DE1915909A1 - Boron oxide containing mixed phases which - crystallize in zirconium silicate lattices - Google Patents

Boron oxide containing mixed phases which - crystallize in zirconium silicate lattices

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Abstract

Mixed phases which crystallise in the zirconium sulphate lattice, are orthosilicates of Zr, Hf, Th, U, Pa, Np, Pu, Am; orthogermanates of Th, Pa, U, Np; orthophosphates of Sc, Y, Tb to Lu; orthoarsenates of Sc, Y, Pm to Lu, (Cao.5, Tho.5) orthovanadates of Sc, Y, Ce to Lu, (Cao.5, Tho.5), (Sro.5, Tho.5), (Pbo.5, Tho.5), Th; or orthochromates of Y, Pr to Lu; calcium chromate; or isotype mixed phases within these groups, or from these groups by replacement of O2- with F- or OH-, or isotype mixed phases of B2O3 and other oxides the formula of the host phase being kept at MZX electrical neutrality being maintained by holding in solid solution the insertion of the guest component at 1/2M2vO5+1/2Z2IIIO3=MvZIIIO4 (1)v or MIVO2 + 1/4Z2IIIO3 + 1/2Zv2O5=MVZo.5IIIO4Zo.5O4 (2) (in which ZIII2O3=B2O3; Z2vO5=P, As, V, C or Mn (v) oxides; Mv= Sb, Bi, Nb, Tn, Pa; MIV=Sn, Ti, Mn, Cr, Te, Zr, Ht, Th, Pb, Ce, Pr, Tb, U, Po, Pa, Np, Pn, Am, Cm, Bk; or Mv and IV are a statistical variation above and below this relation to give a new value of +5 or +4 and whose composition: the 3-component system, II-I MxIII M1-xIV ZIVX4-xII XxI- (A), MxII M1-xIII ZvX4-X XxI- (B), MVZIIIX4II- (C) corresponds to the surface A'B'C'C" in the figure). The products are useful as ceramic pigments.

Description

Boroxidhaltige im Zirkongitter kristallisierende Mischphasen In dem in der ditetragonalen-dipyramidalen Kristallklasse der Raumgruppe D4h19 kristallisierenden, zu den Inselsilikaten gehörenden Zirkongitter, das von dem Mineral Zirkon (ZrSiO4) seinen Namen hat, kristallisiert eine groE;se Zahl von chemischen Verbindungen. Es sind dies die Orthosilikate von Zr, Hf, Th, U, Pa, Np, Pu und Am, die Orthogermanate von Th, Pa, U und Np,die Orthophosphate von Sc, Y, der Seltenen Erden Tb bis Lu, die Orthoarsenate von Sc, Y, der Seltenen Erden Pm bis Lu, von (Ca0,5Th0,5), (Cd0,5Th0,5), die Orthovanadate von Sc. Y, der Seltenen Erden Ce bis Lu, von (Ca0,5Th0,5), (Sr0,5Th0,5), (Cd0,5Th0,5), (Pb0,5Th0,5), Th0,75, die Orthochromate (V) von Y, der Seltenen Erden Pr bis Lu, das Chromat (VI) des Ca, das Tantalborat und das Calciumtetrafluoroberyllat.Boron oxide-containing mixed phases crystallizing in the zirconium lattice crystallizing in the ditetragonal-dipyramidal crystal class of the space group D4h19, zirconium lattice belonging to the island silicates, made from the mineral zircon (ZrSiO4) takes its name, a large number of chemical compounds crystallize. These are the orthosilicates of Zr, Hf, Th, U, Pa, Np, Pu and Am, the orthogermanates from Th, Pa, U and Np, the orthophosphates from Sc, Y, the rare earths Tb to Lu, the ortho arsenates from Sc, Y, the rare earths Pm to Lu, from (Ca0.5Th0.5), (Cd0.5Th0.5), the orthovanadates of Sc. Y, the rare earths Ce to Lu, from (Ca0.5Th0.5), (Sr0.5Th0.5), (Cd0.5Th0.5), (Pb0.5Th0.5), Th0.75, the orthochromates (V) of Y, the rare earths Pr to Lu, the chromate (VI) of Ca, the tantalum borate and the calcium tetrafluoroberyllate.

Im Mineraireich kommen Rein- und isotype Mischphasen von Zirkonstruktur von. Neben den Reinverbindungen ZrSiO4-(Zirkon), ThSiO4-(Thorit)- finden sich die isotypen Mischphasen (Th,U) SiO4-(Uranothorit)-, U[Si(O4-x(O)x)]-(Coffinit), (Th,U) [Si(O4-x(OH)x)]-(Thorogummit), (Y,Zr)(P,Si)O4-(Xenotim), (Zr,S.E.) (Si,P)O4-(Oxyamalith) und (Th, S.E.)(Si,P,As)O4-(Auerlith).In the mineral kingdom, there are pure and isotypic mixed phases of zirconium structure from. In addition to the pure compounds ZrSiO4- (zirconium), ThSiO4- (thorite) - there are the isotypic mixed phases (Th, U) SiO4- (uranothorite) -, U [Si (O4-x (O) x)] - (coffinite), (Th, U) [Si (O4-x (OH) x)] - (thorogumite), (Y, Zr) (P, Si) O4- (xenotime), (Zr, S.E.) (Si, P) O4- (oxyamalite) and (Th, S.E.) (Si, P, As) O4- (Auerlith).

Mit ZrSiO4 als Wirt ist in den letzten 20 Jahren eine Reihe ffir tije Keramik geeigneter Pigmente im wesentlichen empirisch entwickelt worden, die man nach dem heutigen Erkenntnisstand als iso-, homöo- oder heterotype Mischphasen von Zirkonstruktur bezeichnen kann. (Vgl. Anorganische Pigmente durch iso-, homöo- und heterotype Mischphasenbildung, F. Hund, Farbe u.With ZrSiO4 as the host, there has been a number of ffir tije in the last 20 years Ceramic suitable pigments have essentially been developed empirically, which one according to the current state of knowledge as iso-, homeo- or heterotypical mixed phases of Zircon structure can denote. (See inorganic pigments through iso-, homeo- and heterotypical mixed phase formation, F. Hund, Farbe u.

Lack 73, 111 (1967)).Lack 73, 111 (1967)).

Isotype Mischphasen verschiedener Seltenerdvanadate und -phosphate von Zirkonstruktur werden als Luminophore beim farbigen Fernsehen - (, Eu)VOz bzw. (Gd, Eu)VOA - eingesetzt.Isotype mixed phases of different rare earth vanadates and phosphates of zirconium structure are used as luminophores in colored television - (, Eu) VOz resp. (Gd, Eu) VOA - used.

Bezeichnet man die als Wirte für die im Zirkongitter kristalli sierenden Rein- und Mischphasen dienenden Grundverbindungen mit der allgemeinen Formel MZX4 - das Metallion M ist von 8 und das Zentralion Z von 4 X mit (X-II = O2-; X-I = OH-, F-) ungeben -, so kann man mit Ausnahme von CaCrO4 und CaBeF4 die bisher bekanntgewordenen Minerale, die speziellen chemischen Verbindungen, die bisher bekanntgewordenen Zirkonsilicatpigdente und die neuen boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen in das in Fig, @ gezeichnete Konzentrationsdreieck mit den Ecken A, B, C einzeichnen. Die Endpunkte haben folgende Koordinaten: A; MxIII M1-xIV ZIV X4-x-II Xx-I B; MxII M1-xIII ZV X4-x-II Xx-I C; MV ZIII X4-II Die Konzentrationspunkte D, E und F liegen jeweils bei 50 Molß der Komponenten auf den entsprechenden binären Achsen. Die bisher bekanntgewordenen Minerale bzw. Mischphasen und die technisch bisher benutzten Pigmente und Luminophore liegen auf der Konzentrationsachse AB, die schon verwendeten Zirkonsilicatpigmente zwischen A und D, die schon technisch genutzten Luminophore zwischen B und D.They are called hosts for those that crystallize in the zircon lattice Basic compounds serving pure and mixed phases with the general formula MZX4 - the metal ion M is of 8 and the central ion Z of 4 X with (X-II = O2-; X-I = OH-, F-) not given -, with the exception of CaCrO4 and CaBeF4, the previously known Minerals, the special chemical compounds, the previously known zirconium silicate pigments and the new boron oxide-containing mixed phases crystallizing in the zirconium lattice in Draw the concentration triangle drawn in Fig, @ with the corners A, B, C. The end points have the following coordinates: A; MxIII M1-xIV ZIV X4-x-II Xx-I B; MxII M1-xIII ZV X4-x-II Xx-I C; MV ZIII X4-II The concentration points D, E and F are located each at 50 mols of the components on the corresponding binary axes. The so far known minerals or mixed phases and the pigments used technically up to now and luminophores lie on the concentration axis AB, the zirconium silicate pigments already used between A and D, the already technically used luminophores between B and D.

Es wurden neue im Zirkongitter kristallisierende Mischphasen gefunden, die dadurch gekennzeichnet sind, dass in die im Zirkongitter kristallisierenden Einzelverbindungen der Orthosilicate von Zr, Hf, Th, U, Pa, Np, Pu, Am oder de@ Orthogermanate von Th, Pa, U, Np oder der Orthophosphate von Sc, der kieltenen Erden Tb bis Lu oder der Orthoarsenate von Sc, Y der Seltenen Erden Pm bis Lu, von (Ca0,5Th0,5), (Cd0,5 Th0,5) oder der Orthovanadate von Sc. Y, der Seltenen Erden @e bis Lu, (Ca0,5Th0,5), (Sr0,5Th0,5), (Cd0,5Th0,5), (Pb0,5 Th0,5), Th0,75 oder der Orthochromate (V) von Y, der Seltenen Erden Ir bis Lu oder des Calciumchromates (VI) oder des Cal @iumtetrafluoroberyllats oder in die im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen der oben genannten Orthosilicate, Orthogermanate, Orthophosphate, Orthoarsenate, Orthovanadate, @rthochromate (V) oder in die im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen aus Einzel- oder Mischphasen der oben genannten Orthosilicate u./oder der Orthogermanate u./oder der Orthophosphate u./oder der Orthoarsenate u./oder Orthovanadate u./oder Orthochromate (V) u./oder des Calciumchromats(VI) odpr in anteile der zweiwertig negativ e,eladenen Sauerstoffionen einwertig negativ geladenen Hydroxyl- oder Flu@rionen enthaltenden oben genannten Einzel- oder komplexen Verbindungen unter statistischer Erhaltung der Formel des Wirtes und unter statistischer Erhaltung der Elektroneutraiität (Summe aer positiven Ladungen = Summe der negativen Ladungen) im Gesamtgitter B2O3 enthaltende Verbindungen nach Gleichung (1) 1/2 M2VO5 + 1/2 B2O3 = MVBO4 oder Gleichung (2) MIVO2 + 1/4 B2O3 + 1/4 Z2VO5 = MIVB0,5Z0,5VO4 eingebaut werden.New mixed phases crystallizing in the zirconium lattice were found, which are characterized in that they crystallize in the zirconium lattice Individual compounds of the orthosilicates of Zr, Hf, Th, U, Pa, Np, Pu, Am or de @ Orthogermanate of Th, Pa, U, Np or the orthophosphates of Sc, of the cold earths Tb to Lu or the ortho arsenates of Sc, Y of the rare earths Pm to Lu, from (Ca0.5Th0.5), (Cd0.5 Th0.5) or the orthovanadates of Sc. Y that Rare earths @e to Lu, (Ca0.5Th0.5), (Sr0.5Th0.5), (Cd0.5Th0.5), (Pb0.5 Th0.5), Th0.75 or the orthochromates (V) from Y, the rare earths Ir to Lu or the calcium chromate (VI) or of the potassium tetrafluoroberyllate or in those crystallizing in the zirconium lattice Mixed phases of the above-mentioned orthosilicates, orthogermanates, orthophosphates, ortho arsenates, Orthovanadate, @rthochromate (V) or those that crystallize in the zirconium lattice Mixed phases of single or mixed phases of the above-mentioned orthosilicates and / or the orthogermanates and / or the orthophosphates and / or the ortho arsenates and / or Orthovanadates and / or orthochromates (V) and / or calcium chromate (VI) or in proportions of the bivalent negative e, charged oxygen ions monovalent negatively charged Above-mentioned single or complex compounds containing hydroxyl or fluorine ions with statistical preservation of the formula of the host and with statistical preservation of electroneutraiity (sum of positive charges = sum of negative charges) Compounds containing B2O3 in the overall lattice according to equation (1) 1/2 M2VO5 + 1/2 B2O3 = MVBO4 or equation (2) MIVO2 + 1/4 B2O3 + 1/4 Z2VO5 = MIVB0,5Z0,5VO4 installed will.

Die in den Gleichungen (1) und (2). aufgeführten Metall(V)-und lfetall(IV)-ionen MV und MIV können unter statistischer Wahrung der Summenformel und einer mittleren statistischen Wertigkeit durch eine geeignete kombination ein-, zwei-, dreivier-, fünf- und sechswertiger Metallionen ersetzt werden.Those in equations (1) and (2). listed metal (V) and lfetal (IV) ions MV and MIV can statistically maintain the empirical formula and a mean statistical value through a suitable combination of one, two, three-four, pentavalent and hexavalent metal ions are replaced.

Mit ZV sind die fünfwertigen in ihren Oxo-, Hydroxo- oder Fluoroverbindungen in Tetraederkonfiguration kristallisierenden Elemente P, Ä"s, V, Cr und Mn gemeint. In der Tat. 1 sind die Kombinationen der fünf- und vier-wertigen Metallionen MV und MIV zusammengestellt, wie sie bei Einbau B2O3-haltiger Verbindungen unter statistischer Erhaltung der Formel und der Wertigkeit bei der neuen Mischphasenbildung möglich sind. Tal. 2 enthält in einzelnen die einbaufähigen Elemente, wie sie unter Beachtung der Gleichungen (1) und (2) für boroxidhaltige im Zirkongitter kristallisierende Mischphasen verwendet werden können; alle Elemente ausser C, N, S, Se, C1, Br, 1 und den Edelgasen sind danach in die beanspruchten Kischphasen einbaufähig.With ZV are the pentavalent in their oxo, hydroxo or fluoro compounds elements crystallizing in tetrahedral configuration are meant P, "s, V, Cr and Mn. As a matter of fact. 1 are the combinations of the pentavalent and tetravalent metal ions MV and MIV compiled as they are for the incorporation of B2O3-containing compounds under statistical Preservation of the formula and the value of the new mixed phase formation possible are. Valley. 2 contains the elements that can be installed, as described under Observance of equations (1) and (2) for boron oxide-containing crystals that crystallize in the zirconium lattice Mixed phases can be used; all elements except C, N, S, Se, C1, Br, 1 and the noble gases can then be incorporated into the claimed Kisch phases.

Die erfindungsgemässen boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen können im Konzentrationsdreieck ABC der Fig. 1 durch die Punkte A'B'C'C'' dargestellt werden, worin A' = 99 Mol-% A,B' = 99 Mol-% B, C' und C" jeweils 99 Mol-% C auf den entsprechenden Konzentrationsachsen bedeuten.The boron oxide-containing ones according to the invention which crystallize in the zirconium lattice Mixed phases can be identified in the concentration triangle ABC in Fig. 1 by the points A'B'C'C '' where A '= 99 mol% A, B' = 99 mol% B, C 'and C "each 99 Mol% mean C on the corresponding concentration axes.

Die Gerade A'E greift aus der grossen Zahl boroxidhaltiger im Zirkongitter kristallisierender Mischphasen (Gleichung 1) diejenigen heraus, fr die nacli Gleichung (2) gilt: 2ZIV = B3+ +ZV, d.h. Gleichung (2) ist ein Sonderfall von Gleichung (1), der sich dadurch auszeichnet, dass hier z. B. das vierwertige Silicium oder Germanium des Wirts durch eine äquivalente Zahl geeigneter drei- und füniwertiger Elemente er setzt' wird. Die aln keramische Pigmente mit ZrSiO4 als Wirt besondere interessanten boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen liegen innerhalb der Konzentrationsfläche A'D'F; die für Luminophore und Seltenerdvanadat als Wirt besonders interessanten boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisicrenden Mischphasen liegen innerhalb der Konzentrationsfläche D'B'EG. The straight line A'E is selected from the large number of boron oxide in the zirconium lattice crystallizing mixed phases (equation 1) out those for the nacli equation (2) applies: 2ZIV = B3 + + ZV, i.e. equation (2) is a special case of equation (1), which is characterized by the fact that here z. B. tetravalent silicon or germanium of the host by an equivalent number of suitable trivalent and pentavalent elements he sets' will. The aln ceramic pigments with ZrSiO4 as host are particularly interesting boron oxide-containing mixed phases crystallizing in the zirconium lattice lie within the concentration area A'D'F; those for luminophores and rare earth vanadate as a host particularly interesting mixed phases containing boron oxide crystallizing in the zirconium lattice lie within the concentration area D'B'EG.

Man stellt die boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen im Irinzip so her, dass man sich eine reaktionsfähige Mischung de@ für die Mischphasenbildung notwendigen Komponenten oder der Produkte, die beim Erhitzen in diese übergehen, unter Beachtung der Formeln fUr den Wirt und der Einlaugleichung (1) oder (2) für den Gast herstellt und diese Mischung in Luft, reinem Sauerstcff, Stickstoff, in Edelgasen, in oxydierender, reduzierender oder neutraler, in wasserdampffreier oder wasserdampfhaltiger Atmosphäre, längere oder kürzere Zeiten auf Temperaturen von 500 - 1500°C, vorzugsweise auf 700 bis 1350°C, unter Normaldruck, unter Vakuum oder unter Überdruck in einem Autoklaven erhitzt, bis vollständige.Umwandlung in das Zirkongitter stattgefunden hat.The boron oxide-containing ones crystallize in the zirconium lattice Mixed phases based on the principle of irons in such a way that one can create a reactive mixture for the components necessary for mixed phase formation or the products that are produced when heated pass into this, taking into account the formulas for the host and the inlet equation (1) or (2) for the guest and this mixture in air, pure oxygen, Nitrogen, in noble gases, in oxidizing, reducing or neutral gases, in steam-free ones or atmosphere containing water vapor, longer or shorter times to temperatures of 500 - 1500 ° C, preferably 700 to 1350 ° C, under normal pressure, heated under vacuum or under positive pressure in an autoclave until complete conversion has taken place in the zirconium grid.

Es können z.B. Oxide, Hydroxide, Fluoride, Carbonate, Oxidhydroxide, Oxidaquate, Oxidhydrate, Aquoxide, Nitrate, Oxalate, Formiate, Acetate und andere in der Hitze zersetzliche Verbindungen der für die Mischphasenbildung notwendigen Elenente nach entsprechender quantitativer Analyse eingesetzt werden. Die Wertigkeiten verschiedener wertigkeitslabiler Elemente werden nach Glühen in geeigneter Atmosphäre durch den Einbau in die boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen stabilisiert; und man erhält so interessante diesen Wertigkeitsstufen entsprechende Farbgebung der Pigmente. Anstelle von reinem ZrO2 und SiO2, die in äquimolaren Mengen als Ausgangsstoffe für den Wirt ZrSiO4 der Zirkonsilicatpigmente dienen sollen, kann man von reaktionsaktivem ZrO2.aq und SiO2.aq ausgehen, die man durch Säurebehandlung der Umsetzungsprodukte von natürlichem Mineral ZrSiO4 mit NaOH in einer Autoklavenbehandlung oder mit Na2CO3 in einem Glühprozess erhält. Zur Erhöhung der Umsetzungsgeschwindigkeit bei konstanter Temperatur oder zur Erniedrigung der Glühtemperatur bei konstanter Umsetzungsgeschwindigkeit kann es zweckmässig sein, der Reaktionsmischung vor dem ersten Glühen oder nach dem ersten Glühen und einer Zerkleinerung der Glühprodukte bekannte Schmelzmittel in üblichen Mengen von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Endprodukt, zuzugeben, Solche Schmelzmittel, auch Mineralisatoren genannt, wurden@bisher schon bei der Herstellung der bekannten Zirkonsili@@tpigmente angewendet und bestehen nach Durchsicht der @iteratur aus sämtlichen Alkalihalogeniden, Alkalihydroxiden, Alkalicarhonaten, Alkalisilicaten und Alkalinitraten, Erdalkaliha@ogeniden, PbO, PbF2, wobei unter Alkalien beverzugt Li, @a, K@ @H@, unter Erdalkalien Be, Mg, Ca, Ba und unter Halogeniden die Elemente F, Cl, Br zu verstehen sind. For example, oxides, hydroxides, fluorides, carbonates, oxide hydroxides, Oxidaquates, hydrated oxides, aquoxides, nitrates, oxalates, formates, acetates and others Compounds of those necessary for the formation of mixed phases that are decomposable in the heat Elenents are used after appropriate quantitative analysis. The valencies various unstable elements are after annealing in a suitable atmosphere by incorporation into the boron oxide-containing mixed phases that crystallize in the zirconium lattice stabilized; and you get interesting ones that correspond to these grades of value Coloring of the pigments. Instead of pure ZrO2 and SiO2, which are in equimolar amounts serve as starting materials for the host ZrSiO4 of the zirconium silicate pigments, one can start from reactive ZrO2.aq and SiO2.aq, which can be obtained by acid treatment the reaction products of the natural mineral ZrSiO4 with NaOH in an autoclave treatment or obtained with Na2CO3 in an annealing process. To increase the implementation speed at constant temperature or to lower the annealing temperature at constant Reaction rate, it may be appropriate to the reaction mixture before first glow or after the first glow and a comminution of the glow products known fluxes in customary amounts of about 0.1 to about 10% by weight, based on on the end product, to admit, Such fluxes, also called mineralizers, have already been used in the production of the well-known zirconium pigments and after reviewing the literature consist of all alkali halides, alkali hydroxides, Alkali carbonates, alkali silicates and alkali nitrates, alkaline earth metal halides, PbO, PbF2, whereby under alkalis Li, @a, K @ @ H @, under alkaline earths Be, Mg, Ca, Ba and halides are to be understood as meaning the elements F, Cl, Br.

In den folgenden Beispielen wurden, falls keine besonderen Angaben über die Menge des Wirts gemacht sind, immer 5 g des Wirts oder ihm entsprechende Mengen der Einzelbestandteile z.B. ZrO2 und SiO2, mit den in den einzelnen Beispielen angegebenen @engen der Gastkomponenten oder ihnen entsprechenden Mengen anderer Gastverbindungen, die beim Glü@en in die Gast komponenten übergehen, intensiv gemischt. Diese @ischung @@@de jeweils 1/2 Stunde bei steigenden Temperaturen geglüht, wobei die Glühprodukte nach jedem Glühen jeweils nochmals intensiv gemahlen wurden. Die Glühtemperatur wurde bei konstanter Glühzeit oder die Glühzeit bei konstanter Glühtemperatur so lange gesteigert, bis nach der Röntgenuntersuchung der Glühprodukte nach der Methode von Debye-Scherrer nur das tetr@@@-nale Zirkongitter vorlag.In the following examples, if no special information over the amount made by the host, always 5 g of the host or its equivalent Quantities of the individual components, e.g. ZrO2 and SiO2, with the amounts in the individual examples specified amounts of guest components or corresponding amounts of others Guest connections, which are transformed into guest components when you are happy, intensively mixed. This @ mixture @@@ de annealed for 1/2 hour at increasing temperatures, whereby the glow products were each intensively ground again after each glow. the Annealing temperature was at constant annealing time or the annealing time at constant annealing temperature increased until after the X-ray examination of the glow products after the Debye-Scherrer method only the tetr @@@ - nale zircon lattice was available.

Im Beispiel 1 wurden die boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen zusammengestellt, die 5 g ZrSiO4 als Wird haben und die nach Einbaugleichung (@) mit den verschiedenen Variationen 1a-1b der Tab. @ Gastkomponenten ausgewählt enthalten. Nach der Bezeichnung des Beispiels folgt die Gleichung, die eingebaute hypothetische Gastverbindung, deren Menge, die makimale Glühtemperatur und sofern keine Luft verwendet w@rde, die Glühatmosphäre und die F@rbe der Mischphase.In example 1, the boron oxide-containing ones were crystallizing in the zirconium lattice Mixed phases put together, which have 5 g ZrSiO4 as will and which according to the installation equation (@) with the different variations 1a-1b of the table @ Guest components selected contain. After the name of the example follows the equation, the built-in hypothetical guest compound, its amount, the maximum annealing temperature and if no air would be used, the annealing atmosphere and the color of the mixed phase.

In Beispiel 2 wurden für ZrSiO4 als Wirt nach Ein@augleichung (@) aufgebaute boroxidhaltige im Zirkongitter kristallisierende Mischphasen zusammengestellt, die wiede@um n@ch den Variationen der Tab.1 in Einbaugleichung @a bis 2f unterteilt sind.In example 2, for ZrSiO4 as the host, according to equilibrium (@) built-up boron oxide-containing mixed phases crystallizing in the zirconium lattice compiled, which are subdivided according to the variations in Table 1 into installation equations @a to 2f are.

In Beispiel 3 wurden Mischphasen zusammengestellt, die Mischphasen von ZrSiO4 oder Seltenerdvanadate als Wirte enthalt@@@ @@ @@t auch eine Mischphase aufgeführt, die @hr@@@@ 5@ @@@ @ an Gastkomponenten enthält.In Example 3, mixed phases were put together, the mixed phases of ZrSiO4 or rare earth vanadate as hosts contains @@@ @@ @@ t also contains a mixed phase that contains @hr @@@@ 5 @ @@@ @ to guest components.

Diese neuen boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen stellen mit dem billigen ZrSiO4 als Wirt für die @eramik interessante bunte und unbunte ligmente dar oder mit Seltenerdvanadat, Seltenerdarsenat oder Seltenerdphosphat als Wirte für die Leucht- und Rundfunktechnik interessante Leuchtstoffe. Einen Eindruck von den mit den neuen boroxid-@altigen im Zirkongitter kristallisierenden Zirkonsilikat-Mischphasenpigmenten vermittelt Pig. 2, in der die spektrale Remission - bezogen auf BaSO4 als Standard - einiger, in den Beispielen 1 und 2 aufgeführten Systeme gezeichnet ist. Ne-@en weissen und schwarzen Pigmenten findet man leuchtendgelbe, braune, grüne und blaue; die Tarben selbst@können in mannigfacher Weise durch Variation der Art und Menge der Gastkomponenten geändert und den jeweiligen Bedürfnissen der Technik angepasst werden. These new mixed phases containing boron oxide crystallize in the zirconium lattice provide interesting, colorful and achromatic ligments made up of or with rare earth vanadate, rare earth arsenate or rare earth phosphate as hosts for luminous and radio technology interesting phosphors. An impression of the zirconium silicate mixed-phase pigments crystallizing with the new boron oxide @ old in the zirconium lattice mediates Pig. 2, in which the spectral remission - based on BaSO4 as standard - some of the systems listed in Examples 1 and 2 are drawn. Ne- @ en white and black pigments are found bright yellow, brown, green and blue; the tarbes themselves can be varied in many ways by varying their type and quantity the guest components changed and adapted to the respective needs of the technology will.

In Fig. 1 wurden im Dreikomponentensystem A'B'C sowohl die bekannten als auch die erfindungsgemässen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen eingezeichnet. In der ersten Rubrik werden die Koordinaten der Endpunkte A bis F wiedergegeben, während die zweite Rubrik die Z- und X-Ionen der Mischphasen zeigt. Die in den Mischphasen auftretenden MI bis MVI-Ionen sind in Tabelle 2 aufgeführt. Die bisher bekannten Systeme haben folgende Zusammensetzung: ZII mit Be u. MII : Ca (Ca Bc @4) ZIII mit B u. MV : Ta ZIV mit Si, Ge, V u. MIV : Zr, Hf, Th, Pa, U, Np, Pu, Am ZV mit P u. MIII: Sc, Y, El, 65-71 ZV mit As u. MIII: Sc, Y, El. 61-71, (Ca0,5Th0,5), (Cd0,5Th0,5) ZV mit V u. MIII: Sc, Y, El, 58-71, (Ca0,5Th0,5), (Sr0,5Th0,5),(Cd0,5Th0,5),(Pb0,5Th0,5), Th0,75 ZV mit Cr u. MIII: Y, El, 59-71 ZVI mit Cr u. MII : Ca Der Vollständigkeit wegen wurden auch die Tetrafluoroberyllate mit aufgeführt (ZII = ohne ohne dass sie Jedoch im Dreikomponentensystem berücksichtigt wurden. In Fig. 1 in the three-component system A'B'C both the known as well as the mixed phases according to the invention which crystallize in the zirconium lattice are shown. The first column shows the coordinates of the end points A to F, while the second column shows the Z and X ions of the mixed phases. The ones in the mixed phases occurring MI to MVI ions are listed in Table 2. The ones known so far Systems have the following composition: ZII with Be and MII: Ca (Ca Bc @ 4) ZIII with B and MV: Ta ZIV with Si, Ge, V and MIV: Zr, Hf, Th, Pa, U, Np, Pu, Am ZV with P and. MIII: Sc, Y, El, 65-71 ZV with As and MIII: Sc, Y, El. 61-71, (Ca0.5Th0.5), (Cd0.5Th0.5) ZV with V and MIII: Sc, Y, El, 58-71, (Ca0.5Th0.5), (Sr0.5Th0.5), (Cd0.5Th0.5), (Pb0.5Th0.5), Th0.75 ZV with Cr and MIII: Y, El, 59-71 ZVI with Cr and MII: approx Of the For the sake of completeness, the tetrafluoroberyllates have also been listed (ZII = without, however, being taken into account in the three-component system.

Fig. 2 zeigt die in Prozent angegebene spektrale Remission einiger Mischphasen in Abhängigkeit von der Wellenlänge.Fig. 2 shows the percent spectral remission of some Mixed phases depending on the wavelength.

Tab. 1: Metallionenkombination für boroxidhaltige im Zirkongitter kristallisierende Mischphasen nach Gleichungen (1) und (2) MIV + MVI 1 a): MV = 2 1 b): MV = MIII + 2 MVI 3 1 c): MV 1 d): MV M1 + 4 MVI 5 2 a): MIV = MIII + MV 2 2 b): MIV = MII + 2 MV 3 2 c): MIV = MI + 3 MV 4 2 d): MIV = 2 MIII + MVI 3 2 e): MIV = MII + MVI 2 2 f): MIV = 2MI + 3MVI 5 3 a): MIII = MI + 2MIV 3 3 b): MIII = MI + MV 2 3 c): MIII = 3MI + 2MVI 5 3 d): MIII = MII + MIV 2 3 e): MIII = 2MII + MV 3 3 f): MIII = 3 MII + MVI 4 4 a): MII = MI + MIII 2 4 b): MII = 2 MI + MIV 3 4 c): MII = 3MI + MV 4 4 d): MII = 4 MI + MVI 5 Beispiel 12 Mischphasen mit ZrSiO4 als Wirt nach Einbaugleichung (1) Beispiel Einbau- Eingebaute Kenge Max.Temp. Farbe Nr. glei- Verbindung (g) (konzen- (°C) chung triert) 1.1 (1) SbB04 2,000 1350 hellbeige 1.2 n NbB04 1,0CO 15CC gelbweiss 1.3 " VBO4 2,000 1150 rötlich braun 1.4 (1 a) Zr1/2W1/2BO4 2,000 1350 hellgelb 1.5 " Pb1/2W1/2BO4 2,000 1500 gelb 1.6 " Pr1/2W1/2BO4 1,000 1150-(4h) hellbelb 1.7 " Pr1/2Mo1/2BO4 0,500 1150 goldgelb 1.8 " Tb1/2Mo1/2BO4 2,000 1150-O2 kanarien- gelb 1.9 " Th1/2W1/2BO4 2,000 1500 gelbgrün 1.10 " V1/2W1/2BO4 1,000 1150-N2 braungrau 1.11 (1 b) Co1/3Mo2/3BO4 2,000 1150-O2 rotviolett 1.12 " Nd1/3W2/3BO4 1,000 1350(2h) bläulich weissgrau 1.13 " Sm1/3W2/3BO4 0,500 1500 hellgelb 1.14 " Co1/3W2/3BO4 2,000 1150-O2 grünl. graublau 1.15 " Fe1/3W2/3BO4 2,000 1150 Olivgrau 1.16 " Cr1/3W2/3BO4 2,000 1150 rotbraun 1.17 (1 c) Sn1/4W3/4BO4 2,000 1100-N2 graust. braun 1.18 " Ba1/4W3/4BO4 2,000 1150 weissgelb 1.19 " Co1/4W3/4BO4 1,000 1150 blaugrau 1.20 " Ni1/4W3/4BO4 1,000 1150 hellgelb 1.21 (1 d) K1/5W4/5BO4 1,000 1350 weissl. grüngelb 1.22 " Na1/5W4/5BO4 1,000 1250 gelbweiss 1.23 " Li1/5Mo4/5BO4 1,000 1150 weissgelb Beispiel 2: Mischphasen mit ZrSiO4 als Wirt nach Einbaugleichung (2) Beispiel Einbau- Eingebaute Menge @ax.Temp. Farbe Nr. glei- Verbindung (g) (°C) (konzen- chung triert) 2.1 (2) Zr(B1/2V1/2)O4 2,000 1250-(2h) schmut- zig gelb 2.2 " Pr(B1/2P1/2)O4 1,000 1150 grünl. gelb 2.3 " Ce(B1/2V1/2)O4 1,000 1250 bräunl. grau 2.4 (2 a) Ir1/2Sb1/2(B1/2 2,000 1250 hell P1/2)O4 grüngelb 2.5 " Fe1/2Sb1/2(B1/2 2,000 1150 graust. V1/2)O4 oliv 2.6 " C1/2Sb1/2(B1/2 2,000 1150 gelbl. 1/2 4 braunol iv 2.7 " Tb1/2Sb1/2(B1/2 5,000 1150 hell grau beige 2.8 (2 b) Ba1/3Nb2/3(B1/2 2,000 1150 schmut- V1/2)O4 zig gelb 2.9 " Pb1/3Sb2/3(B1/2 1,000 1250 hell grau- V1/2)O4 beige 2.10 (2 c) Na1/4Sb3/4(B1/2 2,000 1250 hell V1/2)O4 braungrau 2.11 (2 d) Cr2/3W1/3(B1/2 2,000 1150 oliv V1/2)O4 2.12 " La2/3W1/3(B1/2 1,000 1250-(4h) hell gelb- V1/2@O4 grün 2,13 (2 e) Pb1/2W1/2(B1/2 1,000 1250 hellgelb V1/2)O4 2.14 (2 f) K2/5Mo3/5(B1/2 2,000 1150 gelb V1/2)O4 2.15 " Na2/5W3/5(B1/2 1,000 1250 hell grün V1/2)O4 gelb Beispiel 3: Feste Lösungen mit ZrSiO4-Mischphasen oder SmVO4 als Wirte nach Einbaugleichung (1) I Beispiel Einbau- Wirt Einge- Mene Max.Temp. Farbe Nr. glei- baute (g) chung Verbin- dung 3.1 (1 b) 4 g ZrSiO4 + Fe1/3 1,000 1150 oran- 1 g BiPO4 W2/3BO4 ge- gelb 3.2 " 3 g ZrSiO4 + 2 g BiPO4 " 2,000 1150 oliv 3.3 " 4,5 g ZrSiO4 t Ba@ 0,500 1350 grtin- 0,5 g LaVO4@ W31/4BO4 gelb 3.4 (1) 5 g SmV04 VBO4 .0,790. 800 gelb- @ @ braun 3.5 " " " 2,370 800 " 3.6 " " " 7,110 800 oliv- braun Tab. 2: Einbaufähige Elemente für boroxidhaltige im Zirkongitter kristallisierende Mischphasen nach Gleichungen (1) und (2) MI = Li, Na, K, Rb, Cs, Fr, Cu, Ag, Au, Tl MII = Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Zn, Cd, Hg, Pb, Sn, Mn, Fe,Co, Ni, Cu, Pd MIII = Sc, Y, La, Elemente 58-71, In,Tl, Sb, Bi, Ac, Elemente 91-103, Al, Ca, Ti, Rh, V, Cr, Nb, Ta, Mn, Fe, Co MIV = Sn, Ti, Mn, Cr, Te, Zr, Hf, Th, Pb, Ce, Pr, Tb, U, Po, Pa, Np, Pu, Am, Cm, Bk MVIV = Sb, Bi, Nb, Ta, Pa MVI = Mo, W, U, Os, Po, Te ZII = Be ZIVIII = B, Al zIV = Ge, Si, V, Mn, Or ZVIV = P, As, V, Cr. Mn zVI = Cr X-II = O2-X-I = OH1-, F1Tab. 1: Metal ion combination for boron oxide-containing mixed phases crystallizing in the zirconium lattice according to equations (1) and (2) MIV + MVI 1 a): MV = 2 1 b): MV = MIII + 2 MVI 3 1 c): MV 1 d): MV M1 + 4 MVI 5 2 a): MIV = MIII + MV 2 2 b): MIV = MII + 2 MV 3 2 c): MIV = MI + 3 MV 4 2 d): MIV = 2 MIII + MVI 3 2 e): MIV = MII + MVI 2 2 f): MIV = 2MI + 3MVI 5 3 a): MIII = MI + 2MIV 3 3 b): MIII = MI + MV 2 3 c): MIII = 3MI + 2MVI 5 3 d): MIII = MII + MIV 2 3 e): MIII = 2MII + MV 3 3 f): MIII = 3 MII + MVI 4 4 a): MII = MI + MIII 2 4 b): MII = 2 MI + MIV 3 4 c): MII = 3MI + MV 4 4 d): MII = 4 MI + MVI 5 Example 12 mixed phases with ZrSiO4 as host according to installation equation (1) Example of built-in built-in code Max temp. colour No. Same- compound (g) (concen- (° C) chung trated) 1.1 (1) SbB04 2.000 1350 light beige 1.2 n NbB04 1,0CO 15CC yellow-white 1.3 "VBO4 2,000 1150 reddish Brown 1.4 (1 a) Zr1 / 2W1 / 2BO4 2.000 1350 light yellow 1.5 "Pb1 / 2W1 / 2BO4 2.000 1500 yellow 1.6 "Pr1 / 2W1 / 2BO4 1,000 1150- (4h) light whit 1.7 "Pr1 / 2Mo1 / 2BO4 0.500 1150 golden yellow 1.8 "Tb1 / 2Mo1 / 2BO4 2,000 1150-O2 canary yellow 1.9 "Th1 / 2W1 / 2BO4 2.000 1500 yellow-green 1.10 "V1 / 2W1 / 2BO4 1,000 1150-N2 brown gray 1.11 (1 b) Co1 / 3Mo2 / 3BO4 2.000 1150-O2 red-violet 1.12 "Nd1 / 3W2 / 3BO4 1,000 1350 (2h) bluish white-gray 1.13 "Sm1 / 3W2 / 3BO4 0.500 1500 light yellow 1.14 "Co1 / 3W2 / 3BO4 2.000 1150-O2 green. gray-blue 1.15 "Fe1 / 3W2 / 3BO4 2.000 1150 olive gray 1.16 "Cr1 / 3W2 / 3BO4 2.000 1150 red brown 1.17 (1 c) Sn1 / 4W3 / 4BO4 2,000 1100-N2 gray. Brown 1.18 "Ba1 / 4W3 / 4BO4 2.000 1150 white yellow 1.19 "Co1 / 4W3 / 4BO4 1,000 1150 blue-gray 1.20 "Ni1 / 4W3 / 4BO4 1,000 1150 light yellow 1.21 (1 d) K1 / 5W4 / 5BO4 1,000 1350 white. green yellow 1.22 "Na1 / 5W4 / 5BO4 1,000 1250 yellow-white 1.23 "Li1 / 5Mo4 / 5BO4 1,000 1150 white yellow Example 2: mixed phases with ZrSiO4 as host according to installation equation (2) Example of built-in quantity @ ax.Temp. colour No. Same- Compound (g) (° C) (concen- chung trated) 2.1 (2) Zr (B1 / 2V1 / 2) O4 2.000 1250- (2h) dirt- umpteen yellow 2.2 "Pr (B1 / 2P1 / 2) O4 1,000 1150 green. yellow 2.3 "Ce (B1 / 2V1 / 2) O4 1,000 1250 brownish. Gray 2.4 (2 a) Ir1 / 2Sb1 / 2 (B1 / 2 2,000 1250 bright P1 / 2) O4 green-yellow 2.5 "Fe1 / 2Sb1 / 2 (B1 / 2 2,000 1150 gray. V1 / 2) O4 olive 2.6 "C1 / 2Sb1 / 2 (B1 / 2 2,000 1150 yellowbl. 1/2 4 brown oil iv 2.7 "Tb1 / 2Sb1 / 2 (B1 / 2 5,000 1150 light gray beige 2.8 (2 b) Ba1 / 3Nb2 / 3 (B1 / 2 2.000 1150 dirt V1 / 2) O4 umpteen yellow 2.9 "Pb1 / 3Sb2 / 3 (B1 / 2 1,000 1250 light gray V1 / 2) O4 beige 2.10 (2 c) Na1 / 4Sb3 / 4 (B1 / 2 2,000 1250 light V1 / 2) O4 brown-gray 2.11 (2 d) Cr2 / 3W1 / 3 (B1 / 2 2.000 1150 olive V1 / 2) O4 2.12 "La2 / 3W1 / 3 (B1 / 2 1,000 1250- (4h) light yellow- V1 / 2 @ O4 green 2.13 (2 e) Pb1 / 2W1 / 2 (B1 / 2 1,000 1250 light yellow V1 / 2) O4 2.14 (2 f) K2 / 5Mo3 / 5 (B1 / 2 2,000 1150 yellow V1 / 2) O4 2.15 "Na2 / 5W3 / 5 (B1 / 2 1,000 1250 light green V1 / 2) O4 yellow Example 3: Solid solutions with ZrSiO4 mixed phases or SmVO4 as hosts according to installation equation (1) I. Example built-in host Mene Max.Temp. colour No. Glei- built (g) connection connection manure 3.1 (1 b) 4 g ZrSiO4 + Fe1 / 3 1,000 1150 orange 1 g BiPO4 W2 / 3BO4 yellow 3.2 "3 g ZrSiO4 + 2 g BiPO4 "2,000 1150 olive 3.3 "4.5 g ZrSiO4 t Ba @ 0.500 1350 grtin- 0.5 g LaVO4 @ W31 / 4BO4 yellow 3.4 (1) 5 g SmV04 VBO4 .0,790. 800 yellow @ @ Brown 3.5 """2,370800" 3.6 """7.110 800 olive Brown Tab. 2: Elements that can be installed for boron oxide-containing mixed phases crystallizing in the zirconium lattice according to equations (1) and (2) MI = Li, Na, K, Rb, Cs, Fr, Cu, Ag, Au, Tl MII = Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Zn, Cd, Hg, Pb, Sn, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pd MIII = Sc, Y, La, elements 58-71, In, Tl, Sb, Bi, Ac, elements 91 -103, Al, Ca, Ti, Rh, V, Cr, Nb, Ta, Mn, Fe, Co MIV = Sn, Ti, Mn, Cr, Te, Zr, Hf, Th, Pb, Ce, Pr, Tb, U, Po, Pa, Np, Pu, Am, Cm, Bk MVIV = Sb, Bi, Nb, Ta, Pa MVI = Mo, W, U, Os, Po, Te ZII = Be ZIVIII = B, Al zIV = Ge , Si, V, Mn, Or ZVIV = P, As, V, Cr. Mn zVI = Cr X-II = O2-XI = OH1-, F1

Claims (16)

Patentansprüche: 1. Im Zirkongitter kristallisierende Mischphasen, dadurch gekennzeichnet, das die im Zirkongitter kristallisierenden Orthosillkate des Zr, Hf, Th, U, Pa, Np, Pu, Am oder Orthogermanate des Th, Pa, U, Np, oder Orthophosphate des Sc, Y, Tb bis Lu, oder Orthoar@enate des Sc, Y, Im bis Lu, (Ca0,5 Th0,5), (Cd0,5Th0,5), oder Orthovanadate von Sc, Y, Ce bis Lu, (Ca0,5Th0,5), (Sr0,5Th0,5), (Pb0,5Th0,5), Th, oder Orthochromate (V) des Y, Pr bis Lu, oder Calciumchromat (VI) oder isotypen Kischphaeen innerhalb oder zwischen den genannten Gruppen oder anstelle von Sauerstoff-(X-II), Fluor- oder Hydroxyl-(X-I)-Anionen tragenden oben genannten Rein- oder is@typen Mischphasen Boroxid und andere Elementoxide unter statistischer Erhaltung der mittleren Formel der Wartephase MZX4 und unter Wahrung der Elektroneutralitat beim Einbau der Gastkomponenten nach 1/2 M2VO5 + 1/2Z2IIIO3 = MVZIIIO4 (1) oder MIVO2 + 1/4Z2IIIO3 + 1/4Z2@@VO5 = MIVZ0,5IIIZ0,5VO4(2) in fester Lösung enthalten, wobei 25 ph@r- oder Arsen- oder Vanadin- oder Chrom- oder Mangan(V)-oxid, MV = Sb, Bi, Nb, Ta, Pa, MIV = Sn, Ti, Mn, Cr, Te, Zr, Hf, Th, Pb, Ce, Pr, Tb, U, Po, la, Np, lu, Am, Cm, Bk oder MV und MIV eine solche statistische Verteilung höher und niedriger als die zu ersetzenden Metallkationen geladener Metallkationen einer mittleren Wertigkeit von t5 oder +4 bedeuten, und deren Zusammensetzung im Dreikomponentensystem MxIIIM1-xIV ZIV X4-x-IIXx-I(A), MxIIM1-xIIIZVX4-x-II Xx-I(B), MVZIII X4-II(C) gemäse Fig. 1 durch die Fläche A'B'C'C" dargestellt wird.Claims: 1. Mixed phases crystallizing in the zirconium lattice, characterized in that the orthosyllables crystallizing in the zirconium lattice des Zr, Hf, Th, U, Pa, Np, Pu, Am or Orthogermanate des Th, Pa, U, Np, or orthophosphates des Sc, Y, Tb to Lu, or Orthoar @ enate des Sc, Y, Im to Lu, (Ca0.5 Th0.5), (Cd0.5Th0.5), or orthovanadates from Sc, Y, Ce to Lu, (Ca0.5Th0.5), (Sr0.5Th0.5), (Pb0.5Th0.5), Th, or orthochromates (V) of Y, Pr to Lu, or calcium chromate (VI) or isotypes Kischphaeen within or between the groups mentioned or instead of oxygen (X-II), Fluorine or hydroxyl (X-I) anions bearing the abovementioned pure or is @ types Mixed phases boron oxide and other element oxides with statistical preservation of the middle Formula for the waiting phase MZX4 and while maintaining the electrical neutrality during installation of the guest components according to 1/2 M2VO5 + 1 / 2Z2IIIO3 = MVZIIIO4 (1) or MIVO2 + 1 / 4Z2IIIO3 + 1 / 4Z2 @@ VO5 = MIVZ0,5IIIZ0,5VO4 (2) contained in solid solution, with 25 ph @ r- or Arsenic or vanadium or chromium or manganese (V) oxide, MV = Sb, Bi, Nb, Ta, Pa, MIV = Sn, Ti, Mn, Cr, Te, Zr, Hf, Th, Pb, Ce, Pr, Tb, U, Po, la, Np, lu, Am, Cm, Bk or MV and MIV such a statistical distribution higher and lower than that Metal cations to be replaced by charged metal cations of a medium valence of t5 or +4, and their composition in the three-component system MxIIIM1-xIV ZIV X4-x-IIXx-I (A), MxIIM1-xIIIZVX4-x-II Xx-I (B), MVZIII X4-II (C) according to Fig. 1 is represented by the area A'B'C'C ". 2. Boroxidhaltige im Zirkongitter kristallisierende Mischphasen gemäss Anspruch 1, deren Zusammensetzung im Dreikomponentensystem MxIIIM1-xIVZIVX4-x-IIXx-I(A), MxIIM1-xIIIZV X4-x-II Xx-I(B), MVZIIIX4-II(C) gemäss Fig. 1 durch die Fläche mit der Flächenbegrenzung A'D'F dargestellt wird. 2. Mixed phases containing boron oxide crystallizing in the zirconium lattice according to Claim 1, the composition of which in the three-component system MxIIIM1-xIVZIVX4-x-IIXx-I (A), MxIIM1-xIIIZV X4-x-II Xx-I (B), MVZIIIX4-II (C) according to FIG. 1 through the area with the area delimitation A'D'F is shown. 3. Boroxidhaltige im Zirkongitter kristallisierende Mischphasen gemäss Anspruch 1, deren Zusammensetzung im Dreikomponentensystem MxIIIM1-xIVZIV X4-x-II Xx-I(A), MxII M1-xIII ZV X4-x-II Xx-I (B), MV ZIII X4-II (C) gemäss Fig. 1 durch die Fläche mit den Flächenbegrenzungen D'B'EG dargestellt wird.3. Mixed phases crystallizing in the zirconium lattice containing boron oxide according to Claim 1, the composition of which in the three-component system MxIIIM1-xIVZIV X4-x-II Xx-I (A), MxII M1-xIII ZV X4-x-II Xx-I (B), MV ZIII X4-II (C) according to FIG. 1 the area is displayed with the area boundaries D'B'EG. 4. Boroxidhaltige im Zirkongitter kristallisierende Mischphasen gemäss Anspruch 1 und 2, deren Zusammensetzung im Dreikomponentensystem MxIII M1-xIV ZIVX4-x-II Ix-I(A), MxII M1-xIII ZV X4-x-II Xx-I (B), MV ZIIIX4-II (C) durch die Gerade A'G dargestellt wird.4. Mixed phases crystallizing in the zirconium lattice containing boron oxide according to Claims 1 and 2, the composition of which in the three-component system MxIII M1-xIV ZIVX4-x-II Ix-I (A), MxII M1-xIII ZV X4-x-II Xx-I (B), MV ZIIIX4-II (C) through the straight line A'G is pictured. 5. Verfahren zur Herstellung der boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen gemäss Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die im Zirkongitter kristallisierenden Rein- oder isotypen Mischphasen oder die diese beim Erhitzen liefernden Komponenten zusammen mit den Gastkomponenten oder die diese beim Erhitzen liefernden Verbindungen mischt und die Mischungen auf Temperaturen von 500 bis 1500° C erhitzt.5. Process for the production of the boron oxide-containing crystallizing in the zirconium lattice Mixed phases according to Claims 1 to 4, characterized in that the zirconium lattice crystallizing pure or isotypic mixed phases or these when heated supplying components together with the guest components or these when heated supplying compounds and mixes the mixtures to temperatures of 500 to 1500 ° C heated. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die thermische Behandlung unter hydrothermalen Bedingungen erfolgt.6. The method according to claim 5, characterized in that the thermal Treatment takes place under hydrothermal conditions. 7. Verfahren nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Behandlung in mehreren Schritten erfolgt, wobei die Mischung nach jeder Behandlung erneut gepulvert wird.7. The method according to claim 5 and 6, characterized in that the thermal treatment takes place in several steps, with the mixture after each Treatment is powdered again. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Erhitzen der Wirts- und Gastkomponenten in Gegenwart von die Ausbildung des Zirkongitters beschleunigenden Mineralisatoren oder Schmelzmitteln wie Oxiden, Hydroxiden, Carbonaten, Halogeniden, bevorzugt Fluoriden, Chloriden und Bromiden, Nitraten, Silicaten und Molybdaten der Alkalimetalle erfolgt.8. The method according to claim 1 to 7, characterized in that the Heating the host and guest components in the presence of the formation of the zirconium lattice accelerating Mineralizers or fluxes such as oxides, Hydroxides, carbonates, halides, preferably fluorides, chlorides and bromides, Nitrates, silicates and molybdates of the alkali metals takes place. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Alkalimetall Lithium, Natrium, Kalium und/oder Ammonium verwendet wird.9. The method according to claim 8, characterized in that the alkali metal Lithium, sodium, potassium and / or ammonium is used. 10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Fluoride und Chloride des Magnesiums, Calciums, Bariums und des Bleies verwendet werden.10. The method according to claim 1 to 8, characterized in that the fluorides and chlorides of magnesium, calcium, barium and lead are used will. 11. Verwendung der boroxidhaltigen im Zirkongitter kristal@ lisierenden Mischphasen gemäss Anspruch 1 bis 4 als Pigmente@ 11. Use of the boron oxide-containing crystals in the zirconium lattice Mixed phases according to claims 1 to 4 as pigments @ 12. Verwendung der boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen gemäss Anspruch 2 als keramisches Pigment.12. Use of the boron oxide-containing Mixed phases crystallizing in the zirconium lattice according to claim 2 as ceramic Pigment. 13. Verwendung der boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen gemäss Anspruch 1 bis 4, die Zirkonorthosilicat als Wirtsgltter enthalten.13. Use of the boron oxide-containing crystallizing in the zirconium lattice Mixed phases according to claims 1 to 4, which contain zirconium orthosilicate as host smoothing agent. 14. Verwendung der boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen gemäss Anspruch 1 bis 4 mit Pr, Tb, V, Pb, Cr, Co, Fe, Ni, Mn, Cu, W, Mo, Ce, Nd, Th und/oder U als farbgebende Komponenten.14. Use of the boron oxide-containing crystallizing in the zirconium lattice Mixed phases according to claims 1 to 4 with Pr, Tb, V, Pb, Cr, Co, Fe, Ni, Mn, Cu, W, Mo, Ce, Nd, Th and / or U as coloring components. 15. Verwendung der boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen gemäss Anspruch 1 und 3 als Leuchtstoff.15. Use of the boron oxide-containing crystals that crystallize in the zirconium lattice Mixed phases according to claims 1 and 3 as a phosphor. 16. Verwendung der boroxidhaltigen im Zirkongitter kristallisierenden Mischphasen gemäss Anspruch 15 mit Yttrium- oder Gadolinium- und Europiumoxid als Wirts- oder Gastkomponenten.16. Use of the boron oxide-containing crystallizing in the zirconium lattice Mixed phases according to claim 15 with yttrium or gadolinium and europium oxide as Host or guest components.
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