Insektizid wirksamer Köder und Verfahren zu dessen Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft einen insektizid wirksamen Köder, der im wesentlichen aus einem nicht thermoplastischen hydrophilen Trägermaterial besteht, in welches die insektiziden Wirkstoffe eingelagert sind, sowie ein Verfahren zur Herstellung des Köders.
Es sind bereits insektizid wirksame Köder bekannt, die im wesentlichen aus einem Trägermaterial bestehen, bei dem sich der insektizide Wirkstoff, der Lockstoff und gegebenenfalls die Lockfarbe im wesentlichen auf der Oberfläche befinden (vgl. z. B. deutsches Gebrauchsmuster Nr. 1 708 559, deutsche Patentschrift Nummer 818 435).
Als Trägermaterialien wurden für diese Köder im wesentlichen Papier, Pappe, Holzschliff, Faserstoffe, Textilien, Kunststoffe, Wolle, Watte und Gummi verwendet.
Als insektizide Wirkstoffe wurden im wesentlichen chlorierte Kohlenwasserstoffe, aber auch Phosphorsäure- ester und Carbamate genommen.
Als Lockstoffe wurden Monosaccharide und Disaccharide verwendet, wie Rohrzucker, Fruktose, Galaktose, aber auch Proteine, wie Hefe, Eipulver und Milchpulver. Bekannt ist auch die starke Lockwirkung von Wasser. Aus diesem Grunde eignen sich hydrophile Trägermaterialien besonders gut, und es wurden verschiedene Methoden entwickelt, sie zu befeuchten und feucht zu halten (deutsche Gebrauchsmuster Nummern 1 708 559, 1 746 283, 1 756939). Als Lockfarben haben sich bei diesen Ködern Rot und Schwarz besonders bewährt.
Die Herstellung dieser Köder wird prinzipiell in zwei Stufen durchgeführt. In der ersten Stufe wird das Trägermaterial hergestellt, in der zweiten Stufe wird das Trägermaterial mit Lösungen der Wirkstoffe, der Lockstoffe und der Lockfarben getränkt, wahlweise in meh reren einzelnen Arbeitsgängen, wenn z. B. die einzelnen Stoffe nicht in dem gleichen Lösungsmittel löslich sind.
Diese Herstellungsart zeigt verschiedene Nachteile.
Zunächst ist es arbeitsaufwendig, die gesamte Herstel- lung in zwei oder mehreren verschiedenen Arbeitsgängen vorzunehmen. Ausserdem müssen Lösungsmittel verwendet werden, die Köder müssen nach jeder Imprägnierung getrocknet werden, wofür erhebliche Trocknungsenergien notwendig sind, und schliesslich müssen die Lösungsmittel wenigstens teilweise zurückgewonnen, in jedem Falle aber ganz entfernt werden. Beim Arbeiten mit brennbaren und explosiven Lösungsmitteln sind zudem noch entsprechende Sicherheitsvorkehrungen zu treffen.
Auch die Köder selbst weisen gewisse Nachteile auf.
Sie haben nur eine relativ kleine Oberfläche und zeigen eine schnellere Abnutzung, weil die Wirk- und Lockstoffe zur Hauptsache an der Oberfläche des Trägermaterials vorhanden sind, nicht aber gleichmässig verteilt im ganzen Trägermaterial.
Weiterhin sind insektizid wirksame Köder bekannt, die im wesentlichen aus einem Trägermaterial bestehen, in das die Wirkstoffe, die Lockstoffe und die Farbstoffe gleichmässig eingelagert sind (vgl. z. B. deutsche Patentschrift Nr. 818 435 und deutsche Auslegeschrift Nummer 1182468).
Als Trägermaterialien werden z. B. Papier und Pappe verwendet. In diesem Fall müssen die Wirkstoffe und anderen Zusatzstoffe direkt, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von Lösungsmitteln und Emulgatoren, in den wässrigen Papierbrei gegeben werden, aus dem das Papier bzw. die Pappe hergestellt wird.
Diese Herstellungsart hat den erheblichen Nachteil, dass Wirkstoffe und Zusatzstoffe in grösseren Mengen verlorengehen. Ausserdem können nur Wirkstoffe verwendet werden, die nicht hydrolysieren. Das Wasser und die anderen organischen Lösungsmittel müssen entfernt bzw. auch rückgetrocknet werden.
Als Trägermaterial kann aber auch Zucker verwendet werden. In diesem Fall werden alle Bestandteile unter sehr hohem Druck zu Tabletten verpresst.
Nachteilig ist bei diesem Herstellungsverfahren, dass man spezielle Pressapparate benötigt, die mit sehr hohem Druck arbeiten, und dass sich die Tabletten bei stärkerer Befeuchtung auflösen, schmieren und unansehnlich werden.
Unabhängig von der Herstellungsweise haben diese beiden Köderarten den Nachteil, dass ihre Oberfläche im Verhältnis zu ihrem Gewicht relativ klein ist.
Aus der Vielzahl der vorbekannten Köder haben in der Praxis solche Köder die grösste Bedeutung erlangt, bei denen zunächst das Trägermaterial, im allgemeinen Zellulose oder Holzschliff, hergestellt wird und dieses anschliessend mit den Wirkstoffen und gegebenenfalls anderen Zusätzen getränkt wird. Diese Köder werden im allgemeinen als Kugeln, Teller oder Streifen in den Handel gebracht.
In ihnen ist die Ausnutzung der insektiziden Potenz der verwendeten Wirkstoffe keineswegs optimal.
Es wurde gefunden, dass ein solcher insektizid wirksamer Köder eine besonders gute Sofortwirkung und eine besonders lange Dauerwirkung hat und damit eine besonders günstige Ausnutzung der insektiziden Potenz der Wirkstoffe gewährleistet, wenn er im wesentlichen aus einem nicht thermoplastischen hydrophilen Polyurethanschaumstoff besteht und er als Insektizid ein Carbamat und/oder einen Phosphorsäureester sowie einen Insektenlockstoff, gleichmässig in das Zellgerüst des Polyurethanschaumstoffs eingelagert, enthält.
Weiterhin wurde gefunden, dass man den erfindungsgemässen Köder in einem einstufigen Verfahren in besonders einfacher Weise erhält, wenn man 1. insektizide Carbamate und/oder insektizide Phosphorsäufe- ester und 2. Insektenlockstoffe zusammen mit 3. hydrophilen Polyolen oder mit nicht hydrophilen Polyolen und hydrophilen Zusatzstoffen, 4. Polyisocyanaten und 5. Aktivatorgemischen zu einem hydrophilen Polytire- thanschaum verschäumt und den so erhaltenen Polyurethanschaumstoff in eine für Köder geeignete Gestalt bringt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemässen Köder im Vergleich zu den besten aus dem Stand der Technik bekannten Ködern eine besser Sofortwirkung und eine längere Dauerwirkung. Ganz besonders überraschend ist aber, dass die insektiziden Carbamate und Phosphorsäureester bei der Herstellung der Schaum- stoffe ihre insektizide Potenz voll beibehalten, obwohl einerseits bekannt ist, dass Carbamate und Phosphorsäureester leicht hydrolysieren und anderseits die Herstellung des Schaumstoffs in Gegenwart von Basen und basischen Katalysatoren bei hohen Temperaturen, im allgemeinen über 1000 C, vorgenommen wird.
Als insektizide Carbamate können alle Carbamate verwendet werden, die eine ausreichend insektizide Wirkung auf die zu vernichtenden Insekten ausüben, also im wesentlichen auf Dipteren, wie Fliegen (Musca domestica, Fannia canicularis, Calliphora erythrocephala, Lucilia sericata, Chrysomyia putoria), Mücken (Aedes-, Culex- und Anopheles-Arten), Schaben (Blattella germanica, Blatta orientalis, Perlplaneta ameri cana), Heimchen (Acheta domesticus) und Ameisen (Lasius niger).
Besonders bewährt haben sich Carbamate der allgemeinen Formel
EMI2.1
In dieser Formel steht R für Wasserstoff oder Acylreste, insbesondere Aceiyl und Propionyl. A steht für Phenyl und Phenylreste mit ankondensierten heterocyclisehen Ringen, die Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel enthalten, wie Cumaranyl und Chromanyl. Alle diese Reste können mit 1 bis 3 Substituenten der folgenden Art substituiert sein: Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, wie Methyl, Äthyl, Isopropyl und sec.-Butyl; Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen, wie Methoxy, Äthoxy, Isopropoxy, sec.-Butoxy; Alkenyl mit 2 bis 6 C-Atomen, wie Allyl, Methallyl; Alkinyl mit 2-6 C-Atomen, wie Propargyl; Dialkylamino-Gruppen, wie Dimethlamino; Dialkenylamino-Gruppen, wie Diallylamino; Alkyl-alkenylamino Gruppen, wie Allyl-methylamino.
Insektizide Carbamate, die verwendet werden können, sind z. B. genannt in den deutschen Patentschlaften Nrn. 1 108 202, 1 159 929, 1145162, 162352 und 1153 012 sowie in den belgischen Patentschriften Nrn. 649260 und 681 442.
Als besonders wirksame insektizid Carbamate seien genannt: 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat, 2-Me thyl-eumaran-7-yl-N-methylcarbamat, 2,2-Dimethyl-cumaran-7-yl-N-methylcarbamat sowie die N-Acetyl-Deri- vate dieser beiden Cumaranyl-Verbindungen und das 2-Dimethylaminophenyl-N-methylcarbamat.
Als insektizide Phosphorsäureester kommen alle Phosphorsäureester in Frage, die eine ausreichende insektizide Wirksamkeit gegen die obengenannten zu vernichtenden Insekten aufweisen. Die Bezeichnung insektizide Phosphorsäureester ist hier in der umfassenden Bedeutung verwendet, wie sie auf dem Hygieneinsektizid-Gebiet verwendet wird. Sie umfasst also Phosphorsäureester im engeren Sinne, Thiophosphorsäureester, Thiophosphonsäureester. Im einzelnen seien genannt: O,O-Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat,
O,O-Dimethyl-( l -hydroxy-2,2,2-trichloräthyl) - phosphonat,
O,O-Dimethyl-3 -mel hyl-4-nitrophenylthiophosphat und O,O-Dimethyl-3 -nitrophenylthioph.osphat.
Für die Köder kommen sowohl einzelne Carbamate wie auch einzelne Phosphorsäureester, aber auch Mischungen aus Vertretern dieser beiden Wirkstoffgruppen in Frage.
Die Wirkstoffkonzentration in den Ködern kann in einem grossen Bereich schwanken. Im allgemeinen liegt sie zwischen 0,01 und 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,1 und 5.
Als Lockstoffe werden die üblichen Insektenlockstoffe verwendet (Wiesmaim, Schweizer Archiv für Tierheilkunde 102 1960, S. 143; Gebrauchsmusterschutz Nr. 1 708 559; Wiesmann, Z. f. angew. Zool. 47, 1960, S. 159). Besonders günstig sind Zucker, wie Disaccharide und Monosaccharide, z.B. Rohrzucker, Glukose, Laktose, Galaktose und Fruktose. Es können aber auch Proteine verwendet werden, insbesondere Hefe, Hefe hydrolysat, Eipulver und Milchpulver.
Die Konzentration der Lockstoffe im Köder kann ebenfalls in grösseren Bereichen schwanken. Im allgemeinen liegt sie zwischen 0,1 und 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 1 und 50.
Eine weitere Erhöhung der Lockwirkung erzielt man durch Lockfarben (deutsches Gebrauchsmuster Nr. 1 708 559).
Insbesondere haben rote, violette und schwarze Farbstoffe eine Bedeutung bei Insektenködern. Als Farbstoffe seien genannt: Kuppiungsprodukt aus 1,2-Bis(3' aniino-4'-methoxybenzolsulfonamido)äthan auf das 2,4 Dimethoxy-5-chlor-phenylamid der ss-Oxynaphtoesäure, Kupplungsprodukt aus 1 ,2-Bis(3 '-amino-4'-methoxyben- zolsulfonamido)äthan auf das 4- thexyphenylamid der ,-Oxynaphtoesäure, RuBe (schwarz).
Die Konzentration der Farbstoffe im Köder kann ebenfalls in grössern Bereichen schwanken. Im allgemeinen liegt sie zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, vor zugsweise zwischen 0,5 und 5.
Als hydrophile Mittel kann man die üblichen hydrophilen Mittel verwenden, die keinen störenden Einfluss auf die Pelyurethanschaumstoff-Bildung haben. Hierzu gehören im wesentlichen Silikagel und Polyhydroxy Verbindungen, wie Zucker.
Die Polyurethanschaumstoffe werden in üblicher Weise hergestellt. Hierüber besteht eine weitreichende Literatur (vergleiche z. 13. J. J. Saunders, K. C. Frisch: Polyurethanes, Part I, Chemistry, Interscience-Wiley, New York [1962], Part II, Technology, Interscience- Wiley, New York [1964]; R. Vieweg, A. Höchtlen, Kunststoff-Handbuch, Bd. VII, Polyurethane, Carl Hanser [19661).
Gemäss dem üblichen Herstellungsverfahren werden
Polyole mit den Polyisocyanaten unter Zugabe von Katalysatoren, Schaumstoffstabilisatoren und sonstigen Zusatzstoffen vermischt. Die Schaumbildung tritt in exothermer Reaktion selbsttätig ein. Die bei der Schaumstoffherstellung auftretenden Temperaturen liegen zwischen 50 und 1700 C, vorzugsweise oberhalb 1000 C.
Die Wirkstoffe, Lockstoffe und hydrophilen Mittel gibt man zweckmässigerweise den Polyolen vor der Verschäumung zu. Es ist jedoch auch möglich, sie in die anderen Reaktionskomponenten, insbesondere in die Aktivatorgemische, einzumischen,
Die Farbstoffe werden bei der Schaumstoffherstellung vorzugsweise als Dispersionen in den üblichen Weichmachern, wie Polyadipaten, Polyphthalaten, Adipinsäure-di-n-butylester, Trlphenylphosphat oder Dioctylphthalat, eingesetzt. Jedoch ist auch eine Zugabe im Gemisch mit den bei der Schaumstofíherstellung üblicherweise eingesetzten Zusatzstoffen, wie Katalysatoren, Emulgatoren oder Schaumstoffstabilisatolren, möglich.
Für das erfindungsgemässe Verfahren hat es sich als günstig erwiesen, hydrophil eingestellte Polyurethanschaumstoffe zu verwenden, weil diese leicht zu befeuchten sind und durch das Anziehen des Wassers aus der Atmosphäre stets etwas feucht bleiben, wodurch die Insekten in erhöhtem Masse angezogen werden.
Zur Herstellung dieser hydrophilen Polyurethanschaumstoffe werden Polyäther verwendet, die Mischpolymerisate aus Äthylenoxid und Propylenoxid darstellen. Die Polyäther sollen eine Funktionalität von mindestens 2 besitzen und steilen vorzugsweise Triole dar. Das Molekulargewicht schwankt zwischen 1000 und 4000. Der Athylenoxidgehalt in den Polyäthern soll höher sein als 10% der gesamten Alkylenoxidmenge.
Die Polyole besitzen einen sehr hohen Gehalt an pfi- mären Hydroxylgruppen.
Für die Herstellung der Polyurethanschaumstoffe werden die üblichen bereits bekannten Isocyanate, Aktivatoren, Schaumstoffstabilis atoren, Treibmittel sowie sonstigen Zusatzstoffe verwendet.
Als Isocyanat wird vorzugsweise das Toluylendiisocyanat (80 % 2,4- und 20 % 2,6-Isomeres oder 65 % 2,4- und 35 % 2,6-Isomeres verwendet.
Als Aktivatoren eignen sich besonders tertiäre Amine, wie Dimethyl-benzylamin, N-Methyl-N'-dimethylaminoäthylpiperazin und 2,2,4-Trimethyl-2-silanior- pholin.
Die die Wirkstoffe, Lockstoffe und andere Z;usatz- stoffe enthaltenden Polyurethanschaumstoffe fallen, wie bei der Herstellung von Polyurethanschaumstoffen nach dem Stand der Technik üblich, im allgemeinen in Form von Blöcken oder dicken Platten an.
Aus diesen Teilen werden die erfindungsgemäss beanspruchten Köder durch Zerschneiden, Zersägen oder Stanzen hergestellt.
Die Form der erfindungsgemässen Köder ist beliebig.
Man kann sie herstellen als Plättchen, Bänder, Folien, Filme, Kugeln, Würfel, Quader, Zylinder oder Tönnchen.
Die erfindungsgemässen insektiziden Köder werden in üblicher Weise verwendet, wobei es besonders vor- teilhaft ist, wenn sie mit Wasser befeuchtet werden, da sie in diesem Zustand eine besonders hohe Lockwirkung ausüben.
Abschliessend sollen nochmals die Vorteile der erfindungsgemässen Köder und ihrer Herstellung im Hinblick auf die vorbekannten Köder, insbesondere die in der Praxis wichtigen Köder, zusammengefasst werden:
1. Die Wirkstoffe sind im Ködermaterial gleichmässig verteilt.
2. Der hydrophile Polyurethanschaumstoff gewährleistet eine hohe Hydrophilie und Wasseraufnahmefähig- keit.
3. Die Wirkstoffe sind gegen eine zu schnelle Auswaschung, eine schnelle Hydrolyse und eine zu schnelle mechanische Abnutzung durch den Einbau in das Polyurethanschaumstoffgerüst geschützt.
4. Die Köder zeigen bei Verwendung geringerer Wirkstoffmengen schnellere und länger anhaltende Wirksamkeit und nutzen deshalb die insektizide Potenz der insektiziden Wirkstoffe besonders gut aus.
5. Die Herstellung des Trägermaterials, die Einführung des insektiziden Wirkstoffs, die Einführung des Lockstoffs sowie die Einführung des Farbstoffs werden in einem einzigen Arbeitsgang erreicht. Die Herstellung ist also besonders einfach und schnell möglich. Es werden Lösungsmittel und Trocknungsenergien eingespart.
Ausserdem entfallen Sicherheitsvorkehrungen, die bei der Verwendung von brennbaren und explosiven Lösungsmitteln notwendig wären.
Schliesslich entstehen keine Probleme bei der Verwendung von leicht flüchtigen Wirkstoffen, die bei der üblichen Rücktrocknung mitverdampfen.
Herstellungsbeispiel 1 Herstellung des Schaumstoffs:
100 Gewichtsteile eines trifunktionellen hydrophilen Polyäthers (Hydroxylzahl 56, mittleres Molekulargewicht 3000), der durch Anlagerung von 45 % Athylen- oxid und 55 % Propylenoxid an Glycerin als Startkomponente erhalten wurde, werden mit 40 Gewichtsteilen Puderzucker (Lockstoff), 10 Gewichtsteilen einer Rotpaste (Dispersion eines Azo-Rotpigments in einem üblichen Weichmacher [Lockfarbe]), 0,05 Gewichtsteilen 2, 2,4-Trimethyl-2-siiamorpholin, 0,25 Gewichtsteilen Zinn-(II)ctoat (beide als Aktivatoren), 3 Gewichtsteilen Wasser (Treibmittel),
1,0 Gewichtsteil eines wasserlöslichen Polyäthersiloxans (Stabilisator) sowie 2 Gewichtsteilen O,O-Dimethyl-(l-hydroxy-2,2,2- trichloräthyl)phosphonat innig vermischt. Anschliessend wird die Mischung mit 39 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat (65 S; 2,4- und 35 S 2,6-Isomeres) gründlich verrührt. Nach ungefähr 5 Sekunden trübt sich das Gemisch, und es bildet sich ein Schaumstoff, der nach weiteren 60 Sekunden seine endgültige Höhe erreicht hat. Der erhaltene rote Schaumstoff ist elastisch, besitzt eine feine Zellstruktur und ist sehr hydrophil; nach gravimetrischer Bestimmung nimmt der Schaumstoff nach dem Eintauchen in Wasser 1100 Gewichtsprozent Wasser auf.
Herstellung des Köders:
Aus dem so hergestellten Schaumstoff werden mittels eines rotierenden Messers (handelsübliche Polyurethanschaumstoff-Spaltanlage) 0,5 cm dicke Platten hergestellt. Diese Platten werden mit der gleichen Apparatur in Platten mit einer Kantenlänge von 6,3 und 9 cm geschnitten. Diese Platten können direkt als Köder verwendet werden.
In gleicher Weise kann man auch Köder in beliebig anderer Form daraus herstellen.
Herstellungsbeispiel 2 Herstellung des Schaumstoffs:
100 Gewichtsteile eines trifunktionellen hydrophilen Polyäthers (Hydroxylzahl 56, mittleres Molekulargewicht 3000), der durch Anlagerung von 45 % Sithylen- oxid und 55,% Propylenoxid an Glycerin als Startkomponente erhalten wurde, werden mit 80 Gewichtsteilen Puderzucker, 20 Gewichtsteilen Eipulver, 2,175 Gewichtsteilen 2MethyI-curnaran-7 -yi-N-methylcarba- mat, 2,175 Gewichtsteilen O,O-Dimethyl-2,2-dichlor- vinylphosphat und 10,0 Gewichtsteilen einer Rotpaste (Dispersion eines Azo-Rotpigments in einem üblichen Weichmacher) gründlich vermischt.
Dieser Polyolmischung wird eine Aktivatorlösung aus 0,05 Gewichtsteilen 2,2,4-Trimethyl-2-silamorpholin, 0,6 Gewichtsteilen Zinn-(II)-octoat, 3 Gewichtsteilen Wasser und 1,75 Gewichtsteilen eines wasserlöslichen Polyäther- siloxans zugesetzt. Anschliessend wird die Mischung mit 43 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat (65 % 2,4und 35 CO 2,6-lsomeres) gründlich verrührt und der sich nach ungefähr 5 Sekunden bildende Polyurethanschaum- stoff in Formen gefüllt, in denen er nach weiteren 60 Sekunden seine maximale Höhe erreicht. Der erhaltene, rot gefärbte Schaumstoff ist elastisch und besitzt eine feine Zellstruktur. Die Hydrophilie wird durch die Wasseraufnahme gemessen, wobei der Schaumstoff unter Ausquetschen der Luft in Wasser eingetaucht wurde.
Die Wasseraufnahme beträgt 1480 Gewichtsprozent.
Herstellung des Köders:
Es können in gleicher Weise wie im Herstellungsbeispiel 1 angegeben plattenförmige oder beliebig anders gestaltete Köder daraus hergestellt werden.
Verwendungsbeispiel I
Es wurde ein erfindungsgemässer Köder mit einem vorbekannten Köder verglichen. Der erfindungsgemässe Köder war eine Platte mit Kantenlängen von 0,5 x 6,3 x 9 cm und einem Gewicht von 2,1 g.
Er enthält als Wirkstoff O,O-Dimethyl-(l-hydroxy- 2,2,2-trichloräthyl)-phosphat in einer Menge von 1,0 % und als Lockstoff Puderzucker von 20,4 % und als Lockfarbe einen roten Azo-Pigmentfarbstoff.
Der Köder wurde gemäss Beispiel 1 hergestellt.
Der vorbekannte Köder hatte die gleichen Abmessungen wie der erfindungsgemässe Köder, wog jedoch 6,8 g. Er enthielt den gleichen Wirkstoff und den gleichen Lockstoff in der gleichen Konzentration. Die Lockfarbe war ebenfalls rot. Dieser Köder wurde aus einer Holzschliffpappa durch Imprägnieren mit den einzelnen Stoffen hergestellt.
Bei dem Vergleich dar beiden Köder ist zu berücksichtigen, dass der vorbekannte Köder mehr als 3mal so schwer war wie der erfindungsgemässe Köder und deshalb auch, absolut gesehen, mehr als 3mal soviel Wirkstoff und Lockstoff enthielt.
Der biologische Test wurde wie folgt durchgeführt:
Zur Prüfung der Köderwirkung wurde jeder Köder auf eine Untertasse gelegt, bis zur Grenze der Aufnahmefrist mit Wasser befeuchtet und dann auf dem Boden eines Raumes von 3,7 x 3,8 m Seitenlänge und einer Höhe von 2,9 m in der Mitte je eines Bogens aus weissem Filtrierpapier von 52 cm x 52 cm Grösse in gleichem Abstand von den Wänden des Raumes gestellt. Dann wurden in diesen Raum etwa 2000 Fliegen der Art Musca domestica ausgesetzt. Die Fliegen konnten völlig frei zwischen den beiden Ködern wählen.
Nach 4 Stunden wurde die Zahl der toten Fliegen ermittelt, die bei jedem Köder auf der Untertasse und auf dem Filtrierpapierbogen lagen. Die darüber hinaus im Raum verstreut liegenden abgetöteten Fliegen wurden nicht gewertet, da bei ihnen nicht sicher war, von welchem der beiden Köder sie abgetötet wurden.
Es wurden die Fliegen auf den beiden Untertassen sowie auch die Fliegen auf den Filtrierpapierbogen einzeln ausgezählt. Dann wurde festgestellt, wieviel % der insgesamt gezählten Fliegen durch den einen und wieviel % durch den anderen Köder abgetötet worden waren.
Diese Prozentzahlen stellen den Wirkungsindex dar.
Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben. Dabei zeigt sich, dass der erfindungsgemässe Köder einen wesentlich höheren Wirkungsindex hat und ausserdem eine viel schnellere Wirkung auf die Fliegen ausübt als der vorbekannte Köder.
Beim erfindungsgemässen Köder lagen prozentual mehr Fliegen auf der Untertasse als beim vorbekannten Köder, jeweils bezogen auf die Gesamtzahl der ausgewerteten Fliegen.
Tabelle
Köder Zahl der abgetöteten Fliegen auf
Untertasse Papier Untertasse und Papier Wirkungsindex Erfindungsgemäss 548 739 1287 73 Vorbekannt 98 384 482 27
Verwendungsbeispiel 2
Es wurde ein erfindungsgemässer Köder mit einem vorbekannten Köder verglichen. Der erfindungsgemässe Köder stellte eine Platte dar mit den Kantenabmessungen 0,5 x 6,3 x 9,0 cm. Er wog 2,5 g. Als Wirkstoff enthielt er 2-Methyl-cumaran-7-yl-N-methylcarbamsat in einer Menge von 0,83 % und O,O-Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat in einer Menge von 0,83 %. Als Lockstoff enthielt er Puderzucker in einer Menge von 30,4 O und Eipulver in einer Menge von 7,6 % und als Lockfarbe einen roten Azo-Pigmentfarbstoff.
Der Köder war nach Herstellungsbeispiel 2 hergestellt worden.
Der vorbekannte Köder hatte die gleichen Abmessungen wie der erfindungsgemässe Köder, wog jedoch 7,5 g. Er enthielt die gleichen Wirkstoffe und die gleichen Lockstoffe in derselben Konzentration. Seine Lockfarbe war ebenfalls rot.
Der Köder wurde aus einer Pappe aus Holzschliff hergestellt, die mit den einzelnen Stoffen imprägniert wurde.
Bei dem Vergleich der beiden Köder ist zu berücksichtigen, dass der vorbekannte Köder, absolut gesehen, die 3fache Menge an Wirkstoffen und Lockstoffen enthielt.
Die Wirkung der beiden Köder wurde nach dem im Verwendungsbeispiel 1 angegebenen Test verglichen. Es wurden etwa 3000 Fliegen der Art Musca domestica verwendet. Nach 4 Stunden sind 2710 Tiere durch die beiden Köder abgetötet worden.
Tabelle
Köder Wirkungsindex
Erfindungsgemäss 64
Vorbekannt 36
Verwendungsbeispiel 3
Es wurden zwei Köder verglichen. Der erfindungsgemässe Köder stellte eine Platte mit den Kantenabmessungen von 0,5 x 6,3 ; 9 cm dar. Er wog 2,3 g.
Als Wirkstoff enthielt er 2-Methyl-cumaran-7-yl N-methylcarbamat in einer Menge von 1,0 %, als Lockstoff Puderzucker in einer Menge von 20,4 % und als Lockfarbe einen roten Azo-Pigmentfarbstoff.
Der Köder war nach Herstellungsbeispiel 1 hergestellt worden.
Der vorbekannte Köder hatte die gleichen Abmessungen wie der erfindungsgemässe Köder. Er wog jedoch 6,9 g. Er erhielt die gleichen Wirkstoffe und Lockstoffe in der gleichen Konzentration. Die Lockfarbe war ebenfalls rot.
Er war in üblicher Weise aus einer Holzschliffpappe durch Imprägnieren mit den einzelnen Stoffen hergestellt worden.
Beim Vergleich der beiden Köder ist zu berücksichtigen, dass der vorbekannte Köder, absolut gesehen, 3mal mehr Wirkstoffe und Lockstoffe enthielt als der erfindungsgemässe Köder.
Die Wirkung der beiden Köder wurde nach dem in Verwendungsbeispiei 1 beschriebenen Test bestimmt.
Von etwa 1500 Fliegen wurden 1399 in 4 Stunden abgetötet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. Dabei ist besonders zu berücksichtigen, dass der erfindungsgemässe Köder eine höhere Sofortwirkung hat. Es lagen verhältnismässig viel Fliegen auf der Untertasse und relativ wenige auf dem Papier.
Tabelle
Köder Zahl der abgetöteten Fliegen auf
Untertasse Papier Untertasse und Papier Wirkungsindex Erfindungsgemäss 737 229 966 69 Vorbekannt 261 172 433 31
Verwendungsbeispiel 4
Es wurden zwei Köder miteinander verglichen. Der erfindungsgemässe Köder entsprach genau dem in Beispiel 3 beschriebenen Köder.
Der vorbekannte Köder entsprach im Prinzip dem in Beispiel 3 beschriebenen vorbekannten Köder, jedoch war seine Grösse auf ein Drittel reduziert, so dass die Gewichte der beiden Köder gleich gross waren.
Die beiden Köder enthielten also nicht nur prozentual, sondern auch, absolut gesehen, die gleiche Menge an Wirk- und Lockstoffen.
Die Wirkung der beiden Köder wurde nach dem im Verwendungsbeispiel 1 angegebenen Test bestimmt. Die Wirkungsindices gehen aus der nachstehenden Tabelle hervor.
Tabelle
Köder Wirkungsindex
Erfindungsgemäss 75 %
Vorbekannt 25 %
Verwendungsbeispiel 5
Es wurden zwei Köder verglichen. Der erfindungsgemässe Köder entsprach im Prinzip dem erfindungsgemässen Köder gemäss Beispiel 1, enthielt jedoch als Wirkstoff O,O-Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat in einer Menge von 0,85 10 und als Lockstoff Puderzucker in einer Menge von 34 %.
Der vorbekannte Köder entsprach im Prinzip dem vorbekannten Köder gemäss Verwendungsbeispiel 1, enthielt jedoch die gleichen Lock- und Wirkstoffe in der gleichen Menge wie der in diesem Beispiel beschriebene erfindungsgemässe Köder.
Beide Köder wurden 5 Wochen lang täglich bis zur Grenze ihrer Saugfähigkeit mit Wasser angefeuchtet und im Abstand von einer Woche in der in Verwendungsbeispiel 1 angegebenen Weise immer wieder erneut auf ihre biologische Wirkung geprüft.
Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. Aus dieser Tabelle geht eindeutig hervor, dass der erfindungsgemässe Köder vom Anfang des Versuches an dem Vergleichsköder deutlich an Wirkung überlegen war und im Laufe der Zeit immer mehr an Überlegenheit gewann.
Tabelle Versuchszeit Wirkungsindex der beiden Köder in Wochen Erfindungsgemäss Vorbekannt
0 60 40
1 62 38
2 65 35
3 70 30
4 84 16
5 91 9
Verwendungsbeispiel 6
Die Vergleichsversuche gemäss Beispiel 3 wurden mehrfach mit Ködern wiederholt, die jeweils anstelle des 2-Methyl-7-cumaranyl-N-methylcarbamats die in der nachfolgenden Tabelle genannten Wirkstoffe enthielten.
Die Wirkungsindices für die Köderpaare sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben: Tabelle
EMI6.1
<tb> <SEP> Wirkungsindices <SEP> für <SEP> die <SEP> Köder
<tb> <SEP> Effindungsgemäss: <SEP> Vorbekannt
<tb> <SEP> N <SEP> O-CO-NHCHs <SEP> 66 <SEP> 34
<tb> <SEP> OCH(CH3)2
<tb> <SEP> CH3
<tb> CH2= <SEP> CH-CH2-S- <SEP> -O-CO-NHCHy <SEP> 57 <SEP> : <SEP> 43
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 9-O-CO-NHCHn <SEP> 62 <SEP> : <SEP> 38
<tb> <SEP> O-CH2-C <SEP> an <SEP> CH
<tb> <SEP> Äw;-O-CO-NHCHs <SEP> 56 <SEP> : <SEP> 44
<tb> <SEP> CH-CH=CH2
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> ?co0NHcH3
<tb> <SEP> j <SEP> \C(CHs)2 <SEP> 67 <SEP> : <SEP> 33
<tb> <SEP> CH2
<tb> <SEP> yCH8
<tb> <SEP> OCON\
<tb> <SEP> 6/: <SEP> O-CH3
<tb> <SEP> :Hs)z <SEP> 64 <SEP> : <SEP> 36
<tb> <SEP> C112
<tb> <SEP> / <SEP> \ <SEP> O-CO-P;IHCH3 <SEP> 63 <SEP> :
<SEP> 37
<tb> <SEP> N(CHs)2
<tb>
EMI7.1
<tb> <SEP> Wirkstoff <SEP> Wirkungsindices <SEP> für <SEP> die <SEP> Köder
<tb> <SEP> Erfindungsgemäss <SEP> : <SEP> Vorbekannt
<tb> NO2vo-PS(OCH3)2 <SEP> 61 <SEP> : <SEP> 39
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> /9-O-PS(OCHa)2 <SEP> 60 <SEP> : <SEP> 40
<tb> <SEP> NO2
<tb>
Zur Herstellung hydrophiler Polyarethanschaum- stoffe verwendet man zweckmässigerweise Polyole mit Hydroxylzahlen unter 250, besonders unter 100. Bei der Herstellung dieser Polyole werden mehr als 10 % Athylenoxid, bezogen auf die gesamte Menge Alkylenoxid, verwendet.
Insecticidally active bait and process for its manufacture
The present invention relates to an insecticidally active bait, which consists essentially of a non-thermoplastic hydrophilic carrier material in which the insecticidal active ingredients are incorporated, as well as a method for producing the bait.
There are already insecticidally effective baits known, which essentially consist of a carrier material in which the insecticidal active ingredient, the attractant and, if applicable, the attractant color are essentially on the surface (cf. e.g. German utility model No. 1 708 559, German patent specification number 818 435).
The carrier materials used for these baits were essentially paper, cardboard, wood pulp, fibers, textiles, plastics, wool, wadding and rubber.
The insecticidal active ingredients used were mainly chlorinated hydrocarbons, but also phosphoric acid esters and carbamates.
Monosaccharides and disaccharides were used as attractants, such as cane sugar, fructose, and galactose, but also proteins such as yeast, powdered egg and powdered milk. The strong attraction of water is also known. For this reason, hydrophilic carrier materials are particularly suitable, and various methods have been developed for moistening them and keeping them moist (German utility model numbers 1 708 559, 1 746 283, 1 756939). Red and black have particularly proven themselves as attracting colors for these baits.
The production of this bait is basically carried out in two stages. In the first stage, the carrier material is produced, in the second stage, the carrier material is soaked with solutions of the active ingredients, the attractants and the attractants, optionally in several individual operations, if z. B. the individual substances are not soluble in the same solvent.
This type of production shows various disadvantages.
First of all, it is labor-intensive to carry out the entire production in two or more different operations. In addition, solvents have to be used, the baits have to be dried after each impregnation, for which considerable drying energies are necessary, and finally the solvents have to be at least partially recovered, but in any case completely removed. When working with flammable and explosive solvents, appropriate safety precautions must also be taken.
The baits themselves also have certain disadvantages.
They only have a relatively small surface area and wear more quickly because the active substances and attractants are mainly present on the surface of the carrier material, but not evenly distributed throughout the carrier material.
Furthermore, insecticidally active baits are known which essentially consist of a carrier material in which the active ingredients, the attractants and the dyes are evenly incorporated (cf., for example, German Patent No. 818 435 and German Auslegeschrift No. 1182468).
As carrier materials, for. B. paper and cardboard are used. In this case, the active ingredients and other additives have to be added directly, if necessary with the aid of solvents and emulsifiers, to the aqueous paper pulp from which the paper or cardboard is produced.
This type of production has the significant disadvantage that active ingredients and additives are lost in large quantities. In addition, only active ingredients that do not hydrolyze can be used. The water and the other organic solvents must be removed or redried.
However, sugar can also be used as a carrier material. In this case, all of the ingredients are compressed into tablets under very high pressure.
The disadvantage of this manufacturing process is that special pressing equipment is required which work with very high pressure, and that the tablets dissolve, smear and become unsightly if they are more strongly moistened.
Regardless of the method of manufacture, these two types of bait have the disadvantage that their surface area is relatively small in relation to their weight.
Of the large number of previously known baits, those baits that have gained the greatest importance in practice are those in which the carrier material, generally cellulose or wood pulp, is first produced and this is then impregnated with the active ingredients and optionally other additives. These baits are generally marketed as balls, plates or strips.
In them, the utilization of the insecticidal potency of the active ingredients used is by no means optimal.
It has been found that such an insecticidally effective bait has a particularly good immediate effect and a particularly long lasting effect and thus ensures a particularly favorable utilization of the insecticidal potency of the active ingredients if it consists essentially of a non-thermoplastic hydrophilic polyurethane foam and it is a carbamate as an insecticide and / or a phosphoric acid ester and an insect attractant, evenly embedded in the cell structure of the polyurethane foam.
It has also been found that the bait according to the invention is obtained in a one-step process in a particularly simple manner if 1. insecticidal carbamates and / or insecticidal phosphoric acid esters and 2. insect attractants together with 3. hydrophilic polyols or with non-hydrophilic polyols and hydrophilic additives , 4. polyisocyanates and 5. activator mixtures foamed to form a hydrophilic polytire- than foam and the resulting polyurethane foam is brought into a shape suitable for bait.
Surprisingly, the baits according to the invention show a better immediate effect and a longer lasting effect in comparison to the best baits known from the prior art. It is particularly surprising, however, that the insecticidal carbamates and phosphoric acid esters fully retain their insecticidal potency in the production of the foams, although on the one hand it is known that carbamates and phosphoric acid esters hydrolyze easily and on the other hand the production of the foam in the presence of bases and basic catalysts high temperatures, generally above 1000 C, is carried out.
As insecticidal carbamates, all carbamates can be used which have a sufficiently insecticidal effect on the insects to be destroyed, i.e. essentially on dipteras such as flies (Musca domestica, Fannia canicularis, Calliphora erythrocephala, Lucilia sericata, Chrysomyia putoria), mosquitoes (Aedes- , Culex and Anopheles species), cockroaches (Blattella germanica, Blatta orientalis, Perlplaneta ameri cana), house crickets (Acheta domesticus) and ants (Lasius niger).
Carbamates of the general formula have proven particularly useful
EMI2.1
In this formula, R stands for hydrogen or acyl radicals, in particular acyl and propionyl. A stands for phenyl and phenyl radicals with fused-on heterocyclic rings containing oxygen, nitrogen or sulfur, such as coumaranyl and chromanyl. All of these radicals can be substituted with 1 to 3 substituents of the following type: alkyl with 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, isopropyl and sec-butyl; Alkoxy having 1 to 6 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, isopropoxy, sec-butoxy; Alkenyl with 2 to 6 carbon atoms, such as allyl, methallyl; Alkynyl having 2-6 carbon atoms, such as propargyl; Dialkylamino groups such as dimethylamino; Dialkenylamino groups such as diallylamino; Alkyl-alkenylamino groups, such as allyl-methylamino.
Insecticidal carbamates that can be used are e.g. B. mentioned in German Patent Nos. 1 108 202, 1 159 929, 1145162, 162352 and 1153 012 as well as in Belgian Patent Nos. 649260 and 681 442.
Particularly effective insecticidal carbamates are: 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate, 2-methyl-eumaran-7-yl-N-methylcarbamate, 2,2-dimethyl-coumaran-7-yl-N-methylcarbamate and the N- Acetyl derivatives of these two coumaranyl compounds and 2-dimethylaminophenyl-N-methylcarbamate.
Possible insecticidal phosphoric acid esters are all phosphoric acid esters which have sufficient insecticidal activity against the abovementioned insects to be destroyed. The term insecticidal phosphoric acid ester is used here in the broad sense as used in the hygienic insecticide field. It therefore includes phosphoric acid esters in the narrower sense, thiophosphoric acid esters, thiophosphonic acid esters. The following may be mentioned in detail: O, O-dimethyl-2,2-dichlorovinyl phosphate,
O, O-dimethyl- (l -hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) phosphonate,
O, O-dimethyl-3-methyl-4-nitrophenylthiophosphate and O, O-dimethyl-3-nitrophenylthiophosphate.
Both individual carbamates and individual phosphoric acid esters, but also mixtures of representatives of these two groups of active substances, can be used for the bait.
The concentration of active ingredients in the bait can vary over a wide range. In general, it is between 0.01 and 20 percent by weight, preferably between 0.1 and 5.
The usual insect attractants are used as attractants (Wiesmaim, Schweizer Archiv für Tierheilkunde 102 1960, p. 143; utility model protection no. 1 708 559; Wiesmann, Z. f. Angew. Zool. 47, 1960, p. 159). Sugars such as disaccharides and monosaccharides, e.g. Cane sugar, glucose, lactose, galactose and fructose. However, proteins can also be used, in particular yeast, yeast hydrolyzate, egg powder and milk powder.
The concentration of attractants in the bait can also fluctuate over a large area. In general, it is between 0.1 and 80 percent by weight, preferably between 1 and 50.
A further increase in the attraction effect is achieved by using lock colors (German utility model No. 1 708 559).
In particular, red, purple and black dyes are important in insect baits. The following dyes may be mentioned: Coupling product from 1,2-bis (3 'aniino-4'-methoxybenzenesulfonamido) ethane to 2,4-dimethoxy-5-chlorophenylamide of ß-oxynaphthoic acid, coupling product from 1,2-bis (3' -amino-4'-methoxybenzenesulfonamido) ethane to the 4-thexyphenylamide der, -oxynaphthoic acid, carbon black (black).
The concentration of the dyes in the bait can also fluctuate over a wide range. In general, it is between 0.1 and 10 percent by weight, preferably between 0.5 and 5.
The usual hydrophilic agents which do not interfere with the formation of the polyurethane foam can be used as the hydrophilic agent. These essentially include silica gel and polyhydroxy compounds such as sugar.
The polyurethane foams are produced in the usual way. There is extensive literature on this (cf., for example, 13. JJ Saunders, KC Frisch: Polyurethanes, Part I, Chemistry, Interscience-Wiley, New York [1962], Part II, Technology, Interscience-Wiley, New York [1964]; R Vieweg, A. Höchtlen, Kunststoff-Handbuch, Vol. VII, Polyurethane, Carl Hanser [19661).
According to the usual manufacturing process
Polyols mixed with the polyisocyanates with the addition of catalysts, foam stabilizers and other additives. The foam formation occurs automatically in an exothermic reaction. The temperatures occurring during the production of foam are between 50 and 1700 C, preferably above 1000 C.
The active ingredients, attractants and hydrophilic agents are expediently added to the polyols before foaming. However, it is also possible to mix them into the other reaction components, in particular into the activator mixtures,
In foam production, the dyes are preferably used as dispersions in the customary plasticizers, such as polyadipates, polyphthalates, di-n-butyl adipate, tryphenyl phosphate or dioctyl phthalate. However, it can also be added as a mixture with the additives typically used in foam production, such as catalysts, emulsifiers or foam stabilizers.
For the process according to the invention it has proven to be advantageous to use hydrophilic polyurethane foams because they are easy to moisten and always remain somewhat moist due to the attraction of water from the atmosphere, whereby the insects are attracted to a greater extent.
For the production of these hydrophilic polyurethane foams, polyethers are used, which are copolymers of ethylene oxide and propylene oxide. The polyethers should have a functionality of at least 2 and preferably represent triols. The molecular weight varies between 1000 and 4000. The ethylene oxide content in the polyethers should be higher than 10% of the total amount of alkylene oxide.
The polyols have a very high content of primary hydroxyl groups.
For the production of the polyurethane foams, the customary already known isocyanates, activators, foam stabilizers, blowing agents and other additives are used.
The isocyanate used is preferably tolylene diisocyanate (80% 2,4- and 20% 2,6-isomer or 65% 2,4- and 35% 2,6-isomer.
Particularly suitable activators are tertiary amines, such as dimethylbenzylamine, N-methyl-N'-dimethylaminoethylpiperazine and 2,2,4-trimethyl-2-silaniorpholine.
As is customary in the production of polyurethane foams according to the prior art, the polyurethane foams containing the active ingredients, attractants and other additives are generally obtained in the form of blocks or thick sheets.
The baits claimed according to the invention are produced from these parts by cutting, sawing or punching.
The form of the bait according to the invention is arbitrary.
They can be made as platelets, ribbons, foils, films, spheres, cubes, cuboids, cylinders or barrels.
The insecticidal baits according to the invention are used in the customary manner, it being particularly advantageous if they are moistened with water, since in this state they exert a particularly high attractiveness.
Finally, the advantages of the baits according to the invention and their production with regard to the previously known baits, in particular the baits that are important in practice, should be summarized again:
1. The active ingredients are evenly distributed in the bait material.
2. The hydrophilic polyurethane foam ensures a high level of hydrophilicity and water absorption.
3. The active ingredients are protected against too rapid leaching, rapid hydrolysis and too rapid mechanical wear due to the incorporation into the polyurethane foam framework.
4. The baits show faster and longer lasting effectiveness when using smaller amounts of active ingredient and therefore use the insecticidal potency of the insecticidal active ingredients particularly well.
5. The production of the carrier material, the introduction of the insecticidal active ingredient, the introduction of the attractant and the introduction of the dye are achieved in a single operation. Production is therefore particularly easy and quick. Solvents and drying energies are saved.
In addition, there are no safety precautions that would be necessary when using flammable and explosive solvents.
Finally, there are no problems when using highly volatile active ingredients, which evaporate with the usual re-drying.
Production example 1 Production of the foam:
100 parts by weight of a trifunctional hydrophilic polyether (hydroxyl number 56, average molecular weight 3000), which was obtained by adding 45% ethylene oxide and 55% propylene oxide to glycerol as starting component, are mixed with 40 parts by weight of powdered sugar (attractant), 10 parts by weight of a red paste (dispersion an azo red pigment in a customary plasticizer [attractant dye]), 0.05 part by weight of 2,4-trimethyl-2-siamorpholine, 0.25 part by weight of tin (II) ctoate (both as activators), 3 parts by weight of water (propellant ),
1.0 part by weight of a water-soluble polyether siloxane (stabilizer) and 2 parts by weight of O, O-dimethyl (1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) phosphonate are intimately mixed. The mixture is then thoroughly stirred with 39 parts by weight of tolylene diisocyanate (65 S; 2,4- and 35 S 2,6-isomer). After about 5 seconds the mixture becomes cloudy and a foam forms, which after another 60 seconds has reached its final height. The red foam obtained is elastic, has a fine cell structure and is very hydrophilic; According to gravimetric determination, the foam absorbs 1100 percent by weight of water after immersion in water.
Making the bait:
From the foam produced in this way, 0.5 cm thick plates are produced by means of a rotating knife (commercially available polyurethane foam splitting system). These plates are cut into plates with an edge length of 6.3 and 9 cm using the same apparatus. These plates can be used directly as bait.
In the same way, bait can be made from it in any other form.
Production example 2 Production of the foam:
100 parts by weight of a trifunctional hydrophilic polyether (hydroxyl number 56, average molecular weight 3000), which was obtained by the addition of 45% sithylene oxide and 55% propylene oxide to glycerol as starting component, are mixed with 80 parts by weight of powdered sugar, 20 parts by weight of egg powder, 2.175 parts by weight of 2-methyl curnaran-7-yi-N-methylcarba- mat, 2.175 parts by weight of O, O-dimethyl-2,2-dichloro vinyl phosphate and 10.0 parts by weight of a red paste (dispersion of an azo red pigment in a conventional plasticizer) are thoroughly mixed.
An activator solution of 0.05 part by weight of 2,2,4-trimethyl-2-silamorpholine, 0.6 part by weight of tin (II) octoate, 3 parts by weight of water and 1.75 parts by weight of a water-soluble polyether siloxane is added to this polyol mixture. The mixture is then thoroughly stirred with 43 parts by weight of toluene diisocyanate (65% 2,4 and 35 CO 2,6 isomer) and the polyurethane foam that forms after about 5 seconds is poured into molds in which it reaches its maximum height after a further 60 seconds . The resulting red-colored foam is elastic and has a fine cell structure. The hydrophilicity is measured by the water absorption, the foam being immersed in water while squeezing out the air.
The water absorption is 1480 percent by weight.
Making the bait:
Plate-shaped baits or baits of any other configuration can be produced therefrom in the same way as indicated in production example 1.
Application example I
A bait according to the invention was compared with a previously known bait. The bait according to the invention was a plate with edge lengths of 0.5 x 6.3 x 9 cm and a weight of 2.1 g.
It contains O, O-dimethyl- (l-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl) phosphate as an active ingredient in an amount of 1.0% and powdered sugar as an attractant of 20.4% and a red azo pigment as an attractant color .
The bait was produced according to Example 1.
The previously known bait had the same dimensions as the bait according to the invention, but weighed 6.8 g. It contained the same active ingredient and the same attractant in the same concentration. The lure color was also red. This bait was made from wood pulp papa by impregnating it with the individual substances.
When comparing the two baits, it must be taken into account that the previously known bait was more than 3 times as heavy as the bait according to the invention and therefore, in absolute terms, also contained more than 3 times as much active ingredient and attractant.
The biological test was carried out as follows:
To test the bait effect, each bait was placed on a saucer, moistened with water up to the limit of the admission period and then one in the middle on the floor of a room measuring 3.7 x 3.8 m and a height of 2.9 m A sheet of white filter paper of 52 cm x 52 cm in size placed at the same distance from the walls of the room. Then about 2000 flies of the species Musca domestica were released in this room. The flies were free to choose between the two baits.
After 4 hours, the number of dead flies lying on the saucer and on the filter paper sheet for each bait was determined. The killed flies that were also scattered around the room were not scored because it was not certain which of the two baits killed them.
The flies on the two saucers and the flies on the filter paper sheets were counted individually. Then it was determined what% of the total counted flies had been killed by one bait and how many% by the other bait.
These percentages represent the impact index.
The results are given in the table below. This shows that the bait according to the invention has a significantly higher index of action and also has a much faster effect on the flies than the previously known bait.
In the case of the bait according to the invention, there were a higher percentage of flies on the saucer than in the case of the previously known bait, in each case based on the total number of flies evaluated.
table
Bait the number of flies killed
Saucer paper Saucer and paper effect index According to the invention 548 739 1287 73 Previously known 98 384 482 27
Usage example 2
A bait according to the invention was compared with a previously known bait. The bait according to the invention represented a plate with the edge dimensions 0.5 x 6.3 x 9.0 cm. He weighed 2.5 g. As active ingredient, it contained 2-methyl-coumaran-7-yl-N-methylcarbamsate in an amount of 0.83% and O, O-dimethyl-2,2-dichlorovinyl phosphate in an amount of 0.83%. It contained powdered sugar in an amount of 30.4% and egg powder in an amount of 7.6% as an attractant and a red azo pigment as an attractant color.
The bait was made according to Preparation Example 2.
The previously known bait had the same dimensions as the bait according to the invention, but weighed 7.5 g. It contained the same active ingredients and the same attractants in the same concentration. His lock color was red too.
The bait was made from cardboard made from wood pulp, which was impregnated with the individual substances.
When comparing the two baits, it must be taken into account that the previously known bait, seen in absolute terms, contained 3 times the amount of active ingredients and attractants.
The effect of the two baits was compared according to the test given in Use Example 1. About 3000 flies of the species Musca domestica were used. After 4 hours, 2710 animals were killed by the two baits.
table
Bait effect index
According to the invention 64
Previously known 36
Usage example 3
Two baits were compared. The bait according to the invention provided a plate with the edge dimensions of 0.5 x 6.3; 9 cm. It weighed 2.3 g.
As an active ingredient it contained 2-methyl-coumaran-7-yl N-methylcarbamate in an amount of 1.0%, as an attractant powdered sugar in an amount of 20.4% and as an attractant color a red azo pigment.
The bait was made according to Preparation Example 1.
The previously known bait had the same dimensions as the bait according to the invention. However, it weighed 6.9 g. He received the same active ingredients and attractants in the same concentration. The lure color was also red.
It was made in the usual way from wood pulp board by impregnating it with the individual substances.
When comparing the two baits, it must be taken into account that the previously known bait, seen in absolute terms, contained 3 times more active substances and attractants than the bait according to the invention.
The effect of the two baits was determined according to the test described in Usage Example 1.
Of around 1500 flies, 1399 were killed in 4 hours. The results are compiled in the table below. It is particularly important to consider that the bait according to the invention has a higher immediate effect. There were a lot of flies on the saucer and relatively few on the paper.
table
Bait the number of flies killed
Saucer paper Saucer and paper index of action According to the invention 737 229 966 69 Previously known 261 172 433 31
Usage example 4
Two baits were compared. The bait according to the invention corresponded exactly to the bait described in Example 3.
The previously known bait corresponded in principle to the previously known bait described in Example 3, but its size was reduced to a third, so that the weights of the two baits were the same.
So the two baits not only contained the same amount of active ingredients and attractants in terms of percentage, but also in absolute terms.
The effect of the two baits was determined according to the test given in use example 1. The effect indices are shown in the table below.
table
Bait effect index
According to the invention 75%
Previously known 25%
Usage example 5
Two baits were compared. The bait according to the invention corresponded in principle to the bait according to the invention according to Example 1, but contained O, O-dimethyl-2,2-dichlorovinyl phosphate as active ingredient in an amount of 0.85% and powdered sugar as an attractant in an amount of 34%.
The previously known bait corresponded in principle to the previously known bait according to use example 1, but contained the same attractants and active substances in the same amount as the bait according to the invention described in this example.
Both baits were moistened with water to the limit of their absorbency daily for 5 weeks and tested again and again for their biological effect at an interval of one week in the manner indicated in use example 1.
The results are compiled in the table below. This table clearly shows that the bait according to the invention was clearly superior in effectiveness to the comparison bait from the beginning of the experiment and became more and more superior over time.
Table of test time, effect index of the two baits in weeks According to the invention, previously known
0 60 40
1 62 38
2 65 35
3 70 30
4 84 16
5 91 9
Usage example 6
The comparative experiments according to Example 3 were repeated several times with baits which in each case contained the active ingredients specified in the table below instead of the 2-methyl-7-coumaranyl-N-methylcarbamate.
The action indices for the bait pairs are given in the following table: Table
EMI6.1
<tb> <SEP> Effect indexes <SEP> for <SEP> the <SEP> bait
<tb> <SEP> According to the design: <SEP> previously known
<tb> <SEP> N <SEP> O-CO-NHCHs <SEP> 66 <SEP> 34
<tb> <SEP> OCH (CH3) 2
<tb> <SEP> CH3
<tb> CH2 = <SEP> CH-CH2-S- <SEP> -O-CO-NHCHy <SEP> 57 <SEP>: <SEP> 43
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 9-O-CO-NHCHn <SEP> 62 <SEP>: <SEP> 38
<tb> <SEP> O-CH2-C <SEP> to <SEP> CH
<tb> <SEP> Äw; -O-CO-NHCHs <SEP> 56 <SEP>: <SEP> 44
<tb> <SEP> CH-CH = CH2
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP>? co0NHcH3
<tb> <SEP> j <SEP> \ C (CHs) 2 <SEP> 67 <SEP>: <SEP> 33
<tb> <SEP> CH2
<tb> <SEP> yCH8
<tb> <SEP> OCON \
<tb> <SEP> 6 /: <SEP> O-CH3
<tb> <SEP>: Hs) z <SEP> 64 <SEP>: <SEP> 36
<tb> <SEP> C112
<tb> <SEP> / <SEP> \ <SEP> O-CO-P; IHCH3 <SEP> 63 <SEP>:
<SEP> 37
<tb> <SEP> N (CHs) 2
<tb>
EMI7.1
<tb> <SEP> Active ingredient <SEP> Effect indexes <SEP> for <SEP> the <SEP> bait
<tb> <SEP> According to the invention <SEP>: <SEP> previously known
<tb> NO2vo-PS (OCH3) 2 <SEP> 61 <SEP>: <SEP> 39
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> / 9-O-PS (OCHa) 2 <SEP> 60 <SEP>: <SEP> 40
<tb> <SEP> NO2
<tb>
To produce hydrophilic polyarethane foams, it is expedient to use polyols with hydroxyl numbers below 250, especially below 100. In the production of these polyols, more than 10% ethylene oxide, based on the total amount of alkylene oxide, is used.