decen-3-on enthält,
wobei diese Isomeren im Gewichtsverhältnis von 1 : 4 bis 4 : 1 vorliegen.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Anteil des
Kondensationsproduktes an den beiden genannten Isomeren mindestens 95
Gew. -%.
Die Herstellung des Kondensationsproduktes erfolgt nach an sich bekannten
Syntheseverfahren der organischen Chemie. Als Ausgangsmaterial dient kom
merziell erhältliches 3,5,5-Trimethylhexanal (Isononylaldehyd), das in
Gegenwart üblicher Katalysatoren mit 2-Butanon (Methylethylketon) in einer
gemischten Aldolkondensation umgesetzt wird, wobei über intermediäre Aldol
kondensationsprodukte unter Wasserabspaltung direkt die entsprechenden
α,β-ungesättigten erfindungsgemäßen isomeren Kondensationsprodukte erhal
ten werden. Zweckmäßigerweise führt man die Reaktion mit einem Überschuß
an 2-Butanon durch. Als Katalysatoren kommen z. B. Natriumhydroxid, Natrium
methanolat, Natriumamid, Kalium-tert.-butanolat oder heterogene Katalysa
toren wie Kaliumfluorid auf Aluminiumoxid in Frage.
Das rohe Kondensationsprodukt kann anschließend nach üblichen Methoden,
z. B. durch Destillation gereinigt werden.
Das erfindungsgemäße Kondensationsprodukt verfügt über bemerkenswerte Ge
ruchseigenschaften, wie sie in der Riechstoffindustrie sehr gesucht sind,
nämlich Citrus-/Bergamotte-artig mit sehr komplexen Schattierungen und
großer Ausstrahlung.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung des Konden
sationsproduktes als Riechstoff.
Die deutsche Patentanmeldung DE 32 45 047 beschreibt aliphatische Alkohole
und Ester, die fruchtige und insbesondere birnenähnliche Duftnoten oder
ambrette-holzige, blumige und balsamartige Duftnoten aufweisen. Besonders
betont wird dabei 5,7,7-Trimethyloctylpropionat, dessen fruchtige, bir
nenähnliche Note besonders hervorgehoben wird.
Aus JP 90/282 339 A2 sind Ketone mit Ionon-Geruchsprofil bekannt. Konkret
offenbart sind dabei eine Vielzahl von Verbindungen, darunter unter an
derem die Einzelverbindungen 3,6,8,8-Tetramethylnon-3-en-2-on und 7,9,9-
Trimethyl-4-decen-3-on. Über die parfümistischen Eigenschaften von Mischun
gen dieser (einzeln isolierten) Verbindungen ist jedoch nichts offenbart.
Insbesondere kann JP 90/282 339 A2 kein Hinweis darauf entnommen werden,
daß durch gezielte Abmischung einzelner offenbarter Substanzen völlig an
dersartige und von der Iononcharakteristik abweichende Geruchsprofile zu
gänglich sind.
Das Geruchsprofil des erfindungsgemäßen Kondensationsproduktes ist ori
ginell und neuartig. In Parfüm-Kompositionen verstärkt das Kondensations
produkt die Harmonie und Ausstrahlung sowie auch die Haftung, wobei die
Dosierung unter Berücksichtigung der übrigen Bestandteile der Komposition
auf die jeweils angestrebte Duftnote abgestimmt wird.
Daß das erfindungsgemäße Kondensationsprodukt frische Citrus-/Bergamotte-
Noten aufweist, war nicht vorhersehbar und ist damit eine weitere Bestäti
gung für die allgemeine Erfahrung, daß die olfaktorischen Eigenschaften
bekannter Riechstoffe keine zwingenden Rückschlüsse auf die Eigenschaften
strukturverwandter Verbindungen oder deren Mischungen untereinander zu las
sen, weil weder der Mechanismus der Duftwahrnehmung noch der Einfluß der
chemischen Struktur auf die Duftwahrnehmung hinreichend erforscht sind,
somit also normalerweise nicht vorhergesehen werden kann, ob ein geänder
ter Aufbau oder spezielle Mischungsverhältnisse bekannter Riechstoffe über
haupt zur Änderung der olfaktorischen Eigenschaften führt und ob diese
Änderungen positiv oder negativ beurteilt werden.
Das erfindungsgemäße Kondensationsprodukt eignet sich aufgrund seines Ge
ruchsprofils insbesondere auch zur Modifizierung und Verstärkung bekannter
Kompositionen. Hervorgehoben werden soll insbesondere seine außerordent
liche Geruchsstärke, die ganz allgemein zur Veredelung von Kompositionen
beiträgt.
Das erfindungsgemäße Kondensationsprodukt läßt sich mit zahlreichen be
kannten Riechstoffingredientien, z. B. anderen Riechstoffen natürlichen,
synthetischen oder partial-synthetischen Ursprungs, etherischen Ölen und
Pflanzenextrakten kombinieren. Die Palette der natürlichen Riechstoffe
kann dabei sowohl leicht- als auch mittel- und schwerflüchtige Komponenten
und diejenige der synthetischen Riechstoffe Vertreter aus praktisch allen
Stoffklassen umfassen. Beispiele sind:
- a) Naturprodukte wie Baummoos-Absolue, Basilikumöl, Agrumenöle wie Berga motteöl, Mandarinenöl, usw., Mastix-Absolue, Myrtenöl, Palmarosaöl, Patchouliöl, Petitgrainöl, Wermutöl, Myrrheöl, Olibanumöl
- b) Alkohole wie Farnesol, Geraniol, Linalool, Nerol, Phenylethylalkohol, Rhodinol, Zimtalkohol, Sandalore [3-Methyl-5-(2.2.3-trimethylcyclo pent-3-en-1-yl)pentan-2-ol], Sandela [3-Isocamphyl-(5)-cyclohexanol],
- c) Aldehyde wie Citral, Helional®, α-Hexylzimtaldehyd, Hydroxycitronel lal, Lilial® [p-tert.-Butyl-α-methyldihydrozimtaldehyd], Methylnonyl acetaldehyd,
- d) Ketone wie Allylionon, α-Ionon, β-Ionon, Isoraldein, Methylionon,
- e) Ester wie Allylphenoxyacetat, Benzylsalicylat, Cinnamylpropionat, Ci tronellylacetat, Citronellylethoxylat, Decylacetat, Dimethylbenzyl carbinylacetat, Ethylacetoacetat, Hexenylisobutyrat, Linalylacetat, Methyldihydrojasmonat, Vetiverylacetat, Cyclohexylsalicylat
- f) Lactone wie γ-Undecalacton, 1-Oxaspiro[4.4]nonan-2-on, sowie verschiedene weitere in der Parfümerie oft benutzte Komponenten wie Ketonmoschus, Indol, p-Menthan-8-thiol-3-on, Methyleugenol, Ambroxan.
Bemerkenswert ist ferner die Art und Weise, wie das erfindungsgemäße Kon
densationsprodukt, die Geruchsnoten einer breiten Palette bekannter Kompo
sitionen abrundet und harmonisiert, ohne aber in unangenehmer Weise zu
dominieren.
Die einsetzbaren Anteile des erfindungsgemäßen Kondensationsproduktes in
Riechstoffkompositionen bewegen sich von 1 bis 70 Gewichtsprozent, bezogen
auf die gesamte Mischung. Das erfindungsgemäße Kondensationsprodukt sowie
Kompositionen dieser Art können sowohl zur Parfümierung kosmetischer Prä
parate wie Lotionen, Cremes, Shampoos, Seifen, Salben, Puder, Aerosole,
Zahnpasten, Mundwässer, Desodorantien als auch in der alkoholischen Par
fümerie (z. B. Eaux de Cologne, Eaux de Toilette, Extraits) verwendet wer
den. Ebenso besteht eine Einsatzmöglichkeit zur Parfümierung technischer
Produkte wie Wasch- und Reinigungsmittel, Weichspüler und Textilbehand
lungsmittel oder Tabak. Zur Parfümierung dieser verschiedenen Produkte
werden diesen die Kompositionen in einer olfaktorisch wirksamen Menge,
insbesondere in einer Konzentration von 0,05 bis 2 Gewichtsprozent, be
zogen auf das gesamte Produkt, zugesetzt. Diese Werte sollen jedoch keine
Grenzwerte darstellen, da der erfahrene Parfümeur auch mit noch geringeren
Konzentrationen Effekte erzielen oder aber mit noch höheren Dosierungen
neuartige Komplexe aufbauen kann.
Das folgende Beispiel soll den Gegenstand der Erfindung erläutern und
nicht einschränkend aufzufassen.
In einem 250-ml-Dreihalskolben wurden 42,6 g 3,5,5-Trimethylhexanal (Iso
nonylaldehyd) mit 108 g 2-Butanon (Methylethylketon) bei 20°C unter Rühren
und unter Stickstoffatmosphäre vermischt. Unter Rühren und Eiskühlung wur
den innerhalb von 30 Minuten über einen Tropftrichter 35 g einer Natrium
methanolatlösung (21 gew.-%ig in Methanol) kontinuierlich bei Innentempera
turen bis maximal 30°C zudosiert. Anschließend wurde das Gemisch 7 Stun
den bei 90°C unter Rückfluß gerührt bis aller Isononylaldehyd verbraucht
war (Kontrolle durch Probenahme und gaschromatographische Analyse).
Das Gemisch wurde anschließend mit 10%iger Salzsäure neutralisiert, die
organische Phase abgetrennt und mehrmals mit Wasser ausgewaschen, ge
trocknet, filtriert, eingeengt und an einer 20 cm Vigreux-Kolonne de
stilliert. Dabei wurden 59 g Rohprodukt isoliert, in denen Tetramethyl
nonenon (A) und Trimethyldecenon (B) im Verhältnis von 2 : 1 vorlagen
(gaschromatographische Analyse). Nach Feindestillation wurden 32,5 g des
Isomerengemisches erhalten (Siedepunkt: 45-47°C/0,01 mbar; gaschroma
tographisch bestimmte Reinheit: 98%). Das IR-Spektrum des gereinigten
Isomerengemisches zeigte Absorptionsbanden bei 2952, 1700, 1674, 1630,
1364, 1200 und 981 cm-1. Geruchscharakteristik: grün, Myrcenylacetat, Ber
gamotte.
Claims (2)
1. Kondensationsprodukt aus Isononylaldehyd und Methylethylketon, dadurch
gekennzeichnet, daß es mindestens 85 Gew.-% an den isomeren 3,6,8,8-Te
tramethylnon-3-en-2-on (A) und 7,9,9-Trimethyl-4-decen-3-on (B) ent
hält, wobei die Isomeren (A) und (B) im Gewichtsverhältnis von 1 : 4 bis
4:1 vorliegen.
2. Verwendung des Kondensationsproduktes nach Anspruch 1 als Riechstoff
mit Citrus-/Bergamotte-Geruchscharakteristik.
Priority Applications (2)
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---|---|---|---|
DE1995105003 DE19505003C1 (de) | 1995-02-15 | 1995-02-15 | Kondensationsprodukt und dessen Verwendung |
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Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1995105003 DE19505003C1 (de) | 1995-02-15 | 1995-02-15 | Kondensationsprodukt und dessen Verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19505003C1 true DE19505003C1 (de) | 1996-06-13 |
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ID=7753995
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
DE1995105003 Expired - Fee Related DE19505003C1 (de) | 1995-02-15 | 1995-02-15 | Kondensationsprodukt und dessen Verwendung |
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Country | Link |
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DE (1) | DE19505003C1 (de) |
WO (1) | WO1996025382A1 (de) |
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JP2711893B2 (ja) * | 1989-04-25 | 1998-02-10 | 長谷川香料株式会社 | ケトン類およびアルコール類 |
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1995
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-
1996
- 1996-02-06 WO PCT/EP1996/000475 patent/WO1996025382A1/de active Application Filing
Non-Patent Citations (1)
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Patents Abstracts of Japan, Sect. C, Vol. 15, 1991, Nr. 52 (C-803), referierend die JP 2-282339 A2 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1996025382A1 (de) | 1996-08-22 |
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D1 | Grant (no unexamined application published) patent law 81 | ||
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