DE1919851C

DE1919851C - N- (3,5-dichlorophenyl) itaconimide and fungicidal agent

Info

Publication number: DE1919851C
Authority: DE
Inventors: Akira Ashiya; Horiuchi Fukasht Takatsuki; Nodera Katsuji Nishinomiya; Ozaki Toshiaki; Yamamoto Sigeo; Toyonaka; Ooishi Tadashi Minoo; Fujinami (Japan)
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication date: 1972-05-04

Description

i 919i 919

Aus Chemical Abstracts, Bd. 57, S. 14947, Bd. 58, S. 888 sowie S. 4431 sind microbicide N-Phenylitaconimide bekannt, nämlich N-Phenylitaconimid, N-(2'-Chlorphenyl)-itaconimid, N-(3'-Chlorphenyl)-itaconimid, N - (4' - Chlorphenyl) - itaconimid, N-(2'-Nitrophenyl)-itaconimid, N-(.V-Nitrophenyl)-itaconimid, N - (4' - Nitrophenyl) - itaconimid, N - (3' - Methylphenyl) - itaconimid, N - (4' - Methylphenyl) - itaconimid, N - (2' - Methoxyphenyl) - itaconimid, N-(4'-MethoxyphenyI)-itaconimid, N-(2',5'-Dtmethylphenylj-itaconimid, N-(2',6'-Dimethylphe ·- !}■ itaconimid, N-(2',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid und N-(2'-Nitro-4'-methylphenyl)-itaconimid.From Chemical Abstracts, vol. 57, p. 14947, vol. 58, p. 888 and p. 4431 are microbicidal N-phenylitaconimides known, namely N-phenylitaconimide, N- (2'-chlorophenyl) -itaconimide, N- (3'-chlorophenyl) -itaconimide, N - (4 '- chlorophenyl) - itaconimide, N- (2'-nitrophenyl) -itaconimide, N - (. V-nitrophenyl) -itaconimide, N - (4 '- nitrophenyl) - itaconimide, N - (3' - methylphenyl) - itaconimide, N - (4 '- methylphenyl) - itaconimide, N - (2 '- methoxyphenyl) - itaconimide, N- (4'-methoxyphenyl) -itaconimide, N- (2', 5'-methylphenylj-itaconimide, N- (2 ', 6'-dimethylphe · -!} ■ itaconimide, N- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -itaconimide and N- (2'-nitro-4'-methylphenyl) -itaconimide.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein neues N-Phenylitaconimid-Derivat zur Verfügung zu stellen, das eine wesentlich höhere microbicide Aktivität aufweist, jedoch gegenüber Warmblütern nicht giftiger ist als die bekannten Verbindungen. Somit betrifft die Erfindung das neue N-P'^'-DichlorphenylJ-itaconimid. Die Verbindung wird erhalten, wenn man N-(3',5'-Dichlorphenyl) - itaconsäuremonoamid dehydratisiert, z. B. durch Rückflußkochen mit Essigsäureanhydrid, Acetylchlorid, Phosphorpentachlorid oder Phosphoroxychlorid, vorzugsweise Essigsäureanhydrid. Im allgemeinen genügt ein 1 stündiges Kochen unter Rück-Ruß. The object of the invention is to provide a new N-phenylitaconimide derivative to make available that has a much higher microbicidal activity, however is not more toxic to warm-blooded animals than the known compounds. Thus, the invention relates to the new N-P '^' - dichlorophenylJ-itaconimide. the Compound is obtained if N- (3 ', 5'-dichlorophenyl) - itaconic acid monoamide is dehydrated, z. B. by refluxing with acetic anhydride, acetyl chloride, phosphorus pentachloride or phosphorus oxychloride, preferably acetic anhydride. In general, 1 hour of boiling under re-soot is sufficient.

Es wurde festgestellt, daß das N-(3',5'-Dichlorphenylj-itaconimid eine besonders hohe microbicide Wirkung gegenüber den verschiedensten pflanzenpathogenen Bakterien und Pilzen zeigt. Besonders wirksam ist die Verbindung gegenüber Piricularia oryzae, Cochliobolus miyabeanus, Pellicularia sasakii, Sclerotinia und Aspergillus niger.It was found that the N- (3 ', 5'-dichlorophenylj-itaconimide a particularly high microbicidal effect against a wide variety of phytopathogens Shows bacteria and fungi. The compound is particularly effective against piricularia oryzae, Cochliobolus miyabeanus, Pellicularia sasakii, Sclerotinia and Aspergillus niger.

Das N-(3',5'-DichlorphenyI)-itaconimid kann als solches oder zusammen mit anderen Bestandteilen, wie inerten Trägerstoffen, verwendet werden.The N- (3 ', 5'-dichlorophenyI) -itaconimide can be used as such or together with other components, such as inert carriers, can be used.

Zur Herstellung von fungiciden Mitteln wird das N-(3',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid z. B. als Stäubemittel, benetzbares Pulver, emulgierbares Konzentrat oder als Granulat verarbeitet.For the production of fungicidal agents, the N- (3 ', 5'-dichlorophenyl) -itaconimide z. B. as a dust, wettable powder, emulsifiable concentrate or processed as granules.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.The examples illustrate the invention. Unless otherwise stated, parts are based on weight is.

example 1

Berechnet ... C 51,59, H 2,76, N 5,47, Cl 27,69; gefunden ... C 51,53, H 2,63, N 5,35, Cl 27,87.Calculated ... C 51.59, H 2.76, N 5.47, Cl 27.69; Found ... C 51.53, H 2.63, N 5.35, Cl 27.87.

Example 2

3 Teile N -(3',5'-Dichlorphenyl)' itaconimid und 97 Teile Ton werden gründlich miteinander vermischt und pulverisiert. Man erhält ein Stäubemittel mit 3% Wirkstoffgehalt. Dieses Stäubemittel kann als solches verwendet werden.3 parts of N - (3 ', 5'-dichlorophenyl)' itaconimide and 97 parts of clay are thoroughly mixed together and pulverized. A dust with 3% is obtained Active ingredient content. This dust can be used as such.

4545

27,4 g N-P'.S'-DichlorphenylJ-itaconsäuremonoamid, 50 g Essigsäureanhydrid und 1 g Natriumacetat werden in einen 100 ml fassenden Vierhalskoben gegeben und 1 Stunde unter Rückfluß gekocht und gerührt. Danach werden Essigsäure und Essigsäureanhydrid unter vermindertem Druck abdestillicrt, der Rückstand wird mit Wasser gewaschen und ge trocknet. Das Rohprodukt wird aus Alkohol umkristallisiert. Ausbeute 21,5 g weiße Kristalle von F. 142 bis 143 C.27.4 g of N-P'.S'-dichlorophenylJ-itaconic acid monoamide, 50 g of acetic anhydride and 1 g of sodium acetate are placed in a 100 ml four-necked flask given and refluxed for 1 hour and stirred. After that, acetic acid and acetic anhydride are used distilled off under reduced pressure, the residue is washed with water and ge dries. The crude product is recrystallized from alcohol. Yield 21.5 g of white crystals of F. 142 to 143 C.

Example 3

50 Teile N - (3',5' - Dichlorphenyl) - itaconimid, 5 Teile eines Netzmittels vom Alkylbenzolsulfonattyp und 45 Teile Diatomeenerde werden gründlich miteinander vermischt und pulverisiert. Man erhält ein benetzbares Pulver mit einem Wirkstoffgehalt von 50%. Zur Anwendung wird -das benetzbare Pulver mit Wasser verdünnt und verspritzt.50 parts of N - (3 ', 5' - dichlorophenyl) - itaconimide, 5 parts of a wetting agent of the alkylbenzenesulfonate type and 45 parts of diatomaceous earth are thoroughly mixed together and pulverized. One receives a wettable powder with an active ingredient content of 50%. The wettable powder is used diluted with water and splashed.

Example 4

5 Teile N-(3',5'-Dichlorpheny])-itaconimid, 5 Teile eines Emulgators vom Polyoxyäthylenalkylphenoläther-Typ und 90 Teile Dimethylsulfoxyd 'verden miteinander vermischt. Man erhält ein 5%iges emulgierbares Konzentrat, das nach dem Verdünnen mit Wasser verspritzt werden kann.5 parts of N- (3 ', 5'-dichloropheny]) - itaconimide, 5 parts of an emulsifier of the polyoxyethylene alkylphenol ether type and 90 parts of dimethyl sulfoxide are mixed together. A 5% emulsifiable product is obtained Concentrate that, after diluting, can be splashed with water.

Example 5

Reispflanien der Sorte Wase Asahi, die in Blumentöpfen mit einem Durchmesser von 9 cm bis zum dreiblättrigen Stadium gezogen wurden, werden einzeln mit den zu untersuchenden Stäubemitteln in einer Menge von 100 mg je Blumentopf besprüht. Am nächsten Tag werden die Reispflanzen mit den Sporen von Piricularia oryzae Cav. beimpft. 5 Tage nach der Beimpfung wird die Zahl der Krankheitsflecken bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt. Rice plants of the variety Wase Asahi, which are in flower pots with a diameter of 9 cm to the three-leaved stage are grown individually sprayed with the dust to be examined in an amount of 100 mg per flower pot. At the the next day the rice plants are covered with the spores of Piricularia oryzae Cav. inoculates. 5 days after the Inoculation is used to determine the number of disease spots. The results are shown in Table I.

Table I.

5555

6060

Nr.No. Teslvcrbind'jngTeslvcrbind'jng Wirk-
stofT-
konzen-Effective
substance
focus Zahl der
Fleckennumber of
stains LD₅₀
Ratte,
oralLD ₅₀
Rat,
orally trationtration proPer IU BläuerIU Bläuer %% mg Kgmg Kg 11 N-(3',5'-Dichlor-N- (3 ', 5'-dichloro- phenyl)-itaconimidphenyl) itaconimide 3,03.0 55 >5000> 5000 22 N-PhenylitaconimidN-phenylitaconimide 3,03.0 108108 15001500 33 N-(2'-Chlorphenyl)-N- (2'-chlorophenyl) - itaconimid itaconimide 3,03.0 203203 —- 44th N-(3'-Chlorphcnyl)-N- (3'-chlorophenyl) - itaconimid itaconimide 3,03.0 186186 25002500 55 N-(4'-Chlorphenyl)-N- (4'-chlorophenyl) - itaconimid itaconimide 3,03.0 191191 —- t>t> N-(2'-Nitrophenyl)-N- (2'-nitrophenyl) - itaconimid itaconimide 3,03.0 226226 —- 77th N-(3'-Nitrophenyl)-N- (3'-nitrophenyl) - itaconimid itaconimide 3,03.0 237237 25002500 88th N-(4'-Nitrophenyl)-N- (4'-nitrophenyl) - itaconimid itaconimide 3,03.0 211211 —- 99 N-(3'-Methylphcnyl)-N- (3'-methylphenyl) - itaconimid itaconimide 3,03.0 199199 —- 1010 N-(4'-Methylphenyl)-N- (4'-methylphenyl) - itaconimid itaconimide 3,03.0 214214 —- IlIl N-(2'-Methoxyphenyl)-N- (2'-methoxyphenyl) - itaconimid itaconimide 3,03.0 356356 15001500 1212th N-(4 - Methoxypheny I)-N- (4 - methoxypheny I) - itaconimid itaconimide 3,03.0 292292 —- 1313th N-(2',5'-Dimethyl-N- (2 ', 5'-dimethyl- phenyl)-itaconimidphenyl) itaconimide 3,03.0 237237 —- 1414th N'(2',6'-Dimethyl-N '(2', 6'-dimethyl- phenyl)-itaconimidphenyl) itaconimide 3,03.0 209209 20002000 1515th N-(2',5'-Dichlor-N- (2 ', 5'-dichloro- phenyl)-itaconimidphenyl) itaconimide 3,03.0 105105 —-

Fortsetzungcontinuation

Nr.No. TestverbindungTest connection Wirk-
SIo(T-
konzen-
Iration
% Effective
SIo (T-
focus
Iration
% Zahl der
Recken
pro
10 Biälternumber of
Warriors
Per
10 books LDso
Ratte,
oral
mg, kgLDso
Rat,
orally
mg, kg 16
1716
17th N-(2'-Nitro-4'-methyl-
phenyl)-itaconimid
Phenylquecksilber-
acetat N- (2'-nitro-4'-methyl-
phenyl) itaconimide
Phenyl mercury
acetate 3,0
0,293.0
0.29 256
18
382256
18th
382 8080 1818th Unbehandelt Untreated

Example 6

Reispfknzp.n der Sorte Wase Asahi, die in Blumentöpfen mit emem Durchmesser von 9 cm bis zum vierblättrigen Stadium gezogen wurden, werden einieln in einer Menge von 7 ml je Topf mit benetzbaren Pulvern besprüht, die mit Wasser verdünnt sind. Am nächsten Tag werden die Reispfianzen mit den Sporen von Cochliobolus miyabeanus durch Sprühen beimpft. 4 Tage nach der Beimpfung wird die Zahl der Krankheitsfiecken bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.Reispfknzp.n of the cultivar Wase Asahi, which are in flower pots with a diameter of 9 cm. to the four-petalled stage will be found sprayed in an amount of 7 ml per pot with wettable powders diluted with water. At the The next day the rice plants are inoculated with the spores of Cochliobolus miyabeanus by spraying. Four days after inoculation, the number of disease spots is determined. The results are in Table II compiled.

Table II Example 7

Reispfianzen der Sorte Wa3e Asahi, die in 300 ml fassenden Töpfen aus Polyvinylchlorid bis zu einer Höhe von etwa 60 cm gezogen wurden, werden einzeln in einer Menge von 10 ml je Topf aiit wäßrigen Emulsionen besprüht. Am nächsten Tag werden die Blätter und Stengel der Reispfianzen mit Mycelteilchen mit einem Durchmesser von 5 mm von PeIIicularia sasakii beimpft. 5 Tage nach der Bei'apfung wird die Zahl der erkrankten Blätter und Stengel bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt. Rice plants of the Wa3e Asahi variety, which come in 300 ml pots made of polyvinyl chloride to a height of about 60 cm are pulled individually sprayed with aqueous emulsions in an amount of 10 ml per pot. The next day they will Leaves and stems of rice plants with mycelium particles 5 mm in diameter from PeIIicularia sasakii inoculates. 5 days after tapping the number of diseased leaves and stems is determined. The results are shown in Table III.

Table III

TestverbindungTest connection

N-(3',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid N- (3 ', 5'-dichlorophenyl) itaconimide

N-Phenylitaconimid N-phenylitaconimide

N-(2'-Chlorphenyl)-N- (2'-chlorophenyl) -

itaconimid itaconimide

N-(3'-Chlorphcnyl>-N- (3'-chlorophenyl> -

itaconimid itaconimide

N-(4'-Chlorphenyl)-N- (4'-chlorophenyl) -

itaconimid itaconimide

N-(2'-Nitrophenyl)-N- (2'-nitrophenyl) -

itaconimid itaconimide

N-(3'-Nitrophcnyl)-N- (3'-nitrophenyl) -

itaconimid itaconimide

N-(4'-Nitrophcnyl)-N- (4'-nitrophenyl) -

itaconimid itaconimide

N-(3'-Mcthylphenyl)-N- (3'-methylphenyl) -

itaconimid itaconimide

N-(4'-Mcthylphenyl)-N- (4'-methylphenyl) -

itaconimid itaconimide

N-(2'-Methoxyphenyl)-N- (2'-methoxyphenyl) -

itaconimid itaconimide

N-(4'-Melhoxyphenyl)-N- (4'-melhoxyphenyl) -

itaconimid itaconimide

N-(2',5' Dimethylphenyl)-N- (2 ', 5' dimethylphenyl) -

itaconimid itaconimide

N-(2',6'-Dimethylphcnyl)-N- (2 ', 6'-dimethylphenyl) -

itaconimid itaconimide

N-(2',5'-Dichlorphenyl)-N- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -

itaconimid itaconimide

N-(2'-Nitro-4'-methyl-N- (2'-nitro-4'-methyl-

phenyl)-itaconimid ... Unbehandelt phenyl) itaconimide ... untreated

Wirkstofr-Active ingredient

konzen-focus

tration,tration,

TpMTpM

500 500500 500

500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500

Zahl der Flecken pro BlattNumber of spots per sheet

5757

40 49 58 52 53 60 45 48 63 59 41 63 5240 49 58 52 53 60 45 48 63 59 41 63 52

6161

8787

3535

40 Nr.40 No.

2 ²⁵ 4
5
6
7
8
9
10
112 ²⁵ 4
5
6th
7th
8th
9
10
11th

45 1345 13

5050

TestverbindungTest connection

N-(3',5'-Dichlorphenyl)-N- (3 ', 5'-dichlorophenyl) -

itacorimid 500 0itacorimide 500 0

N-Phenylitaconimid 500 88,3N-phenylitaconimide 500 88.3

N-(2'-ChIorphcnyl)-N- (2'-chlorophynyl) -

itaconimid 500 100itaconimide 500 100

N-(3'-ChIorphenyl)-N- (3'-chlorophenyl) -

itaconimid 500 100itaconimide 500 100

N-(4'-Chlorphenyl)-N- (4'-chlorophenyl) -

itaconimid 500 100itaconimide 500 100

N-(2'-Nitrophenyl)-N- (2'-nitrophenyl) -

itaconimid 500 100itaconimide 500 100

N-(3'-Nitropheny!)-N- (3'-nitropheny!) -

itaconimid 500 100itaconimide 500 100

N-(4'-Nitrophenyl)-N- (4'-nitrophenyl) -

itaconimid 500 100itaconimide 500 100

N-(3'-Methylphenyl)-N- (3'-methylphenyl) -

itaconimid 500 100itaconimide 500 100

N-(4'-Methylphenyl)-N- (4'-methylphenyl) -

itaconimid 500 100itaconimide 500 100

N-(2'-Methoxyphenyl)-N- (2'-methoxyphenyl) -

itaconimid 500 100itaconimide 500 100

N-(4'-Methoxypheny])-N- (4'-methoxypheny]) -

itaconimid 500 100itaconimide 500 100

N-(2',5'-Dimethylphenyl)-N- (2 ', 5'-dimethylphenyl) -

itaconimid 500 97,6itaconimide 500 97.6

N-(2',6'-Dimethylphenyl)-N- (2 ', 6'-dimethylphenyl) -

itaconimid 500 93.4itaconimide 500 93.4

N-(2',5'-Dichlorphenyl)-N- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -

itaconimid 500 89,1itaconimide 500 89.1

N-(2'-Nitro-4'-methyl-N- (2'-nitro-4'-methyl-

phcnyl)-itaconimid .... 500 100phcnyl) -itaconimide .... 500 100

Unbehandelt — 100Untreated - 100

Wirkstoff-Active ingredient

konzen-focus

tration,tration,

TpMTpM

Erkrankung der BlätterDisease of the leaves

und Stengel, %and stalk,%

Example 8

Nach der Verdünnungsmethode wird die Mindesthemmkonzentration von N-(3',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid gegenüber den verschiedensten Mikroorganismen bestimmt. Eine Lösung von N-(3',5'-DichlorphenyO-itaconimid in Dioxan wird mit einem warmen, sterilisierten Kartoffelagarmedium in einer Menge von 1 ml der Lösung je 10 ml des Agarmediums vermischt. Das Gemisch wird in PetrisehalenAccording to the dilution method, the minimum inhibitory concentration of N- (3 ', 5'-dichlorophenyl) itaconimide becomes determined against a wide variety of microorganisms. A solution of N- (3 ', 5'-dichlorophenyO-itaconimide in dioxane is combined with a warm, sterilized potato agar medium Mix the amount of 1 ml of the solution per 10 ml of the agar medium. The mixture is placed in petri dishes

gegossen und erstarren gelassen. Danach wird jede Petrischale mit einer Suspension des Mikroorganismus beimpft. Die Konzentration der Testverbindung im Agarmedium beträgt 1000, 200, 40 und 8 TpM. Die 5 Tage nach der Beimpfung erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.poured and allowed to solidify. After that, each Petri dish is filled with a suspension of the microorganism inoculates. The concentration of test compound in the agar medium is 1000, 200, 40 and 8 ppm. The results obtained 5 days after inoculation are shown in Table IV.

Table IV

TestorganismusTest organism

Piticularia oryzae Piticularia oryzae

Cochiiobolus miyabeanus Cochiiobolus miyabeanus

Alternaria kikuchiana Alternaria kikuchiana

• Alternaria mali • Alternaria mali

Pythium aphanidermatum ....Pythium aphanidermatum ....

Pellicularia sasakii Pellicularia sasakii

Pellicularia filamentosa Pellicularia filamentosa

Helminthosporium sigmoidium Fusarium oxysporum famiveumHelminthosporium sigmoidium Fusarium oxysporum famiveum

Corticium rolfeii Corticium rolfeii

Botrytis cinerea Botrytis cinerea

Glomerella cingulata Glomerella cingulata

Mindesthemm-Minimum inhibition

konzentration.concentration.

TpMTpM

40 8 8 840 8 8 8

200200

40 200 200 Testorganismus40 200 200 test organism

Xanthomonas oryzae ..Xanthomonas oryzae ..

Aspergillus niger Aspergillus niger

Sclerotinia sclerotiorumSclerotinia sclerotiorum

Mindesihemm-Minimum inhibit-

konzentnilion.concentration.

TpMTpM

4040

Aus den Tabellen ist ersichtlich, daß die microbicide to Aktivität von N-(3',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid gegenüber den verschiedensten Mikroorganismen wesentlich höher ist als die der chemisch und strukturell verwandten Verbindungen. Somit kann diese Verbindung zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten verwendet werden, die durch pflanzenpathogene Pilze und andere Krankheitserreger erzeugt werden, z. B. den Erreger der Brusone-Krankheit, Opruobolus miyabeanus, Corticium sisakii, Baumwollbaktenosc. Mehltau bei Gemüsen und Γ rächten, Grauschimmel der Erdbeeren, Anthracnose und Birnenschorf. Ferner können sie zur Bekämpfung von Aspergillus niger verwendet werden.From the tables it can be seen that the microbicide to activity of N- (3 ', 5'-dichlorophenyl) -itaconimide towards the various microorganisms is significantly higher than that of the chemically and structurally related compounds. Thus, this compound can be used to combat plant diseases which are produced by phytopathogenic fungi and other pathogens, e.g. B. the causative agent of Brusone's disease, opruobolus miyabeanus, Corticium sisakii, cotton baktenosc. Powdery mildew in vegetables and vengeance, gray mold of strawberries, anthracnose and pear scab. They can also be used to combat Aspergillus niger be used.

Claims

Claims: 1. N- (3 ', 5'-dichlorophenyl) -itaconimide.

2 fungicidal agent, consisting of N- (3 ', 5'-dichlorophenyl) -itaconimide and common carriers and diluents.