DE1912879B2 - Process for the preparation of polyether alcohols from 4,5-dihydroxy-1,3-dihydroxymethy1-2-imidazolidone compounds - Google Patents

Process for the preparation of polyether alcohols from 4,5-dihydroxy-1,3-dihydroxymethy1-2-imidazolidone compounds

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DE1912879B2 DE19691912879 DE1912879A DE1912879B2 DE 1912879 B2 DE1912879 B2 DE 1912879B2 DE 19691912879 DE19691912879 DE 19691912879 DE 1912879 A DE1912879 A DE 1912879A DE 1912879 B2 DE1912879 B2 DE 1912879B2
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Description

Polyesterfasern und ihre Gemische mit anderen Fasern sind im allgemeinen hydrophob und besitzen auf Grund der Abwesenheit von hydrophilen Eigenschaften die Nachteile einer leichten Verschmutzung beim Tragen von daraus hergestellten Textilien und einer ungenügenden Entfernung von Schmutz beim Waschen.Polyester fibers and their blends with other fibers are generally hydrophobic and possess the disadvantages of easy soiling due to the absence of hydrophilic properties when wearing textiles made from it and insufficient removal of dirt when To wash.

Diese Nachteile zu beseitigen ist von großer Bedeutung. Es wurden bereits Verfahren vorgeschlagen, die diese nachteiligen Eigenschaften von Textilien beseitigen sollen. Es ist z. B. bekannt, Textilien aus synthetischen Fasern, wie Polyesterfasern, durch Imprägnieren mit einem Polyalkylenglykol, wie PoIyäthylenglykol, schmutzablösende Eigenschaften zu verleihen. Die geringe Reaktivität von Textilien aus synthetischen Fasern, wie Polyesterfasern, erschwert jedoch eine Verbesserung der schmutzablösenden Eigenschaften, wenn diese Eigenschaften dauerhaft bleiben sollen. Andererseits wurde in der USA.-Patentschrift 3 049 446 vorgeschlagen, Textilien aus hydrophoben synthetischen Fasern oder in Gemisch versponnenen hydrophoben synthetischen Fasern mit Cellulosefasern durch Behandeln mit einem Reaktionsprodukt aus Harnstoff, Formaldehyd und Glyoxal zu verbessern. Die Verwendung derartiger Reaktionsprodukte ergab jedoch keine zufriedenstellende Schmutzablösung bei Textilien.Eliminating these drawbacks is of great importance. Methods have already been proposed which are intended to eliminate these disadvantageous properties of textiles. It is Z. B. known, textiles synthetic fibers, such as polyester fibers, by impregnation with a polyalkylene glycol, such as polyethylene glycol, to impart dirt-releasing properties. The low reactivity of textiles Synthetic fibers such as polyester fibers, however, make it difficult to improve the dirt-releasing properties Properties, if these properties are to be permanent. On the other hand, in the USA 3 049 446 proposed textiles made from hydrophobic synthetic fibers or spun in mixtures hydrophobic synthetic fibers with cellulose fibers by treatment with a reaction product of urea, formaldehyde and glyoxal to improve. However, the use of such reaction products has not been satisfactory Removal of dirt from textiles.

Es wurde gefunden, daß Textilien aus hydrophoben synthetischen Fasern knitterfest gemacht werden können und schmutzablösende Eigenschaften erhalten, wenn sie mit Verbindungen behandelt werden, die eine Gruppe enthalten, die eine Affinität gegenüber gegenüber den hydrophoben synthetischen Fasern besitzt, sowie eine Gruppe, die die Nachteile gewöhnlicher hydrophober synthetischer Fasern kompensiert, ohne daß sie die hervorragenden, den synthetischen Fasern eigentümlichen Eigenschaften nachteilig beeinflußt. Solche Eigenschaften besitzen, wie gefunden wurde, bestimmte Polyätheralkohole von 4,5-Dihydroxy-l,3-dihydroxymethyl-2-imidazolidon, die durch Umsetzen von bestimmten Alkyläthern dieser Verbindung mit einem wasserlöslichen Polyalkylenglykol erhalten werden können.It has been found that textiles made from hydrophobic synthetic fibers are made crease-resistant can and get dirt-releasing properties if they are treated with compounds, which contain a group which has an affinity for the hydrophobic synthetic fibers as well as a group that compensates for the disadvantages of ordinary hydrophobic synthetic fibers, without losing the excellent properties peculiar to synthetic fibers adversely affected. It has been found that certain polyether alcohols have such properties of 4,5-dihydroxy-1,3-dihydroxymethyl-2-imidazolidone, which is produced by reacting certain alkyl ethers this compound can be obtained with a water-soluble polyalkylene glycol.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Polyätheralkoholen von 4,5-Dihydroxy-l,3-dihydroxymethyl-2-imidazolidonverbindungen ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein alkylsubstituiertes 4,5-Dihydroxy-l,3- dihy droxymethy 1 - 2 - imidazolidon der allgemeinen Formel IThe process according to the invention for the preparation of polyether alcohols from 4,5-dihydroxy-1,3-dihydroxymethyl-2-imidazolidone compounds is characterized in that an alkyl-substituted 4,5-dihydroxy-1,3-dihydroxymethy 1 - 2 - imidazolidone is generally used Formula I.

R1 OCH, — N N-CH2 OR4 (I)R 1 OCH, - N N-CH 2 OR 4 (I)

CH-CH
OR2 OR3 CH-CH
OR 2 OR 3

in der R1, R2, R3 und R4 Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und wenigstens eine dieser Gruppen eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, mit einem wasserlöslichen Polyalkylenglykol mit einem Molekulargewicht von 400 bis 10 000 im Molverhältnis 1 :0,2 bis 2 in Gegenwart einer Säure bei einer Temperatur von 20 bis 1000C umsetzt.in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 denote hydrogen atoms or alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms and at least one of these groups is an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, with a water-soluble polyalkylene glycol with a molecular weight of 400 to 10,000 in the molar ratio 1: 0.2 to 2 in the presence of an acid at a temperature of 20 to 100 0 C converts.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte zum Ausrüsten von Textilien aus synthetischen Fasern oder Mischfasern aus synthetischen Fasern und Cellulosefasern.The invention also relates to the use of those produced by the process according to the invention Products for finishing textiles made from synthetic fibers or mixed fibers made from synthetic fibers Fibers and cellulosic fibers.

Die beim erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren als Ausgangsmaterial verwendete alkylierte 4,5-Dihydroxy -1,3 - dihydroxymethyl - 2 - imidazolidon verbindung ist bekannt und wird durch Umsetzen von Harnstoff, Formaldehyd, Glyoxal und einem niederen aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels hergestellt. Der verwendete niedere Alkohol hat die allgemeine Formel
15 The alkylated 4,5-dihydroxy -1,3 - dihydroxymethyl - 2 - imidazolidone compound used in the production process according to the invention is known and is produced by reacting urea, formaldehyde, glyoxal and a lower aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms in the presence or absence a solvent produced. The lower alcohol used has the general formula
15th

R1OH, R2OH, R3OH oder R4OHR 1 OH, R 2 OH, R 3 OH or R 4 OH

wobei Methanol aus wirtschaftlichen und technischen Erwägungen bevorzugt ist. Es kann nur eine Art Alkohol oder es können 2 bis 4 Alkoholarten im Gemisch verwendet werden. Beispiele für Lösungsmittel bei dieser Reaktion sind Wasser, der als Reaktionsteilnehmer verwendete Alkohol oder ein Gemisch dieser Lösungsmittel.with methanol being preferred for economic and technical reasons. It can only be one kind Alcohol or 2 to 4 types of alcohol can be used in a mixture. Examples of solvents in this reaction are water, the alcohol used as a reactant, or a mixture this solvent.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten wasserlöslichen Polyalkylenglykole sind insbesondere Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol oder ein Copolymerisat aus Äthylenglykol und Propylenglykol.The water-soluble polyalkylene glycols used in the process according to the invention are in particular Polyethylene glycol, polypropylene glycol or a copolymer of ethylene glycol and propylene glycol.

Das Verfahren wird in Gegenwart einer Säure durchgeführt. Beispiele für verwendbare Säuren sind p-Toluolsulfonsäure, Toluol-2,4-disulfonsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Salzsäure und Phosphorsäure. Es braucht nicht unbedingt ein Lösungsmittel zur Umsetzung verwendet zu werden. Aus wirtschaftlichen Gründen kann jedoch die Verwendung von Wasser als Lösungsmittel von Vorteil sein. Die Umsetzungstemperatur liegt zwischen 20 und 1000C.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Polyätheralkohole von 4,5-Dihydroxy-l,3-dihydroxymethyl-2-imidazolidonverbindungen sind in Wasser löslich. Eine wäßrige Lösung dieser Verbindungen kann zum Imprägnieren der Textilien verwendet werden.The process is carried out in the presence of an acid. Examples of acids that can be used are p-toluenesulfonic acid, toluene-2,4-disulfonic acid, sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid and phosphoric acid. It is not absolutely necessary to use a solvent for the reaction. For economic reasons, however, the use of water as a solvent can be advantageous. The reaction temperature is between 20 and 100 ° C.
The polyether alcohols of 4,5-dihydroxy-1,3-dihydroxymethyl-2-imidazolidone compounds used in the process according to the invention are soluble in water. An aqueous solution of these compounds can be used to impregnate the textiles.

Unter Verwendung der nach den erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Verbindungen ausgerüstete Textilien besitzen verbesserte hydrophile Eigenschaften, eine Festigkeit gegen erneutes Beschmutzen und schmutzablösende Eigenschaften auf Grund der Polyalkylenglykolketten im Molekül des Ausrüstungsmittels. Der Imidazolidonring der Verbindungen hat eine große Affinität zu hydrophoben synthetischen Fasern, wie Polyesterfasern, und bewirkt wegen der Reaktivität gegenüber Cellulosefasern eine Ausrüstung von hervorragender Dauerhaftigkeit. Liegen in den Polyätheralkoholverbindungen viele Hydroxymethylgruppen vor, so können damit ausgerüstete Textilien eine verbesserte Knitterfestigkeit erhalten.Finished using the compounds prepared by the process according to the invention Textiles have improved hydrophilic properties and resistance to renewed soiling and soil release properties due to the polyalkylene glycol chains in the finish agent molecule. The imidazolidone ring of the compounds has a great affinity for hydrophobic synthetic fibers, such as polyester fibers, and causes because of the Reactivity to cellulose fibers a finish with excellent durability. Lying in the Polyether alcohol compounds contain many hydroxymethyl groups, so textiles finished with them can get an improved wrinkle resistance.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by the following examples.

Beispiel 1example 1

Es wurde 4,5-Dimethoxy-2-imidazolidon, das durch Methylieren von 4,5-Dihydroxy-2-imidazolidon erhalten worden war, zu 1,3-Dihydroxymethyl-4,5-dimethoxymethyl-2-imidazolidon methyloliert. Zu einemThere was 4,5-dimethoxy-2-imidazolidone obtained by methylating 4,5-dihydroxy-2-imidazolidone to 1,3-dihydroxymethyl-4,5-dimethoxymethyl-2-imidazolidone methylolated. To a

Gemisch aus 62 g dieser Verbindung und 18Og Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 600 wurden 1,2 g p-Toluolsulfonsäure zugefügt und das Gemisch 40 Minuten unter vermindertem Druck von etwa 50 mm Hg auf 60° C erhitzt. Es destillierten 14,5 g Methanol aus dem Gemisch ab, entsprechend 75% der theoretischen Menge. Das erhaltene Produkt wurde sofort mit Wasser verdünnt und mit 5 n-Natriumhydroxydlösung in Wasser neutralisiert. Es wurden 450 g einer 50%igen wäßrigen Lösung erhalten. Mixture of 62 g of this compound and 180 g of polyethylene glycol with a molecular weight of 600 1.2 g of p-toluenesulfonic acid were added and that Mixture heated to 60 ° C for 40 minutes under reduced pressure of about 50 mm Hg. It distilled 14.5 g of methanol from the mixture, corresponding to 75% of the theoretical amount. The product obtained was immediately diluted with water and neutralized with 5N sodium hydroxide solution in water. It 450 g of a 50% strength aqueous solution were obtained.

Die erhaltene Lösung war leicht gelblich gefärbt und durchsichtig und viskos.The resulting solution was slightly yellow in color and transparent and viscous.

Beispiel2Example2

Es wurden 2,5 Mol 37%ige Formaldehydlösung, 1,0 Mol 40%ige Glyoxallösung, 1,0 Mol Harnstoff und 5 Mol Isopropanol miteinander umgesetzt, und es wurde mit Isopropylgruppen substituiertes 1,3-Dihydroxymethyl - 4,5 - dihydroxy - 2 - imidazolidon mit 1,7 Mol Isopropoxygruppen erhalten. Es wurden 57 g dieser Verbindung mit 300 g geschmolzenem Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 2000 vermischt. Zum Reaktionsgemisch wurde 0,5 ml konzentrierte Salzsäure zugesetzt und das Reaktionsgemisch unter Rühren 1 Stunde auf 6O0C erhitzt. Zur erhaltenen Lösung wurden 50 ml Wasser und anschließend 1,2 ml einer 5 n-Natriumhydroxydlösung zur Neutralisation zugesetzt. Die Lösung wurde unter vermindertem Druck bis zur Abscheidung von 50 ml Destillat erhitzt. Die Isopropanolmenge im Destillat betrug 10 g entsprechend 56% der theoretischen Menge. Das erhaltene Produkt stellte eine Verbindung dar, in der Imidazolidinonringe an beide Enden des Polyäthylenglykols gebunden waren.2.5 mol of 37% formaldehyde solution, 1.0 mol of 40% glyoxal solution, 1.0 mol of urea and 5 mol of isopropanol were reacted with one another, and 1,3-dihydroxymethyl - 4,5 - dihydroxy - substituted with isopropyl groups was reacted. 2 - obtained imidazolidone with 1.7 moles of isopropoxy groups. 57 g of this compound were mixed with 300 g of molten polyethylene glycol having a molecular weight of 2000. To the reaction mixture 0.5 ml of concentrated hydrochloric acid was added and the reaction mixture heated with stirring for 1 hour at 6O 0 C. 50 ml of water and then 1.2 ml of a 5N sodium hydroxide solution were added to the resulting solution for neutralization. The solution was heated under reduced pressure until 50 ml of distillate separated out. The amount of isopropanol in the distillate was 10 g, corresponding to 56% of the theoretical amount. The obtained product was a compound in which imidazolidinone rings were bonded to both ends of the polyethylene glycol.

Beispiel 3Example 3

4C4C

Einem Gemisch von 42 g 1,3-Dimethoxymethyl-4,5-dihydroxy-2-imidazolidon, das durch Umsetzen von N,N'-Bis-(methoxymethyl)-harnstoff mit Glyoxal erhalten worden war, und 10 g Wasser und 400 g eines geschmolzenen Copolymerisats aus 80% Polyäthylenglykol und 20% Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 10000, wurde 0,5 ml 70%iger Schwefelsäure zugefügt und die erhaltene Lösung 1 Stunde auf 8O0C erhitzt. Nach der Umsetzung wurde das neutralisierte Reaktionsgemisch aus einem Lösungsmittelsystem aus Diisopropyläther und Wasser gereinigt. Die Elementaranalyse des erhaltenen Produkts zeigte, daß 1,7 Iimidazolidonringe an ein Molekül des Polyalkylenglykols gebunden waren.A mixture of 42 g of 1,3-dimethoxymethyl-4,5-dihydroxy-2-imidazolidone, which was obtained by reacting N, N'-bis (methoxymethyl) urea with glyoxal, and 10 g of water and 400 g a molten copolymer of 80% polyethylene glycol and 20% polypropylene glycol having a molecular weight of 10,000, was added 0.5 ml is added 70% sulfuric acid and the resultant solution heated for 1 hour at 8O 0 C. After the reaction, the neutralized reaction mixture was purified from a solvent system of diisopropyl ether and water. Elemental analysis of the product obtained showed that 1.7 imidazolidone rings were bonded to one molecule of the polyalkylene glycol.

5555

Beispiel 4Example 4

Das im Beispiel 3 verwendete 1,3-Dimethoxymethyl-4,5-dihydroxy-2-imidazolidon wurde mit Methanol im Überschuß behandelt und ein methyliertes 1,3 - Dihydroxymethyl - 4,5 - dihydroxy - 2 - imidazolidon mit einem Methylierungsgrad von 3,5 erhalten. Es wurden 45,5 g der erhaltenen methylierten Verbindung mit 320 g eines Copolymerisats aus 50% Polyäthylenglykol und 50% Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 800 gemäß Beispiel 3 umgesetzt. Es destillierten 18 g Methanol ab, entsprechend 80% der theoretischen Menge. Das erhaltene Produkt war eine viskose Lösung, die mit Wasser vermischbar war.The 1,3-dimethoxymethyl-4,5-dihydroxy-2-imidazolidone used in Example 3 was treated with excess methanol and a methylated 1,3 - dihydroxymethyl - 4,5 - dihydroxy - 2 - imidazolidone obtained with a degree of methylation of 3.5. There were 45.5 g of the methylated compound obtained with 320 g of a copolymer of 50% polyethylene glycol and 50% polypropylene glycol with a Molecular weight of 800 according to Example 3 implemented. 18 g of methanol were distilled off, accordingly 80% of the theoretical amount. The product obtained was a viscous solution that was miscible with water was.

Beispiel 5Example 5

Es wurden Harnstoff, eine 40%ige Glyoxallösung und eine 37%ige Formaldehydlösung im Molverhältnis 1,0:1,0: 2,5 vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde 3 Stunden bei einem pH-Wert von 7,0 bis 7,5 auf 6O0C erhitzt und anschließend das erhaltene Reaktionsprodukt auf einen Feststoffgehalt von 90% entwässert und eingeengt. Zu der erhaltenen Verbindung wurden 10,0 Mol Methanol zugefügt und das erhaltene Gemisch bei einem pH-Wert von 2,0 1 Stunde bei 300C umgesetzt und ein Kondensat aus Harnstoff, Glyoxal, Formaldehyd und Methanol mit einem Methylierungsgrad von 1,5 erhalten. Es wurden 50 g einer 80%igen wäßrigen Lösung dieses Kondensats mit 300 g Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1500 vermischt. Dem erhaltenen Gemisch wurden 0,5 ml 70%ige Schwefelsäure zugefügt und 1 Stunde bei 70° C umgesetzt. Das Umsetzungsverhältnis wurde aus dem gebildeten Methanol mit annähernd 80% bestimmt.Urea, a 40% strength glyoxal solution and a 37% strength formaldehyde solution were mixed in a molar ratio of 1.0: 1.0: 2.5. The resulting mixture was heated for 3 hours at a pH of 7.0 to 7.5 at 6O 0 C and then dewatered, the reaction product obtained to a solids content of 90%, and concentrated. 10.0 mol of methanol were added to the compound obtained and the mixture obtained was reacted at a pH of 2.0 for 1 hour at 30 ° C. and a condensate of urea, glyoxal, formaldehyde and methanol with a degree of methylation of 1.5 was obtained . 50 g of an 80% strength aqueous solution of this condensate were mixed with 300 g of polyethylene glycol with a molecular weight of 1,500. To the mixture obtained, 0.5 ml of 70% strength sulfuric acid was added and reacted at 70 ° C. for 1 hour. The conversion ratio was determined from the methanol formed to be approximately 80%.

Beispiel 6Example 6

Ein Gemisch aus 4,5-Dihydroxy-2-imidazolidon, 37%iger Formaldehydlösung und Methanol im Molverhältnis 1,0: 2,5 : 5,0 wurde 90 Minuten bei einem pH-Wert von 5,2 unter Rückfluß erhitzt und ein Kondensat mit einem Wert CH3O-/N = 0,55 erhalten. Es wurde gemäß Beispiel 5 umgesetzt, jedoch wurden an Stelle des Kondensats 41 g einer 95%igen wäßrigen Lösung des Kondensats verwendet. Es wurde ein Produkt mit einem Umätherungsgrad von 73% erhalten.A mixture of 4,5-dihydroxy-2-imidazolidone, 37% formaldehyde solution and methanol in the molar ratio 1.0: 2.5: 5.0 was refluxed for 90 minutes at a pH of 5.2 and a condensate formed with a value of CH 3 O- / N = 0.55. The reaction was carried out as in Example 5, except that 41 g of a 95% strength aqueous solution of the condensate were used instead of the condensate. A product with a degree of etherification of 73% was obtained.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten PoIyätheralkohole. The following examples explain the use of the polyether alcohols prepared according to the invention.

Anwendungsbeispiel AApplication example A

Eine 50%ige wäßrige Lösung der gemäß den Beispielen 1, 2 und 3 erhaltenen Reaktionsprodukte wurde hergestellt. In jeweils 100 ml einer Imprägnierlösung aus Wasser und 15 g dieser 50% igen Harzlösung sowie 4,5 g einer 30%igen wäßrigen Lösung von Magnesiumchlorid wurde ein Tuch aus PoIyterephthalatfaser und Baumwolle im Mengenverhältnis 65:35 eingetaucht und mit Hilfe einer Mangel ausgedrückt, bis die Aufnahme der Verbindung 7 Gewichtsprozent, bezogen auf das Tuch, betrug. Anschließend wurde das Tuch 2 Minuten bei 80° C getrocknet und 3 Minuten bei 1600C gehärtet. Das Tuch wurde in einer Haushaltswaschmaschine einmal und dreimal gewaschen und jeweils die Festigkeit gegen Verschmutzung des behandelten Tuches geprüft. Weiterhin wurde die Knitterfestigkeit des erhaltenen Tuches gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angeführt. Wie die Ergebnisse zeigen, besaß das behandelte Tuch eine deutlich erkennbare günstige Dauerhaftigkeit und Festigkeit gegen Beschmutzung und eine verbesserte Knitterfestigkeit. A 50% strength aqueous solution of the reaction products obtained according to Examples 1, 2 and 3 was prepared. In each 100 ml of an impregnation solution of water and 15 g of this 50% resin solution and 4.5 g of a 30% aqueous solution of magnesium chloride, a cloth made of polyterephthalate fiber and cotton was dipped in a proportion of 65:35 and expressed with the aid of a deficiency until the uptake of the compound was 7 percent by weight, based on the cloth. Thereafter, the cloth was dried for 2 minutes at 80 ° C and cured for 3 minutes at 160 0 C. The cloth was washed once and three times in a household washing machine and the resistance to soiling of the treated cloth was tested in each case. The crease resistance of the cloth obtained was also measured. The results are given in Table I below. As the results show, the treated cloth had a clearly discernible favorable durability and resistance to soiling and an improved wrinkle resistance.

Tabelle ITable I.

Imprägniertes TuchImpregnated cloth UnbehandeltesUntreated Tuch nachCloth after Tuch mitCloth with Tuch mitCloth with Tuch mitCloth with Tuchcloth ST-VorschriftST regulation Produkt vonProduct of Produkt vonProduct of Produkt vonProduct of Prüfungtest imprägniertimpregnated Beispiel 1example 1 Beispiel 2Example 2 Beispiel 3Example 3 imprägniertimpregnated imprägniertimpregnated imprägniertimpregnated VerschmutzungsPollution ReflexionswertReflection value 83,083.0 82,582.5 festigkeitstrength RoRo 63,063.0 63,063.0 83,583.5 83,583.5 83,583.5 RsIRsI 65,065.0 63,063.0 78,078.0 79,579.5 80,080.0 Rs 3Rs 3 77,577.5 78,078.0 79,079.0 Grad der erneutenDegree of recurrence Schmutzdirt ablagerung, %deposit,% 24,024.0 23,723.7 DslDsl 21,721.7 23,723.7 6,06.0 4,84.8 3,03.0 Ds 3Ds 3 276276 311311 7,27.2 6,06.0 5,45.4 Knitterfestigkeit (Kette + Schuß)Crease resistance (warp + weft) 309309 307307 298298

Die ST-Vorschrift bezieht sich auf die Verwendung von 1,3-Dihydroxymethyl-4,5-dihydroxy-2-imidazolidon an Stelle der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Umsetzungsprodukte.The ST regulation relates to the use of 1,3-dihydroxymethyl-4,5-dihydroxy-2-imidazolidone instead of the reaction products prepared by the process according to the invention.

Die Festigkeit gegen erneute Beschmutzung wurde wie folgt gemessen: Es wurde ein künstlicher ölhaltiger Schmutz aus einem Gemisch ausResoiling resistance was measured as follows: It became an artificial oil-containing one Dirt from a mixture

12,5 Gewichtsprozent Stearinsäure,
12,5 Gewichtsprozent ölsäure,
12,5 Gewichtsprozent gehärtetem Koksöl,
12,5 Gewichtsprozent Olivenöl,12.5 percent by weight stearic acid,
12.5 percent by weight oleic acid,
12.5 percent by weight hardened coke oil,
12.5 percent by weight olive oil,

8,5 Gewichtsprozent Cetylalkohol,
21,5 Gewichtsprozent festem Paraffin,8.5 percent by weight cetyl alcohol,
21.5 percent by weight solid paraffin,

5,0 Gewichtsprozent Cholesterin und
15,0 Gewichtsprozent Ruß hergestellt.5.0 percent by weight cholesterol and
15.0 percent by weight carbon black produced.

Ein künstlicher fester Schmutz wurde aus einem Gemisch ausAn artificial solid dirt was made from a mixture

55 Gewichtsprozent Ton,55 percent by weight clay,

17 Gewichtsprozent Kieselsäureanhydrid,
0,5 Gewichtsprozent Eisen(III)-oxid,17 weight percent silica anhydride,
0.5 percent by weight iron (III) oxide,

17 Gewichtsprozent Portlandzement,
8,75 Gewichtsprozent n-Heptan und
1,75 Gewichtsprozent Ruß hergestellt.17 percent by weight Portland cement,
8.75 percent by weight n-heptane and
1.75 percent by weight of carbon black produced.

Es wurde der künstliche ölige Schmutz mit dem festen Schmutz im Gewichtsverhältnis 3 :1 vermischt. Teile dieses Gemisches und 7 Teile eines nichtionischen Waschmittels wurden in Wasser dispergiert und eine wäßrige Dispersion einer Konzentration von 0,25% hergestellt. Das imprägnierte Tuch wurde Minuten bei 400C unter Verwendung eines Versuchsgeräts »launder-o-meter« mit der Dispersion verschmutzt, ausgedrückt und getrocknet. Es wurde der Reflexionswert bei 550 ηΐμ des imprägnierten Tuches mit Hilfe eines Spektrophotometers gemessen. Der Grad der erneuten Schmutzablagerung wurde gemäß der FormelThe artificial oily dirt was mixed with the solid dirt in a weight ratio of 3: 1. Parts of this mixture and 7 parts of a nonionic detergent were dispersed in water and an aqueous dispersion with a concentration of 0.25% was prepared. The impregnated cloth was contaminated expressed and dried minutes at 40 0 C using an experimental device "launder-o-meter" with the dispersion. The reflection value at 550 ηΐμ of the impregnated cloth was measured using a spectrophotometer. The degree of redeposition was determined according to the formula

r-v ι / j ^ -^ Ro — Rs \ (oder Rs 3) , „„ ,., rv ι / j ^ - ^ Ro - Rs \ (or Rs 3), "" ,.,

Ds I (oder Ds 3) = ~ '- ■ 100 (%) Ds I (or Ds 3) = ~ '- ■ 100 (%)

RoRo

bestimmt, wobei Ro = Reflexion des imprägnierten Tuchs vor dem Beschmutzen, Rs = Reflexion des imprägnierten Tuchs nach dem Beschmutzen und Rs I und Rs 3 = Reflexionswerte der imprägnierten Tücher, die ein- bzw. dreimal gewaschen und dann verschmutzt wurden.where Ro = reflection of the impregnated cloth before soiling, Rs = reflection of the impregnated cloth after soiling and Rs I and Rs 3 = reflection values of the impregnated cloths that were washed one or three times and then soiled.

Die Knitterfestigkeit wurde nach dem Monsanto-Verfahren JIS L-1041 C gemessen, wobei die Erholungswinkel von Kette und Schuß in Grad angegeben werden.The wrinkle resistance was measured according to the Monsanto method JIS L-1041 C with the recovery angle of warp and weft are given in degrees.

Anwendungsbeispiel BApplication example B

Es wurde ein Imprägnierbad von 100 ml aus 8 g des gemäß Beispiel 2 hergestellten Produkts, 15 g einer 50%igen wäßrigen Lösung von 4,5-Dihydroxyl,3-dihydroxymethyl-2-imidazolidon und 4,5 g einer 30%igen wäßrigen Lösung von Magnesiumchlorid unter Wasserzusatz hergestellt. In das Imprägnierbad wurde ein Tuch aus Polyterephthalatfaser und Baumwolle im Mengenverhältnis 65 : 35 eingetaucht und mit Hilfe einer Mengel ausgedrückt, bis die Aufnähme an Produkt 7,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Tuch, betrug. Das Tuch wurde 2 Minuten bei 80° C getrocknet und 3 Minuten bei 160° C gehärtet. Die Festigkeit gegen erneute Beschmutzung und die Steifheit des imprägnierten Tuches wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt. An impregnation bath of 100 ml was made from 8 g of the product prepared according to Example 2, 15 g a 50% aqueous solution of 4,5-dihydroxyl, 3-dihydroxymethyl-2-imidazolidone and 4.5 g of a 30% strength aqueous solution of magnesium chloride with the addition of water. In the impregnation bath a cloth made of polyterephthalate fiber and cotton in a proportion of 65:35 was immersed and expressed with the aid of a quantity until the intake of product is 7.5 percent by weight, based on on the cloth, cheated. The cloth was dried at 80 ° C for 2 minutes and at 160 ° C for 3 minutes hardened. The resistance to resoiling and the stiffness of the impregnated cloth were increased measured. The results are shown in Table II.

Tabelle IITable II

Grad der erneuten
Schmutzablagerung, °Degree of recurrence
Dirt build-up, °

Steifheit (g/20 mmStiffness (g / 20 mm

Tuch nach ST-Vorschrift
imprägnier!Cloth according to ST regulations
impregnate! Tuch gemäß Anwendungs-
beispiel B imprägniertCloth according to application
example B impregnated 26,0
25,026.0
25.0 6,0
6,66.0
6.6 100100 8383

Das nach der ST-Vorschrift imprägnierte Tuch wurde mit 4,5 - Dihydroxy -1,3 - dihydroxymethyl-2-imidazolidon allein gemäß Anwendungsbeispiel B imprägniert.The cloth impregnated according to the ST regulation was treated with 4,5 - dihydroxy -1,3 - dihydroxymethyl-2-imidazolidone impregnated according to application example B alone.

Die Steifheit wurde mit einem »handle-o-meter« der Firma Thwing Albert Instrument Co. gemessen.The stiffness was measured with a "handle-o-meter" from Thwing Albert Instrument Co.

Aus Tabelle II ergibt sich, daß durch die kombinierte Imprägnierung mit einem bekannten Harz zusammen mit dem nach Beispiel B hergestellten Reaktionsprodukt eine Festigkeit gegen erneute Beschmutzung von überlegener Dauerhaftigkeit erhalten wird, ohne daß das Tuch an Griffigkeit einbüßt.From Table II it can be seen that by the combined impregnation with a known resin together with the reaction product prepared according to Example B, resistance to renewed soiling of superior durability is obtained without sacrificing grip on the fabric.

Das gemäß Beispiel 5 erhaltene Reaktionsprodukt zeigt ähnlich günstige Ergebnisse bei der Imprägnierung wie das Reaktionsprodukt gemäß Beispiel 2.The reaction product obtained according to Example 5 shows similarly favorable results in the case of impregnation like the reaction product according to Example 2.

Anwendungsbeispiel CApplication example C

Das gemäß Beispiel 3 hergestellte Reaktionsprodukt wurde zusammen mit einem Mittel zur Erzielung von Dauerbügelfalten zum Imprägnieren eines Tuches verwendet. Die Imprägnierung wurde gemäß Anwendungsbeispiel B durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.The reaction product prepared according to Example 3 was used together with an agent for obtaining Permanent ironing creases used to impregnate a cloth. The impregnation was carried out according to the application example B carried out. The results obtained are shown in Table III.

Tabelle IIITable III

____^ Imprägniertes
^~~^^^^ Tuch
Prüfung . ____ ^ Impregnated
^ ~~ ^^^^ cloth
Test . Dsl
Ds 5Dsl
Ds 5 Nicht imprägniertes TuchNot impregnated cloth Tuch nach ST-Vorschrift
imprägniertCloth according to ST regulations
impregnated Tuch gemäß Anwendungs
beispiel C imprägniertCloth according to application
example C impregnated Grad der erneuten
Schmutzablegarung, %Degree of recurrence
Dirt build-up,% Wash-and-Wear-Eigenschaften Wash-and-wear properties 24,0
23,024.0
23.0 27,0
24,027.0
24.0 4,5
7,04.5
7.0 Steifheit (g/20 mm) Stiffness (g / 20 mm) 3,53.5 4,84.8 4,74.7 Ablösefähigkeit für Motorenöl Removability for engine oil 9090 105105 7878 1 bis 21 to 2 1 bis 21 to 2 44th

Die Ablösefähigkeit für Motorenöl wird dadurch gemessen, daß ein Tropfen Motorenöl auf das Tuch gebracht wird und das Tuch anschließend einmal in einer Haushaltswaschmaschine gewaschen wird. Die Ablösefähigkeit wird nach folgenden Werten bewertet:The peelability of engine oil is measured by putting a drop of engine oil on the cloth and the cloth is then washed once in a household washing machine. The peelability is assessed according to the following values:

1 = nicht vollständig abgelöst,1 = not completely detached,

2 = etwas abgelöst,2 = something detached,

3 = in üblicher Weise abgelöst,3 = replaced in the usual way,

4 = fast vollständig abgelöst,4 = almost completely detached,

5 = vollständig abgelöst.5 = completely detached.

Aus Tabelle III ist ersichtlich, daß die Imprägnierung mit einer Kombination eines nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Reaktionsproduktes mit einem bekannten Ausrüstungsmittel für Dauerbügelfalten eine günstige Festigkeit gegen erneute Verschmutzung und eine gute Ablösefähigkeit für Motorenöl ergibt, ohne daß die Washand-Wear-Eigenschaften und die Griffigkeit (Steifheit) des imprägnierten Tuches nachteilig beeinflußt werden.From Table III it can be seen that the impregnation with a combination of one of the reaction product produced according to the invention with a known finishing agent for permanent iron-on creases a favorable resistance to renewed soiling and a good peelability for engine oil without affecting the wash-and-wear properties and the grip (stiffness) of the impregnated cloth can be adversely affected.

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Polyätheralkoholen von 4,5-Dihydroxy-l,3-dihydroxymethyl - 2 - imidazolidon verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein alkylsubstituiertes 4,5 - Dihydroxy -1,3 - dihydroxymethyl-2-imidazolidon der allgemeinen Formel I1. Process for the preparation of polyether alcohols from 4,5-dihydroxy-1,3-dihydroxymethyl - 2 - imidazolidone compounds, characterized in that one is an alkyl-substituted one 4,5 - dihydroxy -1,3 - dihydroxymethyl-2-imidazolidone of the general formula I. R1 OCH2 — N N — CH2 OR4 CH-CH OR2 OR3 R 1 OCH 2 - NN - CH 2 OR 4 CH-CH OR 2 OR 3 in der R1, R2, R3 und R4 Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und wenigstens eine dieser Gruppen eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, mit einem wasserlöslichen Polyalkylenglykol mit einem Molekulargewicht von 400 bis 10 000 im Molverhältnis 1 :0,2 bis 2 in Gegenwart eine*r Säure bei einer Temperatur von 20 bis 1000C umsetzt.in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 denote hydrogen atoms or alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms and at least one of these groups is an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, with a water-soluble polyalkylene glycol with a molecular weight of 400 to 10,000 in the molar ratio 1: 0.2 to 2 in the presence of an acid at a temperature of 20 to 100 0 C converts. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel I verwendet, in der wenigstens eine der Gruppen R1, R2, R3 oder R4 eine Methylgruppe bedeutet.-2. The method according to claim 1, characterized in that a compound of the general formula I is used in which at least one of the groups R 1 , R 2 , R 3 or R 4 is a methyl group. 009 545/434009 545/434 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als wasserlösliches PoIyalkylenglykol Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol oder ein Copolymerisat aus Äthylenglykol und Propylenglykol verwendet.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the water-soluble polyalkylene glycol Polyethylene glycol, polypropylene glycol or a copolymer of ethylene glycol and propylene glycol are used. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Säure p-Toluolsulfonsäure,4. The method according to claim 3, characterized in that the acid is p-toluenesulfonic acid, Toluol-2,4-disulfonsäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure oder Phosphorsäure verwendet.Toluene-2,4-disulfonic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid or phosphoric acid are used. 5. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 bis 4 zum Ausrüsten von Textilien aus synthetischen Fasern oder Mischfasern aus synthetischen Fasern und Cellulosefasern.5. Use of the compounds according to Claims 1 to 4 for finishing textiles synthetic fibers or mixed fibers of synthetic fibers and cellulose fibers.
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