DE1913841A1 - Imino carbonic ester halides - Google Patents

Imino carbonic ester halides

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aromatic
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Abstract

Imino carbonic ester halides. Cpds. of formula:- (where R = halogen alkyl or aromatic gp. opt. subst. R1 and R2 H atoms or substd. aliphatic or cycloaliphatic or aromatic gps. or R1 and R2 form a ring system, and n = 1 or 2.) are prepd. by reacting an imino carbonic ester with a cpd. of formula:- in an inert solvent in the presence of an acid catalyst.

Description

Neue Iminokohlensäureester-halogenid-Derivate Gegenstand der Erfindung sind neue N-Alkoxycarbonyl-iminokohlensäureester-halogenide und ein Verfahren zu deren Herstellung. The invention relates to new iminocarbonate halide derivatives are new N-alkoxycarbonyl iminocarbonic acid ester halides and a process too their manufacture.

Es wurde gefunden, da man N-Alkoxycarbonyl-iminokohlensäureester-halogenide erhält, wenn man Iminokohlensaureesterderivate der allgemeinen Formel in der R für einen Halogenalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aronatiscilen Rest, der auch mit heterocyclischen Resten verbunden sein oder Brückenglieder enthalten kann, steht und n 1 oder 2 bedeutet, mit Epoxyden der allgemeinen Formel in der R1 und R2 Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Rest bedeuten und auch gemeinsam Bestandteil eines cyclischen Systems sein können, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten 'Jerdünnungsmittels und vorzugsweise in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt.It has been found that N-alkoxycarbonyl-iminocarbonic acid ester halides are obtained when iminocarbonic acid ester derivatives of the general formula are obtained in which R represents a haloalkyl radical or an optionally substituted aromatic radical, which can also be connected to heterocyclic radicals or contain bridge members, and n is 1 or 2, with epoxides of the general formula in which R1 and R2 denote hydrogen, an optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic or aromatic radical and can also jointly be part of a cyclic system, optionally reacted in the presence of an inert diluent and preferably in the presence of an acidic catalyst.

Es wird bei Temperaturen von -100 bis 1200, vorzugsweise von 0o bis 1000C gearbeitet.It is at temperatures from -100 to 1200, preferably from 0o to 1000C worked.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind neu und haben die allgemeine Formel worin R, R1, R2 und n die oben angegebene Bedeutung besitzen.The compounds according to the invention are new and have the general formula in which R, R1, R2 and n have the meaning given above.

Halogenalkylreste R sind z.B. Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, die vorzugsweise in ß-Stellung Chlor-, Brom-, Fluor- oder Jodatome tragen.Haloalkyl radicals R are e.g. hydrocarbon radicals with up to 12 Carbon atoms, which are preferably chlorine, bromine, fluorine or iodine atoms in the ß-position wear.

Als aromatische weste R kommen aromatische Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen), insbesondere mit 10 Kohlenstoffatomen im Ringsystem in Betracht. Die aromatischen Reste R können als Substituenten beispielsweise tragen: Alkyl-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Alkoxyreste mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen), weiterhin niedere Acylamino- und Acyloxy-Gruppen, ferner Aryl-und Aroxy-Gruppen mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise jedoch Phenyl, ihenoxy), desgleichen Nitro-, Halogen-, Carbonyl-, Carboxyl, Carbonester-, -amid-, Sulfonyl-, Sulfonester-, -amid-, Acyl-, (wie Acetyl (C2-C6),Benzoyl), Cyano,-Rnodanid-,Alkylmercapto-, Arylmercapto-, oder Acylmercapto-Gruppen.Aromatic hydrocarbon radicals are used as the aromatic west R with up to 20 carbon atoms (preferably with up to 14 carbon atoms), especially with 10 carbon atoms in the ring system. The aromatic Rests R can, for example, carry as substituents: alkyl, alkylamino, dialkylamino, Alkoxy radicals with up to 12 carbon atoms (preferably with up to 6 carbon atoms), Farther lower acylamino and acyloxy groups, also aryl and aroxy groups with up to 10 carbon atoms (but preferably phenyl, ihenoxy), as well as nitro, Halogen, carbonyl, carboxyl, carbon ester, amide, sulfonyl, sulfonic ester, amide, Acyl-, (like acetyl (C2-C6), benzoyl), cyano, -rnodanid-, alkylmercapto-, arylmercapto-, or acyl mercapto groups.

Ferner können die aromatischen Reste R mit 5- oder 6-gliedrigen Ringsystemen, die auch Heteroatome wie N, O oder S enthalten können, verbunden sein. Als Brückenglieder seien beispielsweise Alkylengruppen rit 1 bis b Kohlenstoffatomen (vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen), ferner Sauerstoff, Schwefel, SO2 und Carbonat genannt.Furthermore, the aromatic radicals R with 5- or 6-membered ring systems, which can also contain heteroatoms such as N, O or S, be connected. As bridges are, for example, alkylene groups with 1 to b carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms), also called oxygen, sulfur, SO2 and carbonate.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Komponenten der Formel T sind bekannt und nach eigenen ilteren Vorschlägen aus Phosgen und Cyansäureestern herstellbar.The components of the used for the process according to the invention Formula T are known and made from phosgene and cyanic acid esters according to our own older proposals manufacturable.

Folgende Cyansäureester werden hierzu bevorzugt verwendet: Phenylcyanat, Mono- und Polyalkylphenylcyanate wie 3-Methyl-, 4-Isododecyl-, 4-Cyclohexyl-, 2-ter.Butyl-, 3-Trifluormethyl-, 2,4-Dimethyl-, 3,5-Dimethyl-, 2,6-Diäthyl-, 4-Allyl-2-methoxyphenylcyanat; Arylphenylcyanate wie Cyanatodiphenyl; Dialkylaminophenylcyanate wie 4-Dimethylamino-, 4-Dimethylamino-3-methylphenylcyanat; Acylaminophenylcyanate wie Acetylaminophenylcyanat; Nitrophenylcyanate wie 4-Nitro-, 3-Nitro-, 4-Nitro-3-methyl, 3-Nitro-6-methyl-phenylcyanat; Halogenphenylcyanate wie 2-Chlor-, 3-Chlor-, 4-Chlor-, 2,4-Dichlor-, 2,-Dichlor-, 3-Brom-, 4-Flor-, 4-Jod-, 2-Chlor-6-methyl-phenylcyanat; Cyanatophenylcarbonsure-, -ester-, -amide wie 2-Cyanatobenzoesäure-äthylester, 2-Cyanatobenzoesquremorpholid und -diäthylamid; Cyanatophenylsulfonsäure-, -ester, -amide wie 4-Cyanatobenzolsulfonsäureäthylester; Alkoxyphenylcyanate wie 2-Methoxy-, 3-Methoxy-, 4-Isopropoxy-phenylcyanat; Phenoxyphenylcyanate wie 4-Cyanatodiphenyläther; Acyloxyphenylcyanate wie 3- Acetoxyphenylcyanat; Acylphenylcyanate wi 4-Acetylphenylcyanat; 4-Methylmercapto-phenylcyanat und 3-N,N-Dimethylcarbamylphenyl-cyanat; sowie α- und ß-Naphthylcyanat und Chinolincyanate wie 5-Cyanatochinolin, ferner bisfunktionelle Cyanate wie 1,3- oder 1,4-Dicyanatobenzol, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,5- Dicyanatonaphthalin, 4,4'-Dicyanato-diphenyl-methan,-äthan(1,1); -äthan (1,2); -propan(2,2); 4,4'-Dicyanatodiphenyl; 4,4'-Dicyanatodiphenylsulfon, -sulfid,-äther und die Cyansäureester beispielsweise folgender Alkohole: ß,ß,ß-Trichloräthylalkohol, ß,ß,ß-Trifluoräthylalkohol, ß,ß,ß-Tribromäthylalkohol, ß,ß-Dichloräthylalkohol, H(CF2-CF2)5 CH2OH.The following cyanic acid esters are preferably used for this: phenyl cyanate, Mono- and polyalkylphenyl cyanates such as 3-methyl-, 4-isododecyl-, 4-cyclohexyl-, 2-ter.Butyl-, 3-trifluoromethyl, 2,4-dimethyl, 3,5-dimethyl, 2,6-diethyl, 4-allyl-2-methoxyphenyl cyanate; Arylphenyl cyanates such as cyanatodiphenyl; Dialkylaminophenylcyanates such as 4-dimethylamino, 4-dimethylamino-3-methylphenyl cyanate; Acylaminophenyl cyanates such as acetylaminophenyl cyanate; Nitrophenyl cyanates such as 4-nitro, 3-nitro, 4-nitro-3-methyl, 3-nitro-6-methyl-phenyl cyanate; Halophenyl cyanates such as 2-chloro, 3-chloro, 4-chloro, 2,4-dichloro, 2-dichloro, 3-bromo-, 4-flor-, 4-iodo-, 2-chloro-6-methyl-phenylcyanate; Cyanatophenylcarboxylic acid, esters, amides such as ethyl 2-cyanatobenzoate, 2-cyanatobenzoic acid morpholide and diethylamide; Cyanatophenylsulphonic acid, esters and amides such as ethyl 4-cyanatobenzenesulphonate; Alkoxyphenyl cyanates such as 2-methoxy, 3-methoxy, 4-isopropoxyphenyl cyanate; Phenoxyphenyl cyanate such as 4-cyanatodiphenyl ether; Acyloxyphenyl cyanates such as 3- Acetoxyphenyl cyanate; Acylphenyl cyanates such as 4-acetylphenyl cyanate; 4-methyl mercaptophenyl cyanate and 3-N, N-dimethylcarbamylphenyl cyanate; as well as α- and ß-naphthyl cyanate and quinoline cyanates such as 5-cyanatoquinoline, furthermore bisfunctional cyanates such as 1,3- or 1,4-dicyanatobenzene, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,5- Dicyanatonaphthalene, 4,4'-dicyanato-diphenyl-methane, -ethane (1.1); -ethane (1,2); propane (2.2); 4,4'-dicyanatodiphenyl; 4,4'-dicyanatodiphenyl sulfone, sulfide, ether and the cyanic acid esters for example the following alcohols: ß, ß, ß-trichloroethyl alcohol, ß, ß, ß-trifluoroethyl alcohol, ß, ß, ß-tribromoethyl alcohol, ß, ß-dichloroethyl alcohol, H (CF2-CF2) 5 CH2OH.

Aliphatische Reste R1 und R2 seien vorzugsweise geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen, welche bis zu 2 Doppel-oder eine Dreifachbindung enthalten können, und cycloaliphatische Reste mit 5, 6, 7, 8, 10 oder 12 Kohlenstoffatomen im Ringsystem.Aliphatic radicals R1 and R2 are preferably straight-chain or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radicals with up to 25 carbon atoms, which can contain up to 2 double or one triple bonds, and cycloaliphatic Residues with 5, 6, 7, 8, 10 or 12 carbon atoms in the ring system.

Sowohl die nichtcyclischen als auch die cyclischen aliphatischen Kohlenwasserstoffe können gegebenenfalls auch substituiert sein durch beispielsweise Aryl- (bis zu C20 im Ringsystem), Aroxy- (bis zu C10 im Ringsystem), Alkoxy- (C1-C6) Alkylenoxy (C1-C6), Nitro-, Halogen- (Fluor, Chlor, Brom, Jod), Acyl-(C1-C6, Phenyl), Alkylmercapto- (C1-C6), Arylmercapto (Phenyl), Cyano-, Rhodano-, Carbonester- (C1-C12, Aryl bis C20 im Ringsystem), Carbonamid-, Dialkylamino- (C1-C8) oder Acylamino (C16, Phenyl)- Reste.Both the acyclic and the cyclic aliphatic hydrocarbons can optionally also be substituted by, for example, aryl (up to C20 in the ring system), aroxy- (up to C10 in the ring system), alkoxy- (C1-C6) alkyleneoxy (C1-C6), nitro, halogen (fluorine, chlorine, bromine, iodine), acyl (C1-C6, phenyl), alkyl mercapto (C1-C6), aryl mercapto (phenyl), cyano, rhodano, carbon ester (C1-C12, aryl bis C20 in the ring system), carbonamide, dialkylamino (C1-C8) or acylamino (C16, phenyl) - Leftovers.

Für aromatische Reste R1 und R2 soll die gleiche Definition wie oben für die entsprechenden Reste R angegeben gelten.The same definition as above should be used for aromatic radicals R1 and R2 for the corresponding radicals R given apply.

Sind R¹ und R² gemeinsam Bestandteil eines cyclischen Systems, so ist dabei an Ringsysteme wie Cyclohexyl oder Cyclopentyl Eedacht. Die für das Verfahren Verwendung findenden Epoxyde sind bekannt.If R¹ and R² together form part of a cyclic system, then Ring systems such as cyclohexyl or cyclopentyl are considered. The one for the procedure Used epoxies are known.

Es seien daher nur wenige beispielhaft aufgeführt: Aethylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd-1.2 oder -2.3, Styroloxyd, Epichlorhydrin, Methoxy-, Aethoxy- Propoxy-, Allyloxy-, Phenoxy-propylenoxyd, Cyclohexenoxyd.Only a few are therefore listed as examples: ethylene oxide, propylene oxide, 1.2 or 2.3 butylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, methoxy, ethoxy propoxy, Allyloxy, phenoxy propylene oxide, cyclohexene oxide.

Als Lösungsmittel werden vorzugsweise Äther wie Diäthyläther, Dioxan, gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte Eohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Leichtbenzin, Petroläther, Nitrobenzol, Chlorbenzol, Methylenchlorid, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff verwendet.The preferred solvents are ethers such as diethyl ether, dioxane, optionally halogenated or nitrated hydrocarbons such as benzene, toluene, Light petrol, petroleum ether, nitrobenzene, chlorobenzene, methylene chloride, chloroform or carbon tetrachloride is used.

Als saure Katalysatoren können Protonensäuren (z.B. HC1, H2SO4, H3PO4) oder vorzugsweise Lewis-Säuren (z.B. AlCl3, SbCl5, FeCl3, BF3, ZuCl2 und weitere Friedel-Crafts-Katalysatoren) verwendet werden. Sie können im Molverhältnis von .0.001 bis 1 zugesetzt werden.Protonic acids (e.g. HC1, H2SO4, H3PO4) can be used as acidic catalysts or preferably Lewis acids (e.g. AlCl3, SbCl5, FeCl3, BF3, ZuCl2 and others Friedel-Crafts catalysts) can be used. They can be in the molar ratio of .0.001 to 1 can be added.

Das erfindungsgemäße Verfahren sei an folgender Reaktionsgleichung beispielhaft erläutert: Im allgemeinen legt man eine der beiden Komponenten, meist I, in einem Verdünnungsmittel zusammen mit dem Katalysator vor und gibt die Zweite zu. Zur Vervollständigung der Reaktion rührt man bei erhöhter Temperatur nach. (Temperaturbereich: -10 bis 1200, vorzugsweise 0°bis 1000). Die meisten der sehr reaktiven Endprodukte sind i.V. destillierbar.The method according to the invention is illustrated by way of example using the following reaction equation: In general, one of the two components, usually I, is initially introduced in a diluent together with the catalyst and the second is added. To complete the reaction, stirring is continued at an elevated temperature. (Temperature range: -10 to 1200, preferably 0 ° to 1000). Most of the very reactive end products can be distilled IV.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind neu und zeigen Wirksamkeit als Pflanzenschutzmittel.The compounds according to the invention are new and show effectiveness as a pesticide.

Beispiel 1: 23,2 g (=0,1 Mol) N-Chlorcarbonyl-iminokohlensäure-(4-methylphenylester)-chlorid werden in 50 ml p.a. Tetrachlorkohlenstoff vorgelegt, zunächst bei Raumtemperatur 2 g ZnCl2 dann bei 50-60° 9,2 g (0,1 Mol) Epichlorhydrin innerhalb 30 Min. zugetropft. Nach 2-stündigem Nachrühren bei 600 wurde abgekühlt, filtriert und das Lösungsmittel i.V. abgezogen.Example 1: 23.2 g (= 0.1 mol) of N-chlorocarbonyl-iminocarbonic acid (4-methylphenyl ester) chloride are placed in 50 ml p.a. carbon tetrachloride, initially at room temperature 2 g of ZnCl2 then at 50-60 ° 9.2 g (0.1 mol) of epichlorohydrin were added dropwise within 30 minutes. After stirring at 600 for 2 hours, the mixture was cooled, filtered and the solvent p.p. deducted.

27,7 g (= 85 16 d.Th.) des vom Siedepunkt 165-70°/0.4-0.5 torr bleiben zurück.27.7 g (= 85 16 d.Th.) des with a boiling point of 165-70 ° / 0.4-0.5 torr remain.

Analyse: C12H12C13NO3 (324,5) C H Cl N O Mol-Gew.Analysis: C12H12C13NO3 (324.5) C H Cl N O mol wt.

Ber. 44.3 % 3.7% 32,8 % 4.3 % 14.8 % 324,5 Gef. 44.5 % 3.8% 32.1 % 4.7 % 14.4@@ 325; 327 Beispiel 2: 46,4 g (0.2 Mol) N-Chlorcarbonyl-iminokohlensäure-(4-methylphenylester)-chlortd werden in £0 O ml Tetraci.lorkohlenstoff vorgelegt, 0.6 g AlCl3 zugegeben. Bei 200 werden innerhalb 45 Minuten 11.2 g (0.22 Mol) Aethylenoxyd, gelöst in 40 ml Aether, zugegeben. Nach lstündigem Nachrühren werden die Lösungsmittel abgesogen. Bei einem Vakuum von 0.6 torr und 95 0C werden alle Premdsubstanzen entfernt. Es bleiben 50 g (= 90 % d.Th.) des (UD20= 1.5324) zurück, das für weitere Ilmsetzungen rein genug ist.Ber. 44.3% 3.7% 32.8% 4.3% 14.8% 324.5 found 44.5% 3.8% 32.1% 4.7% 14.4 @@ 325; 327 Example 2: 46.4 g (0.2 mol) of N-chlorocarbonyl-iminocarbonic acid (4-methylphenyl ester) -chloride are placed in £ 0 O ml of carbon tetra-carbon, and 0.6 g of AlCl3 is added. At 200, 11.2 g (0.22 mol) of ethylene oxide, dissolved in 40 ml of ether, are added within 45 minutes. After stirring for a further hour, the solvents are sucked off. At a vacuum of 0.6 torr and 95 0C, all premd substances are removed. There remain 50 g (= 90% of theory) des (UD20 = 1.5324), which is pure enough for further ilm translations.

Analyse des Roh-Produktes: C11H11Cl2NO3 (276) C H N 0 Cl Ber. 47.9 % 4.0 % 5.08 % 17.4 % 25.6 % Gef. 48.8 % 4.4 % 5.1 % 16.6 % 25.3 % Beispiel 3: Der gleiche Ansatz wie in Beispiel 2 wird mit 1 g ZnCl2 statt 0,6 g AlCl3 durchgeführt. Nach der Reaktion wird 2 Stunden bei 450 nachgerührt. Man erhält jetzt 53,7 g (= 97 % d.Th.) rohes das diesmal destilliert wurde. Man erhält 42.5 g Reindestillat vom Siedepunkt: 150-154°/0.5-0.7 torr.Analysis of the crude product: C11H11Cl2NO3 (276) CHN 0 Cl Ber. 47.9% 4.0% 5.08% 17.4% 25.6% found 48.8% 4.4% 5.1% 16.6% 25.3% Example 3: The same approach as in Example 2 is carried out with 1 g of ZnCl2 instead of 0.6 g of AlCl3. After the reaction, the mixture is stirred at 450 for 2 hours. 53.7 g (= 97% of theory) of crude are now obtained which this time was distilled. 42.5 g of pure distillate with a boiling point of 150-154 ° / 0.5-0.7 torr are obtained.

Analyse des Rein-Produktes: C11H11Cl2NO3 (276) C H Cl N O Mol-Gew.Analysis of the pure product: C11H11Cl2NO3 (276) C H Cl N O Mol-wt.

Ber. 47.9 % 4.0 % 25.6 ,' 5.08 % 17.4 % 276 Gef. 48.1 % 4.0 % 25.2 % 5.2 % 17.4 % 277; 275 Beispiel 4: Analog Beispiel 1 erhält man aus 23,2 g (0,1 Mol) N-Chlorcar -bonyl-iminokohlensäure (-4-methylphenyl-ester)-chlorid, 1,2 g ZnC12 und 7.8 g (0.11 Mol) Butylenoxyd-1,2 bei 45-50° 26.2 g (= 86 % d.h.) des vom Siedepunkt 153-54°/0.6 torr.Ber. 47.9% 4.0% 25.6, '5.08% 17.4% 276 found 48.1% 4.0% 25.2% 5.2% 17.4% 277; 275 Example 4: As in Example 1, 23.2 g (0.1 mol) of N-chlorocarbonyl-iminocarbonic acid (-4-methylphenyl ester) chloride, 1.2 g of ZnC12 and 7.8 g (0.11 mol) are obtained 1,2-butylene oxide at 45-50 ° 26.2 g (= 86% dh) des boiling point 153-54 ° / 0.6 torr.

Analyse: 013H15Cl2N03 (304) C H Cl N O Ber. 51.4 % 4.94 % 23.4 % 4.6 % 15.8 % Gef. 52.0 % 5.3 % 22.8 % 4.8 % 16.0 % Beispiel 5: Analog Beispiel 1 erhält man aus N-Chlorcarbonyl-iminokohlensäure-ß,ß,ß-trichloräthylesterchlorid und Epichlorhydrin (Molverhältnis 1:1) in Gegenwart katalytischer Mengen ( 2 Gewichteprozent, bezogen auf Iminokohlensaureesterchlorid) ZnCl2 mit einer Ausbeute an Rohprodukt von 89 % und an destilliertem Reinprodukt von 63 % d. Th. des vom Siedepunkt: 150-160°/0.7-1 Torr Analyse: C7H7C16N03 (366) C H Cl N O MOl-Gew.Analysis: 013H15Cl2N03 (304) CH Cl NO Calc. 51.4% 4.94% 23.4% 4.6% 15.8% Gef. 52.0% 5.3% 22.8% 4.8% 16.0% Example 5: Analogously to Example 1, ß, ß, ß-trichloroethyl ester chloride and epichlorohydrin are obtained from N-chlorocarbonyl-iminocarbonic acid and epichlorohydrin (molar ratio 1: 1) in the presence of catalytic amounts (2 percent by weight, based on iminocarbonate chloride) ZnCl2 with a yield of crude product of 89% and of distilled pure product of 63% of theory. Th. Des from boiling point: 150-160 ° / 0.7-1 Torr Analysis: C7H7C16N03 (366) CH Cl NO MOl-wt.

Ber.: 23.0 V 1.92 % 58.2 % 3.80 13.1 ffi 366 Gef. 23.45 % 2.3 % 57.4 % 4.0 % 12.7 % 357 Beispiele 6 bis 11: Analog Beispiel 1 wurden jeweils erhalten aus vom Siedepunkt: 140-144°/0.35-0.45 torr.Calc .: 23.0 V 1.92% 58.2% 3.80 13.1 ffi 366 Found 23.45% 2.3% 57.4% 4.0% 12.7% 357 Examples 6 to 11: As in Example 1, each was obtained from from the boiling point: 140-144 ° / 0.35-0.45 torr.

Analyse: C10H8Cl3NO3 (296.3) C H Cl N O Ber.: 40.5 % 2.7 % 36.0 % 4.7 % 16.2 % Gef.: 40.8 % 2.8 % 35.4 % 5.0 % 16.1 % vom Siedepunkt: 161-165°/0.4-0.6 torr.Analysis: C10H8Cl3NO3 (296.3) CH Cl NO Calc .: 40.5% 2.7% 36.0% 4.7% 16.2% Found: 40.8% 2.8% 35.4% 5.0% 16.1% from the boiling point: 161-165 ° / 0.4-0.6 torr.

Analyse: C11H9Cl4NO3 (345) G W Cl N Ber.: 38.2 % 2.65 % 41.2 % 4.05 % 13.9 % Gef.: 38.3 % 2.9 % 40.9 % 4.1 % 13.7 % 8) R = -C6H5 R1 = -CH2C1 vom Siedepunkt: 145-148°/0.4 Torr Analyse: C11H10Cl3NO3 (310.5) C H Cl N O Ber.: 42.6 % 3.23 % 34.4 % 4.53 % 15.45 % Gef.: 43.4 % 3.0 % 33.8 % 4.7 % 15.6 % 9) R = -C6H5 R1 R vom Siedepunkt: 117-118°/0.25 torr Analyse: C10H9Cl2NO3 (262) C H Cl N 0 Ber.: 45.8 % 3.44 % 27.1 % 5.35 % 18.3 % Gef.: 46.4 % 3.7 % 26.4 % 5.5 % 18.2 % Siedepunkt: nicht destillierbares Öl Die Substanz hat ein den nach den Beia»ielen 1 bis 9 gewonnenen Verbindungen analoges IR-Spektrum.Analysis: C11H9Cl4NO3 (345) GW Cl N calc .: 38.2% 2.65% 41.2% 4.05% 13.9% found: 38.3% 2.9% 40.9% 4.1% 13.7% 8) R = -C6H5 R1 = -CH2C1 from boiling point: 145-148 ° / 0.4 Torr Analysis: C11H10Cl3NO3 (310.5) CH Cl NO Calc .: 42.6% 3.23% 34.4% 4.53% 15.45% Calc .: 43.4% 3.0% 33.8% 4.7% 15.6% 9) R = - C6H5 R1 R from boiling point: 117-118 ° / 0.25 torr analysis: C10H9Cl2NO3 (262) CH Cl N 0 calc .: 45.8% 3.44% 27.1% 5.35% 18.3% found: 46.4% 3.7% 26.4% 5.5% 18.2% Boiling point: oil that cannot be distilled. The substance has an IR spectrum analogous to the compounds obtained according to Examples 1 to 9.

11) R= -C6H5 R1 = -C6H5 Siedepunkt: nicht unzersetzt destillierbar.11) R = -C6H5 R1 = -C6H5 Boiling point: cannot be distilled without decomposition.

Analyse des Rohproduktes: C16H13C12N03 (338) C ii C1 N O Ber.: 56.9 % 3.8 % 21.0 % 4.14 % 14.2 % Gef.: 56.9 ffi 4.0 % 20.5 4.1 ß 14.7 % Die Herstellung der Ausgangsverbindungen sei an folgendem Bei-, spiel erläutert: In 250 ml Tetrachlorlcohlenstoff werden bei Raumtemperatur 45 Phosgen (0,45 Mol) eingeleitet und gelöst. Nach Abkühlen der Lösung auf 0°C werden 60 g 4-Methyl-phenylcyanat zugetropft.Analysis of the crude product: C16H13C12N03 (338) C ii C1 N O calc .: 56.9 % 3.8% 21.0% 4.14% 14.2% Found: 56.9 ffi 4.0% 20.5 4.1 ß 14.7% The production the starting compounds are explained using the following example: In 250 ml of carbon tetrachloride 45 phosgene (0.45 mol) are introduced and dissolved at room temperature. After cooling down 60 g of 4-methylphenyl cyanate are added dropwise to the solution at 0 ° C.

Wenig weiße Substanz ist ausgefallen, die sich beim Erwärmen auf Raumtemperatur wieder löst. Nach beendeter Reaktion werden 100 ml Tetrachlorkohlenstoff abdestilliert.Little white matter has precipitated, which is reflected when warming to room temperature again solves. When the reaction has ended, 100 ml of carbon tetrachloride are distilled off.

8,5 g Tris-4-methyl-phenylcyanurat, die als Nebenprodukt durch Trimerisation des 4-Methyl-phenylcyanats gebildetwurden, fallen aus und werden durch Absaugen entfernt. Im Wasserstrahlvakuum wird der restliche Tetrachlorkohlenstoff abdestilliert und der klare, flüssige Rückstand bei 80° C/0,3-0,5 torr entgast.8.5 g of tris-4-methyl-phenylcyanurate, obtained as a by-product by trimerization of 4-methyl-phenylcyanate are formed, precipitate and are filtered off with suction removed. The remaining carbon tetrachloride is distilled off in a water jet vacuum and the clear, liquid residue is degassed at 80 ° C / 0.3-0.5 torr.

Der zurückbleibende Rückstand wird destilliert.The residue that remains is distilled.

Man erhält mit 68 % Ausbeute das destillierte vom Siedepunkt 81°-82° C/0.18 torr.The distilled one is obtained with a yield of 68% with a boiling point of 81 ° -82 ° C / 0.18 torr.

IR-Spektrum: Starke Banden bei 5.65µ und 5.95.IR spectrum: strong bands at 5.65μ and 5.95.

Auch die anderen für die Durchführung des Verfahrene erforderlichen Ausgangsverbindungen können in analoger Weise erhalten werden.Also the others necessary to carry out the procedure Starting compounds can be obtained in an analogous manner.

Claims (6)

Patentansprüche:Patent claims: 1) Verbindungen der allgemeinen Formel in der R für einen Halogenalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest, der auch mit heterocyclischen Resten verbunden sein und Brückenglieder enthalten kann, und R1 oder R2 für Wasserstoff, gegebenenfalls substituierte aliphatische, cycloaliphatische, oder aromatische Reste stehen, und in der R¹ und R² gemeinsam Bestandteil eines Ringsystems sein können, und n 1 oder 2 bedeutet.1) Compounds of the general formula in which R represents a haloalkyl radical or an optionally substituted aromatic radical, which can also be connected to heterocyclic radicals and contain bridging members, and R1 or R2 represent hydrogen, optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic or aromatic radicals, and in which R¹ and R² together Can be part of a ring system, and n is 1 or 2. 2) verfahren zur Herstellung von neuen N-Alkoxycarbonyl-iminokohlensEureester-chloriden, dadurch gekennzeichnet, daß man Iminokohlensäureesterderivate der allgemeinen Formel in der R für einen Halogenalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest, der auch mit heterocyclischen Resten verbunden sein und Brückenglieder enthalten kann, steht und n 1 oder 2 bedeutet, mit Verbindungen der allgemeinen Formel in der R1 und R2 Wasserstoff, gegebenenfalls substituierte aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Reste bedeuten und in der R1 und R2 gemeinsam Bestrndteil eines Ringsystems sein können, gegebenenfalls in einem inerten Verdünnungsmittel und vorzugsweise in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt.2) Process for the preparation of new N-alkoxycarbonyl-iminocarbonic acid ester chlorides, characterized in that iminocarbonic acid ester derivatives of the general formula are used in which R stands for a haloalkyl radical or an optionally substituted aromatic radical, which can also be connected to heterocyclic radicals and contain bridge members, and n is 1 or 2, with compounds of the general formula in which R1 and R2 are hydrogen, optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic or aromatic radicals and in which R1 and R2 can jointly be part of a ring system, optionally reacted in an inert diluent and preferably in the presence of an acidic catalyst. 3) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen von -10° bis 1200 vornimmt.3) Method according to claim 2, characterized in that the Implementation at temperatures from -10 ° to 1200 takes place. 4) Verfahren nach Ansppuch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als saure Katalysatoren Lewis-Säureneinsetzt.4) Method according to claim 2 and 3, characterized in that one Lewis acids are used as acidic catalysts. 5) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Friedel-Crafts-Katalysatoren verwendet.5) Process according to claim 4, characterized in that one Friedel-Crafts catalysts used. 6) Verfahren nach Anspruch 2, 3 und 4 dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator ZC12 oder AlCl3 einsetzt.6) Method according to claim 2, 3 and 4, characterized in that the catalyst used is ZC12 or AlCl3.
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