DE191445C

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Publication number: DE191445C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 22 a. GRUPPECLASS 22 a. GROUP

Verfahren zur Darstellung von o-Oxymonoazofarbstoffen.Process for the preparation of o-oxymonoazo dyes.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 6. Januar 1907 ab.Patented in the German Empire on January 6, 1907.

Die 2 : 8-Dioxynaphtalin-6-sulfosäure wurdeThe 2: 8-dioxynaphthalene-6-sulfonic acid was

bisher trotz ihrer leichten Zugänglichkeit zum Aufbau von nachchromierbaren o-Oxymonoazofarbstoffen kaum benutzt. Nur in der französischen Patentschrift 278116 (vergl.so far, despite their easy accessibility, for the synthesis of post-chromable o-oxymonoazo dyes hardly used. Only in the French patent specification 278116 (cf.

Renseign. spec. Cabinet Technique de Mr.Renseign. spec. Cabinet Technique de Mr.

. A. Ritter, 1898, Nr. 73) ist der Farbstoff aus der genannten Säure und diazotierter Pikraminsäure beschrieben, er ist aber nicht im Handel. Es liegt dies daran, daß die 2:8-Dioxynapbtalin-6-sulfosäure mit den Diazophenolen unter den üblichen Bedingungen, also in sodaalkalischer oder natronalkalischer. A. Ritter, 1898, No. 73) the dye is off the acid mentioned and diazotized picric acid described, but it is not in Trade. This is because the 2: 8-dioxynapbtaline-6-sulfonic acid with the diazophenols under the usual conditions, i.e. in soda-alkaline or soda-alkaline

■Lösung, nur ganz unvollkommen reagiert und ungenügende Farbstoffausbeute liefert.■ Solution, only reacts imperfectly and provides insufficient dye yield.

Es wurde nun gefunden, daß die Diazoverbindungen aus o-Aminophenol und dessen nicht sulfurierten Derivaten mit 2 : 8-Dioxynaphtalin-6-sulfosäure bei Gegenwart von Kalkhydrat außerordentlich glatt kombinieren und in vorzüglicher Ausbeute wertvolle Farbstoffe liefern, deren Nuancen nach dem Chromieren schwarzviolett bis tiefschwarz sind, und welche sich durch hervorragende Echtheitseigenschaften auszeichnen. Aus den Angaben der französischen Patentschrift 278116 konnte, dieses verschiedene Verhalten der Farbstoffkompönenten je nach der Natur des Kombinationsmittels nicht vorhergesehen werden. Aber auch die in der Patentschrift 175827 niedergelegte Beobachtung, wonach die ι : 8-Dioxynaphtalin-3 : 6-disulfosäure. mit Diazophenolen bei Gegenwart von Kalkhydrat besonders glatt kuppelt, konnte bei der Verschiedenheit der Konstitution der beiden Dioxysäuren keinen Anhaltspunkt für die Beurteilung des Verlaufes des vorliegenden Verfahrens bieten.It has now been found that the diazo compounds from o-aminophenol and its unsulfurized derivatives with 2: 8-dioxynaphthalene-6-sulfonic acid Combine extremely smoothly in the presence of hydrated lime and valuable dyes in excellent yield deliver whose nuances are black-violet to deep black after chrome-plating, and which are characterized by excellent fastness properties distinguish. From the information in French patent specification 278116 could, this different behavior of the dye components depending on the nature of the Combination means cannot be foreseen. But also the one in the patent specification Observation recorded in 175827, according to which the ι: 8-dioxynaphthalene-3: 6-disulfonic acid. with Diazophenols coupled particularly smoothly in the presence of hydrated lime, could with the difference the constitution of the two dioxy acids is no clue for the assessment of the course of the present proceedings.

Über die Echtheitseigenschaften des Farbstoffes aus 2 : 8-Dioxynaphtalin-6-sulfosäure finden sich in der französischen Patentschrift 278116 keine Angaben. Es hat sich nun ergeben, daß die hier zu schützenden Farbstoffe sich namentlich durch hervorragende Potting- und Säurekochechtheit auszeichnen. Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften sind in der Patentschrift 164318 beschrieben. Dort handelt es sich um Kombinationen aus o-Aminophenolsulfosäuren und I : 7-(2 : 8-) Dioxynaphtalin. Abgesehen davon, daß bei den zu vergleichenden Farbstoffen die Sulfogruppe sich in verschiedenen Kernen befindet und deren Stellung bekanntlich bei Nachchromierungsfarbstoffen von wesentlicher Bedeutung ist, greift höchstwahrscheinlich bei vorliegendem Verfahren die Diazpgruppe an einer anderen Stelle des Naphtalinkerns ein als wie bei den Farbstoffen der Patentschrift 164318. Es konnte also aus den Eigenschaften dieser letzteren Farbstoffe kein Schluß auf die Echtheiten der Farbstoffe des vorliegenden Verfahrens gezogen werden.About the fastness properties of the dye made from 2: 8-dioxynaphthalene-6-sulfonic acid there is no information in the French patent specification 278116. It has now show that the dyes to be protected here are distinguished by their particular name Distinguish fastness to potting and acid boiling. Are dyes of similar properties described in patent 164318. There it is a question of combinations o-aminophenol sulfonic acids and I: 7- (2: 8-) dioxynaphthalene. Apart from the fact that at the dyes to be compared, the sulfo group is in different nuclei and their position is known to be of essential importance in post-chromium plating dyes is, most likely attacks the diazp group on one in the present process a different place in the naphthalene core than in the case of the dyes of the patent 164318. No conclusion could therefore be drawn from the properties of these latter dyes can be drawn on the fastness properties of the dyes of the present process.

An folgendem Beispiel sei die Darstellung der Farbstoffe beschrieben:The representation of the dyes is described in the following example:

35,8 Teile p-Chlor-o-aminophenol werden in 300 Teilen Wasser und 85 Teilen Salzsäure 2O° Be. gelöst und nach Eiszusatz mit 17,3 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoverbindung läßt man in eine mit Eis gekühlte Lösung von 60 Teilen 2 : 8-Dioxynaphtalin-6-sulfosäure in 600 Teilen Wasser, welcher 75 Teile Ätzkalk gut gelöscht zu-35.8 parts of p-chloro-o-aminophenol are in 300 parts of water and 85 parts of hydrochloric acid 20 ° Be. dissolved and after adding ice with 17.3 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo compound is left in one with ice cooled solution of 60 parts of 2: 8-dioxynaphthalene-6-sulfonic acid in 600 parts of water, to which 75 parts of quicklime are well slaked.

gegeben werden, einfließen und rührt bis zur Vollendung der Farbstoffbildung. Dann wird bis 70° erwärmt, mit Salzsäure bis zur kongosauren Reaktion versetzt und der ausgeschiedene Farbstoff koliert und getrocknet und mit der zur Bildung des Natronsalzes nötigen Menge Soda gemischt. Der Kalk kann aus der Kombinationsflüssigkeit auch durch Soda als Karbonat gefällt werden. Aus ■ der nitrierten Lösung wird dann der Farbstoff in gewöhnlicher Weise isoliert. Er bildet ein braunschwarzes Pulver und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mitare added, pour in and stir until the dye has formed. Then it is heated to 70 ° , mixed with hydrochloric acid until the Congo acid reaction occurs and the precipitated dye is colourized and dried and mixed with the amount of soda necessary to form the sodium salt. The lime can also be precipitated as carbonate from the combination liquid using soda. The dye is then isolated from the nitrated solution in the usual way. It forms a brown-black powder and dissolves in concentrated sulfuric acid

schwärzlichblauer, in Wasser mit rötlichvioletter Farbe. Diese Lösung wird durch Natronlauge etwas blauer, durch Sodaüber-. schuß blau gefärbt.blackish blue, in water with a reddish purple color. This solution is through Caustic soda a little bluer, due to over-soda. shot blue colored.

Die Menge des Kalkhydrates kann innerhalb ziemlich weiter Grenzen verändert werden. In analoger Weise werden die Farbstoffe mit den Diazoverbindungen aus o-Aminophenol, dessen Homologen und nicht sulfurierten Substitutionsprodukten dargestellt. Die färberischen Eigenschaften einer größeren Anzahl der neuen Farbstoffe sind in folgender Tabelle angeführt:The amount of hydrated lime can be varied within fairly wide limits. In an analogous manner, the dyes with the diazo compounds from o-aminophenol, its homologues and non-sulfurized substitution products are shown. The dyeing ones Properties of a large number of the new dyes are shown in the table below listed:

1515th Farbstoff ans 2 :8-Dioxynaphtalin-6-sulfosäureDye ans 2: 8-Dioxynaphthalene-6-sulfonic acid ChloraminokresolChloraminocresol o-Amino-p-kresotinsäureo-amino-p-cresotinic acid färbtcolors WolleWool nachchromiertchromed kombiniert mit der Diazoverbindung auscombined with the diazo compound OH: NH₂: CH₃: Cl-1-2-4-6OH: NH ₂ : CH ₃ : Cl-1-2-4-6 O H: N H₂: CH₃: COOH= 1-2.4.6.. OH: NH ₂ : CH ₃ : COOH = 1-2.4.6 .. in saurem Badein an acid bath violettschwarzpurple black NitroaminokresolNitroaminocresol Nitroamino-p-oxybenzoesäureNitroamino-p-oxybenzoic acid bordeauxbordeaux violettschwarzpurple black p-Chlor-o-aminophenol p-chloro-o-aminophenol OH: NH₂: C H₃: NO., = ι-2-4-6OH: NH ₂ : CH ₃ : NO., = Ι-2-4-6 OH: NH₂: COOH: NO., = 1 .2.4.6. . OH: NH ₂ : COOH: NO., = 1 .2.4.6. . bordeauxbordeaux Dichlor-o-aminophenolDichloro-o-aminophenol NitrochloraminophenolNitrochloraminophenol blauschwarzblue black OH: NH₂: Cl: Cl- 1 -2.4.6 OH: NH ₂ : Cl: Cl- 1 -2.4.6 OH: NH₂ :Cl: NO.-,—1-2-4-6OH: NH ₂ : Cl: NO .-, - 1-2-4-6 bordeauxbordeaux 2525th NitroaminophenolNitroaminophenol — ι ·2·6·4 - ι · 2 · 6 · 4 tiefschwarzdeep black OH: NH₂: NO₂-1-2-4 · OH: NH ₂ : NO ₂ -1-2-4 · bordeauxbordeaux grünlichschwarzgreenish black = i-2-5 ·= i-2-5 bordeauxbordeaux violettschwarzpurple black 3030th bordeauxbordeaux blauschwarzblue black bläulichbordeauxbluish burgundy blauschwarzblue black schwarzviolettblack purple grünschwarzgreenish black schwarzviolettbraunblack purple brown violettschwarzpurple black bläulichbordeauxbluish burgundy 4040 schwarzblack schwarzviolettblack purple

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of post-chromable o-oxymonoazo dyes, consisting in the fact that the diazo compounds from o-aminophenol and its non-sulfurized derivatives, with the exception of diazotized picric acid, with 2: 8-dioxynaphthalene-6-sulfonic acid combined in the presence of hydrated lime.