DE1941059A1 - Rubber-like sealants - Google Patents
Rubber-like sealantsInfo
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Classifications
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Description
DR.E.V.PECHMANN ΙΌΗ I U Ό *3 DR.EVPECHMANN ΙΌΗ IU Ό * 3 ixtüFoir SSOeaiixtüFoir SSOeai
.PATENTANWÄLTE " Ρίοτϊοτριτκιτ München.PATENT AGENCIES "Ρίοτϊοτριτκιτ Munich
U-36 291U-36 291
Beschreibung zu der Patentanmeldung Description of the patent application
PROTECTIVE TREATMENTS, INC0 420 Dellrose Avenue, Dayton, Ohio, U.S.AiPROTECTIVE TREATMENTS, INC. 0 420 Dellrose Avenue, Dayton, Ohio, USAi
betreffend Kautschukartige Dichtungsmassen relating to rubber-like sealants
Im Handel erhältliche Dichtungsamssen variieren stark in ihrer Zusammensetzung und Leistungsfähigkeit. Obwohl es keine allgemein anerkannten Normen für Dichtungsmassen gibt, gibt J. J. Higgins in 'Bewertung von handä.süblichen Butyl-Dichtungen" in -II Technical Service Report Adhesives Intermediates Department EPL 6804 1535 Enjay Polymer Laboratories eine maximale Ausdehnung für gealterte Dicntungsmassen von über 25 i° an. Andere Eingenschaften wie Haftfähigkeit, Kohäsion, Rißbildung, geringe Schrumpfung und Senkung, um einige zu erwähnen, werden ebenfalls als wesentlich angesehene Die Werte für die Haftfähigkeit, Kohäsion und Rißbildung müssen unter Berücksichtigung der Versuchbedingungen bewertet werden. Andere wünschenswerte Erfordernisse werden bereits als zufriedenstellend angesehene Es ist offensichtlich, daß eine Dichtungsmasse, die gealtert eine größere Dehnbarkeit als 25 "/o zeigt, dann, wenn diese Dehnbarkeit ausgenutzt werden soll, auch höba'e Haftfähigkeit, Kohäsion und andere Eigenschaften haben muß und daß sie noch fließfähig und. nicht zäh (stringy) sein muß, so.daß sie leicht in Form von PatronenCommercially available seal nuts vary widely in composition and performance. Although there are no generally recognized standards for sealants, JJ Higgins gives a maximum expansion for aged sealants of over 25 ° in "Evaluation of Hand-Made Butyl Seals" in -II Technical Service Report Adhesives Intermediates Department EPL 6804 1535 Enjay Polymer Laboratories Other properties such as adhesiveness, cohesion, cracking, low shrinkage and sag, to name a few, are also considered essential It is obvious that a sealant which, when aged, shows an extensibility greater than 25 "/ o , then, if this extensibility is to be exploited, must also have excellent adhesiveness, cohesion and other properties and that it is still flowable and. does not have to be stringy, so that it can easily be in the form of cartridges
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als Bulkware verwendet, werden kann.used in bulk.
Eine dieser Erfindung zugrunde liegende Aufgabe ist ·*- ' . fließfähigen ,An object underlying this invention is '* -'. flowable,
die Herstellung von/insgesamt nicht zähen Dichtungsmassen, die neben anderenwünschenswerten Eigenschaften ungewöhnliche Dehnbarkeit und gute Erholung zeigen«,the production of / overall not viscous sealing compounds which, among other desirable properties, are unusual Show elasticity and good recovery ",
Dichtungsmassen, die aUs Patronen oder Dichtungspressen angewendet werden können, enthalten ein inniges Gemisch eines elastomeren Copolymerisate aus Isobutylen und einer aromatischen Diyinyl-Verbindung, bei dem ein geringer AnteilSealants that are made from cartridges or sealing presses can be used contain an intimate mixture of an elastomeric copolymer of isobutylene and one aromatic diyinyl compound in which a small proportion
olefinisch ■olefinic ■
eines mehrfach/ungesättigten Kohlenwasserstoffs von 4-14 Kohlenstoffatomen, der mindestens zwei Doppelbindungen enthält, mit einpolymerisiert sein kann, einen Weichmacher von geringer Flüchtigkeit in einer Menge von ungefähr einem Fünftel bis zu der vierfachen Menge des Gewichts des Elastomeren sowie Lösungsmittel, die als flüchtige Yfeichmacher angesehen werden könnene Die Nichtzähigkeit (non-stringiness) und andere wünschenswerte Eigenschaften werden durch die Gegenwart von..normalerweise festen, schmelzbaren Polymeren, wie Polymeren/oder Propylen oder Copolymeren von Äthylen . und Vinylacetat gefö-rdert.« Zusätzlich können die Dichtungsmassen fein verteiltes Füllmaterial, Substanzen die die Klebrigkeit erhöhen und andere erwünschte Zusätze enthalten, die ihre Eigenschaften verändern oder erhalten. Die elastischen Copolymere können durch Zusatz von bekannten Härtern in einem Anteil, der nicht ausreicht, um eine vollständige Härtung zu erzielen, partiell vernetzt sein.of a polyunsaturated / unsaturated hydrocarbon of 4-14 carbon atoms which contains at least two double bonds, a plasticizer of low volatility in an amount of about one fifth to four times the weight of the elastomer and solvents that act as volatile plasticizers can be considered e Failure toughness (non-stringiness), and other desirable properties are achieved by the present von..normalerweise solid, meltable polymers, such as polymers / or propylene or copolymers of ethylene. and vinyl acetate. «In addition, the sealing compounds can contain finely divided filler material, substances that increase stickiness and other desirable additives that change or maintain their properties. The elastic copolymers can be partially crosslinked by adding known hardeners in a proportion which is insufficient to achieve complete hardening.
Die Dichtungsmassen dieser Erfindung besitzen einen hphen Feststoffgehalt, d.h. einen gerin6en Anteil flüchtiger Stoffe und entwickeln bei Abdampfen des Lösungsmittels eine käutschukartige Konsistenz. So zeigen sie große Elastizität,The sealing compounds of this invention have a hphen solids content, ie a clotting 6 s proportion of volatile substances and develop in evaporation of the solvent a käutschukartige consistency. So they show great elasticity,
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d.h. gute Dehnbarkeit mit guter Erholung, "Haben gute ~ Haftfähigkeit an verschiedenen Arten von Material, einen guten inneren Zusammenhalt und andere Eigenschaften, die zu einer langen Lebensdauer unter harten Anwendungsbedingungen führen. Die große Elastizität wird aufgezeigt in Zugversuchen, bei denen die dieser Erfindung entsprechenden gealterten Dichtungsmassen sich auf 100 # der Dicke einer Probe ausdehnen ließen, ohne dabei ihre Haftfähigkeit oder ihren inneren Zusammenhalt zu verlieren. Die Härte liegt nach einer Alterung von 2 Wochen bei 880C (1900F) in der Größenordnung*von ungefähr 10 bis 40 Durometer - Shore A. Sie besitzen eine relativ niedere Viskosität, so daß sie bequem bei niedrigem Druck durch eine Düse gepreßt werden können. Sie sind relativ wenig zähflüssig und fließen, · wenn sie auf eine senkrechte Oberfläche aufgetragen werden, eeibst beim ersten Auftrag im wesentlichen nicht weg. Sie sind für bauliehe Dichtungszwecke wie Verglasungen und das Ausfüllen von Eiseen geeignet und für diese Zwecke ist es im allgemeinen wünschenswert, daß sie ihre Klebrigkeit in kurzer Zeit durch Verdampfen des Lösungsmittels verlieren während ihre gute Haftfähigkeit erhalten bleibt. Sie können als Einbett- und Abdichtungsmaterial für Windschutz scheiben und Rücklichter von Autos verwendet werden sowie für den Ersatz solcher (Raser, wenn die ursprünglichen mit Hilfe von Klebebändern oder Dichtungen eingesetzt waren. In diesen Fällen'ist es nicht nötig, das gesamte alte Einbettmaterial zusammen mit dem Glas zu entfernen, da die Dichtungsmasse als Wulst aufgetragen werden kann und von aem Glas herausgedrückt wird, wobei ein einheitlich festhaftendes Bett entsteht, das beim Abdampfen des Lösungsmittels die gewünschten elastischen Eigenschaften erhält· ie good ductility with good recovery, "Have good adhesion to various types of material, good internal cohesion and other properties that lead to a long life under severe application conditions. The great elasticity is demonstrated in tensile tests in which those according to this invention are used aged sealants is left on 100 # of the thickness of a sample expand without losing its adhesiveness or its internal cohesion. the hardness is after aging for 2 weeks at 88 0 C (190 0 F) in the order * of about 10 to 40 durometer - Shore A. They have a relatively low viscosity, so that they can be conveniently pressed through a nozzle at low pressure, are relatively less viscous and flow when applied to a vertical surface, they flow in the first application essential not gone. They are used for structural sealing purposes such as glazing and filling in ice s are suitable and for these purposes it is generally desirable that they lose their tackiness in a short time by evaporation of the solvent while maintaining their good adhesiveness. They can be used as embedding and sealing material for windshields and taillights of cars, as well as for the replacement of such (speeders, if the original ones were inserted with the help of adhesive tape or seals. In these cases, it is not necessary to put all the old embedding material together to be removed with the glass, as the sealing compound can be applied as a bead and is pressed out by the glass, creating a uniform, firmly adhering bed, which receives the desired elastic properties when the solvent evaporates
009808/ 1537009808/1537
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Die oben erwähnten Copolymere von Isobutylen und einer aromatischen Divinylverbindung sind an sich bekannte Sie enthalten ungefähr 0,1 - 5 ^ einer aromatischen Divinylverbindung bezogen auf das Polymere. In dem Ausdruck Copolymere von Isobutylen und einer aromatischen Divinylverbindung sind auch Copolymere von Isobutylen und einer aromatischen Divinylverbindung eingeschlossen, die mit einem geringeren Anteil eines mehrfach olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffs, der mindestens zwei Doppelbindungen und 4-14 Kohlenstoffatome pro Molekül enthält, copolymerisiert sind. Der mehrfach ungesättigte Kohlenwasserstoff kann in den Copolymeren in einem Anteil von ungefähr 30 bis o,1 $> des gesamten Copolymeren enthalten sein. Beispiele für geeignete, mehrfach ungesättigte Kohlenwasserstoffe sind Isopren, Butadien, Piperylen und Dimethylbutadien. Als divinylaromatische Verbindungen, die in das Copolymere eingebaut werden können, kommen z.B. folgende Verbindungen in Präge:The above-mentioned copolymers of isobutylene and an aromatic divinyl compound are known per se. They contain about 0.1-5% of an aromatic divinyl compound based on the polymer. The term copolymers of isobutylene and an aromatic divinyl compound also includes copolymers of isobutylene and an aromatic divinyl compound which are copolymerized with a minor proportion of a polyolefinically unsaturated hydrocarbon containing at least two double bonds and 4-14 carbon atoms per molecule. The polyunsaturated hydrocarbon may be in the copolymers in a proportion of about 30 to o be included 1 $> of the total copolymer. Examples of suitable, polyunsaturated hydrocarbons are isoprene, butadiene, piperylene and dimethylbutadiene. The following compounds, for example, are embossed as divinylaromatic compounds that can be incorporated into the copolymer:
Divinylbenzol, Divinyltoluol, Divlnylxylol, analoge Naphthyl-Verbindungen und Di-Isopropenylbenzol sowie deren halogenhaltige Verbindungen. Die Copolymere können, wie in den britischen Patenten 642 o5o und 682 771 beschrieben, hergestellt werden. In einigen Fällen können die Copolymeren mit Vernetzungsmitteln wie Dicumylperoxid behandelt werden, vorzugsweise in Gegenwart von Zinkoxid, das eine teilweise Vernetzung von beispielsweise 5 - 10 # bewirkt. Ein im Handel erhältliches Beispiel hat eine1 Löslichkeit in Methylcyclohexan in einem Bereich von ungefähr 5-50 56. Bevorzugte Copolymere sind solche, die eine Löslichkeit in Methylcyclohexan im Bereich von ungefähr 10 - 20 % haben und besonders günstig im Bereich von 14 - 16 $>·. Divinylbenzene, divinyltoluene, divinylxylene, analogous naphthyl compounds and di-isopropenylbenzene and their halogen-containing compounds. The copolymers can be prepared as described in British Patents 6420 and 682 771. In some cases the copolymers can be treated with crosslinking agents such as dicumyl peroxide, preferably in the presence of zinc oxide, which causes partial crosslinking of, for example, 5-10 #. A commercially available example has a 1 solubility in methylcyclohexane in a range of about 5-50 56. Preferred copolymers are those which have a solubility in methylcyclohexane in the range of about 10-20 % , and most preferably in the range of $ 14-16 > ·.
00 9808/153 700 9808/153 7
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Die geringflüchtigen Weichmacher verdampfen während der Lebensdauer der Massen nicht in einem nennenswerten Anteil, sodaß sie als permanente Weichmacher angesehen werden können. .Eine der Aufgaben des geringflüchtigen bzw. schwer flüchtigen Weichmachers in der Masse ist, die Masse permanent zu erweichen, wobei der hohe Grad de.r Dehnbarkeit und die gute Erholungsfähigkeit erhalten bleiben. Es ist verständlich, daß die Erholung nicht sofort eintritt, da die Massen eine Hysteresis zeigen· Der Anteil des gering^ ' flüchtigen Weichmachers beträgt das ein - bis zweifache des Anteils des Elastomeren und hängt, neben ande-ren Faktoren, von der Art des Weichmachers, dem Anteil von fein verteiltem Füllstoff, der gewünschten Klebrigkeit und dem Anteil des Lösungsmittels ab.The low-volatile plasticizers do not evaporate to a significant extent during the life of the masses So that they can be regarded as permanent plasticizers. One of the tasks of the low-volatile resp. Hardly volatile plasticizer in the mass is to permanently soften the mass, whereby the high degree of extensibility and the good recovery ability are retained. It it is understandable that the recovery does not occur immediately, since the masses show a hysteresis The proportion of the low ^ ' volatile plasticizer is one to two times the proportion of the elastomer and depends, in addition to other factors, on the type of plasticizer, the proportion of finely divided filler, the desired tack and the Proportion of the solvent from.
Der Weichmacher soll sich mit dem Copolymeren vertragen und kann aus der relativ großen Gruppe der handelsüblichen Weichmacher ausgewählt werden. Die flüssigen Polyolefine, besonders die Polymeren von C, und C. Olefinen, wie zum Beispiel Polybuten, Polyisobutylen und Polypro pylen sind geeignet. Ebenfalls geeignet sind viskose Flüssigkeiten, wie sie generell als Weichmacher für Elastomere verwendet werden, wie Verfahrensöle und polychlorierte Polyphenyle ( unter den Handelsnamen "Aroclor 1254" und "Aroclor 1268" bekannt)♦ Ein Teil der geringflüchtigen Weichmacher kann aus Ester-Weichmachern, wie zum Beispiel Dioctylphthalsäureester und Dioctyisebacinsäureester, bestehen. Diese verleihen den Massen · eine bessere Flexibilität bei niederen Temperaturen.The plasticizer should be compatible with the copolymer and can be selected from the relatively large group of commercially available plasticizers. The liquid ones Polyolefins, especially the polymers of C, and C. olefins, such as polybutene, polyisobutylene and polypropylene are suitable. Viscous ones are also suitable Liquids generally used as plasticizers for elastomers, such as process oils and polychlorinated ones Polyphenyls (known under the trade names "Aroclor 1254" and "Aroclor 1268") ♦ Some of the low-volatile plasticizers can be derived from ester plasticizers such as for example dioctylphthalic acid ester and dioctylisebacic acid ester. These give the masses better flexibility at lower temperatures.
Im allgemeinen werden die flüssigen Polyolefine als Weichmacher dort bevorzugt, wo eine lange LebensdauerIn general, the liquid polyolefins are preferred as plasticizers where a long service life
6 -6 -
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gewünscht wird. Bei Gegenwart von flüssigen Polyolefinen von hohem Molekulargewicht entsteht beim Verdampfen des Lösungsmittels eine nichtklebrige Oberfläche. Beispiele für solche im Handel erhältlichen flüssigen Polyolefine sind Polybutene von Molekulargewichten im Bereich von 300 bis ungefähr 2 500 (z.B. «Oronite Nr0 18,20 znd 24" und "Polybuten H 1900"), -flüssige Polyisobutylene und flüssige Propylenpolymere (z.B. "Amco Polypropen C 175")·it is asked for. In the presence of high molecular weight liquid polyolefins, a non-tacky surface is created as the solvent evaporates. Examples of such commercially available liquid polyolefins are polybutenes of molecular weights in the range from 300 to about 2,500 (e.g. "Oronite No. 0 18.20 and 24" and "Polybuten H 1900"), liquid polyisobutylenes and liquid propylene polymers (e.g. "Amco Polypropene C 175 ") ·
undand
Geringflüchtige paraffinartige/alicyclische Verfahrensöle können als Weichmacher verwendet werden. Beispiele für solche Verfahrensöle haben bei 38°C (1000F) einen Viskositätsbereich von ungefähr 2,9 - 115 Engler-Grad (100 - 4000 Saybolt Sekunden).Low volatile paraffinic / alicyclic process oils can be used as plasticizers. Examples of such process oils have at 38 ° C (100 0 F) has a viscosity range of about 2.9 to 115 Engler degrees (100 to 4000 Saybolt seconds).
Pur bauliche Zwecke ist es wünschenswert, daß die Dichtungsmasse ihre Klebrigkeit beim Verdampfen des Lösungsmittels verliert, während die feste Haftung an Oberflächen erhalten bleibt. Zu diesem Zweck ist die Anwesenheit flüssiger Polyolefine von hohem Molekulargewicht wünschenswert. Die Massen können,in den Grenzen der Verträglichkeit einen geringen Anteil von trocknenden .ölen enthalten, um die .Klebrigkeit nach dem Verdampfen des Lösungsmittels auszuschließen.Purely for structural purposes, it is desirable that the sealant lose its tack when the solvent evaporates loses, while the firm adhesion to surfaces is retained. For this purpose there is the presence liquid high molecular weight polyolefins are desirable. The masses can, within the confines of the Compatibility with a small proportion of drying oils in order to exclude the stickiness after evaporation of the solvent.
Die gßringflüchtigen Weichmacher verleihen den Massen Klebrigkeit und, wenn gewünscht, kann diese durch Anwesenheit von bekannten Substanzen zur Erhöhung der Klebrigkeit noch erhöht werden. Beispiele für solche geeigneten bekannten Klebrigmacher sind nichtreaktive Polymethylol-Phenol-Kondensate (im Handel erhältlich unter den Namen "Amberol ST 137 x"; "Catalin 8318"; "SP1047" der Schenectady Varnish Co.), in der HitzeThe large ring volatile plasticizers impart tackiness to the compositions and, if desired, this can be achieved by presence of known substances to increase the stickiness are increased. Examples of such suitable known tackifiers are non-reactive polymethylol-phenol condensates (commercially available under the name "Amberol ST 137 x"; "Catalin 8318"; "SP1047" from Schenectady Varnish Co.), in the heat
- 7 .i- 7 .i
BAD ORIGINAL, 009808/1537 BAD ORIGINAL, 009808/1537
- T - ■ 1Α-36 291- T - ■ 1Α-36 291
reagierende PolyiaetIiylol-Ps©nol-£ondensate ( z.B. im Handel unter des lamea '1BHS 2741" bekannt), Baumharze (l@slns)$ hydriert© und veresterte Baumharze (z.B. die Haadelsproäukte "Pentalyn En 9 "Staybelite Hars" und «•Staybelite Ister 3")»reacting Polyietyliylol-Ps © nol- £ ondensate (eg known in the trade under the lamea ' 1 BHS 2741 "), tree resins (l @ slns) $ hydrogenated © and esterified tree resins (eg the Haadelsproäukte" Pentalyn E n 9 "Staybelite Hars" and «• Staybelite Ister 3") »
Die Anwesenheit von fssteaP aieöreig schmelzenden Polymeren rom Propylen9 Itlijl©« ©©nie Ithylen-Vinylaeetatö©polymerisat trägt sieben-anderen Eigenschaften zur Verminderung ©dei| Abwesenheit der J3ähflüs.sigkeit (stringiness) bei und verhindert das Verlaufen-der Masse, wenn sie sehr dick oder auf senkrechten Oberflächen aufgetragen wird und führt su einer grÖBerea festigkeit nach dem Verdampfen des Lösungsmittel©« Im allgemeinen wird ein Gemisch dieser Stoffe Torgegogen. So setst sum Beispiel Polyäthylen die Zähflüssigkeit herab und erhöht die Festigkeit. Das Äthylenvinylacetat@opo3Lymer setzt ebenfalls die Sähfliissigkeit herab und trägt au einer besseren Flexibilität bei. Im allgemeinen werden solcheι Ithylen-Vinylacetat-Copolymerisate, die ungefähr 18 bis 40 i> Vinylacetat enthalten, bevorzugt. (Handelsübliche Beispiele dafür sind "Elvax 260M und "Elvax 150«),The presence of fsstea p aieöreig melting polymers rom propylene 9 Itlijl © «© © nie Ithylen-Vinylaeetatö © polymerisat contributes seven other properties to the reduction © dei | The absence of stringiness and prevents the mass from running if it is applied very thickly or on vertical surfaces and leads to greater strength after the solvent has evaporated. In general, a mixture of these substances is Torgegogen. For example, polyethylene reduces viscosity and increases strength. The ethylene vinyl acetate @ opo3Lymer also reduces the viscosity and contributes to better flexibility. In general solcheι Ithylen-vinyl acetate copolymers containing about 18 to 40 I> vinyl acetate, are preferred. (Common examples are "Elvax 260 M and" Elvax 150 "),
Jedes der verschiedenen im Handel erhältlichen Polyäthylenharze mit einem Molekulargewicht in dem Bereich von ungefähr 2 000 - 150 000 oder höher kann verwendet werden. (z.B. "Alathon 18"). Die verschiedenen Gruppen dieser polymeren Harze werden durch ihre Dichte oder den Schmelzindex gekennzeichnet und können alle verwendet werden, obwohl die verwendete Menge von einer Abwägung der νerschiedenen Einflüsse auf die Viskosität,Each of the various Polyäthylenharze commercially available with a molecular weight in the range of about 2 000 - used 150,000 or higher can. (e.g. "Alathon 18"). The various groups of these polymeric resins are characterized by their density or melt index and can all be used, although the amount used depends on a balance of the various influences on viscosity,
0098 0 8/1537 ORIGINAL INSPECTED0098 0 8/1537 ORIGINAL INSPECTED
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die Zähflüssigkeit und andere Eigenschaften abhängt. Es werden solche festen Polymere bevorzugt, deren Schmelz-öder/ unterhalb von ungefähr 150 - 1750O "(500 35O0P) liegt,da sie leichter untermischt werden können,. Der Anteil des Harzes liegt vorzugsweise in einem Bereich zwischen ungefähr 5 $> und im wesentlichen gleichen Teilen bezogen auf das kautschukartige Copolymerisat und kann für einige Zwecke auch größer sein. Am günstigsten ist ein Anteil von ungefähr 20 bis 50 #.the viscosity and other properties depends. There are such solid polymers preferably having a melting-barren / below about 150-175 0 O "(500 35O 0 P), since they can be easily intermixed ,. The proportion of the resin is preferably in a range between about 5 $ > and essentially equal parts based on the rubber-like copolymer and can also be larger for some purposes, a proportion of approximately 20 to 50 # is most favorable.
Im allgemeinen ist es vorzuziehen, daß der Anteil des Lösungsmittels in der Verbindung unter ca. 20 # liegt, um eine übermäßige Schrumpfung zu vermeiden, wenngleich die Erfindung nicht auf diesen Anteil beschränkt ist· Das ' lösungsmittel wirkt als vorübergehender Weichmacher, um die Viskosität herabzusetzen, so daß die Verbindung aus einer Patrone oder Handpresse aufgetragen werden kann. Es dient auch dazu, die Anfangshaftfähigkeit der Verbindung auf verschiedenen Oberflächen zu erhöhen. Die Menge des Lösungsmittels beträgt günstigerweise ungefähr das Doppelte des Elastomeren und kann in Abhängigkeit von der Menge des anwesenden feinverteilten Millmaterials beträchtlich höher sein. Lösungsmittel mit einer niedrigen oder mittleren Siedetemperatur sind generell geeignet und in einigen Fällen können auch hochsiedende Lösungsmittel verwendet werden. Es kommen cyclische, aliphatische, halogenierte oder ähnliche Lösungsmittel in Präge und sie können aus der großen Zahl der mit der Verbindung verträglichen, im Handel erhältlichen Lösungsmittel ausgewählt werden, wie Toluol, Naphtha, Xylol und Terpentinöl-Ersatz (mineral spirits)·' ·In general, it is preferred that the proportion of solvent in the compound be below about 20 #, to avoid excessive shrinkage, although the invention is not limited to this proportion solvent acts as a temporary plasticizer to lower the viscosity, so that the compound works a cartridge or hand press. It also serves to improve the initial adhesion of the connection to increase on different surfaces. The amount of the solvent is favorably about twice of the elastomer and can be considerably higher depending on the amount of finely divided mill material present be. Solvents with a low or medium boiling point are generally suitable and in some In some cases, high-boiling solvents can also be used. There are cyclic, aliphatic, halogenated or similar solvents in embossing and they can be made from from the large number of commercially available solvents compatible with the compound, such as Toluene, naphtha, xylene and turpentine oil substitutes (mineral spirits) · '·
♦Erweichungspunkt - -♦ Softening point - -
■ - 9 -■ - 9 -
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- 9 - U-36 291 .- 9 - U-36 291.
Die Massen können verschiedene Arten von Füllstoffen enthalten, wodurch sie verschiedene Eigenschaften be-, kommein. So verleiht die Anwesenheit von Ruß der Dichtung eine schwarze Farbe und gewährt einen Schutz vor dem Einfluß der ultravioletten Strahlung. Titandioxid dient. . zur Färbung und ergibt zusammen mit Ruß verschiedene ' Grautöne. Die Härte der Dichtung, nach dem Verdampfen des Lösungsmittels, hängt von der Anwesenheit feinverteilter mineralischer Füllstoffe, wie Calciumcarbonat» Talkum, Kieselerdehydrat, ABbestfasern und ähnlichen ab, von denen einige eine angenehme Farbwirkung haben·Bffs Laufen der Masse wird durch die Anwesenheit von den sehmeisbaren Polymeren und Asbestfasern und anderen faserartigen Füllstoffen verringert. Die Menge der Füllstoffe kann variiert werden, um den gewünschten Härtegrad in der ■ getrooknettn Dichtung zu erreichen. Die Menge der Füll-* stoffe beträgt im allgemeinen das zwei- bis fünffache der Menge des Elastomeren und kann auch darüber liegen.The masses can have different types of fillers contain, whereby they have different properties, come in. So the presence of soot gives the seal a black color and provides protection from the influence of ultraviolet radiation. Titanium dioxide is used. . for coloring and, together with soot, results in different shades of gray. The hardness of the seal after the Solvent, depends on the presence of finely divided mineral fillers such as calcium carbonate »talc, silica, ABbest fibers and the like from some of which have a pleasant color effect · Bffs Laufen the mass is made possible by the presence of the viscous polymers and asbestos fibers and other fibrous ones Fillers decreased. The amount of fillers can be can be varied to achieve the desired degree of hardness in the ■ getrooknettn seal to achieve. The amount of filling * substances is generally two to five times as much the amount of elastomer and can also be higher.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:The invention is further illustrated by the following examples explained:
Beispiel I ' . Example I '.
Isobutylen-aromatisches Divinyl_Copolymerisat+ 300Isobutylene-aromatic divinyl copolymer + 300
Viskoses, niedermolekulares Polyisobutylen**1" · 50Viscous, low molecular weight polyisobutylene ** 1 "x 50
Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat-Perlen . 60Ethylene-vinyl acetate copolymer beads. 60
Polyäthylen-Perlen . 40Polyethylene beads. 40
Kieselerdehydrat ■ 30Silica dehydrate ■ 30
blättriges Talkum 460flaky talc 460
Calciumcarbonat ' "' , 790Calcium carbonate '"', 790
Titandioxid ... 35Titanium dioxide ... 35
Polybuten (mittel. Molekulargewicht 2500) 605Polybutene (average molecular weight 2500) 605
Xylol 750Xylene 750
- 10 009808/1537 - 10 009808/1537
-10 - 1A-36 291 ' '. -10 - 1A-36 291 ".
+ ein handelsübliches Beispiel hierfür ist "Polysar Butyl PBV 3301«, das ungefähr 95 - 95,5 $> Isobutylen 1>.5A- 2 i> Isopren und ungefähr o,5 - 5 £ Divinylbenzol enthält. Es hat eine Löslichkeit von 14 bis 16 # in Cyclohexanen. + A commercial example of this is "Polysar Butyl PBV 3301", which contains about 95-95.5 $> isobutylene 1> .5 A - 2 i> isoprene and about 0.5-5 pounds of divinylbenzene. It has a solubility of 14 up to 16 # in cyclohexanes.
+ ein handelsübliches Beispiel für niedermolekulares + a commercial example of low molecular weight
■ *■ *
Polyisobutylen ist »Vistanex IM-MS".Polyisobutylene is "Vistanex IM-MS".
Das verwendete Polyäthylen hat eine niedrige Dichte und einen Schmelzindex von ungefähr 20. Bin spezifisches Beispiel für handelsübliches ithylen-Vinylaoetat-Copolymerisat ist "Blvax 150". Bin spezifisches Beispiel für ein handelsübliches Polybuten ist »Polybuten H 1900«.The polyethylene used has a low density and a melt index of approximately 20 specific example of commercially available ethylene-vinyl acetate copolymer is "Blvax 150". I am a specific example of a commercial polybutene is "Polybutene H 1900".
Die Masse wird so hergestellt, daß die nicht pulverförmigen Bestandteile und ungefähr die Hälfte des Calciumcarbonate in einem Day-Miseher so lange gemischt werden, bis sie zusammengebacken sind, dann wird noch 30 Minuten weiter gemischt. Die pulverförmigen Bestandteile und Polybuten werden dann in einzelnen Anteilen zugegeben, bis alles untermischt ist. Dann wird das Xylol ebenfalls in einzelnen Anteilen zugegeben und untermischt. Die Menge des Xylols wird so variiert, daß die gewünschte Viskosität der Masse erreicht wird»The mass is made in such a way that it doesn't powdered ingredients and about half of the calcium carbonate in a day misher for that long until baked together, then mix for another 30 minutes. The powdery Ingredients and polybutene are then added in increments until everything is mixed in is. Then the xylene is also added in individual portions and mixed in. The amount of the xylene is varied so that the desired viscosity of the mass is achieved »
Diese Dichtungsmasse ist geeignet für die Verwendung am Bau. Sie verliert ihre Klebrigkeit innerhalb von ungefähr 2 Stunden und trocknet zu einer kautschukartigen Masse mit guter Haftfähigkeit. ImThis sealant is suitable for use in construction. It loses its stickiness inside about 2 hours and dries to a rubbery mass with good adhesiveness. in the
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Versuch zeigte die Masse nach einer 1500-stündigen
Bestrahlung mit ultraviolettem Licht keine Verfärbung.Trial showed the mass after a 1500 hour
Irradiation with ultraviolet light does not discolour.
Isobutylen-aromatisches-Eivinyl-Copolymerisat 230 nichtreagierendes Polymethylol- Phenol 46Isobutylene-aromatic Eivinyl-Copolymer 230 non-reactive polymethylol phenol 46
in der Hitze reagierendes Polymethylol-Phenol · 50 hydriertes Baumharz . 46heat reactive polymethylol-phenol · 50 hydrogenated tree resin. 46
Polyäthylenharz 58Polyethylene resin 58
Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat 34Ethylene-vinyl acetate copolymer 34
blättriges Talkum 763 Ruß in Öl) öl . 7,5flaky talc 763 soot in oil) oil. 7.5
") Ruß 10$") Soot $ 10
Polybuten (mittl. Molekulargewicht 730) 172Polybutene (average molecular weight 730) 172
Polybuten (mittl. Molekulargewicht 2500) 400Polybutene (average molecular weight 2500) 400
Xylol 670Xylene 670
Beispiele für käufliche Substanzen sind:Examples of commercially available substances are:
für in der Hitze reagierendes Polymethylol-Phenol"BRL 2741" für ein hydriertes Baumharz "Staybelite-Harz",
für Ruß in Öl "Statex M70",for heat-reactive polymethylol-phenol "BRL 2741" for a hydrogenated tree resin "Staybelite resin",
for soot in oil "Statex M70",
für Polybuten vom Molekulargewicht 730 "Oronite 18" und für Polybuten vom Molekulargewicht 2500 "Polybuten H1900",for polybutene of molecular weight 730 "Oronite 18" and for polybutene with a molecular weight of 2500 "Polybutene H1900",
Die obige "Masse ^ist für den Gebrauch im schwach Sauren geeignet, da' sie frei ist von mit Säure reagieren- " den Füllstoffen.The above "mass ^ is for use in the weak Suitable for acids, since it is free from reacting with acids- " the fillers.
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0098GG/ 1537 .0098GG / 1537.
COPYCOPY
BAD ORIGINAL* BAD ORIGINAL *
- 12 - 1A-36 291- 12 - 1A-36 291
Beispiel III . . Example III . .
IsBbutylen-aromatisches Divinyl-Copolymerisat 148Is-butylene-aromatic divinyl copolymer 148
nichtreagierendes Polymethylol-Phenol 44non-reactive polymethylol phenol 44
in Hitze reagierendes Polymethylol-Bhenol 24f6 hydriertes Baumharz .44hot-reacting polymethylol-bhenol 24 f 6 hydrogenated tree resin .44
Polyäthylenharz 22Polyethylene resin 22
Xthylen-Vinylacetat-Copolymerisat 22 ·Xthylene-vinyl acetate copolymer 22
Asbest (Sorte 7 T 06) 13.Asbestos (type 7 T 06) 13.
Asbest (Sorte 7 Ri1 10) . 69Asbestos (type 7 Ri 1 10). 69
blättriges Talkum 137f5flaky talc 137 f 5
Calciumcarbonat 137*5Calcium carbonate 137 * 5
Ruß ; 17,2Soot; 17.2
Polybuten (mittl. Molekulargewicht 2500) 148Polybutene (average molecular weight 2500) 148
Naphtha .270 ^Naphtha. 270 ^
Das Äthylen-Vinylacetat-Copoiymerisat kann "Elvax 15O" und das Polybuten kann "H1900n sein. Das Naphtha kann eine Farben- und Lackqualität sein. Die Viskosität wird auf 70 + 3 Sekunden eingestellt durch die entsprechende Zugabe von Naphtha. Die obige Masse ist geeignet für den Ersatz von Windschutzscheiben und Rücklichtern ah Autos.The ethylene-vinyl acetate copolymer can be "Elvax 15O" and the polybutene can be "H1900 n . The naphtha can be a paint and varnish quality. The viscosity is adjusted to 70 + 3 seconds by the appropriate addition of naphtha. The above composition is suitable for replacing windshields and taillights ah cars.
0 0 9808/15370 0 9808/1537
' - 13 - 1A-36 291'- 13-1A-36 291
,Beispiel IY ., Example IY .
Isotmtylen-aromatisches Divinyl-Copolymerisat 33Isotylene-aromatic divinyl copolymer 33
nicht reagierendes Polymethylol-Phenol 6non-reacting polymethylol-phenol 6
hydriertes Baumharz ' 6,5hydrogenated tree sap '6.5
Polyäthylen-Vinylacetat-Perlen · , 4,5Polyethylene Vinyl Acetate Beads ·, 4.5
Polyäthylen-Perlen 6Polyethylene beads 6
Polybuten (mittl. Molekulargewicht 730) - 23,5Polybutene (average molecular weight 730) - 23.5
Polybuten (mittl. Molekulargewicht 2500) .42Polybutene (average molecular weight 2500) .42
in Hitze reagierendes Polymethylol-Phenol 8 blättriges Talkum .59hot-reacting polymethylol-phenol 8-leaf talc .59
Calciumcarbonat 46,5Calcium carbonate 46.5
Titan-dioxid : 3,5Titanium dioxide: 3.5
Asbest 7RF10 15,5Asbestos 7RF10 15.5
Asbest 7T06 . 3Asbestos 7T06. 3
Xylol 70Xylene 70
Diese Masse kann von -18 bis +490C (0 - 1200P) verwendet werden»This mass can be used from -18 to +49 0 C (0 - 120 0 P) »
Eine zur Erläuterung dienende Masse zeigt folgende EigenschaftenjAn explanatory mass shows the following propertiesj
Sie ist innerhalb von weniger als einer Stunde nicht .mehr klebrig. Bei der Auftrag-ung der Substanz tritt im wesentlichen kein Fließen und keine Zähflüssigkeit auf. Sie besitzt nach 2-wöchiger Alterung an der Luft eine Härte von 10 - 15 Durometer Shore Α» nach einer zweiwöchigen Alterung bei 880O (1900P) beträgt die Härte 34 Durometer Shore A. Die Dehnbarkeit beträgt mindestens 100 ?6 der Dicke der Dichtung. Sie hat eine gute Haftfähigkeit auf Holz, Glas, Metall und Mauerwerk. Ihr Anwendungsbereich liegt zwischen «40°und 93°C(-40-200°F)# It is no longer sticky within less than an hour. When the substance is applied, there is essentially no flow and no viscosity. After 2 weeks of aging in air, it has a hardness of 10-15 durometer Shore Α »after two weeks of aging at 88 0 O (190 0 P) the hardness is 34 durometer Shore A. The elasticity is at least 100? 6 of the thickness the seal. It adheres well to wood, glass, metal and masonry. Their application range is between «40 ° and 93 ° C (-40-200 ° F) #
- 14 -- 14 -
0Q98O#/iS30Q98O # / iS3
-H- ' 1Ä.36 291-H- '1Ä.36 291
Pie Dichtungsmassen haben folgenden dynamischen Versuch ohne Einbuße ihrer Haftfähigkeit überstanden. Ein 3/8 runder Formling von 10,16 cm (4 inches) Länge wird1auf eine Metallplatte gepreßt und mit einer Glasplatte bis auf eine Stärke von 6,35 mm (1/4 inch) zusammengepreßt. Nach der Alterung unter bestimmten Bedingungen wird die Metallplatte mit der Probe unter Wasser festgeklemmt und die Glasplatte wird in transversale Vibrationen von 5 mm (0,02 inches) mit einer Frequenz von 300 Schwingungen in der Minute für insgesamt 100 Schwingungen versetzt»Pie sealants have withstood the following dynamic test without losing their adhesion. A 3/8 round molding, 10.16 cm (4 inches) long, is pressed 1 onto a metal plate and pressed together with a glass plate to a thickness of 6.35 mm (1/4 inch). After aging under certain conditions, the metal plate with the sample is clamped under water and the glass plate is set in transverse vibrations of 5 mm (0.02 inches) at a frequency of 300 vibrations per minute for a total of 100 vibrations »
Sine Grundmasse wird folgendermaßen hergestellt:The base mass is produced as follows:
Bestandteile . Gewicht Components . weight
Isobutylen-aromatisches Divinyl-Oopolymerisat 400Isobutylene-aromatic divinyl copolymer 400
Calciumcarbonat 500Calcium carbonate 500
blättriges.Talkum ' 500flaky talc '500
Polybuten ν 138Polybutene ν 138
nicht reagierendes Polymethylol-Phenol 88unreactive polymethylol phenol 88
hydriertes Baumharz 60hydrogenated tree sap 60
Dicumyl-peroxid .. . 2,4Dicumyl peroxide ... 2.4
Zinkoxid ' .40Zinc oxide '.40
Die oben angegebenen Bestandteile werden 2 1/2 Stunden lang bei ungefähr 1500C (3000F) in einem ausgekleideten Baker-Perkins-Mischer gerührt, wobei eine teilweise Aushärtung oder Vernetzung des Oopolymeren, in dfer Größe von ungefähr 5 - 10 i» zusätzlich zu der Vernetzung, die durch die aromatische Divinyl-Verbindung auftritt, und ein vollständiger Abbau des Dicumyl-peroxid-Härters auftritt. Bas Zinkoxid unterstützt die Härtung«The above ingredients are stirred for 2 1/2 hours at about 150 0 C (300 0 F) in a lined Baker-Perkins mixer, with a partial curing or crosslinking of the copolymer, in a size of about 5 - 10 i » in addition to the crosslinking that occurs due to the aromatic divinyl compound and complete degradation of the dicumyl peroxide hardener occurs. Bas zinc oxide supports hardening «
- 15 *- 15 *
009808/1537009808/1537
1Α-36 2911-36 291
Das verwendete Isobutylen-aromatisches Divinyl-Copolymerisat enthält ungefähr 1,5 - 2 ^ Isopren, 1 - 5 # Diyinyl-benzol und ist in Methylcyclohexan zu ungefähr 5 _ 50 96 löslich. Eine Dichtungsmasse wird aus der folgenden Masse hergestelltjThe isobutylene-aromatic divinyl copolymer used contains about 1.5-2 ^ isoprene, 1-5 # diyinylbenzene and is about in methylcyclohexane 5 _ 50 96 soluble. A sealant is made from the following Mass produced j
Bestandteile ' Gewicht Components ' weight
Grundmasse - 1710,4Base mass - 1710.4
in Hitze reagierendes Polymethylol-Phenol . 48,8Polymethylol-phenol reacting in heat. 48.8
Polybuten (mitttl. Molekulargew, ungefähr 2500) 478Polybutene (average molecular weight, approximately 2500) 478
Ruß (zur Färbung) . wie gewünschtSoot (for coloring). as required
Titandioxid 68Titanium dioxide 68
Asbest (7R10) 32 ·Asbestos (7R10) 32
Xylol . 600Xylene. 600
Der Anteil an Xylol wird so gewählt, daß sich die gewünschte Viskosität ergibt.The proportion of xylene is chosen so that the desired viscosity results.
Die Masse ist im wesentlichen nicht zäh und trocknet zu einer etwas weicheren Konsistenz als die in den vorigen Beispielen beschriebenen Hassen«The mass is essentially not tough and dries to a slightly softer consistency than the previous ones Examples described hating «
009808/1537009808/1537
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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GB (1) | GB1230297A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2720534A1 (en) * | 1977-05-06 | 1978-11-09 | Polychemie Gmbh | ADDITIVES TO ELASTIC SEALING COMPOUNDS AND ADHESIVE MATERIALS |
DE4123682A1 (en) * | 1991-07-17 | 1993-01-21 | Aschenbrenner Fa Franz | Tongue=and=groove jointing system for wooden walls - is used in building and uses planks glued together with central planks displaced to make tongues extending into grooves |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8052822B2 (en) | 2008-02-15 | 2011-11-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends of low crystallinity, low molecular weight propylene copolymers and styrenic block copolymers |
US9938400B2 (en) | 2008-04-23 | 2018-04-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene copolymers in soft thermoplastic blends |
-
1969
- 1969-07-29 GB GB1230297D patent/GB1230297A/en not_active Expired
- 1969-08-12 DE DE19691941059 patent/DE1941059A1/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2720534A1 (en) * | 1977-05-06 | 1978-11-09 | Polychemie Gmbh | ADDITIVES TO ELASTIC SEALING COMPOUNDS AND ADHESIVE MATERIALS |
DE4123682A1 (en) * | 1991-07-17 | 1993-01-21 | Aschenbrenner Fa Franz | Tongue=and=groove jointing system for wooden walls - is used in building and uses planks glued together with central planks displaced to make tongues extending into grooves |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1230297A (en) | 1971-04-28 |
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