DE1948438A1 - Molded articles with insecticidal properties - Google Patents

Molded articles with insecticidal properties

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DE1948438A1
DE1948438A1 DE19691948438 DE1948438A DE1948438A1 DE 1948438 A1 DE1948438 A1 DE 1948438A1 DE 19691948438 DE19691948438 DE 19691948438 DE 1948438 A DE1948438 A DE 1948438A DE 1948438 A1 DE1948438 A1 DE 1948438A1
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Raymond Carpentier
Abraham Gancberg
Rene Paquet
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    • A01M2200/01Insects
    • A01M2200/012Flying insects

Description

• 1-4*93.06• 1-4 * 93.06

η
Öait-Gilles-lez-Bruxelles, 4> Chaussee de Charleroi, Belgien
η
Öait-Gilles-lez-Bruxelles, 4> Chaussee de Charleroi, Belgium

Geformte Gegenstände mit Insektiziden Eigenschaften„Shaped objects with insecticidal properties "

Die Erfindung bezieht sich auf geformte Gegenstände mit insektiziden Eigenschaften und insbesondere auf feste poröse geformte Gegenstände von mineralischer Fatur, deren Poren im wesentlichen mit einem Insektiziden Mittel gefüllt sindoThe invention relates to molded articles containing insecticides Properties and in particular on solid porous shaped Objects of mineral nature, the pores of which are in are essentially filled with an insecticidal agent o

Es gibt insektizide Verbindungen, insbesondere Organophosphorester, wie Dirnethyl"-2,2-dichlorvinyl-phosphat (abgekürzt D.D.V.P.), welche eine bemerkenswerte insektizide Aktivität gegenüber Parasitinsekten, z.B. Mücken, Blattläusen, Aleuriden, Thrips, Gikadellen, Milben und dergleichen besitzen. Aber manche von ihnen besitzen Übelstände beim Gebrauch, beispielsweise eine verhältnismäßig hohe Dampfspannung bei Raumtemperatur und infolgedessen eine schnelle Verdampfung, was dazu zwingt, häufig die Gaben zu wiederholen, um eine ausreichende aktive Konzentration an den Stellen aufrecht zu erhalten, welche man ge_,en die parasitischen Insekten zu schützen wünscht. Ein anderer Ubelstand, insbesondere was das D.D.T.P» und andere insektizide Verbindungen diesor Klasse angeht, ist die Heigung dieser Stoffe^ sich in Gegenwart von Feuchtigkeit zu zersetzen, wodurch sie ihre insektizide Aktivität verlieren. Diese Neigung zur Zersetzung wurde insbesondere fürThere are insecticidal compounds, especially organophosphoric esters, such as dirnethyl "-2,2-dichlorovinyl phosphate (abbreviated DDVP), which have remarkable insecticidal activity against parasitic insects, for example mosquitoes, aphids, aleurides, thrips, gicadels, mites and the like. But some of them have inconveniences in use, for example a relatively high vapor tension at room temperature and consequently rapid evaporation, which makes it necessary to repeat the dose frequently in order to maintain a sufficient active concentration in the places which the parasitic insects encounter Another disadvantage, particularly with regard to DDTP and other insecticidal compounds of this class, is the tendency of these substances to decompose in the presence of moisture, as a result of which they lose their insecticidal activity

171171

_ 2 — "_ 2 - "

die Ansätze festgestellt, worin das DoDoY-P0 Üblicherweise durch feinverteilte Peststoffe wie Kaolin, Diatomenerde, B&ntonit, Bimstein, Talk, Ättapulgit, Dolomit, Kalkstein, Gips, usw.» aufgebracht isto the approaches determined in which the DoDoY-P 0 is usually caused by finely divided pesticides such as kaolin, diatomaceous earth, B & n tonite, pumice, talc, Ättapulgit, dolomite, limestone, gypsum, etc. » is upset o

Gemäß der britischen Patentschrift 955*350 schützt man die insektizide Organo-Phosphor-Verbindung, indem man sie mit einem polymeren organischen Stoff mischt, welcher ein höheres Molekulargewicht als 1000 besitzt. Auf diese deine wird die Organo-Phosphor-Verbindung nicht nur gegen Feuchtigkeit innerhalb der polymeren Masse aufgrund des hydrophoben Charakters dieser letzteren geschützt, auch ihre Verdampfungsgeschwindigkeit wird stark verringert. Das erhaltene insektizide Mittel kann/geformt eingesetzt werden, insbesondere in Form von Platten, Es kann auch die Form cellularer Stoffe (feste Schäume) besitzen, welche gewünschtenfalls zerbrochen werden : können» Ein Übelstand dieses insektiziden Mittels besteht darin, daß ein Ausschwitzen der 'flüchtigen- aktiven Substanz auf der Oberfläche des Gegenstandes (beispielsweise Platte) auftritt, welches bis zur Bildung von Tröpfchen gehen kann, die von der Platte fallen. Ohne das unangenehme Aussehen zu berücksichtigen, kann hierdurch die Umgebung beschmutzt werden. Ein anderer Dbelstand besteht darin, daß--die Menge an aktiver Substanz, welche man so der Kunststoffmasse einverleiben kann, verhältnismäßig beschränkt ist, weil die aktive Substanz als Weichmacher oder Mitweichmacher nicht.-einen■ge-wissen Betrag im" Verhältnis zu der Kunststoffmasse überschreiten kann,, Im allgemeinen erreicht der Gehalt in Prozenten einer 'ttststpe Platte dieser Art an insektizider Substanz ungefähr 20 - 25 Gew.<f0 ...- According to British patent specification 955 * 350, the insecticidal organophosphorus compound is protected by mixing it with a polymeric organic substance which has a molecular weight of more than 1000. In this your the organo-phosphorus compound not only is this latter is protected from moisture within the polymeric mass because of the hydrophobic nature, their rate of evaporation is greatly reduced. The insecticidal agent obtained can be used / shaped, in particular in the form of sheets. It can also be in the form of cellular substances (solid foams) which, if desired, can be broken - active substance occurs on the surface of the object (e.g. plate), which can go as far as the formation of droplets that fall from the plate. Without taking into account the unpleasant appearance, this can pollute the environment. Another problem is that the amount of active substance that can be incorporated into the plastic compound is relatively limited because the active substance as a plasticizer or co-plasticizer is not a certain amount in relation to the plastic compound can exceed, In general, the percentage of an insecticidal substance in a 'ttststpe plate of this type is about 20 - 25 wt. <f 0 ...-

Gemäß der belgischen Patentschrift 692*75'4 wird ein flüchtiges Insektizid (oder ein anderes flüchtiges aktives Material) innerhalb eines festen kalkartigen Körpers, tierischen Ursprungs und poröser Natur, beispielsweise ein Knochen, ein fester Körper aus einer Molluske (Cephalopode), insbesondere ein Knochen von Tintenfisch oder Sepia, absorbiert· Bin größerer Übelstand dieses Verfahrens besteht darin, daß das Trägermaterial sohwierig und unsicher zu beschaffen ist* undAccording to Belgian patent specification 692 * 75'4, a volatile insecticide (or other volatile active material) within a solid calcareous body, of animal origin and porous nature, for example a bone, is a solid body from a mollusc (cephalopod), in particular a bone by squid or sepia, absorbed · A major drawback of this process is that the carrier material is so difficult and unsafe to procure * and

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daß man wegen des Ursprungs des Trägers selbst in den Ausmaßen und den Formen des herstellbaren insektiziden geformten Gegenstands stark beschränkt ist* Außerdem sagt man in dieser Patentschrift nicht, ob eine feuchtigkeitsempfindliche aktive Substanz, wie es der Fall insbesondere.für das D.D.V.P. ist, geschützt sein würde, wenn sie in den genannten festen kalkartigen natürlichen Körpern adsorbiert ist, und überdies gibt diese Patentschrift keine bestimmte Ausführung«that one because of the origin of the carrier itself in the dimensions and the shapes of the insecticidal molded article that can be manufactured is severely limited Patent not whether a moisture sensitive active Substance, as is the case in particular for the D.D.V.P. is, would be protected if they were in the said solid calcareous natural bodies is adsorbed, and moreover, this patent specification gives no specific design. "

Gemäß der Erfindung wurde überraschenderweise gefunden, daß die mineralischen kieselsäureartigen, tonerdeartigen, kieselsäure-tonerdeartigen, kieselsäure-kalk-tonerdeartigen, kieselsäur e-kalkartigen, kalktonerdeartigen und kalkartigen Stoffe, welche, wie oben erwähnt, die labilen insektiziden Substanzen insbesondere die Organophösphorester, wie das DeD0VoP0, verändern, wenn die genannten mineralischen Stoffe Pulverform besitzen, dagegen im wesentlichen ein inertes Verhalten gegenüber den insektiziden Verbindungen zeigen, wenn sie von Hatur~-aus oder künstlich unter der Form von porösen Feststoffen agglomeriert sind. Es ist daher möglich, diese porösen mineralischen Feststoffe mit einer Insektiziden aktiven flüchtigen und labilen Substanz, z.3. mit D.D.VoPo zu imprägnieren, um geformte Gegenstände mit insektiziden Eigenschaften herzustellen. Man hat außerdem festgestellt, daß die so erhaltenen geformten Gegenstände langsam die flüchtige aktive insektizide Substanz, mit welcher sie imprägniert sind, freigeben, wodurch sich die insektiziden Eigenschaften der so hergestellten geformten Gegenstände während mehrerer Monate halten. Das in den geformten Gegenstand eingeführte D.D.V«Po hält sich vollständig, wenn dieser in hermetischer Verpackung aufbewahrt wird« Daher kommt es, daß nach der Extraktion des D.D.V«P. mittels iiethyrenchlorid die Prüfung durch Gaschromatografie des Extraks ermöglicht, das D.D.V.P. unversehrt nach einer Lagerzeit von 4 Monaten und darüber wiederzufinden«According to the invention, it has surprisingly been found that the mineral silicic acid-like, alumina-like, silicic acid-alumina-like, silicic acid-lime-alumina-like, silicic acid-lime-like, lime-alumina-like and lime-like substances, which, as mentioned above, the labile insecticidal substances in particular the organophosphorus esters, such as the DeD 0 VoP 0 , change when the mineral substances mentioned are in powder form, but show an essentially inert behavior towards the insecticidal compounds when they are agglomerated from Hatur ~ -aus or artificially in the form of porous solids. It is therefore possible to mix these porous mineral solids with an insecticidal active volatile and unstable substance, e.g. 3. to be impregnated with DDVoPo to produce shaped objects with insecticidal properties. It has also been found that the molded articles so obtained slowly release the volatile insecticidal active substance with which they are impregnated, whereby the insecticidal properties of the molded articles so produced are maintained for several months. The DDV «Po introduced into the molded object is completely retained when it is kept in hermetic packaging« Hence, after the extraction of the DDV «P. by means of diethyren chloride, the gas chromatography test of the extract enables the DDVP to be found undamaged after a storage time of 4 months and more «

Der erfindungsge^äße insektizide geformte Gegenstand ist daher durch einen festen mineralischen porösen natürlich oder künstlich a^^lom^rierten !rager gekennzeichnet, welcher unter den An ,endun^sbedingungeri für die Bekämpfung von InsektenThe insecticidal molded article of the present invention is therefore by a solid mineral porous natural or artificially a ^^ lom ^ riert! rager marked, which under the conditions for the control of insects

009&15/ V8 7 6 BAD ORIGINAL009 & 15 / V8 7 6 BAD ORIGINAL

gegenüber dem Insektiziden aktiven Stoff, mit welchem er im_ prägniert ist, inert ist«to the insecticidally active substance with which it is is impregnated, is inert "

Unter einem porösen festen mineralischen natürlich oder künstlich agglomerierten Träger versteht man jeden natürlichen oder künstlichen mineralischen Stoff von der Art'der Kieselsäure te !Donerde, Kieselsäure-Tonerde, Kieselsäure-Kalk-Tonerde, Kieseläure-kalk, Kalk-Tonerde und Kalk, des Mineralreichs, wobei die ihn bildenden Teilchen natürlich oder künstlich agglomeriert sind, um einen festen porösen Träger beliebiger geometrischer Form zu bilden. Unter den festen porösen Körpern, welche dieser Definition entsprechen, kann man beispielsweise aber nicht beschränkend aufzählens in Platten zersägten Bimstein, ein künstliches poröses Agglomerat auf der Grundlage von Galcium-Kieselsäure-Aluminat, hergestellt aus Kalk und flüchtigen Aschen von Zentralheizungen und Aluminiumpulver, ein poröses Asbestzement-Agglomerat, autoklaviert oder natürlich gealtert, ein poröses Asbest-Kieselsäure-Agglomerat, gebildet aus der Asbestart Amosit oder Ohrysotil und Caleiümsilikat. und dergleichen·Under a porous solid mineral naturally or artificially agglomerated carrier is meant any natural or artificial mineral material from the Art'der silica te! Donerde, silica-alumina, silica-lime-alumina, Kieseläure-lime, lime, alumina and lime, the mineral kingdom the particles forming it being naturally or artificially agglomerated to form a solid porous support of any geometric shape. Among the solid porous bodies that correspond to this definition, one can, for example, but not limitatively list pumice cut into slabs, an artificial, porous agglomerate based on calcium silicate aluminate, made from lime and volatile ashes from central heating systems and aluminum powder, a porous one Asbestos-cement agglomerate, autoclaved or naturally aged, a porous asbestos-silica agglomerate, formed from the asbestos type amosite or earysotile and calcium silicate. and the same·

Die Porosität des natürlich oder künstlich agglomerierten mineralischen festen porösen Trägers soll möglichst groß sein, um durch Adsorption eine große Menge an aktivem insefctiziden Stoff festzuhalten; aus denselben Gründen sollen die Dimensionen der Poren so klein wie möglich sein, damit die Kapillarkräfte eine sehr große Festhaltewirkung auf den Stoff ausüben und wirksamer die Verdampfungageschwindigke.it des Insektizids regeln* Als erläuterndes aber nicht beschränkendes Beispiel wird ein poröser Träger aus einem Agglomerat Arnosit-Kieselsäure eine Porosität von 68$, Poren von einer mittleren Größenordnung, von 500 1 und eine spezifische Oberfläche von ungefähr 32 m/g haben können·The porosity of the naturally or artificially agglomerated mineral solid porous carrier should be as large as possible in order to retain a large amount of active insecticidal substance by adsorption; For the same reasons, the dimensions of the pores should be as small as possible so that the capillary forces exert a very high retention effect on the substance and regulate the evaporation rate of the insecticide more effectively. Silicic acid can have a porosity of 68 $, pores of an average size, of 500 1 and a specific surface area of about 32 m / g

Unter insektizider aktiver Substans versteht man jeden flüchtigen 'Insektiziden" Stoff, welcher unter den normalen Anwen- „. düngsbedingungen eine Dampfspannung in der Größenordnung von · ungefähr O9OOt mm Quecksilber bei 250O besitzt. Insbesondere gehört die insektizide aktive Substanz zur Klasse des Dimethyl-2,2^dichlörvinyl-phospliats (D.D.V.P.) und anderer ähn*-Among insecticidal active Substans mean any volatile "insecticides" material which under the normal application ". Düngsbedingungen a vapor pressure in the order of · about O 9 OOt mm mercury at 25 0 O has. In particular, part of the insecticidal active substance of the class of the Dimethyl-2,2 ^ dichlorovinyl phosphate (DDVP) and other similar * -

licher organischer Phosphorverbindungen entsprechend der allgemeinen Formel?Licher organic phosphorus compounds according to the general Formula?

RORO

RORO

OMOM

worin bedeuten« R eine Alky!gruppe,where «R is an alkyl group,

X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, M eine Gruppe von folgender Struktur*X is an oxygen or sulfur atom, M is a group with the following structure *

R'R ' ZZ - Z- Z oderor E » ZZ - Z- Z oderor R'R ' R"R " 00 -OR-OR II. II. II. II. JJ II. IlIl -0 =-0 = 00 -0 -
I
-0 -
I.
00 -0 =-0 = ■ G - ■ G - CC.
I
Z
I.
Z
ZZ --

worin darstellen: R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppewherein: R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group

Z ein HalogenatomZ is a halogen atom

R" ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder ein Halogen»R "is a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen »

Fach einer besonders vorteilhaften Variante der Erfindung kann man für die Imprägnierung eine Mischung aus aktiver insektizider Substanz und einem oder mehreren chemischen Stoffen verwenden, welche bei gewöhnlicher oder erhöhter temperatur in dem Insektizid löslich sind, und welche eine regulierende Wirkung auf die Dampfspannung des benutzten Insektizids und eine wasserabstoßende Wirkung besitzen, beispielsweise Mineralöle wie Yaselinöl, organische Derivate von chloriertem Diphenyl oder von chloriertem Polyphenyl, Siliconöle und dergleichen. Der Zusatz dieser Hilfsstoffe zu der aktiven Insektiziden Substanz hat zum Ziel sie nicht nur zusätzlich vor hydrolytischen ϊ/irkungen des atmosphärischen Wasserdampfs zu .schützen, sondern auch nach Belieben die Verdamfpungsgeschwindigkeit der aktiven insektiziden Substanz zu verringern. Die Menge des zugesetzten wasserabstoßenden Stoffes beträgt 0-40 Gew.^, vorzugsweise 1 - 25 Gew>$, der Mischung an inssktizider aktiver Substanz / wasserabstoßender Substanz*Subject a particularly advantageous variant of the invention can a mixture of active insecticidal substance and one or more chemical substances is used for impregnation use which are soluble in the insecticide at ordinary or elevated temperature, and which are regulating Effect on the vapor tension of the insecticide used and have a water-repellent effect, for example mineral oils such as yaseline oil, organic derivatives of chlorinated Diphenyl or chlorinated polyphenyl, silicone oils and the like. The aim of adding these auxiliaries to the active insecticidal substance is not just to add them hydrolytic effects of atmospheric water vapor .protect, but also the rate of evaporation at will to decrease the active insecticidal substance. The amount of the water repellent added is 0-40% by weight, preferably 1-25% by weight, of the mixture of insecticidal active substance / water-repellent substance *

Man kann gleichfalls den porösen Gegenstand mit einem filmYou can also cover the porous object with a film

001811/1871001811/1871

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■aus wasserabstoßendem Polymer, beispielsweise mit einem Mim aus Hoch- oder· Niederdruckpolyäthylen oder jedem, anderen Polymer, umhüllen, welches für Dämpfe der aktiven Insektiziden Substanz durchlässig ist, sich aber dem Bindringen atmosphärischer Feuchtigkeit widersetzte -■ Made of water-repellent polymer, for example with a Mim Made of high or low pressure polyethylene or any other Polymer, envelop, which for vapors of active insecticides Substance is permeable, but the binding is more atmospheric Resisted moisture -

TJm die erfindungsgemäßen geformten Insektiziden Gegenstände herzustellen, wendet man jedes Verfahren an, welches das Insektizid in die Poren des Trägers einzuführen ermöglichte Dieser letztere wird Vorzugsweise einer Vorbehandlung unterworfen, um die enthaltene Feuchtigkeit zu beseitigen. Diese Vorbehandlung kann beispielsweise in einer einfachen Erwärmung auf eine Temperatur von 30 - 5000G während einer Zeit von 24 Stunden bis 10 Sekunden, je nach der Art des Trägers, seiner Porosität, seinem Verhalten in der Wärme, seinem Zurückjihaltevermögen an Feuchtigkeit und dergleichen bestehen« Diese Vorbehandlung kann gleichfalls in einer Behandlung unter mehr oder weniger hohem Vakuum, d.h. unter einem verringerten Druck, welcher zwischen dem atmosphärischen Druck und 0,1 mm Hg liegen kann, bestehen. Die Trocknungsbehandlung unter Vakuum kann auch gegebenenfalls mit einer Trocknung in der Wärme kombiniert werden*In order to produce the molded insecticidal articles according to the invention, any method is used which enables the insecticide to be introduced into the pores of the support. The latter is preferably subjected to a pretreatment in order to remove the moisture contained therein. This pretreatment may, for example, in a simple heating to a temperature from 30 to 500 0 G for a period of 24 hours to 10 seconds, depending on the nature of the carrier, its porosity, consist its behavior in the heat, its Zurückjihaltevermögen of moisture and the like This pretreatment can also consist of a treatment under a more or less high vacuum, ie under a reduced pressure, which can be between atmospheric pressure and 0.1 mm Hg. The drying treatment under vacuum can also be combined with drying in the heat if necessary *

Es wurde außerdem gefunden, daß, um die Wirkungsdauer des Insektizids in dem erfindungsgemäßen geformten Gegenstand, insbesondere wenn das Insektizid das D.D.V0P. ist, zu verbessern^ ea vorteilhaft ist, den porösen Gegenstand anzusäuern, damit sein pH, gemessen in wässriger Lösung unter Standardbedingungen zwischen 5 und 7, vorzugsweise zwischen 5,5 und 6,5, sich einstellt. Diese Säuerung erfolgt vorzugsweise vor dem Imprägnieren des porösen Gegenstands mit der Insektiziden Substanz. Als Säure kann man eine wässrige Lösung von einer beliebigen anorganischen oder organischen Säure benutzen. Besonders gute Ergebnisse wurden bei Verwendung einer wässrigen Lösung von Oxalsäure als Säuerungsmittel erhalten. Die Menge und Konzentration der wässrigen Säurelösung werden derart gewählt, daß das pH des gesäuerten porösen Gegenstands sioh. in denr genauen oben angegebenen Interval befindet. Nach der Säuerung trooknet man den geformten Gegenstand, bevor manIt has also been found that in order to improve the duration of action of the insecticide in the molded article according to the invention, especially when the insecticide is the DDV 0 P., it is advantageous to acidify the porous article so that its pH, measured in aqueous solution, falls below Standard conditions between 5 and 7, preferably between 5.5 and 6.5, are established. This acidification is preferably carried out before the porous object is impregnated with the insecticidal substance. An aqueous solution of any inorganic or organic acid can be used as the acid. Particularly good results have been obtained when using an aqueous solution of oxalic acid as the acidulant. The amount and concentration of the acidic aqueous solution are chosen so that the pH of the acidified porous article is low. is in the exact interval given above. After acidification, the molded object is trooknet before

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■m, 7 — ■ m, 7 -

seine Imprägnierung mit der Insektizidmisohungdurchführt* ■"its impregnation with the insecticide mixture carried out * ■ "

!Die Imprägnierung des porösen gesäuerten ode'r nichtgesäuerten Gegenstands mit der aktiven Insektiziden Substanz oder mit der Mischung solcher Substanzen und der wasserabstoßenden Substanz kann nach bekannten Verfahren, insbesondere durch völliges oder, te.ilweises Eintauchen des Trägers in die aktive insektizide Substanz- oder in die'Mischung der aktiven insektiziden Substanz und der wasserabstoßenden Substanz, ausgeführt werden. Man .kann auch ein oder mehrere organische lösungs- oder Verdünnungsmittel zusetzen, um das Bindringen des imprägnierenden Agens in den porösen Gegenstand zu erleichtern» Bin anderes Imprägnierverfahren besteht darin, den porösen getrockneten und zuvor einem hohen Vakuum ausgesetzten !Träger mit dem Dampf des Insektizids in Berührung zu bringen. Man kann gleichfalls den porösen Träger durch Aufsprühen des Insektizids odBr der Insektiziden Mischung auf den Träger imprägnieren. Man kann auch durch Ablagerung einer bestimmten Menge des Insektizids in.eine geeignete Höhlung in dem·Träger, beispielsweise ein Loch, angebracht durch Formen oder Bohren, von welchem aus das.poröse Material mit dem Insektizid oder der Insektiziden Mischung getränkt wird, die Imprägnierung durchführen,, Imprägnierungsbehandlungen können ausgeführt werden bei Temperaturen zwischen -20 und +25O0G, entsprechend der Flüchtigkeit des Insektizids, den Eigenschaften des Trägers und dem gewählten Imprägnierverfahren« « . The impregnation of the porous acidified or non-acidified object with the active insecticidal substance or with the mixture of such substances and the water-repellent substance can be carried out according to known methods, in particular by completely or partially immersing the carrier in the active insecticidal substance or in the mixture of the active insecticidal substance and the water-repellent substance are carried out. It is also .can one or more organic solvents or diluents enforce, in order to facilitate Bindringen of the impregnating agent into the porous article "Am another impregnation method is the porous dried and before a high vacuum exposed! Carrier with the vapor of the insecticide in To bring touch. The porous carrier can also be impregnated by spraying the insecticide or the insecticidal mixture onto the carrier. Impregnation can also be carried out by depositing a certain amount of the insecticide in a suitable cavity in the carrier, for example a hole made by molding or drilling, from which the porous material is soaked with the insecticide or the insecticide mixture "Impregnation treatments can be carried out at temperatures between -20 and + 25O 0 G, depending on the volatility of the insecticide, the properties of the carrier and the impregnation method chosen."

Nach dem Imprägnieren läßt man den Träger während einiger Minuten abtropfen, um das nicht adsorbierte Insektizid zu beseitigen. Ungefähr 1 Stunden nach dem Abtropfen ist der imprägnierte poröse Träger trocken, manipulierbar und bereit zum Gebrauch· ..,'■■After impregnation, the carrier is allowed to drain for a few minutes in order to remove the unadsorbed insecticide. Approximately 1 hour after draining, the impregnated porous support is dry, manipulable and ready for use · .., '■■

Der erfinöUmgsgemäße geformte insektizide Gegenstand besitzt zahlreiche Vorteile. Er hat im Vergleich zu dein geformten Gegenstand der britischen Patentschrift 955*350 den Vorteil, daß das Ausschwitzen der flüchtigen aktiven Substanz in der Form von Tröpfchen vollständig unterdrückt ist, was zur Folge hat, daß er nicht notwartdigerweiae in eine Schachtel einge-The molded insecticidal article of the present invention has numerous advantages. He has shaped compared to yours The subject of British patent specification 955 * 350 has the advantage that exudation of the volatile active substance in the Is completely suppressed in the form of droplets, with the result that it is not necessarily placed in a box.

00*118/1*7$00 * 118/1 * $ 7

schlossen werden muß, sondern ohne Schutzvorrichtung benutzt werden kann. Ein anderer Vorteil besteht darin, daß die Menge an aktiver Substanz erheblich erhöht werden kann. Anstelle von 20 - 25 $ aktiver inaektizider Substanz kann der erfindungsgemäße geformte Gegenstand bis zu 60 *%> an Aktivsubstanz enthalten, ohne Ausschwitzen derselben, was ermöglicht, entweder eine viel größere Menge an Insektizid freizugeben und/oder beträchtlich die Dauer der Insektiziden Aktivität des geformten insektiziden Gegenstands zu verlängern-Schließlich ist das Trägermaterial bedeutend leichter erhältlich. Der erfindungsgemäß erhaltene geformte Gegenstand ist unzerbrechlich, unbrennbar, unverweslich und färbbar»must be closed, but can be used without a protective device. Another advantage is that the amount of active substance can be increased considerably. Instead of 20-25 $ active inaecticidal substance, the shaped article according to the invention can contain up to 60 *%> of active substance without exuding the same, which enables either a much larger amount of insecticide to be released and / or considerably the duration of the insecticidal activity of the shaped to extend insecticidal article - Finally, the carrier material is significantly more readily available. The molded article obtained according to the invention is unbreakable, incombustible, incorruptible and dyeable »

Im Vergleich zum Gegenstand der belgischen Patentschrift 692..754 besitzt der erfindungsgemäße geformte Gegenstand auch noch den Vorteil, sich als Trägermaterial wie andere mineralische Stoffe zu verhalten, weiche nicht den Beschränkungen hinsichtlich der Ausmaße, der Porosität und der Beschaffung, wie diejenigen der belgischen Patentschrift, unterworfen sind« .Compared to the subject of the Belgian patent specification 692..754 possesses the molded article according to the invention also have the advantage of being a carrier material like others to behave mineral substances, do not give way to the restrictions on the dimensions, the porosity and the procurement, such as those of the Belgian patent specification, are subject to «.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie zu beschränken. . ·The following examples illustrate the invention without illustrating it restrict. . ·

Beispiel 1 · Example 1

Man verwendet für die Versuche einen natürlichen Bimsteinblock, welchen man zu folgenden Platten zersägts 12,3 χ 2 χA natural pumice block is used for the experiments, which is sawn into the following panels 12.3 χ 2 χ

ρ 2 cm, was eine Gesamtoberfläche von ungefähr 106 cm ergibt» Der gefundene Prozentgehalt an Porosität ist 35$, die mitt-. lere Dimension der Poren 740 % und die berechnete spezifische Oberfläche 1 m /g. Man trocknet den Block bei 100 C während 5 Stunden und läßt ihn im Exsikator bis zur gewöhnlichen Temperatur erkalten, wiegt ihn dann(gefundenes Gewichts 57 g) und taucht ihn während 25 Minuten in D.D.V.P. ein. Fach dem Abtropfen wiegt man den Block naeh (Menge an absorbiertem D.D.V.P.j 24,3 g, d.i. 29,8 Gew.# D.D.V.P. sind in der im- ■ prägnierten Platte enthalten)·ρ 2 cm, which gives a total surface area of about 106 cm »The percentage of porosity found is 35 $, the average. The empty dimension of the pores is 740 % and the calculated specific surface area is 1 m / g. The block is dried at 100 ° C. for 5 hours and allowed to cool in the desiccator to the usual temperature, then weighed (found weight 57 g) and immersed in DDVP for 25 minutes. The block is weighed close to the dripping compartment (amount of DDVP absorbed 24.3 g, ie 29.8% by weight of DDVP are contained in the ■ impregnated plate) ·

.Man hängt dann den imprägnierten Block an einer den Veränderungen der relativen feuchtigkeit der Luft (60 - 75 relati-The impregnated block is then attached to one of the changes in the relative humidity of the air (60 - 75 i ° relati-

00 9815/187600 9815/1876

Ί9Λ8438Ί9Λ8438

ve Feuchtigkeit) und der Temperatur (20 - 250O) ausgesetzten Stelle aus, um. die tatsächlichen AnwendungslDedingungen in der Praxis zu simulieren, und man wiegt den Block alle 7 Tage, um den Verlust an D.D.Y.P. durch Verdampfen zu bestimmen.ve humidity) and the temperature (20-25 0 O) exposed place to. simulate the actual conditions of use in practice and weigh the block every 7 days to determine the loss of DDYP by evaporation.

Verlust an D.D.V.P. nach 7 Tagen: 1,76 gLoss to D.D.V.P. after 7 days: 1.76 g

vom 8. bis 14. Tag: 1,08 gfrom the 8th to the 14th day: 1.08 g

vom 15. bis 21. Tag: 1,83 gfrom the 15th to the 21st day: 1.83 g

vom 22. bis 28. Tag: 1,74 g.from the 22nd to the 28th day: 1.74 g.

Beispiel 2Example 2

Die Arbeitsweise ist die gleiche wie in Bespiel 1 mit der Abänderung, daß man den Bimstein durch eine Platte aus Oalcium-Kieselsäure-Aluminat ersetzt (flüchtige Asche mit Kalk und mit Aluminiumpulver agglomeriert) von 15 x 2,8 χ 1,4cm mit einem Gewicht von 48,6 g.The way of working is the same as in example 1 with the modification, that the pumice stone through a plate made of calcium-silicic acid-aluminate replaced (volatile ash with lime and agglomerated with aluminum powder) of 15 x 2.8 χ 1.4 cm with a weight of 48.6 g.

Prozentgrad an Porosität: 55$Porosity Percentage: $ 55

mittlerer Porendurchmesser: 235 A spezifische Oberfläche: 24 m /gmean pore diameter: 235 A specific surface area: 24 m / g

Gewicht an absorbiertem D.D.V.P.: 23,3 g gleich 32,4 Gew»$ an D.D.V.P., enthalten in der imprägnierten Platte.Weight of D.D.V.P. absorbed: 23.3 g equals 32.4% by weight an D.D.V.P., contained in the impregnated plate.

Ergebnisse der Bestimmung des Verlusts an Gewicht von D.D.V.P»Results of determining the loss in weight of D.D.V.P »

durch Verdampfen:by evaporation:

Verlust an D.D.V.P. nach 7 Tagen: 2,3 gLoss to D.D.V.P. after 7 days: 2.3 g

vom 8. bis 14. Tag: 1,32 g vom 15. bis 21. Tag: 1,58 g vom 22. bis 28. Tag: 1,36 g.from the 8th to the 14th day: 1.32 g from the 15th to the 21st day: 1.58 g from the 22nd to the 28th day: 1.36 g.

Beispiel 3Example 3

Die Behandlung ist die gleiche wie in Beispiel 1 mit der Abänderung, daß man den Bimstein durch eine Platte aus Amosit-Kieselsäure ersetzt (von 35 G-ew.$ Amosit und 65 Gew.$ Oalcium-■silikat) von 15 χ 3 χ 1,2 cm, von ungefähr 133 cm Oberfläche und einem Gewicht von 36,42 g.The treatment is the same as in Example 1 with the modification that the pumice stone through a plate of amosite silica replaced (by 35 wt. $ amosite and 65 wt. $ oalcium- ■ silicate) 15 χ 3 χ 1.2 cm, of approximately 133 cm surface and a weight of 36.42 g.

Prozentgrad an Porosität der Platte: 68$ Mittlerer Porendurohmesser: - 500 APercentage porosity of the plate: $ 68 Average pore diameter: - 500 A

spezifische Oberfläche: 32 m /g ■specific surface: 32 m / g ■

Gewicht an absorbiertem D.D.V.P.: 28,99 g gleich 44,3 Gew.$ Weight of DDVP absorbed: 28.99 g = 44.3% by weight

009015/1878009015/1878

."..-'■■ ■ ■■■■■ - .10 -. "..- '■■ ■ ■■■■■ -. 10 -

.D.D.V.P. enthalten in der imprägnierten Platte..D.D.V.P. contained in the impregnated plate.

Ergebnisse der.Bestimmung des Veriusts' an Gewicht ύοώ D.D0V.P,Results of the determination of the loss of weight ύοώ DD 0 VP,

durch Verdampfen ,by evaporation,

' Verlust an D.D.V.Po nach 7 Tagen: 1,47 g'' Loss of D.D.V.Po after 7 days: 1.47 g

vom 8. bis 14. Tags 1,21 gfrom the 8th to the 14th day 1.21 g

vom 15. bis 21. Tagi 0,7 gfrom the 15th to the 21st day i 0.7 g

vom 22. bis 28. Tag: 0,7 g.from the 22nd to the 28th day: 0.7 g.

Beispiel 4 · · Example 4 · ·

Für die folgenden Versuche benutzt man Platten aus Amosit-Kieselsäure, wie sie im Beispiel 3verwendet wurden. Die Arbeitsbedingungen sind diejenigen des Beispiels 1«For the following experiments, plates made of amosite silica are used, as used in Example 3. The working conditions are those of example 1 «

.Beispiel 4a, eine Mischung aus D.D.V.Po und chloriertem Diphenyl (Gewichtsverhältnis 7s1) Example 4a, a mixture of D.D.V.Po and chlorinated diphenyl (weight ratio 7s1)

Beispiel 4b, eine Mischung aus D-D.V.Po und chloriertem Polyphenyl (Gewichtsverhältnis 7:1)Example 4b, a mixture of D-D.V.Po and chlorinated polyphenyl (Weight ratio 7: 1)

Beispiel 4c, eine Mischung aus D.D.VoP. und Vaselinöl (Gewichtsverhältnis 7s1)Example 4c, a mixture of D.D.VoP. and petroleum jelly (Weight ratio 7s1)

Beispiel 4d, nach Absorption und Abtropfen der imprägnierten Platte von D.D.V.Po tränkt man in einer Lösung von 20 g Uiederdruckpolyäthylen ia 80 g Hormalheptan und trocknet dann die Platte«Example 4d, after absorption and draining of the impregnated Plate from D.D.V.Po is soaked in a solution of 20 g of low-pressure polyethylene, 80 g of normal heptane and then dries the plate "

Die Ergebnisse der Bestimmung der Bestimmung des Veriusts an Gewicht von D.D.V.P. durch Verdampfung sind die folgenden:The results of the determination of the determination of the loss in weight of D.D.V.P. by evaporation are the following:

Beispiel 4aExample 4a

Gewicht der Plattes.37,7 gPlate weight 37.7 g

Gewicht an absorbiertem D.D.V.P.: 26,62 g (die Platte enthältWeight of D.D.V.P. absorbed: 26.62 g (the plate contains

39,7$ ah absorbiertem D.D,V«P.) Gewicht an absorbiertem chloriertem Diphenyl: 3,82 g (die39.7 $ ah absorbed D.D, V «P.) Weight of chlorinated diphenyl absorbed: 3.82 g (the

Platte'enthält 5,6$ an absorbiertem Diphenyl) Verlust an D.D.V.P. nach 7 Tagens 1}1 gPlate contains 5.6 $ of absorbed diphenyl) Loss of DDVP after 7 days 1 } 1 g

vom 8. bis H. Tag: 1,0 gfrom day 8 to day 1: 1.0 g

vom 15. bis 21. Tags . 0,9 &-. vom 22. bis 28. Tagi 1,0 g...from the 15th to the 21st day. 0.9 & -. from the 22nd to the 28th day i 1.0 g ...

Beispiel 4b . Example 4b .

Gewicht der Plattes 39,22 g .Weight of the plate 39.22 g.

009815/187S009815 / 187S

Gewicht an absorbiertem P.D.V.P.: 24,96 g (die Platte enthältWeight of P.D.V.P. absorbed: 24.96 g (the plate contains

36,7$ an absorbiertem O.D.V.PO) · Gewicht an absorbiertem chloriertem Polyphenyl» 3,57 g (die Platte enthält 5,27$ an absorbiertem chloriertem36.7 $ of absorbed ODVP O ) x weight of absorbed chlorinated polyphenyl »3.57 g (the plate contains 5.27 $ of absorbed chlorinated

Polyphenyl)Polyphenyl)

Verlust an D-D.V.P. nach 7 Tagen* 1,0 g .Loss to D-D.V.P. after 7 days * 1.0 g.

vom 8. bis 1*4. Tags 1,6 gfrom 8 to 1 * 4. Tags 1.6 g

vom 15. bis 21. Tag* 0,8 gfrom the 15th to the 21st day * 0.8 g

. vom 22. bis 28. Tags 0,7 g.. from the 22nd to the 28th day 0.7 g.

Beispiel 4cExample 4c

Gewicht der Platte: 38,4 gPlate weight: 38.4 g

Gewicht an absorbiertem D.D.V,P.: 27,1 g (die Platte enthält 39,1$ an absorbiertem D,D.Y.P*)Weight of absorbed D.D.V, P .: 27.1 g (the plate contains 39.1 $ of absorbed D, D.Y.P *)

Gewicht des absorbierten Vaselinöls: 3,87 g (die Platte enthält 5,6$ absorbiertes Öl)Weight of petroleum jelly absorbed: 3.87 g (the plate contains $ 5.6 absorbed oil)

Verlust an P.D.V.P. nach 7 Tagen: ' 1,04 gLoss to P.D.V.P. after 7 days: '1.04 g

vom 8. bis 14. Tag: 0,9 gfrom the 8th to the 14th day: 0.9 g

vom 15. bis 21. Tag: 0,9 gfrom the 15th to the 21st day: 0.9 g

vom 22. bis 28. Tag: . 0,8 g.from the 22nd to the 28th day:. 0.8 g.

Beispiel 4dExample 4d

Gewicht der Platte: 37 g .Plate weight: 37 g.

Gewicht an absorbiertem D.D.Y.P.: 26,1 g (die Platte enthält 41,3$ an absorbiertem D.D.V.P.)Weight of absorbed D.D.Y.P .: 26.1 g (the plate contains $ 41.3 in absorbed D.D.V.P.)

Verlust an D.D.V.P. nach 7 Tagen: 0,75 gLoss to D.D.V.P. after 7 days: 0.75 g

vom 8. bis 14. Tag: 0,9 gfrom the 8th to the 14th day: 0.9 g

vom 15. bis 21. Tag: 0,9 gfrom the 15th to the 21st day: 0.9 g

vom 22. bis 28. Tag: 0,7 g.from the 22nd to the 28th day: 0.7 g.

Beim Vergleich mit den Beispielen 1-3 sieht man, daß der Zusatz von wasserabstoßenden Substanzen zu D.B.V.P. (Beispiele 4a bis 4c) oder die Anbringung einer wasserabstoßenden Substanz in der Form einer äußeren Schicht (Beispiel 4d) zur Wirkung haben, den Verlust an D.D.V.P. durch Verdampfen als Funktion dar Zeit zu regeln und zu verringern.When compared with Examples 1-3, it is seen that the addition n of water-repellent Substa zen to DBVP (Examples 4a-4c), or the attachment of a water-repellent substance in the form of an outer layer (Example 4d) have the effect of the loss of To regulate and decrease DDVP by evaporation as a function of time.

0 0 9 815/18760 0 9 815/1876

Für die folgenden Versuche benutzt man Blatten aus i.mosit~ Kieselsäure wie. die im Beispiel 3 verwendeten aber von einer Dimension 20 χ 3,5 x 0,65 cme For the following experiments, sheets made of i.mosit ~ silica such as. but those used in Example 3 have a dimension of 20 × 3.5 × 0.65 cm e

Bei Beispiel. 5a trocknet man eine Platte aus Araosit-Kieselsäure während 5 Stunden bei 110 - 1200O,,läßt sie im Exsikator auf übliche Temperatur erkalten, wiegt sie (29,9 g) und im-" prägniert sie -mit ;B*D»V«P. wie in den vorhergehenden; Beispielen, "..,-■"For example. 5a is dried to a plate of Araosit silica for 5 hours at 110-120 0 O ,, they can be in the desiccator at ordinary temperature to cool, it weighs (29, 9 g) and import "it pregnated -with; B * D» V «P. As in the previous; examples," .., - ■ "

Gewicht der imprägnierten Plattes 55?9 g Gewicht" an. absorbiertem D*D.T*P·: 26 g .Weight of the impregnated plate 55? 9 g Weight "of absorbed D * D.T * P ·: 26 g.

Bei Beispiel 5b behandelt man zuvor die Platte mit 100 g einer wässrigen Lösung von Oxalsäure von 5$ während 24 Stunden bei üblicher Temperatur. Man läßt die erhaltene gesäuerte Platte abtropfen (pH= 5,75) und trocknet sie völlig .bei 110 - 12O0O. Each dem Abkühlen wiegt man sie (34,4- g) und imprägniert sie darauf mit D.D.T.P. wie in Beispiel 5a» Gewicht der imprägnierten Plattes 60,4 g . . . ·- Gewicht an absorbiertem D.D.V.P0; Zb q In example 5b, the plate is previously treated with 100 g of an aqueous solution of oxalic acid of 5% for 24 hours at normal temperature. The acidified plate obtained is allowed to drain (pH = 5.75) and it is dried completely. At 110-12O 0 O. Each time it cools, it is weighed (34.4 g) and then impregnated with DDTP as in Example 5a » Weight of the impregnated plate 60.4 g. . . · - Weight of DDVP absorbed 0 ; E.g. q

Bei Beispiel 5o arbeitet man wie in Beiepiel 5a mit der-Abänderung, daß man die Platte mit einer Mischung aus 2^ g D.D.T.P» und XZ E Tetrachlorierrtem.Diphenyl imprägniert. Gewicht der imprägnierten Platisei 66,05. g -.. " Gewicht an absorbiertem D.D.Y.P.s-25,5 g Gewicht an absorbiertem tetrachloriertem Diphenyl: 11,7 goIn Example 5o one works as in Example 5a with the modification that the plate is impregnated with a mixture of 2 ^ g DDTP »and XZ E Tetrachlorierrtem.Diphenyl. Weight of the impregnated platinum egg 66.05. g - .. "weight of absorbed DDYPs-25.5 g weight of absorbed tetrachlorinated diphenyl: 11.7 go

Bei Beisciel 5 d arbeitet man mit einer gesäuerten Platte, wie in Beispiel 5b. Dann imprägniert man mit einer Mischung, aus 26 g D.D.T.P, und 6 g tetraehlorlertem Diphenyl. Das Gewicht der imprägnierten Platte ist 7ö,5;g*In example 5 d one works with an acidified plate, as in example 5b. Then impregnate with a mixture from 26 g of D.D.T.P, and 6 g of tetra-chlorinated diphenyl. The weight of the impregnated plate is 7ö, 5; g *

Bei Beispiel 5e arbeitet man genauso wie in Beispiel 5d mit der Abänderung, daß dieMenge an tetrachloriertem Diphenyl von 6 auf 12 g erhöht wird. Man verfolgt die Entwicklung des Yerlusts an Gewicht der Platten 5a bis 5e als Funktion der Zeit während 12 Wochen, die ihrer Herstellung folgen, wobei die mittler-e relative Feuchtigkeit 30 - 40 fo und die mittlere Temperatur 18 - 250G war.VIn Example 5e, the procedure is the same as in Example 5d, with the modification that the amount of tetrachlorinated diphenyl is increased from 6 to 12 g. One pursues the development of Yerlusts weight of the plates 5a to 5e as a function of time for 12 weeks, following their manufacture, wherein the average relative humidity 30 - 40 fo and the mean temperature of 18 - 25 0 G war.V

00 981S/187 600 981S / 187 6

Die erhaltenen Ergebnisse folgen in nachstehender Tabelle»The results obtained are shown in the table below »

Tabelle -Tabel -

Beispiel
5a
example
5a
Gewichtsverluste in gWeight loss in g Beispiel
5c
example
5c
Beispiel
5d
example
5d
Beispiel
5e
example
5e
in
Wochen
in
Weeks
33 Beispiel
5b
example
5b
2,22.2 2,92.9 2,82.8
11 2,72.7 4,34.3 1,91.9 2,72.7 2,22.2 22 1,91.9 2,92.9 1,91.9 2,22.2 1,651.65 33 0,90.9 1,71.7 1,41.4 1,31.3 1,281.28 44th 0,420.42 1,251.25 0,750.75 0,90.9 0,970.97 55 0,710.71 0,70.7 0,750.75 0v60 v 6 0,740.74 66th 0,40.4 0,510.51 0,50.5 0,450.45 0,550.55 77th 0,240.24 0,30.3 0*20 * 2 0,3*0.3 * 0,50.5 88th 0,40.4 0,30.3 0,260.26 0,290.29 0,40.4 9 .9. 0,10.1 0,550.55 0,10.1 0,160.16 0,250.25 1010 00 0,20.2 00 0,250.25 0,30.3 1111th 00 0,150.15 00 0,10.1 0,250.25 1212th 0,20.2

Bin Vergleich der Beispiele 5a und 5b zeigt die günstige Wirkung einer Säuerung der Platte (5b) auf die Dauerhaftigkeit an D.D.T.P. Jedoch ist die Abgasung an D.D.V.P. die erste Woche zu stark·A comparison of Examples 5a and 5b shows the beneficial effect acidification of the plate (5b) for durability to D.D.T.P. However, the exhaust gas at D.D.V.P. the first Week too strong

Bin Vergleich der Beispiele 5a und 5o zeigt, daß das tetrachlorierte Diphenyl die Abgase an D,D.V.P. reguliert, jedoch wird in beiden Fällen die Abgasung an B.B.V.P. Null von der Uten Woche an·A comparison of Examples 5a and 5o shows that the tetrachlorinated Diphenyl the exhaust at D, D.V.P. regulated, however in both cases the exhaust gas to B.B.V.P. Zero of the Uten week on

Bin Vergleich des Beispiels 5d mit den Beispielen 5a bis 5o zeigt, daß die Kombination einer gesäuerten Platte mit einer Mischung aus D.D.V.P« und tetraohloriertem Diphenyl gleichzeitig die Regelmäßigkeit der Abgasung an D.D.Y.P, und seine Dauerhaftigkeit verbessert.A comparison of Example 5d with Examples 5a to 5o shows that the combination of a leavened plate with a Mixture of D.D.V.P "and tetra-chlorinated diphenyl at the same time the regularity of the exhaust gas at D.D.Y.P, and his Improved durability.

In Beispiel 5eg wo man den gehalt an tetraohloriertem Diphenyl gegenüber Beispiel 5ä verdoppelt hat, sieht man, daß die erhaltenen Ergebniaa· noch günstiger sind·In Example 5e g, where the content of tetra-chlorinated diphenyl has been doubled compared to Example 5ä, it can be seen that the results obtained are even more favorable.

■ ; ■..■■ - . . - 14 -■■" .■■.-.■ ■■ :. ■ . ■■ .;-■; ■ .. ■■ -. . - 14 - ■■ ". ■■ .-. ■ ■■:. ■. ■■.; -

Be 1spiel 6 .' .Example 6. ' .

Dieses Beispiel wird gegeben, um die günstige Rolle eines Zusatzes eines Methylphenylsilioonöls auf den Schutz des D.DiV.P» in'den Platten gegen die atmosphärische Feuchtigkeit zu zeigen. Die benutzten Platten sind aus Amosit-Kieselsäure, gesäuert durch Imprägnierung mit einer Lösung an Oxalsäure von 9 Gew.fo gemäß dem in Beispiel 5b beschriebenen Verfahrene Die den Versuchen unterworfenen Platten 6a und 6b sind beide mit einer Mischung aus D.D.V.P./tetrachloriertem Diphenyl im .Gewichtsverhältnis von 68,4/31»6 imprägnierte Der Platte 6a wird außerdem 1 Gew.$ an Methylphenylsiliconöl zum Zeitpunkt der Imprägnierung mit der insektiziden Mischung zugesetzt, während die Platte 6b keinen solchen Zusatz erhält. Man beobachtet die Veränderung des Gewichtsverlustes der Platten 6a und 6b während der ersten Tage, die auf ihre Herstellung folgen. Die so erhaltenen Ergebnisse folgen in der nachstehenden Tabelle. Während der Versuche schwankte die Temperatur zwischen 20
70 und 80$.
This example is given to show the beneficial role of an addition of a methylphenylsilioon oil in protecting the panels against atmospheric moisture. The plates used are made of amosite-silica, acidified by impregnation with a solution of oxalic acid of 9 wt. Traversed the procedure described in Example 5b The experiments subjected plates 6a and 6b are fo in accordance both with a mixture of DDVP / tetrachlorinated biphenyl in .Gewichtsverhältnis of 68.4 / 31 »6 impregnated. In addition, 1% by weight of methylphenyl silicone oil is added to the plate 6a at the time of impregnation with the insecticidal mixture, while the plate 6b receives no such addition. The change in the weight loss of panels 6a and 6b is observed during the first few days following their manufacture. The results thus obtained are shown in the table below. During the tests, the temperature fluctuated between 20
$ 70 and $ 80.

zwischen 20 und 250O und die relative Feuchtigkeit zwischenbetween 20 and 25 0 O and the relative humidity between

■ , . . T a b e 1 1 e■,. . T a b e 1 1 e

Gewichtaverlust (g)Weight loss (g) Dauer in Tagen Beispiel 6a Beispiel 6bDuration in days Example 6a Example 6b

1 ' O +0,31 'O + 0.3

2 0,1 + 0,052 0.1 + 0.05

3 0,15 03 0.15 0

4 0,1 0,02 • 5 0,2 0,184 0.1 0.02 • 5 0.2 0.18

• 6 0,26 ' 0,25• 6 0.26 '0.25

' - ■ 7 . 0,27 0,22'- ■ 7. 0.27 0.22

8 0s32 0,188 0s32 0.18

9 ' 0,25 0,159 '0.25 0.15

10 0,23 0,2110 0.23 0.21

11 0,25 0,3611 0.25 0.36

12 0,19 0,14 " 13 0,08 + 0,0312 0.19 0.14 "13 0.08 + 0.03

14 0 : +- Oto9 14 0: + - Ot o9

"00.»'ti/18 Tf"00.» 'Ti / 18 Tf

Bei der Prüfung dieser Tabelle sieht man, daß di@ Platte des Beispiels 6b, welche kein SiliconÖl einschließt <> an Seaioiit am 1. 2. 13. und.14. Tag gewinnt» anstelle zu verlieren, Dieser Gewichtsgewinn "bedeutet, daß die Platte atmosphärische •Feuchtigkeit absorbiert hat, was nachteilig für die Erhaltung Des D.D.V.Ρ» ist. Dagegen bei Beispiel 6a (mit einem Gehalt von 1% an Siliconöl), welche unter den gleichen Yersuchsbedingungen in keinem Fall eine Gewichtszunähme aufweist, sieht man, daß das Siliconöl sich in wirksamer Weise als eine Schranke gegen die Wiederaufnahme atmosphärischen Wassers durch die Platte verhalten hat«.When examining this table you can see that di @ Platte des Example 6b which does not include silicone oil <> to Seaioiit on February 1, 13th and 14th Day wins "instead of losing, This weight gain" means that the plate is atmospheric • Has absorbed moisture, which is detrimental to the preservation Des D.D.V.Ρ »is. In contrast, in example 6a (with a salary of 1% of silicone oil), which under the same test conditions in no case shows an increase in weight, sees one that the silicone oil is effective as a Barrier to the resumption of atmospheric water behaved through the record «.

Beispiel 7 · Example 7

Dieses Beispiel beweist die Wirksamkeit von erfindungsgemäßen geformten Gegenständen in einem "Knock-downn-Versueh an ausgewachsenen 4 Tage alten ^Stubenfliegen vom Stamm JBM F-^. Bei diesen Versuchen benutzt man eine erfindungsgemäße Platte wie diejenige im Beispiel 5e genannte in einem Raum von 30 m . Die Versuche über insektizide Aktivität wurden über eine 2eit von 9Ό'Tagen, wie in der Tabelle angegeben, ausgeführt, wobei alle Stunde während 8 Stunden der Prozentgrad an "knockdown" bestimmt wurde, und wobei der Gehalt an D.D.V*P. im Eaum auf Null bei Beginn 3edes Versuchs gebracht wurde* fahrend dieser Versuche schwankte die Umgebungstemperatur zwischen 20 und 24°C und die relative feuchtigkeit zwischen 50 und 70 °/oc This example proves the effectiveness of molded articles according to the invention in a "knock-down n test on adult 4-day-old houseflies from the strain JBM F-". In these tests, a plate according to the invention such as that mentioned in Example 5e is used in a room of The tests on insecticidal activity were carried out over a period of 9 1/2 days, as indicated in the table, the percentage of "knockdown" being determined every hour for 8 hours, and the content of DDV * P. Im It was only brought to zero at the beginning of the experiment * during these experiments, the ambient temperature fluctuated between 20 and 24 ° C and the relative humidity between 50 and 70 ° / oc

Unter "Knock-down" versteht man, daß das Insekt auf den Boden fällt unter der Wirkung des Insektizids, wobei es noch während einiger Minuten lebend bleibt aber jecloch unfähig ist, sieh normal zu bewegen. Das "Knock-down"-VermÖgen ist 1-00$, wenn 100 Fliegen von 100 Fliegen betroffen werden. Es .ist Hull $, . wenn keine Fliege betroffen wird. Die Ergebnisse folgen in der nachstehenden Tabelle0 Under "knock-down" means that the insect falls to the ground under the effect of the insecticide, and it still remains alive for a few minutes but j e is Cloch unable to look normal to move. The knock-down fortune is $ 1-00 when 100 flies are hit by 100 flies. It .is Hull $,. if no fly is affected. The results follow in Table 0 below

00981'5/V87l00981'5 / V87l

fo "IDiock-down"-Vermögen fo "IDiock-down" assets

ο ο coο ο co

Beobachtungen
nach
(Tagen)
Observations
after
(Days)
T StundeT hour 2 Stunden2 hours 3 Stunden3 hours 4 Stunden 54 hours 5 Stunden 6Hours 6 Stunden 7Hours 7 Stundenhours 8 Stunden8 hours
11 100100 100100 100100 100100 100100 100100 ,100, 100 77th 9292 100100 100100 100100 100100 100100 T1OO ·T 1 OO 100100 1515th 4545 9595 100100 100100 100100 100100 100100 100100 2828 00 3434 8787 9898 9999 ',.99:,., ■ : ■', .99:,., ■: ■ 9999 9999 4848 0 ■0 ■ 99 4040 6161 7979 9191 100100 100100 6060 00 11 2626th 4343 6262 7373 8181 8484 7474 00 OO 00 • o• o 11 , ·■'*■'.■■■■■■■' '■', · ■ '* ■'. ■■■■■■■ '' ■ ' 2121 2424 9090 00 00 00 OO 00 11 ■ 6 ,■ 6, 1717th

Claims (1)

PatentansprücheClaims 1. Geformter Gegenstand mit Insektiziden Eigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß er einen porösen mineralischen natürlich oder künstlich agglomerierten Träger und eine insektizide Substanz umfaßt, mit welcher dieser mineralische poröse Träger imprägniert ist, wobei der ' letztere inert gegenüber der Insektiziden Substanz unter den Anwendungsbedingungen für die Bekämpfung der Insekten ist»1. molded article with insecticidal properties, characterized in that he has a porous mineral naturally or artificially agglomerated carrier and an insecticidal substance with which this mineral porous carrier is impregnated, the ' the latter is inert to the insecticidal substance under the conditions of use for the control of insects » 2. Geformter Gegenstand nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, daß der poröse mineralische Träger aus einem mineralischen Stoff ausgewählt aus der Gruppe, welche aus einem kieselsäureartigen, tonerdeartigen, kieselsäure-tonerdeartigen, kieselsäure-kalk-tonerdeartigen, kieselsäure-kalkartigen, kalk-tonerdeartigen und kalkartigen aus dem Mineralreich stammenden Material besteht, gebildet2. Shaped article according to claim!, Characterized in that the porous mineral carrier from a mineral substance selected from the group, which consists of a silica-like, alumina-like, silica-alumina-like, silica-lime-alumina-like, silica-calcareous, calcareous-alumina and calcareous consists of material originating from the mineral kingdom is tois to 3. Geformter Gegenstand nach Anspruch 1 und'2 , d a d u r Ό h ge k e η η ζ e i c h η e t f daß der poröse mineralische Träger in Platten zersägter Mmstein ist·3. Shaped article according to claim 1 and 2, dadur Ό h ge ke η η ζ eich η et f that the porous mineral support is mmstone sawn into plates · 4. Geformter Gegensand nach Anspruch 1 und 2 ,dadurch gekennzeichnet , daß der.poröse mineralische Träger-ein künstliches poröses Agglomerat auf der Grundlage von Öalcium-Kieseisäure-Aluminat, hergestellt aus Kalk, flüchtigen Aschen von Zentralheizungen und Aluminiumpulver," ist. - ■'-4. Shaped object sand according to claim 1 and 2, characterized characterized in that the porous mineral Carrier-an artificial porous agglomerate based on of calcium-silicic acid-aluminate, produced from lime, volatile ashes from central heating and aluminum powder, "is. - ■ '- 5· Geformter Gegenstand, nach Anspruch 1 und 2 , d a ά u r c h g e k e η η ζ e i ohne t , daß der poröse mineralisehe Träger ein poröses Agglomerat aus Asbestzement, autoklaviertes oder natürlich gealtertes Asbestzementiaateriajl, ist,·5 · Shaped object according to claims 1 and 2, d a ά u r c h g e k e η η ζ e i without t that the porous mineralisehe Carrier a porous agglomerate of asbestos cement, autoclaved or naturally aged asbestos cement material, is Geformter Gegenstand nach Anspruch 1 iiat 2^;ia 4 U r ο h ge k en β ζ β i ο h η © t f daß der porSsi mineralische Träger ein poröees Aggloiaeraii aus ABbest-Kieö&leäuri?, gebildet roß der Asfcest-Varistat^ Amasit oder Glirysotil, und Galöiuia- ., 6 » Shaped article according to claim 1 iiat 2 ^; ia 4 U r ο h ge k en β ζ β i ο h η © t f that the porSsi mineral carrier is a porous aggloiaeraii from ABbest-Kieö & leäuri ?, formed by the Asfcest varistat ^ Amasit or Glirysotil, and Galöiuia-., 00981t/ 1Ä-7S00981t / 1Ä-7S silikat ist.is silicate. 7, GeformterGegenstand nach den Ansprüchen 1 - 6 , d a d u r ob ge k e η η ζ e ic h η e t , daß die insektizide Substanz eine Dampfspannung von-wenigstens 0,001 mm Hg bei 250G Hat« ·7, molded article according to claims 1 - 6, because ur ob ge ke η η ζ e ic h η et that the insecticidal substance has a vapor tension of-at least 0.001 mm Hg at 25 0 G «· 8« Geformter Gegenstand nach Anspruch 7rdadurchge ken η ze i ohne t , daß die insektizide Substanz ein organisches Phosphat ist«8 "Shaped article according to claim 7 r characterized in that the insecticidal substance is an organic phosphate" 9. Geformter Gegenstand nach Anspruch 8_, dadurch ge ken η ζ eich η et, daß das organische Phosphat Birnethyl-2,2-diQhlOrvii3ylphösphat ist»9. Shaped article according to claim 8_, characterized ge ken η ζ eich η et that the organic phosphate Pearethyl-2,2-diQhlOrvii3ylphösphat is » 1Oe Geformter Gegenstand nach den Ansprüchen 1 - 9 » d a d ur c hg e k en η ζ e i c h η et , daß er zusätzlich eine Substanz enthalt, welche als ein Regulator der Dampfspannung des benatzten Insektizide und/oder als e±n wasser-* abstolendes Agens wirkt«1Oe Shaped object according to claims 1-9 »d a d ur c hg e k en η ζ e i c h η et that he additionally contains a substance which acts as a regulator of the vapor tension of the wetted insecticide and / or as e ± n water- * repellent agent works " 11. Geformter Gegenstand nach Anspruch 10, da du rc h ge kenn ζ eich η e t, daß diese Substanz aus den MineralSlenf chloriertem Diphenyl, chloriertem Polyphenyl und den Siliconölen ausgewählt ist.11. Shaped article according to claim 10, since you rc h it is known that this substance consists of the MineralSlenf chlorinated diphenyl, chlorinated polyphenyl and silicone oils. 12. Geformter Gegenstand nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , daß die Substanz ein PiIm aus Polyäthylen ist.12. Shaped article according to claim 10, characterized characterized in that the substance consists of a PiIm Is polyethylene. 13. Geformter Gegenstand nach den Ansprüchen 1 - 12 , d a—■ durch gekennzeichnet ? daß der poröse mineralische Träger einen pH-Wert zwischen 5 und 7» -vorzugsweise zwischen 5,5 und 6,5j aufweist*13. Shaped article according to claims 1 - 12, there - ■ characterized by ? that the porous mineral carrier has a pH value between 5 and 7 »- preferably between 5.5 and 6.5j *
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