DE1922689A1 - Acid galvanic bright zinc bath - Google Patents
Acid galvanic bright zinc bathInfo
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Description
Henke! & Cie GmbH Düsseldorf, den 51.April 1969 Hang! & Cie GmbH Düsseldorf, April 51, 1969
Patentabteilung Henkelstrasse 67Patent department at Henkelstrasse 67
Z/Gr.Z / Gr.
Neue Patentanmeldung D 38IONew patent application D 38IO
Saures galvanisches GlanzzinkbadAcid galvanic bright zinc bath
Die meisten der in der Praxis eingesetzten Glanzzinkbäder arbeiten auch heute noch im alkalischen Bereich. Unter den' alkalischen Bädern spielen wiederum die cyanidischen Glanzzinkbäder die grösste Rolle. Wenn auch die Entgiftung der sich dabei ergebenden Abwasser heute kein technisches Problem mehr darstellt, so ist sie doch ein Kostenfaktor, der immer wieder Anlass zur Kritik an diesem Badtyp gibt. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die cyanidischen Glanzzinkbäder durch andere Badtypen zu ersetzen.Most of the bright zinc baths used in practice still work in the alkaline range today. Among the ' In alkaline baths, in turn, the cyanidic bright zinc baths play the greatest role. Albeit detoxifying the The resulting wastewater is no longer a technical problem, it is nevertheless a cost factor there is always cause for criticism of this type of bathroom. There has therefore been no lack of attempts to use the cyanidic bright zinc baths to be replaced by other types of baths.
Neben cyanidfreien alkalischen Zinkbädern wurden zu diesem Zweck saure Zinkbäder entwickelt, bei denen die Abwasser ohne Schwierigkeit und grössere Unkosten beseitigt werden können. Neben diesem Vorteil der leichten Beseitigung der Abwasser weisen die sauren Zinkbäder aber eine Reihe von Nachteilen auf, die sie für eine ausgedehnte technische Verwendung ungeeignet erscheinen lassen. So fallen bei manchen Bädern die Niederschläge matt aus, und wenn es gelingt, den Niederschlägen Glanz zu verleihen, lässt ihre Tiefenstreuung immer noch sehr zu wünschen übrig und der Stromdichtebereich, in dem glänzende Niederschläge erhalten werden, bleibt sehr eng begrenzt. Darüber hinaus zeigen die erhaltenen NiederschlägeIn addition to cyanide-free alkaline zinc baths, acidic zinc baths were developed for this purpose, in which the wastewater without Difficulty and greater expense can be eliminated. Besides this advantage of the easy disposal of the sewage However, the acidic zinc baths have a number of disadvantages that make them unsuitable for extensive industrial use appear. In some baths, for example, the precipitation is dull, and if it is successful, the precipitation To add shine, their depth scattering still leaves a lot to be desired and the current density range in which shiny precipitates are obtained remains very narrowly limited. In addition, show the precipitates obtained
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QG984S/ 1 5Q 1QG984S / 1 5Q 1
Henkel & Cie GmbH - 2 -Henkel & Cie GmbH - 2 -
Patentabteilung
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vielfach eine starke Versprödung. Trotz aller Bemühungen ist es nicht gelungen, allen Nachteilen zugleich wirksam zu begegnen, sondern es werden stets nur begrenzte und einseitige Verbesserungen erzielt, die oft genug eine Verstärkung eines anderen Nachteils mit sich bringen. Es bleibt daher nach wie vor der Wunsch nach einem sauren Glanzzinkbad offen, das über einen weiten Stromdichtebereich gut glänzende, versprodungsfreie Niederschläge mit guter Tiefenstreuung liefert.often a strong embrittlement. Despite all efforts, it is it was not possible to effectively counter all disadvantages at the same time, rather, only limited and one-sided improvements are always achieved, which often enough reinforce a other disadvantage. There is therefore still the desire for an acidic bright zinc bath that over a wide range of current densities that shine well and are free of embrittlement Provides precipitation with good depth dispersion.
Es wurde nun gefunden, dass sich diese Forderungen weitgehend erfüllen lassen, wenn man ein saures galvanisches Glanzzinkbad mit einem Gehalt an löslichen Zinksalzen, gegebenenfalls weiteren Leitsalzen, neben üblichen Glanz- und Netzmitteln verwendet, das zusätzlich Umsetzungsprodukte von Amidoaminen, die durch Kondensation von aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren mit 4-18 Kohlenstoffatomen mit AlkylenpoIyaminen erhalten werden, mit Carboxyl- oder SuIfonsäuregruppen enthaltenden Alkylierungsmifceln, wobei pro basisches Stickstoffatom 0,5 bis 2,5 Mol, vorzugsweise 1 bis 2,4 Mol, Alkylierungsmittel zum Einsatz gelangen, enthält. It has now been found that these requirements can largely be met if an acidic galvanic bright zinc bath with a content of soluble zinc salts, optionally other conductive salts, is used in addition to customary brightening and wetting agents which also contain reaction products of amidoamines, which are formed by condensation of aliphatic, saturated or unsaturated mono- and / or dicarboxylic acids are obtained with 4-18 carbon atoms with AlkylenpoIyaminen, having carboxyl or sulfonic acid groups containing Alkylierungsmifceln, wherein per basic nitrogen atom from 0.5 to 2.5 moles, preferably 1 to 2.4 moles, alkylating agents for Use contains.
Als aliphatische Monocarbonsäuren, die zur Herstellung der zu alkylierenden Amidoamine geeignet sind, sind z.B. Butter-, Valerian-, Capron-, Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Croton-, Undecylen-, öl-, Linol- und Linolensäure zu nennen. Als aliphatische Dicarbonsäuren, die zur Herstellung der zu alkylierenden Amidoamine geeignet sind, sind Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Kork-, Azelain-, Sebacin-, Nonandicarbonsäure sowie Malein- und Itaconsäure anzusprechen. Aliphatic monocarboxylic acids which are suitable for the preparation of the amidoamines to be alkylated are, for example, butter, valerian, caproone, caprylic, pelargon, capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, crotonic, undecylene -, oleic, linoleic and linolenic acids. The aliphatic dicarboxylic acids which are suitable for the preparation of the amidoamines to be alkylated are succinic, glutaric, adipic, pimelic, cork, azelaic, sebacic, nonanedicarboxylic, and maleic and itaconic acids.
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Für die Herstellung der zu alkylierenden Amidoamine kommen als Alkylenpolyamine in erster Linie niedermolekulare Polyamine, wie z.B. Äthylendiamin, Propylendiamin, Diäthylentriramin, Triäthylentetramin und Tetraäthylenpentamin in Frage.For the production of the amidoamines to be alkylated come as alkylene polyamines primarily low molecular weight polyamines, such as ethylene diamine, propylene diamine, diethylene triramine, Triethylenetetramine and tetraethylenepentamine in question.
Die Herstellung der gewünschten Amidoamine erfolgt durch Kondensation der entsprechenden Mono- bzw. Dicarbonsäure mit dem Alkylenpolyamin in an sich bekannter Weise. Hierbei ist das Molverhältnis so zu wählen, dass neben den Amidgruppen wenigstens eine, zur Umsetzung mit dem Alkylierungsmittel befähigte; Aminogruppe erhalten bleibt. Die auf diese Weise erhaltenen Amidoamine können sowohl monomerer als auch polymerer Natur sein. Dabei wird es in vielen Fällen zweckmässig sein, einen Überschuss an Alkylenpolyamin einzusetzen, der nach Beendigung bzw. während der Umsetzung abdestilliert wird. Die erhaltenen Amidoamine werden anschliessend mit dem Alkylierungsmittel zur Substitution an den Stickstoffatomen umgesetzt, wobei pro basisches Stickstoffatom 0,5 bis 2,5 Mol, vorzugsweise 1-2,4 Mol, zum Einsatz gelangen und die Reaktion gegebenenfalls in Gegenwart von Protonenakzeptoren durchgeführt wird.The desired amidoamines are produced by condensation of the corresponding mono- or dicarboxylic acid with the alkylene polyamine in a manner known per se. Here, the molar ratio is to be chosen so that in addition to the amide groups at least one capable of reacting with the alkylating agent; Amino group is retained. The amidoamines obtained in this way can be both monomeric and polymeric Be nature. In many cases it will be expedient to use an excess of alkylenepolyamine after completion or is distilled off during the reaction. The amidoamines obtained are then mixed with the alkylating agent implemented for substitution on the nitrogen atoms, with 0.5 to 2.5 mol per basic nitrogen atom, preferably 1-2.4 mol, are used and the reaction is optionally carried out in the presence of proton acceptors will.
Als geeignete Alkylierungsmittel sind z.B. Chloressigsäure, Chlorpropionsäure, Chlorbernsteinsäure, Bromäthansulfonsäure, Chlorhydroxypropansulfonsäure, Propansulton und Butansulton zu nennen.Suitable alkylating agents are e.g. chloroacetic acid, chloropropionic acid, chlorosuccinic acid, bromoethanesulphonic acid, Chlorohydroxypropane sulfonic acid, propane sultone and butane sultone to call.
Die bei der Kondensation von Mono- bzw. Dicarbonsäuren mit den Alkylenpolyaminen erhaltenen Amidoamine weisen je nach Art der veiwendeten Säure und dem Molverhältnis der Kondensationspartner neben den nicht umgesetzten, vorwiegend sekundären Aminogruppen noch primäre Aminogruppen auf. Durch weitere Umsetzung mit den Alkylierungsmitteln wird es, in Abhängigkeit von der eingesetzten Menge an diesen, neben der Aus-The amidoamines obtained in the condensation of mono- or dicarboxylic acids with the alkylene polyamines have, depending on Type of acid used and the molar ratio of the condensation partners in addition to the unreacted, predominantly secondary amino groups, there are also primary amino groups. Through more Reaction with the alkylating agents, depending on the amount of these used, in addition to the
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bildung tertiärer Stickstoffatome teilweise auch zur Bilddung quartärer Stickstoffatome kommen. Eine gute Wasserlöslichkeit wird auch bei den Produkten mit ausschliesslich tertiären Stickstoffatomen dadurch gewährleistet, dass die Produkte allgemein als Natriumsalze zum Einsatz gelangen.formation of tertiary nitrogen atoms sometimes also lead to the formation of quaternary nitrogen atoms. Good solubility in water is guaranteed, even for products with exclusively tertiary nitrogen atoms, that the Products are generally used as sodium salts.
Besondere Bedeutung kommt dabei solchen Derivaten vorstehend genannter Amidoamine zu, zu deren Herstellung pro basisches Stickstoffatom 1-2,4 Mol an Chloressigsäure bzw. Propansulton zum Einsatz gelangten. Mit derartigen Produkten lässt sich die Gesamtheit der Eigenschaften des Zinkniederschlages besonders günstig beeinflussen.Those derivatives of the above-mentioned amidoamines for their preparation are of particular importance Nitrogen atom 1-2.4 mol of chloroacetic acid or propane sultone were used. With such products you can have a particularly favorable effect on the totality of the properties of the zinc precipitate.
Die Anwendungskonzentration der erfindungsgemäss einzusetzenden Derivate der Amidoamine liegt zwischen 0,01 bis 10 g pro Liter, vorzugsweise 0,05 bis 2 g/l Badflüssigkeit, ·The application concentration of the to be used according to the invention Amidoamine derivatives are between 0.01 and 10 g per liter, preferably 0.05 to 2 g / l bath liquid, ·
2 Die anwendbaren Stromdichten liegen im Bereich von 1-8 A/dm bei einer Badbetriebstemperatur von 10-40°C, vorzugsweise 15-3O0C. Die Bäder werden im allgemeinen im pH-Bereich von 4-5 betrieben.2 The applicable current densities are in the range of 1-8 A / dm at a bath operating temperature of 10-40 ° C., preferably 15-3O 0 C. The baths are generally operated in the pH range of 4-5.
Die Wirkung der erfindungsgemäss verwendeten Produkte wird durch den gleichzeitigen Zusatz von Thioharnstoff zu den Bädern wesentlich verstärkt. Die Anwendungskonzentration an Thioharnstoff liegt im allgemeinen zwischen 0,5-3 g/l Badflüssigkeit.The effect of the products used according to the invention is significantly increased by the simultaneous addition of thiourea to the baths. The application concentration Thiourea is generally between 0.5-3 g / l bath liquid.
Eine weitere Verbesserung der abgeschiedenen Zinkniederschläge lässt sich durch einen Cadmiumzusatz zum Bad erzielen. Der bei manchen Badzusammensetzungen auftretende Gelbstich des Zinkniederschlages schlägt durch den Cadmiumzusatz in einen Blaustich um und der Niederschlag erhält dadurch Brillanz. Darüber hinaus lässt sich durch einen Cadmiumzusatz in manchen Fällen die Tiefenstreuung desA further improvement in the deposited zinc precipitates can be achieved by adding cadmium to the bath. The yellow tinge of the zinc precipitate that occurs in some bath compositions is due to the addition of cadmium into a blue cast and the precipitate is preserved thereby brilliance. In addition, the addition of cadmium can in some cases reduce the depth scattering of the
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Bades günstig beeinflussen. Die zugesetzte Menge an Cadmiumsalzen bewegt sich in dem Bereich von 0,02 - 0^5 g/l Badflüssigkeit. Influence the bath positively. The amount of cadmium salts added moves in the range of 0.02 - 0 ^ 5 g / l bath liquid.
Als Netzmittel für das erfindungsgemässe Glanzzinkbad eignen sich in erster Linie kurzkettige verzweigte Alkylsulfate oder -sulfonate, wie z.B. Isohexyl-, Isononylsulfat oder Isohexylsulfonat, wobei den Sulfaten der Vorrang zu geben ist. Sind die erfindungsgemäss verwendeten Urnsetzungsprodukt der Amidoamine mit Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppen enthaltenden Alkylierungsmitteln nur in sehr geringer Menge vorhanden, so können als Netzmittel auch längerkettige Alkylsulfate, wie z.B. Laurylsulfat, mit gutem Erfolg zum Einsatz gelangen. Die eingesetzte Netzmittelmenge beträgt im.allgemeinen 0,5 1 g/l Badflüssigkeit.Suitable as wetting agents for the bright zinc bath according to the invention primarily short-chain branched alkyl sulfates or sulfonates, such as isohexyl, isononyl sulfate or isohexyl sulfonate, priority should be given to sulphates. Are the reaction products of the amidoamines used according to the invention with alkylating agents containing carboxyl or sulfonic acid groups only present in very small amounts, longer-chain alkyl sulfates such as e.g. lauryl sulfate, have been used with good success. The amount of wetting agent used is generally 0.5 1 g / l bath liquid.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand vorliegender Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.The following examples are intended to explain the subject matter of the present invention in more detail without restricting it to them.
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Henkel & CIe GmbH - 6 -Henkel & CIe GmbH - 6 -
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Zur Herstellung des in vorliegendem Beispiel verwendeten Produktes wurden 146,0 g (1 Mol) Adipinsäure und 756 g (4 Mol) Tetraäthylenpentamin zusammengegeben und unter Rühren und Einleiten von Stickstoff erwärmt. Bei 1900C Sumpftemperatur setzte die Kondensationsreaktion ein. Nach 2V2 Stunden hatten sich 40 g Wasser, das etwa 8$ Amin enthält, gebildet und die Sumpftemperatur war auf 2200C angestiegen. Nun wurde das überschüssige Amin zurückdestilliert, und zwar gingen bei Kp^ , l4o°C 598 g über, was 2,1 Mol ent-To prepare the product used in the present example, 146.0 g (1 mol) of adipic acid and 756 g (4 mol) of tetraethylene pentamine were combined and heated with stirring and introduction of nitrogen. At 190 0 C. bottom temperature, the condensation reaction ensued. After 2V2 hours, 40 g water which contains about $ 8 amine had formed and the bottom temperature was raised to 220 0 C. The excess amine was then distilled back, and 598 g went over at bp ^, 140 ° C, which resulted in 2.1 mol.
o, χo, χ
spricht. Das Molverhältnis von Adipinsäure zu Tetraäthylenpentamin betrug demnach in dem erhaltenen Amidoamin etwa 1:1,9· Es wurden 464 g einer gelben, zähflüssigen Substanz erhalten.speaks. The molar ratio of adipic acid to tetraethylene pentamine was accordingly about 1: 1.9 in the amidoamine obtained. 464 g of a yellow, viscous substance were obtained.
46,4 g des erhaltenen Amidoamins wurden in 250,0 g Wasser gelöst und auf 50 C erwärmt. In diese Lösung wurden unter Rühren im Laufe von 3,5 Stunden 206 g (1^69 Mol) propansul ton eingetropft, d.h. pro basisches Stickstoffatom annähernd 2,25 Mol Alkylierungsmittel. Mit dieser Menge Propansulton gelingt es, den grössten Teil der basischen Stickstoffatome des Amidoamins zu quaternieren. Anschliessend wurde noch 1 Stunde bei 500C nachgerührt. Danach wurde die Lösung mit 5Q$iger Natronlauge auf pH 7 eingestellt. Auf diese Weise wurde eine 50$ige Lösung des Natriumsalzes des durch to-Propansulfonsäurereste an den basischen Stickstoffatomen substituierten und zum grössten Teil quaternierten Amidoamins erhalten. Diese Lösung wurde als Zusatzmittel für das nachstehende Zinkbad verwendet.46.4 g of the amidoamine obtained were dissolved in 250.0 g of water and heated to 50.degree. 206 g (1 ^ 69 mol) of propane sulfon were added dropwise to this solution with stirring over the course of 3.5 hours, ie approximately 2.25 mol of alkylating agent per basic nitrogen atom. With this amount of propane sultone it is possible to quaternize most of the basic nitrogen atoms of the amidoamine. The mixture was then subsequently stirred at 50 ° C. for a further 1 hour. The solution was then adjusted to pH 7 with 5% sodium hydroxide solution. In this way, a 50% solution of the sodium salt of the amidoamine substituted by to-propanesulfonic acid residues on the basic nitrogen atoms and largely quaternized was obtained. This solution was used as an additive for the zinc bath below.
300 g/l Zinksulfat kristallisiert 30 g/l Borsäure300 g / l zinc sulfate crystallizes 30 g / l boric acid
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009846/1601009846/1601
Henkel & Cie GmbH - 7 -Henkel & Cie GmbH - 7 -
Patentabteilung
D 58IOPatent department
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2 g/l Thioharnstoff .2 g / l thiourea.
°j5 g/l Cadimiumsulfat kristallisiert
2 ccm/l vorstehender Lösung
0*5 g/l Isononylsulfat5 g / l cadimium sulphate crystallizes 2 ccm / l of the above solution
0 * 5 g / l isononyl sulfate
Der pH-Wert des Bades betrug 4,5· Das Bad lieferte bei einer Betriebstemperatur von 15-3O°C im Stromdichtebereich von 1-8 A/dm glänzende, duktile Zinküberzüge mit einer für viele Fälle ausreichenden Einebnung.The pH of the bath was 4.5 x The bath delivered at one Operating temperature of 15-3O ° C in the current density range of 1-8 A / dm shiny, ductile zinc coatings with sufficient leveling for many cases.
46,4 g des gemäss Beispiel 1 hergestellten Amidoamins wurden zusammen mit 78 g (0,93 Mol) Natriumhydrogencarbonat in 200 ml Wasser gelöst und auf 7O0C erwärmt. Im Laufe von 2 Stunden wurde eine Lösung, die durch Neutralisation von 88 g (0,93 Mol) Chloressigsäure mit 37/2 g (0,93 Mol) Natriumhydroxid in 200 ml Wasser erhalten wurde,eingetragen. Diese Menge entspricht einem Einsatz von etwa 1,24 Mol Alkylierungsmittel pro basisches Stickstoffatom. Anschliessend wurde der Ansatz 2 Stunden bei 800C nachgerührt. Es wurde eine ca.30$ige Lösung des Natriumsalzes des durch Essigsäurereste an den basischen Stickstoffatomen substituierten Amidoamins erhalten. Die Lösung wurde als Zusatzmittel für das nachstehende Zinkbad verwendet. 46.4 g of the amidoamine prepared in Example 1 were dissolved together with 78 g (0.93 mol) of sodium bicarbonate in 200 ml water and heated to 7O 0 C. In the course of 2 hours, a solution obtained by neutralizing 88 g (0.93 mol) of chloroacetic acid with 37/2 g (0.93 mol) of sodium hydroxide in 200 ml of water was added. This amount corresponds to the use of about 1.24 moles of alkylating agent per basic nitrogen atom. The batch was then subsequently stirred at 80 ° C. for 2 hours. An approximately 30% solution of the sodium salt of the amidoamine substituted by acetic acid residues on the basic nitrogen atoms was obtained. The solution was used as an additive for the zinc bath below.
3OO g/l Zinksulfat kristallisiert 20 g/l Borsäure300 g / l zinc sulfate crystallizes 20 g / l boric acid
2 g/l Thioharnstoff '
2 ccm/l vorstehender Lösung
0>5 g/l Isononylsulfat2 g / l thiourea '
2 ccm / l of the above solution
0> 5 g / l isononyl sulfate
Der pH-Wert des Bades lag bei 4,5· Das Bad lieferte bei einer Betriebstemperatur von 15-300C im Stromdichtebereich von 1-8
A/dm gl
Einebnung.The pH of the bath was 4.5 · The bathroom provided at an operating temperature of 15-30 0 C in the current density range of 1-8 A / dm gl
Leveling.
8 A/dm glänzende, duktile Zinkniederschläge mit massiger8 A / dm shiny, ductile zinc precipitates with massive
Das für den nachfolgenden Versuch benötigte Produkt wurde, auf folgendem Wege erhalten. 146,0 g (1 Mol) Adipinsäure und 756 g (4 Mol) Teträäthylenpentamin wurden zusammengegeben und unter Rühren und Einleiten von Stickstoff auf 1900C erwärmt. Nachdem im Verlauf der Kondensationsreaktion 39*5 S Wasser gebildet waren, das noch geringe Aminanteile enthielt, wurde mit der Redestillation des Amins begonnen. Bei Kp T The product required for the subsequent experiment was obtained in the following way. 146.0 g (1 mole) of adipic acid and 756 g (4 moles) Teträäthylenpentamin were combined and heated with stirring and introduction of nitrogen to 190 0 C. After 39.5% of water had been formed in the course of the condensation reaction and still contained small amounts of amine, redistillation of the amine was started. At Kp T
ο 0,1ο 0.1
l4o C wurden 476 g Teträäthylenpentamin zurückdestilliert, was etwa 2,5 Mol entspricht. Das Molverhältnis von Adipinsäure zu Teträäthylenpentamin betrug in dem· erhaltenen Amidoamin demnach etwa 1:1,5 · Es wurden 385 g einer rehbraunen, zähflüssigen Masse erhalten. ,14o C 476 g of tetraethylene pentamine were distilled back, which corresponds to about 2.5 moles. The molar ratio of adipic acid to tetraethylene pentamine was in the amidoamine obtained therefore about 1: 1.5 · 385 g of a fawn, viscous mass obtained. ,
38,5 g <äes erhaltenen Amidoamins wurden in 183 ml Wasser ge- , löst und auf 500C erwärmt. In diese Lösung wurden langsam38.5 g <äes amidoamine obtained were overall in 183 ml of water, dissolved and heated to 50 0 C. In this solution were slow
g (I*19 Mol) Propansulton eingetropft, d.h. pro basisches Stickstoffatom annähernd 2,15 Mol Alkylierungsmittel. Anschlies· send wurde noch 1 Stunde bei 50°C nachgerührt. Danach wurde die Lösung mit 50$iger Natronlauge auf pH 7 eingestellt. Es wurde eine 50$ige Lösung des Natriumsalzes des substituierten Amidoamins erhalten, die als Zusatzmittel für das nachstehende Zinkbad verwendet wurde.g (I * 19 mol) propane sultone added dropwise, i.e. per basic Nitrogen atom approximately 2.15 moles of alkylating agent. The mixture was then stirred at 50 ° C. for a further 1 hour. After that, the Solution adjusted to pH 7 with 50% sodium hydroxide solution. It was a 50 $ solution of the sodium salt of the substituted amidoamine obtained which was used as an additive for the zinc bath below.
200 g/l Zinksulfat kristallisiert 20 g/l Borsäure200 g / l zinc sulfate crystallizes 20 g / l boric acid
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09846/ 150109846/1501
_ 1922Θ89_ 1922-89
20 g/l Magnesiumsulfat kristallisiert20 g / l magnesium sulfate crystallized
2 ' g/l Thioharnstoff
2 ccm/l vorstehender Lösung
0,5 g/l Isononylsulfat2 'g / l thiourea
2 ccm / l of the above solution
0.5 g / l isononyl sulfate
Der pH-Wert des Bades betrug 4,8. Das Bad lieferte bei einerThe pH of the bath was 4.8. The bathroom delivered at one
Betriebstemperatur von 15-3O°C im Stromdichtebereich von Ιο Operating temperature of 15-3O ° C in the current density range of Ιο
8 A/dm glänzende, duktile Zinküberzüge mit- guter Einebnung.8 A / dm glossy, ductile zinc coatings with good leveling.
J58,5 g des gemäss Beispiel > hergestellten Amidoamins wurden zusammen mit 50*5 g (0*6 Mol) Natriumhydrogencarbonat in 155 ml V/asser gelöst und auf 700C erwärmt. Dann wurde eine Lösung, die durch Neutralisation von 57 g (0*6 Mol) Chloressigsäure mit 24 g(0,6 Mol)Natriumhydroxid in I85 ml Wasser erhalten wurde, langsam zugetropft.Diese Menge entspricht einem Einsatz von etwa 1,1 Mol Alkylierungsmittel pro basisches Stickstoffatom. Anschliessend wurde der Ansatz 2 Stunden bei 80°C nachgerührt. Es wurde eine 25$ige Lösung des Natriumsalzes des durch Essigsäurereste substituierten Amidoamins erhalten, die als Zusatzmittel für das folgende Zinkbad verwendet wurde.J58,5 g of according to Example> amidoamine prepared were mixed together with 50 * 5 g (0 * 6 mol) of sodium bicarbonate in 155 ml of v / ater and heated to 70 0 C. A solution obtained by neutralizing 57 g (0 * 6 mol) of chloroacetic acid with 24 g (0.6 mol) of sodium hydroxide in 185 ml of water was then slowly added dropwise. This amount corresponds to the use of about 1.1 mol of alkylating agent per basic nitrogen atom. The batch was then stirred at 80 ° C. for 2 hours. A 25% solution of the sodium salt of the amidoamine substituted by acetic acid residues was obtained, which was used as an additive for the subsequent zinc bath.
200 g/l Zinksulfat kristallisiert 20 g/l Borsäure200 g / l zinc sulfate crystallizes 20 g / l boric acid
20 g/l Magnesiumsulfat kristallisiert20 g / l magnesium sulfate crystallized
2 g/l Thioharnstoff „ ■
4 ccm/l vorstehender Lösung
0,5 g/1 Isononylsulfat2 g / l thiourea "■
4 ccm / l of the above solution
0.5 g / l isononyl sulfate
Der pH-Wert des Bades betrug 5· Das Bad lieferte bei einer Betriebstemperatur von 15-JO0C im Stromdichtebereich vonThe pH of the bath was 5. The bath delivered at an operating temperature of 15-JO 0 C in the current density range of
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00 9846/1BQ100 9846 / 1BQ1
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2-8 A/dm glänzende, duktile Zinküberzüge mit einer für die meisten Fälle ausreichenden Einebnung.2-8 A / dm shiny, ductile zinc coatings with sufficient leveling for most cases.
Zur Herstellung des für dieses Beispiel verwendeten Produktes wurden 146,0 g (1 Mol) Adipinsäure und 756 g (4 Mol) Tetraathylenpentamin zusammengegeben und unter Rühren und Einleiten von Stickstoff auf 1900C erwärmt. Im Verlauf von etwa 2/2 Stunden wurden 39*^ ml ca· 5 g Amin enthaltendes Wasser abgeschieden. Beim Kp ■, 1*K)OC wurden 560 g Tetraathylenpentamin redestilo > J- -146.0 g (1 mole) of adipic acid and 756 g (4 moles) Tetraathylenpentamin were added together for the production of the product used for this example, and heated with stirring and introduction of nitrogen to 190 0 C. In the course of about 2/2 hours 39 ml of water containing approx. 5 g of amine were deposited. At Kp ■, 1 * K) O C, 560 g of tetraethylene pentamine were redestilo> J- -
liert, was 2,96 Mol entspricht. Das Molverhältnis von Adipinsäure zu Tetraathylenpentamin betrug in dem erhaltenen Amidoamin etwa 1:1. Es wurden 505 g eines hellbraunen, festen Körpers erhalten.lated, which corresponds to 2.96 moles. The molar ratio of adipic acid to tetraethylene pentamine was about 1: 1 in the amidoamine obtained. 505 g of a light brown, solid body were obtained.
30,5 S des erhaltenen Amidoamins wurden mit lo4 ml Wasser auf 500C erwärmt und anschliessend wurden unter Rühren im Laufe von 2 Stunden 86,5 g (0,71 Mol) Propansulton eingetropft, d.h. pro basisches Stickstoffatom etwa 2,35 Mol Alkylierungsmittel. Anschliessend wurde noch 1 Stunde bei 500C nachgerührt. Danach wurde die Lösung mit 50$iger Natronlauge auf ptT 7 eingestellt und die so erhaltene 50$ige Lösung des Natriumsalzes des Amido aminderivates als Zusatzmittel für das nachstehend genannte Zinkbad verwendet.30.5 S of the amidoamine obtained were heated with lo4 ml of water at 50 0 C and then 86.5 g (0.71 mol) of propane sultone was added dropwise over the course of 2 hours with stirring, ie per basic nitrogen atom about 2.35 moles of alkylating agent . The mixture was then subsequently stirred at 50 ° C. for a further 1 hour. Thereafter, the solution with 50 $ ig e r was set sodium hydroxide solution to 7 and the PTT thus obtained 50 $ strength by weight solution of the sodium salt of the amido amine derivative used as additives for the below-mentioned zinc bath.
300 g/l Zinksulfat kristallisiert 20 g/l Borsäure300 g / l zinc sulfate crystallizes 20 g / l boric acid
1 g/l Thioharnstoff
1 ccm/1 vorstehender Lösung
0,8 g/l Laurylsulfat1 g / l thiourea
1 ccm / 1 of the above solution
0.8 g / l lauryl sulfate
-11--11-
00 9846/ 1 50100 9846/1 501
Der pH-Wert des Bades betrug 4,8. Das Bad lieferte bei einer Betriebstemperatur von 15-30 C im Stromdichtebereich von 1-8 A/dm gut glänzende, sehr duktile Zinkniederschläge mit ausreichender Einebnung.The pH of the bath was 4.8. The bath delivered at an operating temperature of 15-30 C in the current density range of 1-8 A / dm well-shining, very ductile zinc precipitates with sufficient leveling.
98 g (1 Mol) Maleinsäureanhydrid und 756 g Tetraäthylenpentamin wurden unter Rühren und Einleiten von Stickstoff auf 1900C erwärmt. Bei der Kondensationsreaktion wurden 19*5 S Wasser gebildet. Anschliessend wurden bei vermindertem Druck 380 g, etwa 2 Mol Tetraäthylenpentamin redestilliert. Das Molverhältnis von Maleinsäure zu Tetraäthylenpentamin betrug demnach in dem erhaltenen Amidoamin 1:2. Es wurden 455 g einer braunen, dickflüssigen Masse erhalten. 98 g (1 mol) of maleic anhydride and 756 g of tetraethylenepentamine were heated with stirring and introduction of nitrogen to 190 0 C. In the condensation reaction 19.5% of water were formed. Then 380 g, about 2 moles of tetraethylene pentamine were redistilled under reduced pressure. The molar ratio of maleic acid to tetraethylene pentamine was accordingly 1: 2 in the amidoamine obtained. 455 g of a brown, viscous mass were obtained.
45*5 g des erhaltenen Amidoamins wurden mit I80 g Wasser auf 500C erwärmt. Der Lösung wurden unter Rühren im Laufe von 2 /2 Stunden Ij54 g (1,1 Mol) Propansulton zugegeben. Daraus lässt sich ein Verhältnis von ca. 1,4 Mol Propansulton pro basisches Stickstoffatom errechnen. Nachdem noch 1 Stunde bei 50°C nachgerührt worden war, wurde die Lösung mit 50$iger Natronlauge auf pH 7 eingestellt. Die so erhaltene 50$ige Lösung des entsprechenden· Natriumsalzes wurde als Zusatzmittel für nachstehendes Zinkbad eingesetzt.45 * 5 g of the amidoamine obtained were heated at I80 g of water at 50 0 C. Ij54 g (1.1 mol) of propane sultone were added to the solution with stirring over the course of 2/2 hours. From this a ratio of approx. 1.4 mol of propane sultone per basic nitrogen atom can be calculated. After stirring at 50 ° C. for a further hour, the solution was adjusted to pH 7 with 50% sodium hydroxide solution. The 50% solution of the corresponding sodium salt obtained in this way was used as an additive for the following zinc bath.
500 g/l Zinksulfat kristallisiert 20 g/l Borsäure500 g / l zinc sulfate crystallizes 20 g / l boric acid
1 g/l Thioharnstoff
0,5 g/l Cadmiumsulfat kristallisiert 0,5 ccm/1 vorstehender Lösung
0,7 g/l Octylsulfat1 g / l thiourea
0.5 g / l cadmium sulfate crystallizes 0.5 ccm / l of the above solution
0.7 g / l octyl sulfate
-12-009846/1501 -12-009846 / 1501
Der pH-Wert des Bades betrug 4,8. Das Bad lieferte bei einer Betriebstemperatur von 15-300C im Stromdichtebereich von 1-The pH of the bath was 4.8. The bath delivered at an operating temperature of 15-30 0 C in the current density range of 1-
8 A/dm blanke, seh
digender Einebnung.8 A / dm bare, see
digender leveling.
8 A/dm blanke, sehr duktile Zinkniederschläge mit befrie8 A / dm bright, very ductile zinc precipitates with frie
45>5 g des getnäss Beispiel 6 hergestellten Amidoamins wurden zusammen mit 92 g (1*1 Mol) Natriumhydrogencarbonat in 2oo g Wasser gelöst und auf 70 C erwärmt. Im Laufe von 2 Stunden wurde eine Lösung, die durch Neutralisation von Io4 g (1,1 Mol) Chloressigsäure mit 44 g (1,1 Mol) Natriumhydroxid in 35° ml Wasser erhalten wurde , eingetragen, d.h. das rechnerisch ermittelte Verhältnis von Alkylierungsmittel pro basisches Stickstoffatom betrug 1,4:1. Anschliessend wurde der Ansatz 2 Stunden bei 80°C nachgerührt. Es wurde eine 25$ige Lösung des entsprechenden Natriumsalzes erhalten, die als Zusatzmittel für das nachstehende Zinkbad Verwendung fand.45 > 5 g of the amidoamine prepared according to Example 6 were dissolved together with 92 g (1 * 1 mol) of sodium hydrogen carbonate in 200 g of water and heated to 70.degree. In the course of 2 hours, a solution obtained by neutralizing Io4 g (1.1 mol) of chloroacetic acid with 44 g (1.1 mol) of sodium hydroxide in 35 ° ml of water was added, ie the calculated ratio of alkylating agent per basic nitrogen atom was 1.4: 1. The batch was then stirred at 80 ° C. for 2 hours. A 25% solution of the corresponding sodium salt was obtained, which was used as an additive for the zinc bath below.
300 g/l Zinksulfat kristallisiert 30 g/l Borsäure300 g / l zinc sulfate crystallizes 30 g / l boric acid
2 g/l Thioharnstoff2 g / l thiourea
0,5 g/l Cadmiumsulfat kristallisiert 4 ccm/l vorstehender Lösung 0,5 g/l Isohexylsulfat0.5 g / l cadmium sulfate crystallizes 4 ccm / l of the above solution 0.5 g / l isohexyl sulfate
Der pH-Wert des Bades betrug 4,5. Das Bad lieferte bei einer Betriebstemperatur von 15-3O°C im Stromdichtebereich von 1-The pH of the bath was 4.5. At an operating temperature of 15-3O ° C in the current density range of 1-
8 A/dm glänzende, duktile Zinküberzüge mit einer für viele Fälle ausreichenden Einebnung.8 A / dm glossy, ductile zinc coatings with one for many Cases of sufficient leveling.
- 13 -- 13 -
009846/1501009846/1501
■ Beispiel 8 ■ Example 8
98 g (1 Mol) Maleinsäureanhydrid und 756 g (4 Mol) Tetraäthylenpentamin wurden zusammengegeben und unter Rühren und Einleiten von Stickstoff auf"1900C erwärmt. Im Verlauf der Kondensationsreaktion wurden 20 g Wasser abgeschieden. Anschliessend wurden unter vermindertem Druck 455 S Tetraäthylenpentamin zurückdestilliert, was etwa 2,42 Mol entspricht. Das Molverhältnis Maleinsäure zu Tetraäthylenpentamin betrug in dem erhaltenen Amidoamin 1ί1*5· Es wurden 379 g einer dunkelbraunen, dickflüssigen Masse erhalten.98 g (1 mol) of maleic anhydride and 756 g (4 moles) of tetraethylenepentamine were added together and heated with stirring and introduction of nitrogen to "190 0 C. In the course of condensation reaction, 20 g of water were then deposited were distilled back 455 S tetraethylenepentamine under reduced pressure. The molar ratio of maleic acid to tetraethylene pentamine in the amidoamine obtained was 1ί1 * 5 · 379 g of a dark brown, viscous mass were obtained.
37·9 g des erhaltenen Amidoamins wurden zusammen mit 125 g Wasser auf 50 C erwärmt und in die Lösung wurden langsam 86,5 g (0,71 Mol) Propansulton eingetropft, d„h. es wurden pro rechnerisch ermitteltes basisches Stickstoffatom annährend 1,3 Mol Alkylierungsmittel eingesetzt. Nach einstündigem Nachrühren bei 50 C wurde die Lösung mit 50$iger Natronlauge auf pH 7 eingestellt. Die 50$ige Lösung des entsprechenden Natriumsalzes wurde als Zusatzmittel zum Zinkbad verwendet.37 x 9 g of the amidoamine obtained along with 125 g Water was heated to 50 C and the solution was slow 86.5 g (0.71 mol) of propane sultone were added dropwise, ie. there were Approximately 1.3 moles of alkylating agent are used per calculated basic nitrogen atom. After an hour The solution was subsequently stirred at 50 ° C. with 50% sodium hydroxide solution adjusted to pH 7. The 50 $ solution of the corresponding Sodium salt was used as an additive to the zinc bath.
300 g/l Zinksulfat kristallisiert 20 g/l Borsäure300 g / l zinc sulfate crystallizes 20 g / l boric acid
1 g/l Thioharnstoff1 g / l thiourea
0,5 g/l Cadmiumsulfat kristallisiert . 2 ccm/l vorstehender Lösung 0,5 g/l Isononylsulfat0.5 g / l cadmium sulfate crystallizes. 2 cc / l of the above solution 0.5 g / l isononyl sulfate
Der pH-Wert des Bades betrug 4,8. Das Bad lieferte bei" einerThe pH of the bath was 4.8. The bathroom delivered at "one
Betriebstemperatur von 15-3O°C im Stromdichtebereich von Ιο
8 A/dm glänzende, duktile Zinküberzüge mit ausreichenderOperating temperature of 15-3O ° C in the current density range of Ιο
8 A / dm shiny, ductile zinc coatings with sufficient
EinebnungLeveling
- 14 -- 14 -
0 0 9 8 4 6/15010 0 9 8 4 6/1501
19226881922688
- -14 -- -14 -
98 g (l Mol) Maleinsäureanhydrid und 756 g (4 Mol) Tetraäthylenpentamin wurden, wie in den vorstehenden Beispielen, unter Abscheidung von 19 g Wasser kondensiert. Anschliessend wurden 567 g Tetraäthylenpentamin (3 Mol) zurückdestilliert. Das Molverhältnis Maleinsäure zu Tetraäthylenpentamin betrug in dem erhaltenen Amidoamin 1:1. Es wurden 268 g einer schwarzen j, festen Masse erhalten.98 g (1 mol) of maleic anhydride and 756 g (4 mol) of tetraethylene pentamine were, as in the previous examples, condensed with separation of 19 g of water. Afterward 567 g of tetraethylene pentamine (3 mol) were distilled back. The molar ratio of maleic acid to tetraethylene pentamine in the amidoamine obtained was 1: 1. There were 268 g of a black j, solid mass obtained.
26,8 g dieser Masse wurden mit 100 g Wasser auf 50 C erwärmt und in diese Lösung wurden langsam 73 g (0*59 Mol) Propansulton eingetropft, eine Menge, die 2 Mol Alkylierungsmittel pro rechnerisch ermitteltes basisches Stickstoffatom entspricht. Nach einstündigem Nachrühren bei 500C wurde die Lösung mit 50$iger Natronlauge auf pH 7 eingestellt. Die 5Q$ige Lösung des entsprechenden Natriumsalzes wurde als Zusatzmittel in nachstehendem Zinkbad verwendet.26.8 g of this mass were heated to 50 ° C. with 100 g of water and 73 g (0 * 59 mol) of propane sultone were slowly added dropwise to this solution, an amount corresponding to 2 mol of alkylating agent per calculated basic nitrogen atom. After stirring for one hour at 50 0 C the solution of 50 $ aqueous sodium hydroxide solution to pH 7 has been set. The 50% solution of the corresponding sodium salt was used as an additive in the following zinc bath.
250 g/l Zinksulfat kristallisiert
10 g/l Natriumchlorid
20 g/l Borsäure250 g / l zinc sulfate crystallizes 10 g / l sodium chloride
20 g / l boric acid
0,5 g/l Cadmiumsulfat kristallisiert 2 g/l Thioharnstoff
3 ccm/l vorstehender Lösung
0,5 g/l Isohexylsulfat0.5 g / l cadmium sulfate crystallizes 2 g / l thiourea
3 ccm / l of the above solution
0.5 g / l isohexyl sulfate
Der pH-Wert des Bades betrug 4,5, Das Bad lieferte bei einer Betriebstemperatur von 15-3O0C im Stromdichtebereich von 1-The pH of the bath was 4.5, the bath delivered at an operating temperature of 15-3O 0 C in the current density range of 1-
p -p -
8 A/dm gut glänzende, duktile Zinkniedersdiläge mit befriedigender Einebnung.8 A / dm good glossy, ductile low-grade zinc layer with a satisfactory Leveling.
0098A6/ 15010098A6 / 1501
1922683 - 15 - 1922683 - 15 -
144 g (1 Mol) Caprylsäure wurden mit 146 g (1 Mol) Triäthylentetramin 2V2 Stunden auf l8O-19O°c erhitzt, woloei 17>5 g Wasser abgeschieden wurden. Nach Abkühlen auf 50°C wurde das erhaltene Amidoamin mit 950 nil Wasser verdünnt144 g (1 mol) of caprylic acid were mixed with 146 g (1 mol) of triethylenetetramine Heated to 180-190 ° C for two and a half hours, woloei 17> 5 g of water were deposited. After cooling to 50 ° C the amidoamine obtained was diluted with 950 nil water
Dieser Lösung wurden bei Raumtemperatur im Laufe von 3 Stunden J>66 g (3 Mol) Propansulton zugetropft, was einem Einsatz von 1 Mol Alkylierungsmittel pro basisches Stickstoffatom entspricht. Die Lösung wurde noch 1 Stunde bei 500C naehgerührt und in dieser etwa 40$igen Konzentration als Zusatzmittel zum Zinkbad verwendet. J> 66 g (3 mol) of propane sultone were added dropwise to this solution at room temperature in the course of 3 hours, which corresponds to the use of 1 mol of alkylating agent per basic nitrogen atom. The solution was naehgerührt further 1 hour at 50 0 C and used in that about 40 $ by weight concentration as an additive to the zinc bath.
5OO g/l Zinksulfat kristallisiert 30 g/l Borsäure5OO g / l zinc sulfate crystallizes 30 g / l boric acid
1 g/l Thioharnstoff1 g / l thiourea
0,5 g/l Cadmiumsulfat kristallisiert
3 ccm/l vorstehender Lösung
0,5 g/l Isohexylsulfat0.5 g / l cadmium sulfate crystallizes 3 ccm / l of the above solution
0.5 g / l isohexyl sulfate
Der pH-Wert des Bades betrug 3· Das Bad lieferte bei einer Betriebstemperatur von 15-3O°C im Stromdichtebereich von 1-8 A/dm glänzende, sehr duktile Zinkniederschläge mit ausreichender Einebnung.The pH of the bath was 3 x The bath delivered at one Operating temperature of 15-3O ° C in the current density range of 1-8 A / dm shiny, very ductile zinc precipitates with sufficient leveling.
280,4 g (1 Mol) LinoIsäure wurden mit 146 g (1 Mol) TrI-äthylentetramin 2X/2 Stunden auf 190°c erhitzt , wobei Ib,5 g Wasser erhalten wurden. Nach Abkühlen auf 500C wurde das erhaltene Ar.idoamin mit 1200 ml Wasser verdünnt und dieser Lösung wurden bei Raumtemperatur im Laufe von 3 Stunden 366 g (3 Mol) Propansulton zugetropft,280.4 g (1 mole) were LinoIsäure wherein Ib, 5 g of water were obtained with 146 g (1 mole) of tri-äthylentetramin 2 X / 2 hours at 190 ° C heated. After cooling to 50 0 C, the Ar.idoamin obtained with 1200 ml of water was diluted and this solution was added dropwise at room temperature over the course of 3 hours 366 g (3 moles) of propane sultone,
-16»-16 »
009846/1501009846/1501
-" 16 -- "16 -
entsprechend einem Einsatz von 1 Mol Alkylierungsmittel pro basisches Stickstoffatom, Die Lösung wurde noch 1 Stunde bei 500C nachgerührt und in dieser etwa 40$igen Konzentration als Zusatzmittel zum Zinkbad verwendet. according to a use of 1 mole of alkylating agent per basic nitrogen atom, the solution for 1 hour at 50 0 C was stirred and used in that about 40 $ by weight concentration as an additive to the zinc bath.
JOG g/l Zinksulfat kristallisiert 20 g/l BorsäureJOG g / l zinc sulfate crystallizes 20 g / l boric acid
2 g/l Thioharnstoff2 g / l thiourea
2 g/l Di-o-toluol-sulfonamid
2 ccm/l vorstehender Lösung
0*5 g/l Isononylsülfat2 g / l di-o-toluene sulfonamide
2 ccm / l of the above solution
0 * 5 g / l isononyl sulphate
Der pH-Wert betrug 4. Das Bad lieferte bei einer Betriebstemperatur von 15-300C im Stromdichtebereich von 1-8 A/dm gut glänzende, sehr duktile Zinkniederschläge mit befriedigender Einebnung.The pH was 4. The bath provided at an operating temperature of 15-30 0 C in the current density range of 1-8 A / dm good glossy, very ductile zinc deposit having a satisfactory leveling.
Zur Herstellung des für dieses Beispiel verwendeten Produktes wurden 202 g (1 Mol) Sebacinsäure mit 584 g (4 Mol) Tr iäthylentetramin zusammengegeben und unter Rühren und Einleiten von Stickstoff 3 Stunden auf 19O°C erwärmt. Während der Kondensationsreaktion wurden 40 g Wasser mit geringen Amlnanteilen abgeschieden. Nun wurden j564 g Triäthylentetramin zurückdestilliert, was 2,5 Mol entspricht. Das Molverhältnis von Sebacinsäure zu Triäthylentetramin betrug demnach in dem erhaltenen Amidoamin etwa Ij1,5. Es wurden 580 g einer hellbraunen, dickflüssigen Masse erhalten.To make the product used for this example were 202 g (1 mol) of sebacic acid with 584 g (4 mol) of triethylenetetramine combined and heated to 190 ° C. for 3 hours while stirring and passing in nitrogen. While 40 g of water with a small amount of amine were separated off during the condensation reaction. Now there were 564 g of triethylenetetramine distilled back, which corresponds to 2.5 mol. The molar ratio of sebacic acid to triethylenetetramine was accordingly in the amidoamine obtained about 1.5. There were 580 g obtained a light brown, viscous mass.
38,0 g des erhaltenen Amidoamins wurden mit 90 ml Wasser auf 500C erwärmt und anschliessend wurden unter Rühren im38.0 g of the amidoamine obtained were heated with 90 ml of water at 50 0 C and were then with stirring in
009846/1501009846/1501
Laufe von 1 Stunde 49 g (0,4MoI) Propansulton eingetropft, d.h. pro basisches Stickstoffatom 1 Mol Alkylierungsmittel. Anschliessend wurde noch 1 Stunde bei 5O0C nachgerührt.- Danach wurde die Lösung mit 50$iger Natronlauge auf pH 7 eingestellt und die Lösung des Natriumsalzes des Amidoaminderivates als Zusatzmittel für das nachstehende Zinkbad verwendet. 49 g (0.4 mol) of propane sultone were added dropwise over the course of 1 hour, ie 1 mol of alkylating agent per basic nitrogen atom. The mixture was then further 1 hour at 5O 0 C nachgerührt.- Thereafter, the solution of 50 $ aqueous sodium hydroxide solution to pH 7 was stopped and the solution of the sodium salt of the Amidoaminderivates used as additives for the following zinc bath.
200 g/l Zinksulfat kristallisiert
10 g/l Aluminiumsulfat kristallisiert200 g / l zinc sulfate crystallizes
10 g / l aluminum sulfate crystallizes
5 g/l Natriumchlorid
10 g/l Borsäure5 g / l sodium chloride
10 g / l boric acid
2 g/l Thioharnstoff
1 ccm/l vorstehender Lösung
1 g/l Isononylsulfat2 g / l thiourea
1 ccm / l of the above solution
1 g / l isononyl sulfate
Der pH-Wert des Bades betrug 4,8. Das Bad lieferte bei einer Betriebstemperatur von 15-\3O°C im Stromdichtebereich von 1-The pH of the bath was 4.8. The bathroom delivered at one Operating temperature of 15- \ 30 ° C in the current density range of 1-
6 A/dm gut glänzende, duktile Zinküberzüge mit massiger
Einebnung. -i 6 A / dm good glossy, ductile zinc coatings with massive
Leveling. -i
-18--18-
009846/1501009846/1501
Claims (6)
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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