DE1946999A1 - Process for improving the properties of bitumen-rubber-hydrocarbon mixtures - Google Patents

Process for improving the properties of bitumen-rubber-hydrocarbon mixtures

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Description

IHRE NACHRICHT VOM UNSER ZEICHEN HAMBURGYOUR MESSAGE FROM OUR SIGN HAMBURG

ρ 5222/69ρ 5222/69

e/te / t

BP BENZIN UND PETROLEUM AKTIENGESELLSCHAFT, 2000 Hamburg 1, Steinstraße" 7BP BENZIN UND PETROLEUM AKTIENGESELLSCHAFT, 2000 Hamburg 1, Steinstrasse "7

Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Bitumen—Kautschuk-Kohlenwasserstoff—Mischungen.Process for improving the properties of bitumen-rubber-hydrocarbon mixtures.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Mischungen aus Bitumen und/oder verwandten Stoffen einerseits mit Kautschuk sowie einem hochsiedenden Kohlenwasserstoff oder Kohlenwasserstoffgemisch andererseits.The invention relates to a method for improving the properties of mixtures of bitumen and / or related substances on the one hand with rubber and a high-boiling hydrocarbon or hydrocarbon mixture on the other hand.

Es ist bekannt, bituminöse Stoffe durch Zumischen von Polymerisaten, Polykondensaten und/oder Polyaddukten zu modifizieren". Als Zusätze kommen natürliche und synthetische Elastomere, andere Homo- und Copolymerisate sowie Polykondensate und Polyaddukte in Frage. ORiGffaAL INSPECTEDIt is known that bituminous substances can be mixed in with polymers, polycondensates and / or polyadducts to modify ". Natural additives are used and synthetic elastomers, other homo- and copolymers as well as polycondensates and polyadducts in question. ORiGffaAL INSPECTED

108816/1971 *"2"108816/1971 * " 2 "

19469921946992

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Es ist jedoch schwierig, diese hochmolekularen Zusätze so in die bituminösen Stoffe einzubringen, daß stabile homogene Mischungen erzielt werden.However, it is difficult to use these high molecular weight additives to be introduced into the bituminous substances in such a way that stable homogeneous mixtures are achieved.

!Zur Vermeidung dieser Schwierigkeit sieht die deutsche Offenlegungsschrlft 1470 744 den Zusatz von härtbaren öligen Homo^ oder Mischpolymerisaten, von l,3-"Dienen zu bituminösen; Stoffen vor. Die zugesetzten Polymerisate erhärten ("trocknen11) dann "an der Luft. Zur besseren TrOCknungsfahigkeit können die öligen Polyen—Polymerisate durch eine chemische Behandlung modifiziert sein, z.B. durch Xsomerlsierung in Gegenwart von Katalysatoren, die Metalle der VI bis VIII Gruppe des Periodensystems enthaiteiij durch Verifllsehen. mit trocknenden natürlichen fetten Ölen, durch Behandlung mit Luft öder reinem Sauerstoffauch in Gegenwart eines Verdünnungs— oder Lösungsmittels, oder durch Reaktion mit cLr"äthylenisch unge— sattigteh GarbOxylverbindungen und/oder Derivaten solcher Verbindungen,To avoid this difficulty, the German Offenlegungsschrift 1470 744 provides for the addition of curable oily homopolymers or copolymers, from 1.3 "dienes to bituminous substances. The added polymers then harden (" dry 11 ) "in the air The oily polyene polymers can be modified by chemical treatment to improve their drying ability, for example by synthesis in the presence of catalysts containing metals from groups VI to VIII of the periodic table by verifying them with drying natural fatty oils, by treating them with air or pure oxygen Presence of a diluent or solvent, or by reaction with ethylenically unsaturated carbon oxyl compounds and / or derivatives of such compounds,

Erst durch die Härtung werden die mehr oder weniger flüssigen härtbaren Polymeren zu gehärteten Polymeren und verleihen dadurch den bituminösen Massen die gewünschte Konsistenz. Derartige Massen sollen sich durch besonders gute Eigenschaften auszeichnen.It is only through curing that the more or less liquid curable polymers become cured polymers and thereby give the bituminous masses the desired consistency. Such masses should be characterized by particularly good properties.

Ferner sind aus der britischen Patentschrift 1 130 kautschukhaltige bituminöse Mischungen bekannt, bei deren Herstellung der Kautsohuk zunächst bei erhöhter Temperatur in einem geeigneten flüssigen Kohlenwasser*-Furthermore, from British patent specification 1,130 rubber-containing bituminous mixtures known at their production of the Kautsohuk initially at increased Temperature in a suitable liquid hydrocarbon * -

—ft 109815/1810—Ft 109815/1810

stoiT, Z0B0 in einem, aromatenhaltigen Extrakt, verteilt und dann zusammen mit diesem in Bitumen eingearbeitet wird.stoiT, Z 0 B 0 in an extract containing aromatics, and then incorporated into bitumen together with this.

Die nach diesen vorbekannten Verfahren hergestellten modifizierten bituminösen Massen sind aber bei Raumtemperatur recht weich und vorwiegend plastisch. Erst bei tieferen Temperaturen treten elastische Eigenschaften deutlicher hervoro Bei längerer Heißlagerung solcher Mischungen, wie sie zwischen Herstellung und Endverarbeitung in der Praxis erforderlich ist, insbesondere solcher Mischungen, die durch Kautschuk modifiziert sind und nur geringen Kautschukanteil aufweisen, erfolgt weitgehend Entmischung der Komponenten; das Bitumen setzt sich als separate Phase abo Diese Entmischung wird-durch Zugabe von mineralischen Füllstoffen noch beschleunigt. Außerdem haben die gemäß diesen vorbe— kannten Verfahren hergestellten modifizierten bituminösen Massen einen verhältnismäßig niedrigen Erweichungspunkt.The modified bituminous masses produced by these previously known processes are, however, quite soft and predominantly plastic at room temperature. Elastic properties only emerge more clearly at lower temperatures o If such mixtures are stored for a long period of time, as is necessary in practice between production and final processing, especially those mixtures which are modified by rubber and have only a small rubber content, the components largely separate; the bitumen settles as a separate phase o This segregation is accelerated by the addition of mineral fillers. In addition, the modified bituminous compositions produced according to these previously known processes have a relatively low softening point.

Wollte man den Erweichungspunkt der vorbekannten Mischungen erhöhen, so müßte man Ausgangsbitumen wählen, die selbst schon einen recht hohen Erwachungspunkt besitzen. Die damit erhaltenen modifizierten bituminösen Massen zeigen aber schlechte Homogenität und besitzen meist einen schlechten Breehpunkt. Bei den durch Kautschuk modifizierten Massen könnte man hohe Erweichungspunkte auch durch hohen Kautschukgehalt einstellen; dann istIf one wanted to increase the softening point of the previously known mixtures, one would have to choose starting bitumen, who themselves already have a very high point of awakening. The modified bituminous obtained with it However, masses show poor homogeneity and usually have a poor breeh point. In the case of rubber modified masses could have high softening points also adjust by high rubber content; then

109815/1978109815/1978

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

.;.. ■ - - Λ - ". . ■■■.■■■■..■'■ ■ '.; .. ■ - - Λ - ".. ■■■. ■■■■ .. ■ '■ ■'

aber die Herstellung homogener Mischungen schwierig, und diese lassen sich zudem auch noch schwer weiterverarbeiten. Außerdem wären solche Produkte infolge des hohen Kautschukanteils sehr viel teurer.but the production of homogeneous mixtures difficult, and these are also difficult to process. In addition, such products would be due to the high rubber content much more expensive.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung homogener Bitumen/Kautschuk/Kohlenwasserstoff— Mischungen anzugeben, welche schon bei vergleichsweise geringen Kautschuk-Konzentrationen hohe Elastizität bei gleichzeitig hohem Erweichungspunkt und sehr niedrigem Brechpunkt zeigeno The object of the invention is to provide a method for producing homogeneous bitumen / rubber / hydrocarbon mixtures which, even with comparatively low rubber concentrations, show high elasticity with a high softening point and a very low breaking point, etc.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man als Kautschuk einen APT—Kautschuk verwendet und die Mischungen mit Sauerstoff oder einem sauerstoffhaltigen Gas, wie Luft, bei erhöhter Temperatur bläst. Dabei ist unter einem APT—Kautschuk ein durch Copolymerisation von Äthylen, Propylen und einer dritten Komponente, die mehrfach ungesättigt ist, hergestelltes Elastomer zu verstehen.According to the invention, this object is achieved by that an APT rubber is used as the rubber and the mixtures with oxygen or an oxygen-containing one Gas, such as air, blows at elevated temperature. Here, among an APT rubber, is one produced by copolymerization of To understand ethylene, propylene and a third component, which is polyunsaturated, produced elastomer.

Vorteilhafterweise werden die Bitumen/Kautschuk/Kohlen wasserstoff-Mischungen zunächst bei etwa 220 bis 230°C geblasen ("angeblasen") und dann bei etwa 25O°C auf Soll—Konsistenz verblasen. Das Anblasen unter verringerter Temperatur empfiehlt sich besonders, wenn ein Bitumen verwendet wird, welches zu rascher oxidativer Veränderung neigt. Andernfalls besteht die Gefahr, daß hochmolekulare, im Gemisch unlösliche Oxidationsprodukte bei Deginn des Blasens ausfallen und das Produkt sioh im weiteren Verlauf des Blasens weitgehend entmischt.The bitumen / rubber / hydrocarbon mixtures are advantageously initially at about 220 to 230.degree blown ("blown") and then blown to the target consistency at around 250 ° C. The blowing under reduced Temperature is particularly recommended if a bitumen is used that causes rapid oxidative change tends. Otherwise there is a risk that high molecular weight, insoluble in the mixture oxidation products at Deginn des Blistering fail and the product sioh in the further course of blowing largely segregated.

109815/1978 5O109815/1978 5 O

Durch die Art des Ausgangsbitumens und des als Lösungsvermittler zugesetzten Kohlenwasserstoffs oder Kohlenwasserstoff—Gemisches, durch das Mischungsverhältnis der Komponenten sowie durch die Dauer des Blasvorganges und die Temperatur, die dabei herrscht, kann man die Eigenschaften der Blas—Endprodukte in weiten Grenzen ändern. Eine weitere Modifizierungsmöglichkeit besteht in der Zugabe von mineralischen Füllstoffen zur geblasenen Mischung; dadurch kann man die Standfestigkeit der Produkte noch weiter erhöhen.Due to the type of output bitumen and the as Solubilizer added hydrocarbon or Hydrocarbon mixture, through the mixing ratio the components as well as the duration of the blowing process and the temperature that prevails during this process one broadens the properties of the blown end products Change boundaries. Another possibility for modification consists in adding mineral fillers to the blown mixture; thereby you can increase the stability of products even further.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungs— gemäßen Verfahrens verwendet man als Lösungsverinittler ein hochsiedendes aromatiseh-naphthenisehes Kohlenwasserstoffgemisoh, vorzugsweise in einer Menge von etwa 10 bis 75 Gew. 0Jo der Gesamtmisohung. Als besonders geeignet haben sich Furfuröl-Extrakte aus der Schmieröl-Raffination erwiesen.In a preferred embodiment of the method according to the of invention is used as a high-boiling Lösungsverinittler aromatiseh-naphthenisehes Kohlenwasserstoffgemisoh, preferably in an amount of about 10 to 75 wt. 0 Jo of Gesamtmisohung. Furfur oil extracts from lubricating oil refining have proven to be particularly suitable.

Nach einem besonderen Merkmal der Erfindung gibt man den Mischungen 2 bis 25 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.#, APT-Kautschuk bei.According to a special feature of the invention, the mixtures are 2 to 25% by weight, preferably 5 to 15 wt. #, APT rubber.

Man kann vor, während oder naoh dem Blasen der Mischungen auch Sohwefel zusetzen. Durch die Zugabe von Schwefel tritt eine weitere Verbesserung der Elastizität und Homogenität ein* Man kommt zu besonders guten Ergebnissen, wenn man 1 bis \ Gewiohtsteile Sohwefel auf 100 Gewiohtsteile APT-Kautsohuk zusetzt,Sulfur can also be added before, during or after blowing the mixtures. The addition of sulfur to further improve the elasticity and homogeneity occurs * You get particularly good results when adding 1 to \ Gewiohtsteile Sohwefel 100 Gewiohtsteile APT Kautsohuk,

100816/1971100816/1971

Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, den Mischungen nach dem Blasen noch ein Polyolefin zuzusetzen, insbesondere ..ein Niedardruek-Polyäthylen oder -Polypropylen, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 3 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile geblasene Mischung. Überraschend "wurde nämlichgefunden, daß man durch diesen Zusatz bei verkürzter Blasdauer homogene, thermisch stabile modifizierte bituminöse Massen mit im gleichen Maße verbesserten Eigenschaften erzielt. Bei gleicher Blasdauer erhält man dagegen eine stärkere,Verbesserung der Eigenschaften, wie die Werte der Tabelle 2 zeigen. Zweck— mäßigerweise wird die Mischung nach Zugabe des Polyolefins noch eine Stunde geblasen; hierdurch soll im wesentlichen nur noch die Homogenität des Endproduktes gefördert werden. It has been found to be particularly beneficial to the Add a polyolefin to mixtures after blowing, in particular .. a low pressure polyethylene or polypropylene, preferably in amounts of 1 to 3 parts by weight mixture blown to 100 parts by weight. Surprised "it was found that this addition at shortened blowing time homogeneous, thermally stable modified bituminous masses achieved with the same improved properties. With the same blowing time on the other hand, you get a stronger, improvement in properties, as the values in Table 2 show. Purpose- The mixture is moderately after the addition of the polyolefin blown another hour; this is essentially only intended to promote the homogeneity of the end product.

Bei Verarbeitung unter Schwefelzugabe kann das Polyolefin auch vor dem Blasen den Bitumen/Kautschuk/ Kohlenwasserstoff-Mischungen zugegeben werden. Häufig genügt bei dieser abgeänderten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens Anblasen der Mischungen unter verringerter Temperatur, um die gewünschten Eigenschaf ten der Blasendprodukte zu erhalten., Zweckmäßigerweise erfolgt die Zugabe des Schwefels nach der Zugabe des Polyolefins,This can happen when processing with the addition of sulfur Polyolefin also before blowing the bitumen / rubber / Hydrocarbon mixtures are added. Frequently is sufficient in this modified embodiment of the method according to the invention blowing the mixtures under reduced temperature in order to obtain the desired properties of the final blowing products., expediently the sulfur is added after the polyolefin has been added,

Die erfindungsgemäß hergestellten Mischungen haben bereits bei Raumtemperatur ausgeprägte elastische Eigen·« schäften, und bei der Heißlagerung tritt keine Ent-The mixtures prepared according to the invention have elastic properties already pronounced at room temperature shells, and during hot storage there is no

109815/1978109815/1978

ORIGINAL .ORIGINAL.

mischung der Komponenten auf, auch nicht bei Zugabe von mineralischen Füllstoffen.Mixing of the components, not even when adding mineral fillers.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten, elastifizierten bituminösen Stoffe eignen sich beispielsweise hervorragend zur Herstellung elastischer Fugenvergußmassen, Rohrwickelmassen und Rohrschleudermassen, zur Herstellung von Anstrichmitteln, Isoliermitteln für die Elektroindustrie, zur Herstellung von elastischen Dach- und Dichtungsbahnen sowie zur Wärme- und Schalldämmung.The elasticized bituminous materials produced by the process according to the invention are suitable, for example excellent for the production of elastic joint sealing compounds, pipe winding compounds and pipe centrifugal compounds, for Manufacture of paints, insulating materials for the electrical industry, for the manufacture of elastic roofing and waterproofing membranes as well as for heat and sound insulation.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:The inventive method is through the the following examples are explained in more detail:

Beispiel 1example 1

Es wurde eine Mischung folgender Zusammensetzung hergestellt: A mixture of the following composition was prepared:

50,0 Gew.% B 200 (nach DIN 1995) 57,5 Gew. c/b Medium-Extrakt 12,5 Gew.% APT-Kautschuk50.0% by weight of B 200 (according to DIN 1995) 57.5% by weight of c / b medium extract 12.5% by weight of APT rubber

Die Gesamtmenge Medium—Extrakt wurde bei etwa 100 C durch Kneten in den Kautschuk eingearbeitet. Anschließend wurde das erwärmte Bitumen zur Extrakt-Kautschuk-Mischung gegeben,, Die so erhaltene Mischung hatte folgende Eigenschaften:The total amount of medium extract was carried out at about 100 ° C Knead incorporated into the rubber. The heated bitumen was then added to the extract-rubber mixture. The mixture obtained in this way had the following properties:

Erweichungspunkt R. und K. 0C 64Softening point R. and K. 0 C 64

Penetration 100 g/5s/25°G mm/10 I55Penetration 100 g / 5s / 25 ° G mm / 10 I55

Brechpunkt nach Fraaß 0C unter -40Breaking point according to Fraaß 0 C below -40

Penetrations—Index +5,5Penetration Index +5.5

Spanne Erweichungspunkt/Brechpunkt grd >104Range of softening point / breaking point> 104

Konsistenz bei Raumtemperatur weich, plastischConsistency at room temperature soft, plastic

Die Mischung wurde I5 Stunden bei 25O0C mit Luft geblasen,, Das so erhaltene Produkt hatte folgende Eigenschaften:The mixture was blown I5 hours at 25O 0 C with air ,, The product thus obtained had the following properties:

-8--8th-

109815/1978109815/1978

Erweichungspunkt R, und K. C 92Softening point R, and K. C 92

Penetration 100 g/5 s/25°C ram/lO 67Penetration 100 g / 5 s / 25 ° C ram / 10 67

Brechpunkt nach Praaß 0C unter —40Breaking point according to Praaß 0 C below -40

Penetrations-Index +6,6Penetration index +6.6

Spanne Erweichungspunkt/Brechpunkt grd >132Range of softening point / breaking point> 132

Konsistenz bei Raumtemperatur elastischConsistency elastic at room temperature

Weitere Beispiele 2 und 3 sowie Vergleichsbeispiele k und 5 finden sich in der nachstehenden Tabelle 1;Further examples 2 and 3 and comparative examples k and 5 can be found in Table 1 below;

109815/1971 ~9~109815/1971 ~ 9 ~

BAD ORJGiNALBAD ORJGiNAL

TABELLETABEL

Beispielexample 11 22 33 4 (zum Vergleich) 54 (for comparison) 5 Handels
übliches
Bitumen
Trade
usual
bitumen
APT-Kautschuk Gew. #
Medium-Extrakt Gew.%
B 200 Gew.%
APT rubber weight #
Medium extract wt.%
B 200% by weight
12,5
37,5
50,0
12.5
37.5
50.0
12,5
37,5
50,0
12.5
37.5
50.0
10,0
40,0
10.0
40.0
Handels
übliches
Bitumen
Trade
usual
bitumen
105/15105/15
100,0100.0 100,0100.0 100,0100.0 85/2585/25 -- Blastemperatur C
Blaszeit h
Blowing temperature C
Blowing time h
250250 250
7
250
7th
250
20
250
20th
104
17
-10
+4,6
114
104
17th
-10
+4.6
114
Erweichungspunkt R.u.E. 0C
Penetration mm/10
Brechpunkt Fraaß 0C
Penetrations—Index
Spanne Erweichungs— ,
punkt/Brechpunkt g
Softening point RuE 0 C
Penetration mm / 10
Breaking point Fraaß 0 C
Penetration Index
Range of softening,
point / break point g
92
67
unt.-40
+ 6,6
> 132
92
67
unt.-40
+ 6.6
> 132
72
90
unt.-40
+ 4,9
> 112
72
90
unt.-40
+ 4.9
> 112
101
-40
+ 6,2
101
-40
+ 6.2
84
22
-17
+2,8
101
84
22nd
-17
+2.8
101

CD -P> CD CD CD CDCD -P> CD CD CD CD

Vie die Werte für die Beispiele i - 3 der Tabelle 1 zeigen, haben die erfindungsgemäß hergestellten Mischungen höhere Erweichungspunkte und niedrigere Brechpunkte als die aus der Offenlegungsschrift 1 kJO Ihk bekannten, in der Erweichungspunkte Ring und Kugel von 5Q bis 6O0C und Brechpunkte von —18 bis -*25°C angegeben sind»Vie the values for the examples I - 3 of Table 1 show, the mixtures according to the invention higher softening points and lower refractive points have known than those from the Offenlegungsschrift 1 Kjo Ihk, in the softening points ring and ball of 5Q to 6O 0 C and breaking points of - 18 to - * 25 ° C are specified »

Vergleicht man die jeweiligen Temperaturspannen zwischen Verflüssigung (anhand des Erweichungspunktes Ring und Kugel) und Versprödung (anhand des Brechpunktes Fraaß) der Beispiele von Tabelle 1 und der Beispiele aus der DOS 1 470 Ikkf so erkennt man, daß diese bei den erfindungs— gemäßen Produkten sowohl gegenüber handelsüblichen Blasbitumen als auch gegenüber den Produkten gemäß der DOS beträchtlich erweitert wurden.If one compares the respective temperature ranges between liquefaction (on the basis of the softening point ring and ball) and embrittlement (on the basis of the Fraass breaking point) of the examples in Table 1 and the examples from DOS 1 470 Ikkf, it can be seen that this applies to both the products according to the invention compared to commercially available blown bitumen and also compared to the products according to the DOS have been considerably expanded.

In Tabelle 2 zeigen die Beispiele la und Ib bzw. 2a und 2b, wie sich die Eigenschaften von erfindungsgemäßen Bitumen/Kautschuk/Kohlenwasserstoff—Mischungen durch Zusatz von Polyäthylen nach dem Blasen noch weiter günstig modifizieren lassen; der Erweichungspunkt erhöht sich, und die Penetration ernfedrigt sich beträchtlich, ohne daß der extrem tiefe Brechpunkt in entsprechendem Maße ansteigt.In Table 2, Examples la and Ib and 2a show and 2b, how the properties of the invention Bitumen / rubber / hydrocarbon mixtures can be further modified favorably by adding polyethylene after blowing; the softening point increases, and the Penetration increases considerably without the extremely deep breaking point increases accordingly.

-11.-11.

109815/1978109815/1978

TABELLE2TABLE2

CO 00,CO 00,

co ■«Jco ■ «J 0000

Beispielexample lala IbIb 2a2a 2b.2 B. kPT-Kautschuk Gew.%
Hediuin-Extrakt Gew.%
B 200 Gew.#>
Polyäthylen-Zusatz (Gew.Teile)
zu 100 Gew.—Teilen Blasprodukt
kPT rubber wt.%
Hediuin extract wt.%
B 200 wt. #>
Polyethylene additive (parts by weight)
to 100 parts by weight of blown product
10
40
-52
100
10
40
-52
100
10
40
-52
100
1
10
40
-52
100
1
10
40
50
100
10
40
50
100
10
40
-52
100
1
10
40
-52
100
1
Blaszeit, insgesamt h
Anblasen bei 220 C h
Verblasen bei 25O°C h
Blowing time, total h
Blowing on at 220 C h
Blown at 250 ° C h
H HH H
UlUl 00UlUl 00
1919th 14
5
9
14th
5
9
15
5I)
15th
5 I)
Erweichungspunkt R.u.K. C
Penetration mm/lO
Brechpunkt Fraaß 0C
Penetrationsindex
Spanne Erweichungs—
punkt/Brechpunkt grd
i
Softening point RuK C
Penetration mm / 10
Breaking point Fraaß 0 C
Penetration index
Range of softening
point / breaking point grd
i
91
65
unt.—40
+6,4
91
65
below — 40
+6.4
105
40
unt.-40
+6,5
>145
- I
105
40
unt.-40
+6.5
> 145
- I.
74
90
unt.-40
+5,3
74
90
unt.-40
+5.3
103
70
unt.-40
+7,5
>143
103
70
unt.-40
+7.5
> 143

1) Inklusive i Stunde Nachblasen zwecks Homogenisierung nach Polyäthylen—Zugabe.1) Including one hour of post-blowing for homogenization after adding polyethylene.

CD 4> O=) CD CD OCD 4> O =) CD CD O

In Tabelle 3 zeigen die Beispiele la, Ib und Ic, wie frei Schwefelzusatz allein bzw. bei Polyäthylen- und
Schwefelzusatz- zu Biturnen/Kautschuk/Kohlenwasserstoff-Mischungen schön durch kurzes Anblasen bei 2200Cy- also unter vergleichsweise milden Bedingungen, Produkte mit sehr günstigem Verhältnis von Brechpunkt zu Erweichungspunkt bzw. Penetration erhalten werden.
In Table 3, Examples la, Ib and Ic show how free sulfur addition alone or with polyethylene and
Schwefelzusatz- be obtained to Biturnen / rubber / hydrocarbon blends nicely by briefly blowing at 220 0 Cy therefore under comparatively mild conditions, products with a very favorable ratio of breaking point to softening point or penetration.

Beispiel 2 zeigt, daß man auch dann noch hohe Erweichungspunkte erreichen kann, wenn man den Anteil an vergleichsweise teurem APT-Kautschuk auf 5 Gew.csenkt, Wenn dafür Polyäthylen- und Schwefelanteil in der
Gesamtmasse geringfügig erhöht werden.
Example 2 shows that even then high softening points can reach, if one reduces the proportion of comparatively expensive APT-based rubber 5 wt. C / o If for polyethylene and sulfur content in the
Total mass can be increased slightly.

-13« 109815/1978 -13 « 109815/1978

BAD ORIGINAl.BATHROOM ORIGINAL.

TABELLE JTABLE J

COCO

US O US O

Beispielexample lala IbIb IcIc 22 AJPT-Kautschuk Gew.£
Medium-Extrakt Gew.#
B 200 · Gew.#
Polyäthylen-Zusatz (Gew.Teile)
zu 100 Gew.-Teilen Bitumen/
Kautschuk/Kohlenwasserstoff—
Mischung
Schwefel (Gew.-Teile) auf
100 Gew.-Teile APT-Kautschuk
AJPT rubber weight £
Medium extract wt. #
B 200 weight #
Polyethylene additive (parts by weight)
to 100 parts by weight bitumen /
Rubber / hydrocarbon
mixture
Sulfur (parts by weight)
100 parts by weight of APT rubber
10
40
-52
100
10
40
-52
100
10
40
-52.
100
1
10
40
-52.
100
1
10
40
-52
100
1
1
10
40
-52
100
1
1
5
45
100
2
4
5
45
100
2
4th
Blaszeit, insgesamt h
Anblasen bei 220 G h
Verblasen bei 250°C h
Blowing time, total h
Blowing on at 220 G h
Blown at 250 ° C h
5
5
5
5
I UiUTI UiUT 5
5
5
5
6
6
6th
6th
0
Erweichungspunkt R.u.K. C
Penetration mm/10
Brechpunkt Praaß PQ
Penetrationsindex
Spanne Erweichungs
punkt/Brechpunkt grd
ί '
0
Softening point RuK C
Penetration mm / 10
Breaking point Praaß PQ
Penetration index
Range softening
point / breaking point grd
ί '
61
185
+5,8
61
185
+5.8
70
125
unt.—40
+5,8
70
125
below — 40
+5.8
103
107
unt.-40
+9,3
j >143
i
103
107
unt.-40
+9.3
j> 143
i
87
161
-53
+8,7
120
87
161
-53
+8.7
120

CDCD

■α■ α

CD CD CD CD CD CD CD CD

Claims (12)

PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS 1) Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Mischungen aus Bitumen und/oder verwandten Stoffen einerseits mit Kautschuk sowie einem hochsiedenden Kohlenwasserstoff oder Kohlenwasserstoffgemisch andererseits, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kautschuk einen APT— Kautschuk verwendet und die Mischungen mit Sauerstoff oder einem Sauerstoffhaltigen Gas, wie Luft, bei erhöhter Temperatur blast.1) Method of improving the properties of Mixtures of bitumen and / or related substances on the one hand with rubber and a high-boiling hydrocarbon or hydrocarbon mixture on the other, characterized in that an APT- Uses rubber and the blends with oxygen or an oxygen-containing gas, such as air, at elevated temperatures Temperature blast. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch bei etwa 220 bis 23O°Cangeblasen und dann bei etwa 25O0G auf Endkonsistenz verblasen wird.2) Method according to claim 1, characterized in that the mixture is blown at about 220 to 23O ° C and then blown to final consistency at about 250 0 G. 3) Verfahren nach Anspruch 1 oder S1 dadurch gekenn— zeichnetjd&& man ein hochsiedendes aromatisch—naphthe— nisches Kohlenwasserstoffgemisch, vorzugsweise in einer Menge von 0wa 10 bis 75 Gew,% der Gesamtmischung, verwendete 3) Process according to claim 1 or S 1 characterized in that a high-boiling aromatic-naphthenic hydrocarbon mixture is used, preferably in an amount of about 10 to 75% by weight of the total mixture 4) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß man als Kohlenwasserstoff—Gemisch Furfurol— Extrakte aus Schmierölfraktionen verwendet.4) Method according to claim 1 to 3 »characterized in that that furfural is used as a hydrocarbon mixture Extracts from lubricating oil fractions are used. 5) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadUrch gekennzeichnet, daß man 2 bis 25 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 15 5) Method according to claim 1 to 4, characterized in that 2 to 25% by weight, preferably 5 to 15 fo, APT-Kautsohuk verwendet. fo, APT-Kautsohuk used. £»?'■ BAD ORIGINAL£ »? '■ BAD ORIGINAL 109815/1978109815/1978 rr 1-9469901-946990 6) Verfahren nach Einspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man der Mischung vor, während oder nach dein Blasen Schwefel beigibt.6) Method according to objection 1 to 5, characterized in that that you mix before, during or after your Adding sulfur to bubbles. V) Verfahren nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch eine Schwefelzugabe von 1 bis k Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile APT—Kautschuk-, V) The method according to claim 6, characterized by an addition of sulfur of 1 to k parts by weight to 100 parts by weight of APT-rubber, . ö") Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man der Mischung nach dem Blasen ein Poly— olefin zusetzt.. ö ") Method according to claim 1 to 7, characterized in that that after blowing the mixture a poly- olefin adds. 9) Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyolefin ein Niederdruck-Polyäthylen oder —Polypropylen verwendet.9) Method according to claim 8, characterized in that that the polyolefin is a low-pressure polyethylene or —Polypropylene used. 10) Verfahren nach Anspruch 8 oder 9» dadurch gekennzeichnet, daß man etwa 1 bis 3 Gewichtsteile Polyolefin auf 100 Gewichtsteile geblasenes Produkt zugibt.10) Method according to claim 8 or 9 »characterized in that adding about 1 to 3 parts by weight of polyolefin per 100 parts by weight of blown product. 11) Abgeändertes Verfahren nach Anspruch 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polyolefin in einer Menge von 1 bis 3 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Bitumen/ Kautschuk/Kohlenwasserstoff—Mischung sowie Schwefel in einer Menge von i bis 4 Gewichtsteilen auf 100 Teile APT— Kautschuk zusetzt und diese Mischung nur anbläst.11) Modified method according to claim 1 to 9 »thereby characterized in that a polyolefin in an amount of 1 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of bitumen / Rubber / hydrocarbon mixture and sulfur in an amount of 1 to 4 parts by weight to 100 parts of APT rubber and only blowing on this mixture. 12) Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man zuerst das Polyolefin und dann den Schwefel zusetzt12) Method according to claim 11, characterized in that that you first add the polyolefin and then the sulfur und dann anbläst.and then blows. ,fcAD ORIGINAL, fcAD ORIGINAL .... 109815/1978.... 109815/1978
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