DE2811262A1 - Bitumen coating compsns. - contg. radial block copolymer of butadiene and styrene - Google Patents

Bitumen coating compsns. - contg. radial block copolymer of butadiene and styrene

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DE2811262A1 DE19782811262 DE2811262A DE2811262A1 DE 2811262 A1 DE2811262 A1 DE 2811262A1 DE 19782811262 DE19782811262 DE 19782811262 DE 2811262 A DE2811262 A DE 2811262A DE 2811262 A1 DE2811262 A1 DE 2811262A1
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch

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Abstract

Bituminous coating compsns. comprise (a) 100 pts. wt. of a bitumen with a 25 degrees C penetration of 5-40 (pref. 20-30) and (b) 3-20 (pref. 3-15) pts. wt. of a radial block copolymer of butadiene and styrene. The compsns. are esp. useful for the external protection of metal pipeline tubes and the undersides of car bodies. They are easier to prepare in homogeneous form and have better adhesion, elasticity and anticreeping properties than similar compsns. contg. ABA-type butadiene-styrene copolymers.

Description

LABOFINA S.A.LABOFINA S.A.

33, rue de la Loi 1040 Bruxelles Belgien und POLYTEC S.P.R.L.33, rue de la Loi 1040 Bruxelles Belgium and POLYTEC S.P.R.L.

177, Avenue Louise 1050 Bruxelles Belgien ZUSAMMENSETZUNGEN AUF BITUMENBASIS.177, Avenue Louise 1050 Bruxelles Belgium BITUMEN COMPOSITIONS.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Zusammensetzungen auf Bitumenbasis welche zur Herstellung von Ueberzügen auf metallischen Oberflächen eingesetzt werden können. Auch beschäftigt sich die Erfindung mit einem Verfahren zur Herstellung solcher bituminöser Zusammensetzungen.The present invention relates to bitumen-based compositions which are used for the production of coatings on metallic surfaces can. The invention is also concerned with a method of production such bituminous compositions.

Solche Zusammensetzung werden insbesondere in der Metallverarbeitungsindurstrie sowie der Automobilindustrie zum Schutze äusserer Rohrleitungsme @oh@@ und zum Schutze der unteren Oberflächen von Fahrzeuggestellen eingesetzt. Die Zusammensetzungen müssen zu diesem Zweck eine Anzahi Eigenschaften aufweisen welche durch umen allein nicht erhalten werden können. Somit ist es not-wendig das Bitumen zur Verbesserung seiner Eigenschaften, wie Elastizität, Widerstand mit Bezug auf überelastische Verformung in der Wärme, Zähigkeit, zu verbessern.Such compositions are particularly used in the metalworking industry as well as the automotive industry for the protection of external pipeline me @ oh @@ and for protection of the lower surfaces used by vehicle frames. The compositions must have a number of properties for this purpose, which by number alone cannot be obtained. So it is necessary to improve the bitumen its properties, such as elasticity, resistance with respect to over-elastic deformation in the warmth, toughness, improve.

Die Anstrengungen welche bis heute zur Verbesserung des Bitumens unternommen wurden beschäftigten sich hauptsächlich mit Zusammensetzungen für Strassenbeläge. Ein Hauptaugenmerk wurde hierbei auf eine Verbesserung der Plastizität des Bitumensgerichtet wobei ein bevorzugtes Verfahren darin besteht dem Bitumen ein Kautschuk wie Polybutadien oder Mischpolymerisate aus Butadien und Styrol zuzusetzen. Die Kautschuke lösen sich jedoch nicht immer im Bitumen so dass die nicht aufgelöste Phase ausfällt und die Eigenschaften des Endproduktes nachteilig beeinflusst . Um dieses Problem zu vermeiden wurden verschiedene Verfahren vorgeschlagen. So wurde z.B. vorgeschlagen den Kautschuk in einem Oel, bevorzugt einem aromatischen Oel, vor dem Zusatz zum Bitumen aufzulösen oder dem Bitumen eine wässrige Emulsion des Kautschuks zuzusetzen.The efforts that have been made to improve bitumen to date were mainly concerned with compositions for road surfaces. A main focus here was on improving the plasticity of the bitumen A preferred method is to make the bitumen a rubber such as polybutadiene or to add copolymers of butadiene and styrene. Loosen the rubbers but not always in the bitumen so that the undissolved phase fails and adversely affects the properties of the end product. To this problem too Various methods have been proposed to avoid this. For example, it has been suggested the rubber in an oil, preferably an aromatic oil, before the addition to Dissolve bitumen or add an aqueous emulsion of rubber to the bitumen.

Auch mit diesen Verfahren konnten noch keine befriedigendenErgebnisse erzielt werden da diese Verfahren einen nachteiligen Einfluss auf die Viskosität und die haftfestigkeit des Bitumens haben.Even with these methods, no satisfactory results have yet been obtained can be achieved because these methods have a detrimental effect on viscosity and have the adhesive strength of the bitumen.

Auch sind Kautschukemulsionen nicht stabil und neigen zur Koagulation.Rubber emulsions are also not stable and tend to coagulate.

Die bekannten Zusammensetzungen wurden insbesondere mit Bezug auf ihre Verwendung als Strassenbeläge untersucht wobei solche Zusammensetzungen verschiedenen spezifischen Kriterien genügen müssen.The known compositions have been described in particular with reference to investigated their use as road surfaces, such compositions being different must meet specific criteria.

So sollen Strassenbeläge, z.B., unter dem Einfluss von grossen Lasten nur eine Minimalverformung zulassen. Es werden somit Bitumenbeläge eingesetzt welche nur einen Eindruckswert von 50 bis 60 Zehntel Millimeter bei 250C aufweisen.For example, road surfaces should be exposed to heavy loads allow only a minimal deformation. Bitumen coverings are therefore used only have an impression value of 50 to 60 tenths of a millimeter at 250C.

Bitumenzusanutiensetzungen welche jedoch als Schutzüberzüge auf Metalloberflächen eingesetzt werden müssen andere, insbesondere mechanische und thermische Eigenschaften aufweisen. So werdenlz.BS Pipelinerohre in den verschiedensten Gebieten unter den verschiedensten Temperaturbedingungen zum Transport von Flüssigkeiten, welche auch die verschiedensten Temperaturen aufweisen können,eingesetzt. Somit ist nicht nur die Aufbringungstemperatur sondern auch die Verwendungstemperatur von einiger Wichtigkeit. Auch soll der Ueberzug homogen, haftfest,geschmeidig und widerstandsfähig sein.Bitumen fillings, however, which are used as protective coatings on metal surfaces other properties, in particular mechanical and thermal properties, must be used exhibit. Thus, LS pipeline pipes are used in a wide variety of areas under the various Temperature conditions for the transport of liquids, which can also have a wide variety of temperatures are used. Consequently is not only the application temperature but also the use temperature of some importance. The coating should also be homogeneous, adherent, pliable and be resilient.

Die vorliegende Erfindung beschäftigt sich also mit neuen Zusammen setzungen auf Bitumenbasis welche als Schutzüberzüge für Metalloberflächen Verwendung finden können wobei die Ueberzüge den oben beschriebenen Kriterien entsprechen.The present invention is thus concerned with new relationships Bitumen-based settlements which are used as protective coatings for metal surfaces where the coatings meet the criteria described above.

Die Zusammensetzungen der Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die im wesentlichen aus Bitumen mit einem Eindurchswert zwischen 5 und 40 Zehntel Millimeter bei 25°C und einem Blockmischpolymerisat radialer Struktur aus Butadien und Styrol oder einer Mischung solcher Mischpolymerisate bestehen, wobei die Mischpolymerisate in einer Menge zwischen 3 und 20 Gew.%, mit Bezug auf Bitumen, vorliegen.The compositions of the invention are characterized in that which essentially consist of bitumen with a penetration value between 5 and 40 tenths Millimeters at 25 ° C and a block copolymer with a radial structure made of butadiene and styrene or a mixture of such copolymers, the copolymers in an amount between 3 and 20% by weight, based on bitumen.

Das Bitumen stellt also den Hauptanteil der Zusammensetzung der Erfindung. Als Bitumen kann natürliches Bitumen oder Bitumen welches als Rückstand bei der Destillation von Rohöl anfällt oder aber oxydiertes Bitumen eingesetzt werden.The bitumen thus constitutes the major part of the composition of the invention. As bitumen, natural bitumen or bitumen which can be used as a residue in the Distillation of crude oil is obtained or oxidized bitumen is used.

Das Bitumen wird durch den Eindruckswert gekennzeichnet, d.h. die Eindruckstiefe, in das Bitumen, einer standarisierten Nadel welche während 5 Sekunden bei einer Temperatur von 250C mit einem Gewicht von 100 g belastet wird, wobei die Eindruckstiefe in Zehntel Millimeter gemessen wird. Eine weitere Eigenschaft des Bitumens ist die Erweichungstemperatur, auch bekannt unter dem Namen Ring- und Balltemperatur (Ring and Ball). Zur Herstellung der Zusammensetzungen der Erfindung kann ein Bitumen mit einem Eindruckswert zwischen 5 und 40 Zehntel Millimeter eingesetzt werden.Die Erweichungstemperaol tur des eingesetzten Bitumens sollte zwischen ungefähr 40 und 80°C, bevorzugt zwischen 50 und 70 C liegen. Das Bitumen wird hauptsächlich in Abhängigkeit der Temperatur und anderen Bedingungen welchen' der Ueberzug nach der Aushärtung ausgesetzt ist, ausgewählt.The bitumen is characterized by the impression value, i.e. the Depth of impression, in the bitumen, of a standardized needle which during 5 seconds is loaded at a temperature of 250C with a weight of 100 g, the Depth of impression is measured in tenths of a millimeter. Another property of the Bitumen is the softening temperature, also known as the ring and ball temperature (Ring and Ball). A bitumen can be used to make the compositions of the invention with an impression value between 5 and 40 tenths of a millimeter Softening temperature of the bitumen used should be between about 40 and 80.degree. C., preferably between 50 and 70.degree. The bitumen is mainly dependent the temperature and other conditions which the coating will have after curing is selected.

Ein Bitumen welches einen zu hohen Härtewert aufweist ergibt ein Ueberzug welcher eine zu niedrige Schmiegsamkeit, insbesondere bei tiefen Temperaturen, aufweist. Es ist jedoch auch möglich das radiale Blocksischpolymerisat leichter in einem Bitumen eines geringen Eindruckswertes aufzulösen. Somit wird bevorzugt ein Bitumen eines Eindruckswertes zwischen ungefähr 20 bis 30 Zehntel Millimeter verwendet.A bitumen which has too high a hardness value results in a coating which is too pliable, especially at low temperatures. However, it is also possible to use the radial block copolymer lighter in a bitumen to resolve a low impression value. Thus, a bitumen is preferred Impression value between approximately 20 to 30 tenths of a millimeter is used.

Das Blockmischpolymerisat radialer Struktur wird ausgehend aus Butadien und Styrol hergestellt. Das Mischpolymerisat kann aus wenigstens drei Blockmischpolyinerisatverzweigungen bestehen wobei eine jede Verzweigung ein Kunststoffsegment aus reinem Butadien und, einem Ende, ein Segment aus fast reinem Styrol aufweist, wohingegen das zweite Ende der Verzweigung an andere, ähnliche Verzweigungen gebunden ist. Ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Mischpolymerisates radialer Struktur ist in dem US Patent 3 281 383 beschrieben. Die Anteile Butadien und Styrol in den Blockmischplyerisaten des radialen Typs sind variabel. So liegt die Butadienmenge im allgemeinen zwischen ungefähr 50 und 70 Gew. und die Styrolmenge zwischen ungefähr 50 und 30 Gew.%. Das Molekulargewicht der Mischpolymerisate kann zwischen ungefähr 50000 und 300000 schwanken. Zur Herstellung von Uberzügen mit interessanten Elastizitäts- und Zähigkeitseigenschaften sollen bevorzugt Mischpolymerisate eines Molekulargewichtes um ungefähr 75000 und 250000 eingesetzt werden.The block copolymer with a radial structure is made from butadiene and styrene. The copolymer can consist of at least three block copolymer branches consist of each branch a plastic segment made of pure butadiene and, one end, a segment of almost pure styrene, while the second end the branch is bound to other, similar branches. A method for Production of such a copolymer with a radial structure is described in the US patent 3,281,383. The proportions of butadiene and styrene in the block mixers of the radial type are variable. So the amount of butadiene is generally between about 50 and 70 wt.% and the amount of styrene between about 50 and 30 wt.%. That The molecular weight of the copolymers can vary between approximately 50,000 and 300,000. For the production of coatings with interesting elasticity and toughness properties should preferably mixed polymers with a molecular weight of about 75,000 and 250,000 can be used.

Die Blockmischpolymerisate des radialen Typs, oder eine Mischung solcher Mischpolymerisate innen in einer Menge zwischen 3 und 20 Gew.%, mit Bezug auf Bitumen, in den Zusammensetzungen der Erfindung, vorliegen. Die Auswahl der eingesetzten Mischpolymerisatmenge wird in Abhängigkeit des eingesetzten Bitumens und der erwünschten Eigenschaften der Endzusammensetzung vorgenommen. So z.B wird die Steifheit eines Ueberzuges auf Grundlage der bituminösen Zusammensetzungen der Erfindung bei zunehmender Mischpolymerisat- 1 menge des radialen Typs in der Wärme verbessert, jedoch in der Kälte verschlechtert. Zusammensetzungen welche eine zu grosse Mischpolymerisatmenge enthalten neigen zur Ausbildung von Gelen.The block copolymers of the radial type, or a mixture thereof Mixed polymers inside in an amount between 3 and 20% by weight, with reference to bitumen, in the compositions of the invention. The selection of the deployed The amount of mixed polymer depends on the bitumen used and the desired Properties of the final composition made. For example, the stiffness of a Coating based on the bituminous compositions of the invention with increasing Copolymer amount of the radial type improved in the heat, but in the Cold worsens. Compositions which have too large an amount of copolymer contain tend to form gels.

Im allgemeinen werden Schutzüberzüge mit interessanten Eigenschafen auf Grundlage von Zusammensetzungen mit einer Mischpolymerisatmenge zwischen 3 und 15 Gew.%, iit Bezug auf Bitumen, erhalten.In general, protective coatings are used with interesting properties based on compositions with an amount of mixed polymer between 3 and 15% by weight, based on bitumen.

Bedingt durch ihre spezifische Struktur erfordern die Butadien-Styrol-Mischpolymerisate des radialen Typs keine Vulkanisierung.Due to their specific structure, the butadiene-styrene copolymers require of the radial type, no vulcanization.

imine Verbesserung der Mischpolymerisate kann jedoch durch Vulkanisierung bei relativ niedrigen Temperaturen um ungefähr 50 bis 6o0C, mit Hilfe spezifischer Zusammensetzungen, wie z.B.However, imine improvement of the copolymers can be achieved by vulcanization at relatively low temperatures around 50 to 6o0C, with the help of specific Compositions, e.g.

einer Mischung aus Benzodioxim und Bleidioxyd, erhalten werden.a mixture of benzodioxime and lead dioxide.

Es wurde gefunden, dass die Mischpolymerisate des radialen Typs leichter in dem Bitumen dispergiert werden können als weitere bekannte Kautschuke, Da die Temperatur und die Zeit welche zur intimen Vermischung des Bitumens und des Kautschuks notwendig sind die Eigenschaften des Mischpolymerisates nachteilig beeinflussen können und da die Mischpolymerisate der Erfindung leichter im Bitumen dispergiert werden können wird die Gefahr einer Zersetzung des Mischpolymerisates beim Vermischen erniedrigt. In Verbindung mit Bitumen liefern die Mischpolymerisate des radialen Typs Uberzüge mit aussergewöhnlich guten Elastizitäts- und Zähigkeitseigenschaften.It has been found that the copolymers of the radial type are lighter can be dispersed in the bitumen as more known rubbers, Since the Temperature and the time it takes for the bitumen and rubber to mix intimately it is necessary to adversely affect the properties of the copolymer can and because the copolymers of the invention dispersed more easily in the bitumen there is a risk of decomposition of the copolymer when mixed humiliated. In connection with bitumen, the copolymers provide the radial Type coatings with exceptionally good elasticity and toughness properties.

Die Zusammensetzungen der Erfindung können desweiteren verschiedene Zusätze enthalten. So können den Zusammensetzungen, z.B.,Olefinkunststoffe oder Mischpolymerisate zugesetzt werden welche insbesondere die Haftfestigkeit und die antikorrosiven Eigenschaften der bituminösen Uberzüge verbessern. Zu diesem Zweck werden vorteilhaft ataktische und hydrierte (grössererOxydationswiderstanq als nicht hydrierte Kunststoffe) Polybutene oder Polyisobutene ataktische Polypropylene, Polyäthylen, Mischpolymerisate aus Aethylen und Propylen, Mischpolymerisate aus Aethylen und Vinylacetat mit Wachseigenschaften,wobei das Molekulargewicht in Funktion der Löslichkeit im Bitumen eingestellt wird, eingesetzt.The compositions of the invention can further be various Supplements included. So the compositions, e.g., olefin plastics or Copolymers are added which in particular the adhesive strength and the Improve anti-corrosive properties of bituminous coatings. To this end are advantageously atactic and hydrated (greater resistance to oxidation than not hydrogenated plastics) polybutenes or polyisobutenes atactic polypropylenes, polyethylene, Copolymers of ethylene and propylene, copolymers of ethylene and Vinyl acetate with wax properties, the molecular weight as a function of solubility is set in the bitumen, used.

So kann z.B. ein Aethylenkunststoff für die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ein Molekulargewicht von 10000 aufweisen wohingegen das Molekulargewicht eines hydrierten Polybutens 2000 nicht überschreiten soll. Die Mengen an Kunststoffen und Mischpolymerisaten aus Olefinen welche den Mischungen aus Bitumen und radialen Mischpolymerisaten eventuell zugesetzt werden liegen im allgemeinen unter ].5 Gew.%, mit Bezug auf Bitumen. For example, an ethylene plastic can be used for the compositions of present invention have a molecular weight of 10,000 whereas the molecular weight of a hydrogenated polybutene should not exceed 2000. The amounts of plastics and copolymers of olefins which are the mixtures of bitumen and radial Copolymers that may be added are generally below] .5% by weight, with regard to bitumen.

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden Zusammensetzungen bestehend aus: Bitumen eines Eindruckswertes zwischen 20 und 30 Zehntel Millimeter, einem Blockmischpolymerisat radialer Struktur aus Butadien und Styrol, bestehend aus 50 bis 70 Gew.% Butadien und 50 bis 30 Gew.% Styrol, eines Molekulargewichtes zwischen ungefähr 75000 und 250000 in einer Menge von ungefähr 3 bis 15 Gew.,mit Bezug auf Bitumen, einem wachsartigen Kunststoff oder Mischpolymerisat aus Olefinen in einer Menge unter 15 Gew.% mit Bezug auf Bitumen, eingesetzt.According to a preferred embodiment of the present invention compositions consisting of: bitumen with an impression value between 20 and 30 tenths of a millimeter, a block copolymer with a radial structure made of butadiene and styrene consisting of 50 to 70% by weight of butadiene and 50 to 30% by weight of styrene, one Molecular weight between about 75,000 and 250,000 in an amount of about 3 to 15 wt., With reference to bitumen, a waxy plastic or copolymer from olefins in an amount below 15% by weight with respect to bitumen.

Falls die Steifheit der Ueberzüge, welche mit den Zusammensetzungen der Erfindung hergestellt werden, verbessert werden soll,so können Mineralfüllstoffe wie Kaolinit, Mica, Quartzmehl, Kalk, Kalziumkarbonat, Lehme, usw. in einer Menge bis zu 40 Gew.%, mit Bezug auf Bitumen, eingesetzt werden. Da verschiedene dieser Zusätze einen nachteiligen influss auf die dielektrischen Eigenschaften der Ueberzüge aufweisen können, werden diese Zusätze bevorzugt nur in einer Menge von ungefähr 10 bis 20 Gew.%, mit Bezug auf Bitumen, zugesetzt.If the stiffness of the coatings, which is associated with the compositions of the invention is to be improved, so can mineral fillers such as kaolinite, mica, quartz flour, lime, calcium carbonate, loam, etc. in a lot up to 40% by weight, based on bitumen, can be used. As various of these Additions have an adverse effect on the dielectric properties of the coatings may have, these additives are preferably only in an amount of approximately 10 to 20% by weight, based on bitumen, added.

Die Zusammensetzungen der Erfindung können auch verschiedene Zusätze, welche im allgemeinen in Mischungen auf Bitumenbasis eingesetzt werden, enthalten, wie ostscutzmittel,Antioxydationsmittel, wie z.B. superbasische Sulfonate, Imidazoline und ähnliche.The compositions of the invention can also contain various additives, which are generally used in bitumen-based mixtures, contain such as ostscutzmittel, antioxidants such as superbasic sulfonates, imidazolines and similar.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Herstellung bituminöser Zusammensetzungen. Das Verfahren der Erfindung besteht darii, dass Bitumen eines Eindruckswertes zwischen 5 und 40 Zehntel Millimeter bei 250C bei einer Temperatur um ungefähr 150 bis 200°C (j unter Rührung mit einem Blockmischpolymerisat radialer Struktur aus Butadien und Styrol oder einer Mischung solcher Mischpolymerisate vermischt wird wobei die Mischpolymerisate in einer Menge von 3 bis 20 Gew.%, mit Bezug auf Bitumen eingearbeitet, welclell.The present invention also relates to a method for Production of bituminous compositions. The method of the invention consists of that bitumen with an impression value between 5 and 40 tenths of a millimeter at 250C at a temperature around 150 to 200 ° C (j with stirring with a block copolymer radial structure of butadiene and styrene or a mixture of such copolymers is mixed with the copolymers in an amount of 3 to 20% by weight Regarding bitumen incorporated, welclell.

Bevorzugt wird das Bitumen, das Mischpolymerisat radialer Struktur sowie eventuelle weitere Zusätze bei einer Temperatur um 175#25°C unter Rühren vermischt. Zu hohe Temperaturen sollen vermieden werden da die erhaltene Mischung oft, durch Verhärtung des Bitumens und eine oxydative Zersetzung des Mischpolymerisates, brüchig wird.The bitumen is preferred, the mixed polymer more radial structure and any other additives at a temperature of around 175 ° C. to 25 ° C. are mixed with stirring. Too high temperatures should be avoided because the mixture obtained often through Hardening of the bitumen and oxidative decomposition of the copolymer, brittle will.

Es konnte beobachtet werden, dass mit einem Blockmischpolymerisat radialer Struktur aus Styrol-Butadien viel schneller eine homogener Mischung aus Bitumen und Kautschuk erhalten werden kann denn mit einem bekannten Kautschuk der Technik.It could be observed that with a block copolymer radial structure made of styrene-butadiene a more homogeneous mixture Bitumen and rubber can then be obtained with a known rubber Technology.

Die Zusammensetzungen der Erfindung eignen sich, wie schon oben angegeben, insbesondere zur Verwendung als Schutzüberzüge auf Metalloberflächen. Die Zusammensetzungen werden insbesondere zum äusseren Schutz von Metallrohrleitungen eingesetzt. Die Ueberzüge können durch bekannte Verfahren aufgebracht werden.The compositions of the invention are, as already indicated above, in particular for use as protective coatings on metal surfaces. The compositions are used in particular for the external protection of metal pipelines. the Coatings can be applied by known methods.

Zum besseren Verständnis wird Bezug genommen auf die nachfolgenden Beispiele.For a better understanding, reference is made to the following Examples.

In diesen Beispielen kann die Zähigkeit der Zusammensetzung definiert werden als die Kraft welche benötigt wird um eine Stahlkugel eines Durchmessers von 2 cm, welche einen cm tief in die Zusammensetzung eingedrückt worden war, aus der Zusammensetzung herauszureissen, wobei die Messung bei 250C durchgeführt wird.In these examples, the toughness of the composition can be defined are called the force which is needed around a steel ball of one diameter of 2 cm, which had been indented one cm deep into the composition of the composition, the measurement being carried out at 250C.

Beispiel 1 Zur Herstellung der Zusammensetzung wurde ein Bitumen eines 0 Eindruckswertes von 23 Zehntel Millimeter bei 25°C, einer Erweichungstemperatur von 69,50C und einer Zähigkeit von 85,5 kg eingesetzt.Example 1 To produce the composition, a bitumen was used 0 impression value of 23 tenths of a millimeter at 25 ° C, a softening temperature of 69.50C and a toughness of 85.5 kg.

Dieses Bitumen wurde unter Rühren bei 175°C mit 5 Gew.% eines Blockmischpolymerisates radialer Struktur aus Styrol und Budatien vermischt. Dieses Mischpolymerisat (Solprene 416, vertrieben von der Phillips Petroleum Cy) eines Molekulargewichtes von ungefähr 150000 enthielt ungefähr 70 Gew.% Butadien und 30 Gew.% Styrol.This bitumen was stirred at 175 ° C. with 5% by weight of a block copolymer radial structure of styrene and Budatien mixed. This copolymer (Solprene 416 sold by Phillips Petroleum Cy) having a molecular weight of approximately 150,000 contained approximately 70 percent by weight butadiene and 30 percent by weight styrene.

Nach 2( Stunden wurde eine homogene Mischung erhalten.After 2 hours a homogeneous mixture was obtained.

Die Mischung wies folgende Eigenschaften auf: Eindruckswert 18 Zehntel Millimeter Erweichungstemperatur 890 c Zähigkeit 97 kg Zum Vergleich wurde eine ähnliche Zusammensetzung hergestellt, wobei jedoch ein Styrol-Butadien Blockmischpolymerisat des Typs A-B-A eines Molekulargewichtes von 83.000, bestehend aus einem Polybutadiensegment (Molekulargewicht 5 000) und zwei Polystyrolsegmenten (Molekulargewicht 12 500) eingesetzt wurde.The mixture had the following properties: impression value 18 tenths Millimeter softening temperature 890 c toughness 97 kg Similar composition produced, but with a styrene-butadiene block copolymer of type A-B-A with a molecular weight of 83,000, consisting of a polybutadiene segment (Molecular weight 5,000) and two polystyrene segments (molecular weight 12,500) was used.

Eine homogene Mischung wurde erst nach 4( Stunden erhalten.A homogeneous mixture was only obtained after 4 (hours.

Die Zusammensetzung wies einen Eindruckswert von 16 Zehntel Millimeter und eine Erweichungstemperatur von 82,50C auf.The composition had an impression value of 16 tenths of a millimeter and a softening temperature of 82.50C.

Beispiel 2 Das in Beispiel 1 beschriebene Bitumen wurde mit 5 Gew.% eines Butadien-Styrol Mischpofymerisates radialer Struktur (Solprene 415, vertrieben von der Phillips Petroleum Cy) eines mittleren Molekulargewichtes von 15& 000, welchesungefähr 60 Gew.% Butadien und 40 Gew.% Styrol enthielt, vermischt.Example 2 The bitumen described in Example 1 was made with 5% by weight of a butadiene-styrene mixed polymer with a radial structure (Solprene 415, sold from Phillips Petroleum Cy) an average molecular weight of 15 & 000, containing about 60% by weight butadiene and 40% by weight styrene.

Nach 2½ Stunden bei 175°C wurde eine homogene Zusammensetzung mit den folgenden Eigenschaften erhalten: Eindruckswert 18 Zehntel Millimeter Erweichungstemperatur 86 1 Zähigkeit 91 kg Beispiel 3 Zusätzlich zu dem in Beispiel 2 beschriebenen Bitumen und Mischpolymerisat wurden 10 Gew. % (mit Bezug auf Bitumen) kleiner ataktischer Polypropylenkörnchen eines mittleren Molekulargewichte von li 000 zugefügt. Die Vermischung wurde bei einer von 1900C vorgenommen. Temperatur Die erhaltene Mischung wies folgende Eigenschaften auf: Eindruckswert 21 Zehntel mm Erweichungstemperatur 990C Zähigkeit 73 kg Zum Vergleich wurde eine Mischung des beschriebenen Bitumens mit dem in diesem Beispiel beschriebenen Kunststoff (10 Gew.% mit Bezug auf Bitumen) hergestellt. Die Mischung hatte eine Erweichungstemperatur von 880C und eine Zähigkeit von 23,5 kg.After 2½ hours at 175 ° C a homogeneous composition became with obtained the following properties: impression value 18 tenths of a millimeter softening temperature 86 1 toughness 91 kg Example 3 In addition to the bitumen described in Example 2 and mixed polymer were 10% by weight (with respect to bitumen) smaller, more atactic Polypropylene granules with an average molecular weight of li 000 were added. the Mixing was done at one of 1900C. temperature the The mixture obtained had the following properties: Impression value 21 tenths of a mm Softening temperature 990C toughness 73 kg For comparison, a mixture of described bitumen with the plastic described in this example (10 wt.% with regard to bitumen). The mixture had a softening temperature of 880C and a toughness of 23.5 kg.

Beispiel 4 Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt jedoch wurden 10 Ges.%, mit Bezug auf Bitumen, eines Mischpolymerisates radialer Struktur eines Molekulargewichtes von 300 000, bestehend aus 60 Gew.g Butadien und 40 Gew.% Styrol (Solprene 411 vertrieben durch die Phillips Petroleum Cy) eingesetzt.Example 4 The procedure described in Example 1 was repeated however, 10 total%, with respect to bitumen, of a copolymer became more radial Structure with a molecular weight of 300,000, consisting of 60 wt. G of butadiene and 40% by weight of styrene (Solprene 411 sold by Phillips Petroleum Cy) was used.

Die erhaltene Zusammensetzung wies folgende Eigenschaften auf: Eindruckswert 1'? dun Erweichungstemperatur 10,50C Zähigkeit 66 kg Ein Muster dieser Zusammensetzung wurde 12x auf die doppelte Länge langgestreckt ohne dass ein I3ruch auftrat.The composition obtained had the following properties: Impression value 1'? dun softening temperature 10.50C toughness 66 kg A sample of this composition was elongated 12 times to double its length without any breakage occurring.

2 Ein 4 cm Muster dieser Zusammensetzung wurde auf eine, mit Bezug auf die horizontale, um 600 geneigte Platte gelegt welche während 16 Stunden auf 900 erwärmt wurde. Die Verlaufstrecke des Musters betrug knapp 4 cm. 2 A 4 cm sample of this composition was placed on a, with reference placed on the horizontal plate inclined by 600 which was on for 16 hours 900 was heated. The path of the pattern was just under 4 cm.

Zum Vergleich wurde eine ähnliche Zusammensetzung hergestellt wobei jedoch ein Butadien-Styrol-Mischpolymerisat des Typs A-B-A bestehend aus 68 Gew.E Polybutadien und 32 Gew.% Styrol eingesetzt wurde Die folgenden Werte wurden erhalten: Eindruckswert 25 dmm Erweichungstemperatur 85,2°C Zähigkeit 59 kg Dehnung Bruch nach 4maligem Langstrecken auf die doppelte Länge Verlauf komplettes Verlaufen Beispiel 5 Das Verfahren aus Beispiel 1 wurde wiederholt wobei jedoch 12,5 Gew.%, auf Bitumenbasis, eines Mischpolymerisates radialer Struktur bestehend aus 70 Gew.% Butadien und 30 Gew.% Styrol, eines Molekulargewichtes von 150 000 eingesetzt wurden.For comparison, a similar composition was prepared where but a butadiene-styrene copolymer of type A-B-A consisting of 68 parts by weight Polybutadiene and 32% by weight of styrene were used. The following values were obtained: Impressive value 25 dmm softening temperature 85.2 ° C toughness 59 kg elongation fracture after 4 times Long distances to double the length Course complete course Example 5 That The method from Example 1 was repeated, but with 12.5% by weight, based on bitumen, of a copolymer with a radial structure consisting of 70% by weight butadiene and 30 Wt.% Styrene, a molecular weight of 150,000 were used.

Die erhaltene Zusammensetzung wies folgende Eigenschaften auf: Eindruckswert 15 dmm ErweiciiungstemperaLur 1050C Zähigkeit 60,5 kg Verlauf nach 8 Stunden bei LUUC: @: kein nach 24 Stunden : 2 cm nach 84 Stunden : 6 cm Beispiel 6 Unter Rührung bei einer Temperatur von 1800C wurden folgende Bestandteile vermischt: - 100 kg Bitumen eines Eindruckwertes von 32 dmm, - 5 kg radialen Mischpolyluerisates (Solprene 415), - 12 kg hydrierten Polybuten eines Molekulargewichtes von 1400, - 20 kg Kalzium Karbonat.The composition obtained had the following properties: Impression value 15 dmm softening temperature 1050C toughness 60.5 kg progression after 8 hours LUUC: @: none after 24 hours: 2 cm after 84 hours: 6 cm Example 6 With stirring at a temperature of 1800C the following ingredients were mixed: - 100 kg Bitumen with an impression value of 32 dmm, - 5 kg of radial mixed poly (Solprene 415), - 12 kg of hydrogenated polybutene with a molecular weight of 1400, - 20 kg of calcium Carbonate.

Die erhaltene Mischung wies folgende Eigenschaften auf: Eindruckswert 18 dmm Erweichungstemperatur 1000C Zähigkeit 90 kg Beispiel 7 Unter Rührung wurden bei einer Temperatur von 1800C folgende Bestandteile vermischt: - 100 kg Bitumen eines Eindruckswertes von 23 dmm, - 10 kg eines radialen Mischpolymerisates (Solprene 411) - 8 kg eines Aethylen-Vinylacetat Mischpolymerisates eines Molekulargewichtes von 7500, - 5 kg Kaolinit Das erhaltene Produkt wies folgende Eigenschaften auf: Eindruckswert 21 dmm Erweichungstemperatur 920C Zähigkeit 65 kgThe mixture obtained had the following properties: Impression value 18 dmm softening temperature 1000C toughness 90 kg Example 7 With stirring the following ingredients are mixed at a temperature of 1800C: - 100 kg bitumen with an impression value of 23 dmm, - 10 kg of a radial copolymer (Solprene 411) - 8 kg of an ethylene-vinyl acetate copolymer of a molecular weight from 7500, - 5 kg kaolinite The product obtained had the following properties: Impression value 21 dmm, softening temperature 920C, toughness 65 kg

Claims (9)

Patentansprüche 1. Zusammensetzungen auf Bitumenbasis, dadurch gekennzeichnet, dass sie hauptsächlich aus Bitumen eines Eindruckswertes zwischen ungefähr 5 und 40 dmm bei 250C und einem Blockmischpolymerisat radialer Struktur aus Butadien und Styrol oder einer Mischung solcher Mischpolymerisate bestehen wobei die Mischpolymerisate in einer Menge von 3 bis 20 Gew.%,auf Bitumenbasis, vorliegen.Claims 1. Bitumen-based compositions, characterized in that that they are mainly made of bitumen with an impression value between approximately 5 and 40 dmm at 250C and a block copolymer with a radial structure made of butadiene and Styrene or a mixture of such copolymers exist, the copolymers in an amount of 3 to 20% by weight, on a bitumen basis. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Bitumen eine Erweichungstemperatur zwischen ungefähr 40 und 800C aufweist.2. Composition according to claim 1, characterized in that the Bitumen has a softening temperature between approximately 40 and 800C. 3. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Bitumen einen Eindruckswert von ungefähr 20 bis 30 dmm aufweist.3. Composition according to one of claims 1 or 2, characterized in that that the bitumen has an impression value of approximately 20 to 30 dmm. 4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Molekulargewicht des Blockmischpolymerisates radialer Struktur zwischen ungefähr 50 000 und 300 000, bevorzugt zwischen ungefähr 75 000 und 250 000 liegt.4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the molecular weight of the block copolymer radial structure between about 50,000 and 300,000, preferably between about 75,000 and 250,000. 5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mischpolymerisat in einer Menge zwischen ungefähr 3 und 15 Gew. au@ Bitumenbasis vorliegt.5. Composition according to any one of claims 1 to 4, characterized marked, that the copolymer in an amount between approximately 3 and 15 wt. Au @ bitumen base is present. 6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammengesetzungen zusätzlich einen wachsartigen Kuiiststofi oder Mi.cIipoiymerisat aus Olefin in einer Menge unter 15 Gew.% auf Bitumenbasis aufweisen.6. Composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that that the compositions additionally contain a waxy Kuiiststofi or Mi.cIipoiymerisat of olefin in an amount less than 15% by weight on a bitumen basis. 7. Zusammensetzung nach Anpruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der wachsartige Kunststoff oder Mischpolymerisat aus Olefin ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus ataktischen und hydrierten Polybutenen und Polyisobutenen, ataktischem Polypropylen, Polyäthylen, Aethylen- Propylenmischpolymerisaten und Aethylen-Vinylacetatmischpolymerisaten.7. Composition according to claim 6, characterized in that the waxy plastic or olefin copolymer is selected from the Group consisting of atactic and hydrogenated polybutenes and polyisobutenes, atactic polypropylene, polyethylene, ethylene propylene copolymers and Ethylene-vinyl acetate copolymers. 8. Verfahren zur Herstellung bituminöser Zusammensetzungen der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Bitumen und das Blockmischpolymerisat radialer Struktur bei einer Temperatur von 150 bis 200°C unter Rühren vermischt werden.8. Process for the preparation of bituminous compositions of claims 1 to 7, characterized in that the bitumen and the block copolymer radial structure mixed at a temperature of 150 to 200 ° C with stirring will. 9. Verwendung der bituminösen Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 1 bis 7 dls Ueber.üiqe für Metalloberflächen insbesondere für Metallrohrleitungen.9. Use of the bituminous compositions according to the claims 1 to 7 dls Ueber.üiqe for metal surfaces, especially for metal pipelines.
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