DE1933394B

DE1933394B - Process for finishing textiles excretion from: 1912879

Info

Publication number: DE1933394B
Authority: DE
Inventors: Shigeru Ashiya; Kobayashi Katsumi Toyonaka Fukuhara Hiroshi Osaka. Yamamoto Hiroki Takarazuka Ura Shigeru Nishinomiya; Tajima (Japan)
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Ausrüstung von Textilien unter Verwendung der Polyätheralkoholc von 4,5-Dihydroxy-l,3-dihydroxymethyl-2-imidazolidonverbindungen. The invention relates to a method for finishing textiles using polyether alcohol of 4,5-dihydroxy-1,3-dihydroxymethyl-2-imidazolidone compounds.

Polyesterfasern und ihre Gemische mit .anderen Fasern sind im allgemeinen hydrophob und besitzen auf Grund der Abwesenheit von hydrophilen Eigenschaften die Nachteile einer leichten Verschmutzung beim Tragen von daraus hergestellten Textilien und einer ungenügenden Entfernung von" Schmutz beim Waschen.Polyester fibers and their blends with other fibers are generally hydrophobic and possess the disadvantages of easy soiling due to the absence of hydrophilic properties when wearing textiles made from it and insufficient removal of "dirt when To wash.

Diese Nachteile zu beseitigen ist von großer Bedeutung. Es sind bereits Verfahren bekannt, die diese nachteiligen Eigenschaften von Textilien beseitigen sollen. So wurden z. B. Textilien aus synthetischen Fasern, wie Polyesterfasern, durch Imprägnieren mit einem Polyalkylenglykol, wie Polyäthylenglykol, schmutzablöscnde Eigenschaften verliehen. Die geringe Reaktivität von Textilien aus synthetischen Fasern, wie Polyesterfasern, erschwert jedoch eine Verbesserung der schmutzablösenden Eigenschaften, wenn diese Eigenschaften dauerhaft bleiben sollen. Andererseits ist es aus der USA.-Patentschrift 3049446 bekannt, Textilien aus hydrophoben synthetischen Fasern oder im Gemisch versponnenen hydrophoben synthetischen Fasern mit Cellulosefasern durch Behandeln mit einem Reaktionsprodukt aus Harnstoff, Formaldehyd und Glyoxal zu verbessern. Die Verwendung derartiger Reaktionsprodukte ergab jedoch keine zufriedenstellende Schmutzablösung bei Textilien. Eliminating these drawbacks is of great importance. There are already methods known that this to eliminate disadvantageous properties of textiles. So were z. B. Textiles made of synthetic Fibers, such as polyester fibers, by impregnating with a polyalkylene glycol, such as polyethylene glycol, imparted dirt-releasing properties. The low reactivity of textiles made from synthetic However, fibers such as polyester fibers make it difficult to improve the dirt-releasing properties, if these properties are to remain permanent. On the other hand, it is from U.S. Patent 3049446 known, textiles made of hydrophobic synthetic fibers or hydrophobic spun in a mixture synthetic fibers with cellulose fibers by treatment with a reaction product of urea, To improve formaldehyde and glyoxal. However, the use of such reaction products revealed no satisfactory dirt removal from textiles.

Für die Ausrüstung von Textilien, insbesondere für die Herabsetzung der Chlorretention und die Verbesserung der Knitterfestigkeit, sind bereits die verschiedensten Imidazolidonderivate, insbesondere auch Ätherdcrivalc, verwendet worden. So ist es bekannt, Glyoxal mit Harnstoff und Äthylenglykol zur Reaktion zu bringen und das gebildete Imidazolidon weiter mit Formaldehyd umzusetzen. Die so erhaltenen wasserlöslichen Substanzen wirken knitterfestmachend sowie wasser- und fettabweisend. Ferner sind Textilappreturmillcl aus lmidazolidonen, gegebenenfalls auch in Mischung mit Aminoplastbildnern bekannt. Außerdem können Textilien mittels Dimethylolimidazolidon allein oder in Mischung mit dessen Äthern, die sich von aliphatischen und zumeist ungesättigten Alkoholen ableiten, knitterfest ausgerüstet werden.For finishing textiles, especially for reducing and improving chlorine retention the crease resistance, the most varied of imidazolidone derivatives, in particular, are already Ätherdcrivalc, has been used. It is known to react glyoxal with urea and ethylene glycol to bring and the imidazolidone formed further with Implement formaldehyde. The water-soluble substances thus obtained have an anti-crease effect as well water and grease repellent. Furthermore, textile finishing mills are made from imidazolidones, if appropriate also known as a mixture with aminoplast formers. Textiles can also be made using dimethylolimidazolidone alone or in a mixture with its ethers, which differ from aliphatic and mostly unsaturated Derive alcohols, be made crease-proof.

Das Problem der Schmutzablösung¹ bzw. einer erneuten Beschmutzung im Gebrauch läßt sich jedoch mittels der bekannten Ausrüstungsmittel nicht in befriedigender Weise lösen, wie nachstehend an Hand von Vergleichsvcrsuchcn noch nachgewiesen werden wird.However, the problem of dirt detachment ¹ or renewed soiling during use cannot be solved in a satisfactory manner by means of the known finishing means, as will be demonstrated below on the basis of comparative tests.

Es wurde gefunden, daß Textilien aus hydrophoben synthetischen Fasern knitterfest gemacht werden können und schmutzablöscnde Eigenschaften erhalten, wenn sie mit Verbindungen behandelt werden, die eine Gruppe enthalten, die eine Affinität gegenüber den hydrophoben synthetischen Fasern besitzt, sowie eine Gruppe, die die Nachteile gewöhnlicher hydrophober synthetischer Fasern kompensiert, ohne daß sie die hervorragenden, den synthetischen Fasern eigentümlichen Eigenschaften nachteilig beeinflußt. Solche Eigenschaften besitzen, wie gefunden wurde, bestimmte Polyäthcralkohole von 4,5-Dihydroxyl,3-dihydroxymclhyl-2-imidazolidon, die durch Umsetzen von bestimmten Alkyläthern dieser Verbindung mit einem wasserlöslichen Polyalkylenglykol erhalten werden können.It has been found that textiles made from hydrophobic synthetic fibers can be made crease-resistant and get dirt-releasing properties when treated with compounds that contain a group which has an affinity for the hydrophobic synthetic fibers, as well as a group which compensates for the disadvantages of ordinary hydrophobic synthetic fibers without it adversely affects the excellent properties peculiar to synthetic fibers. Such properties have, as has been found, certain polyether alcohols of 4,5-dihydroxyl, 3-dihydroxymclhyl-2-imidazolidone, obtained by reacting certain alkyl ethers of this compound with a water-soluble polyalkylene glycol can be.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Ausrüsten von Textilien aus synthetischen Fasern oder Mischfasern aus synthetischen Fasern und Cellulosefasern mittels Imidazolidon-Ätherderivaten ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilien mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die außer einem sauren Katalysator Polyätheralkohole von 4,5-Dihydroxy-1,3 - dihydroxymethyl - 2 - imidazolidon verbindungen enthält, die durch Umsetzung von alkylsubstituierten 4,5 - Dihydroxy - 1,3 - dihydroxymethyl - 2 - imidazolidonen der allgemeinen Formel IThe method according to the invention for finishing textiles from synthetic fibers or mixed fibers from synthetic fibers and cellulose fibers by means of imidazolidone ether derivatives is characterized by that the textiles are impregnated with an aqueous solution which, apart from an acidic one Catalyst polyether alcohols of 4,5-dihydroxy-1,3 - dihydroxymethyl - 2 - imidazolidone compounds contains, by reaction of alkyl-substituted 4,5 - dihydroxy - 1,3 - dihydroxymethyl - 2 - imidazolidones of the general formula I.

C
R¹ OCH₂ — N N — CH₂OR⁴ C.
R ¹ OCH ₂ - NN - CH ₂ OR ⁴

CH-CH (I)CH-CH (I)

OR² OR³ OR ² OR ³

in der R¹, R², R³ und R⁴ Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und wenigstens eine dieser Gruppen eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, mit einem wasserlöslichen Polyalkylenglykol mit einem Molekulargewicht von 400 bis 10 000 im Molverhältnis 1:0,2 bis 2 in Gegenwart einer Säure bei einer Temperatur von 50 bis 100⁰C erhalten worden sind, die Textilien bis auf eine Gewichtsaufnahme von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent der Verbindung, bezogen auf die Textilien, abquetscht, bei einer Temperatur bis 12O⁰C trocknet und anschließend bei einer Temperatur von 130 bis 170⁰C härtet.in which R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ denote hydrogen atoms or alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms and at least one of these groups is an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, with a water-soluble polyalkylene glycol with a molecular weight of 400 to 10,000 in the molar ratio 1: 0.2 to 2 have been obtained in the presence of an acid at a temperature of 50 to 100 ⁰ C, the textiles up to a weight absorption of 0.5 to 10 percent by weight of the compound, based on the textiles, squeezes off at one temperature Dries to 12O ⁰ C and then hardens at a temperature of 130 to 170 ^{0 C.}

Die als Ausgangsmaterial verwendete alkylierte 4,5 - Dihydroxy - 1,3 - dihydroxymethyl - 2 - imidazolidonverbindung ist an sich bekannt und wird durch Umsetzen von Harnstoff, Formaldehyd, Glyoxal und einem niederen aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels hergestellt. Der verwendete niedere Alkohol hat die allgemeine Formel R¹OH, R²OH, R³OH oder R⁴OH, wobei Methanol aus wirtschaftlichen und technischen Erwägungen bevorzugt wird. Es kann nur eine Art Alkohol oder es können 2 bis 4 Alkoholarten im Gemisch verwendet werden. Beispiele für Lösungsmittel bei dieser Reaktion sind Wasser, der als Reaktionsteilnehmer verwendete Alkohol oder ein Gemisch dieser Lösungsmittel.The alkylated 4,5 - dihydroxy - 1,3 - dihydroxymethyl - 2 - imidazolidone compound used as a starting material is known per se and is produced by reacting urea, formaldehyde, glyoxal and a lower aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms in the presence or absence of a solvent manufactured. The lower alcohol used has the general formula R ¹ OH, R ² OH, R ³ OH or R ⁴ OH, with methanol being preferred for economic and technical reasons. Only one type of alcohol or 2 to 4 types of alcohol can be used in a mixture. Examples of solvents in this reaction are water, the alcohol used as a reactant, or a mixture of these solvents.

Die Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Imidazolidon-Ätherderivate ist Gegenstand der deutschen Auslegeschrift J 912 879.The production of the imidazolidone ether derivatives used according to the invention is the subject of the German Interpretation document J 912 879.

Die im Verfahren der Erfindung verwendeten Polyätheralkohole von· 4,5-Dihydroxy-l,3-dihydroxymethyl-2-imidazolidonverbindungen sind in Wasser löslich. Eine wäßrige Lösung dieser Verbindungen kann zum Imprägnieren der Textilien verwendet werden.The polyether alcohols of 4,5-dihydroxy-1,3-dihydroxymethyl-2-imidazolidone compounds used in the process of the invention are soluble in water. An aqueous solution of these compounds can be used to impregnate the textiles.

Textilien, die erfindungsgemäß ausgerüstet werden können, sind hydrophobe synthetische Textilien, vorzugsweise Polyestertextilien und Textilien aus Mischfasern aus hydrophoben synthetischen Fasern und Cellulosefasern.Textiles that can be finished according to the invention are hydrophobic synthetic textiles, preferably Polyester textiles and textiles made from mixed fibers of hydrophobic synthetic fibers and Cellulose fibers.

Das Imprägnieren der Textilien wird erfindungsgemäß in wäßriger Lösung durchgeführt. Die Konzen-According to the invention, the textiles are impregnated in an aqueous solution. The Concentrations

tration der Verbindungen in der wäßrigen Lösung beträgt im allgemeinen 0,1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent.tration of the compounds in the aqueous solution is generally 0.1 to 20 percent by weight, preferably 1 to 10 percent by weight.

Die Imprägnierung der Textilien wird in Gegenwart saurer Katalysatoren durchgeführt. Die Katalysatoren können organische Säuren, anorganische· Säuren oder Salze einer starken Säure und einer schwachen Base sein, wie sie gewöhnlich für die Harzausrüstung von Textilien verwendet werden. Beispiele verwendbarer Katalysatoren sind Zinknitrat, Magnesiumchlorid, Diammoniumhydrogenphosphat, Ammoniumchlorid, Mineralsäuresalze von 2-Amino-2-methylpropanol und Äthanolamin, Oxalsäure oder Maleinsäure. Zinkni.trat oder Magnesiumchlorid sind bevorzugte Katalysatoren. Der Katalysator kann in einer Menge von 1 bis 100 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die PoIyätheralkoholverbindung, verwendet werden.The textiles are impregnated in the presence of acidic catalysts. The catalysts organic acids, inorganic acids or salts of a strong acid and a be weak bases, as they are usually used for the resin finishing of textiles. Examples Usable catalysts are zinc nitrate, magnesium chloride, diammonium hydrogen phosphate, ammonium chloride, Mineral acid salts of 2-amino-2-methylpropanol and ethanolamine, oxalic acid or Maleic acid. Zinc nitrate or magnesium chloride are preferred catalysts. The catalyst can be in an amount of 1 to 100 percent by weight, preferably 5 to 50 percent by weight, based on the polyether alcohol compound, be used.

Das Imprägnieren wird bei Raumtemperatur durchgeführt. The impregnation is carried out at room temperature.

In der zur Ausrüstung der Textilien verwendeten Imprägnierlösung können übliche Hilfsmittel mitverwendet werden. Beispiele solcher Hilfsmittel sind Methylolharnstoff, Dimethyloläthylenharnstoff, Dimethyloluron, Dimethyloltriason, Dimethylolglyoxalmono-ureid, Dimethylolpropylenharnstoff oder ein Alkylierungsprodukt dieser Verbindungen. Die Verwendung eines dieser Hilfsmittel oder von zwei verschiedenen Hilfsmitteln gleichzeitig ergibt eine hervorragende Wirkung bezüglich der Dauerhaftigkeit der Behandlung bei den Textilien. Das Mengenverhältnis des Hilfsmittels zu der Polyätheralkoholverbindung kann 20 Gewichtsprozent oder mehr betragen. Customary auxiliaries can also be used in the impregnation solution used to finish the textiles will. Examples of such auxiliaries are methylolurea, dimethylolethyleneurea, dimethyloluron, Dimethyloltriason, Dimethylolglyoxalmono-ureid, Dimethylolpropylenurea or a Alkylation product of these compounds. The use of one or two of these tools Auxiliaries at the same time gives an excellent effect in terms of durability the treatment of textiles. The quantitative ratio of the auxiliary to the polyether alcohol compound can be 20 percent by weight or more.

Die imprägnierten Textilien werden zur Entfernung von überschüssiger Lösung ausgepreßt, bis die gewünschte Aufnahme an der Polyätheralkoholverbindung erfolgt ist. Das Ausmaß der Aufnahme ist nicht besonders kritisch. Sie sollte 0,5 bis 10 Gewichtsprozent der Verbindung, bezogen auf die Textilien, betragen. The impregnated textiles are pressed to remove excess solution until the desired The polyether alcohol compound has been absorbed. The extent of the uptake is not particularly critical. It should be 0.5 to 10 percent by weight of the compound, based on the textiles.

Anschließend werden die imprägnierten Textilien getrocknet und gehärtet. Falls gewünscht, kann das Trocknen und Härten gleichzeitig erfolgen. Das Trocknen wird bei einer Temperatur von 120° C oder darunter durchgeführt und erfordert etwa 1 bis 10 Minuten. Anschließend werden die getrockneten Textilien gehärtet. Das Härten wird bei einer Temperatur von 130 bis 17O⁰C durchgeführt und erfordert gewöhnlich etwa 30 Sekunden bis 5 Minuten. Hierbei werden die Polyätheralkoholverbindungen zu unlöslichen Stoffen gehärtet.The impregnated textiles are then dried and hardened. If desired, drying and curing can be done at the same time. Drying is carried out at a temperature of 120 ° C or below and requires about 1 to 10 minutes. The dried textiles are then hardened. The curing is carried out at a temperature of 130 to 17O ⁰ C, and usually requires about 30 seconds to 5 minutes. Here the polyether alcohol compounds are hardened to insoluble substances.

Die erfindungsgemäß ausgerüsteten Textilien besitzen verbesserte hydrophile Eigenschaften, eine Festigkeit gegen erneutes Beschmutzen und schmutzablösende Eigenschaften auf Grund der Polyalkylenglykolketten im Molekül des Ausrüstungsmittels. Der Imidazolidonring der Verbindungen hat eine große Affinität zu hydrophoben synthetischen Fasern, wie Polyesterfasern, und bewirkt wegen der Reaktivität gegenüber Cellulosefasern eine Ausrüstung von hervorragender Dauerhaftigkeit. Liegen in den Polyätheralkoholverbindungen viele Hydroxymethylgruppen vor, so können damit ausgerüstete Textilien eine verbesserte Knitterfestigkeit erhalten.The textiles finished according to the invention have improved hydrophilic properties, a Resistance to renewed soiling and dirt-releasing properties due to the polyalkylene glycol chains in the finishing agent molecule. The imidazolidone ring of the compounds has a large one Affinity for hydrophobic synthetic fibers such as polyester fibers, and effects because of reactivity a finish of excellent durability compared to cellulose fibers. Lies in the polyether alcohol compounds If there are many hydroxymethyl groups, textiles finished with them can have improved crease resistance.

Die Herstellung der im Verfahren der Erfindung verwendbaren Verbindungen wird unter Verbindung A bis C näher erläutert.The preparation of the compounds useful in the process of the invention is described under compound A to C explained in more detail.

Verbindung AConnection A

Es wurde 4,5-Dimethoxy-2-imidazolidon, das durch Methylieren von 4,5-Dihydroxy-2-imidazolidon erhalten worden war, zu l^-Dihydroxymethyl-^S-dimethoxymethyl - 2 - imidazolidon methyloliert. Zu einem Gemisch aus 62 g dieser Verbindung und 180 g Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 600 wurden 1,2 g p-Toluolsulfonsäure zugefügtThere was 4,5-dimethoxy-2-imidazolidone obtained by methylating 4,5-dihydroxy-2-imidazolidone had become l ^ -dihydroxymethyl- ^ S-dimethoxymethyl - 2 - imidazolidone methylolated. To a mixture of 62 g of this compound and 180 g of polyethylene glycol with a molecular weight of 600 were added to 1.2 g of p-toluenesulfonic acid

ίο und das Gemisch 40 Minuten unter vermindertem Druck von etwa 50 mm Hg auf 60⁰C erhitzt. Es destillierten 14,5 g Methanol aus dem Gemisch ab, entsprechend 75% der theoretischen Menge. Das erhaltene Produkt wurde sofort mit Wasser verdünnt und mit 5 n-Natriumhydroxydlösung in Wasser neutralisiert. Es wurden 450 g einer 50%igen wäßrigen Lösung erhalten. ^{ίο and the mixture is heated to 60 0} C for 40 minutes under reduced pressure of about 50 mm Hg. 14.5 g of methanol distilled off from the mixture, corresponding to 75% of the theoretical amount. The product obtained was immediately diluted with water and neutralized with 5N sodium hydroxide solution in water. 450 g of a 50% strength aqueous solution were obtained.

Die erhaltene Lösung war leicht gelblich gefärbt und durchsichtig und viskos.The resulting solution was slightly yellow in color and transparent and viscous.

Verbindung BConnection B

Es wurden 2,5 Mol 37%ige Formaldehydlösung, 1,0MoI 40%ige Glyoxallösung, 1,0 Mol Harnstoff und 5 Mol Isopropanol miteinander umgesetzt, und es wurde mit Isopropylgruppen substituiertes 1,3-Dihydroxymethyl - 4,5 - dihydroxy - 2 - imidazolidon mit 1,7 Mol Isopropoxygruppen erhalten. Es wurden 57 g dieser Verbindung mit 300 g geschmolzenem Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 2000 vermischt. Zum Reaktionsgemisch wurde 0,5 ml konzentrierte Salzsäure zugesetzt und das Reaktionsgemisch unter Rühren 1 Stunde auf 60° C erhitzt. Zur erhaltenen Lösung wurden 50 ml Wasser und anschließend 1,2 ml einer 5 n-Natriumhydroxydlösung zur Neutralisation zugesetzt. Die Lösung wurde unter vermindertem Druck bis zur Abscheidung von 50 ml Destillat erhitzt. Die Isopropanolmenge im Destillat betrug 10 g entsprechend 56% der theoretischen Menge. Das erhaltene Produkt stellte eine Verbindung dar, in der Imidazolidinonringe an beiden Enden des Polyäthylenglykols gebunden waren.There were 2.5 mol of 37% formaldehyde solution, 1.0 mol of 40% glyoxal solution, 1.0 mol of urea and 5 moles of isopropanol reacted with one another, and 1,3-dihydroxymethyl substituted with isopropyl groups was obtained - 4,5 - dihydroxy - 2 - imidazolidone with 1.7 moles of isopropoxy groups. There were 57 g this compound with 300 g of molten polyethylene glycol with a molecular weight of 2000 mixed. 0.5 ml of concentrated hydrochloric acid was added to the reaction mixture, and the reaction mixture was heated to 60 ° C. for 1 hour while stirring. To the The solution obtained was 50 ml of water and then 1.2 ml of a 5N sodium hydroxide solution added for neutralization. The solution was under reduced pressure until 50 ml Heated distillate. The amount of isopropanol in the distillate was 10 g, corresponding to 56% of the theoretical Crowd. The product obtained was a compound in which imidazolidinone rings at both ends of the Polyethylene glycol were bound.

Verbindung CCompound C

. Einem Gemisch von 42 g 1,3-Dimethoxymethyl-4,5-dihydroxy-2-imidazolidon, das durch Umsetzen von N,N'-Bis-(methoxymethyl)-harnstoff mit Glyoxal erhalten worden war, und 10 g Wasser und 400 g eines geschmolzenen Copolymerisate aus 80% Polyäthylenglykol und 20% Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 10 000 wurde 0,5 ml 70%iger Schwefeisäure zugefügt und die erhaltene Lösung 1 Stunde auf 8O⁰C erhitzt. Nach der Umsetzung wurde das neutralisierte Reaktionsgemisch aus einem Lösungsmittelsystem aus Diisopropyläther und Wasser gereinigt. Die Elementaranalyse des erhaltenen Produkts zeigte, daß 1,7 Imidazolidonringe an ein Molekül des Polyalkylenglykols gebunden waren.. A mixture of 42 g of 1,3-dimethoxymethyl-4,5-dihydroxy-2-imidazolidone, which was obtained by reacting N, N'-bis (methoxymethyl) urea with glyoxal, and 10 g of water and 400 g a molten copolymers of 80% polyethylene glycol and 20% polypropylene glycol having a molecular weight of 10,000 was added 0.5 ml of 70% Schwefeisäure and the resultant solution heated for 1 hour at 8O ⁰ C. After the reaction, the neutralized reaction mixture was purified from a solvent system of diisopropyl ether and water. Elemental analysis of the product obtained showed that 1.7 imidazolidone rings were bonded to one molecule of the polyalkylene glycol.

example 1

Eine 50% ige wäßrige Lösung der gemäß Verbindungen A, B und C erhaltenen Reaktionsprodukte ist hergestellt worden. In jeweils 100 ml einer Imprägnier-A 50% strength aqueous solution of the reaction products obtained according to compounds A, B and C is has been manufactured. In each 100 ml of an impregnation

lösung aus Wasser und 15 g dieser 50%igen Harzlösung sowie 4,5 g einer 30%igen wäßrigen Lösung von Magnesiumchlorid wird ein Tuch aus Polyesterfasern und Baumwolle im Mengenverhältnis 65: 35 eingetaucht und abgequetscht, bis die Aufnahme der Verbindung 7 Gewichtsprozent, bezogen auf das Tuch, beträgt. Anschließend wird das Tuch 2 Minuten bei 80⁰C getrocknet und 3 Minuten bei 160⁰C gehärtet. Das Tuch wird in einer Haushaltswaschmaschine einmal und dreimal gewaschen und jeweils die Festigkeit gegen Verschmutzung des behandelten Tuches geprüft. Weiterhin wird die Knitterfestigkeit des erhaltenen Tuches gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angeführt. Wie die Ergebnisse zeigen, besitzt das behandelte Tuch eine deutlich erkennbare günstige Dauerhaftigkeit und Festigkeit gegen Beschmutzung und eine verbesserte Knitterfestigkeit. solution of water and 15 g of this 50% resin solution and 4.5 g of a 30% aqueous solution of magnesium chloride, a cloth made of polyester fibers and cotton in a ratio of 65:35 is dipped and squeezed until the uptake of the compound 7 percent by weight, based on the cloth is. The cloth is then ^{dried at 80 °} C. for ^{2 minutes and cured at 160 °} C. for 3 minutes. The cloth is washed once and three times in a household washing machine and the resistance to soiling of the treated cloth is tested in each case. The crease resistance of the cloth obtained is also measured. The results are given in Table I below. As the results show, the treated cloth has a clearly recognizable favorable durability and resistance to soiling and an improved crease resistance.

Table I.

___^^ imprägniertes Tuch___ ^^ impregnated cloth
Prüfung " -^__^^Exam "- ^ __ ^^ UnbchandeltcsUntreated
Tuchcloth Tuch nachCloth after
ST-VorschriftST regulation
imprägniertimpregnated Tuch mitCloth with
Verbindung AConnection A
imprägniertimpregnated Tuch mitCloth with
Verbindung BConnection B
imprägniertimpregnated Tuch mitCloth with
Verbindung CCompound C
imprägniertimpregnated Verschmutzungsfestigkeit
Reflex ions wert
Ro Pollution Resistance
Reflection ion worth
Ro 83,0
63,0
65,0
24,0
21,7
27683.0
63.0
65.0
24.0
21.7
276 82,5
63,0
63,0
23,7
23,7
31182.5
63.0
63.0
23.7
23.7
311 83,5
78,0
77,5
6,0
7,2
30983.5
78.0
77.5
6.0
7.2
309 83,5
79,5
78,0
4,8
6,0
30783.5
79.5
78.0
4.8
6.0
307 83,5
80,0
79,0
3,0
5,4
29883.5
80.0
79.0
3.0
5.4
298 «.si
Rs 3
Grad der erneuten
Schmutzablagerung, (%)
Os 1
Ds 3
Knitterfestigkeit
(Kette + Schuß) «.Si
Rs 3
Degree of recurrence
Dirt build-up, (%)
Os 1
Ds 3
Crease resistance
(Warp + weft)

Die ST-Vorschrift bezieht sich auf die Verwendung von 1,3-Dihydroxymethyl-4,5-dihydroxy-2-imidazolidon an Stelle der erfindungsgemäß anzuwendenden Umsetzungsprodukte.The ST regulation relates to the use of 1,3-dihydroxymethyl-4,5-dihydroxy-2-imidazolidone instead of the reaction products to be used according to the invention.

Die Festigkeit gegen erneute Beschmutzung ist wie folgt gemessen worden:Resistance to resoiling has been measured as follows:

Es ist ein künstlicher ölhaltiger Schmutz aus einem Gemisch aus 12,5 Gewichtsprozent Stearinsäure, 12,5 Gewichtsprozent ölsäure, 12,5 Gewichtsprozent gehärtetem Kokosöl, 12,5 Gewichtsprozent Olivenöl, 8,5 Gewichtsprozent Cetylalkohol, 21,5 Gewichtsprozent festem Paraffin (F. 61⁰C), 5,0 Gewichtsprozent Cholesterin und 15,0 Gewichtsprozent Ruß hergestellt worden.It is an artificial oily dirt made from a mixture of 12.5 percent by weight stearic acid, 12.5 percent by weight oleic acid, 12.5 percent by weight hardened coconut oil, 12.5 percent by weight olive oil, 8.5 percent by weight cetyl alcohol, 21.5 percent by weight solid paraffin (F. 61 ⁰ C), 5.0 percent by weight cholesterol and 15.0 percent by weight carbon black.

Ein künstlicher fester Schmutz ist aus einem Gemisch aus 55 Gewichtsprozent Ton, 17 Gewichtsprozent Kicselsäurcanhydrid, 0,5 Gewichtsprozent Eiscn(Ill)-oxid, 17 Gewichtsprozent Portlandzement, 8,75 Gewichtsprozent n-Heptan und 1,75 Gewichtsprozcnt Ruß hergestellt worden.Artificial solid soil is made from a mixture of 55 percent by weight clay, 17 percent by weight Silicic acid anhydride, 0.5 percent by weight of ice (III) oxide, 17 percent by weight of Portland cement, 8.75 percent by weight n-heptane and 1.75 percent by weight Soot has been produced.

Es ist der künstliche ölige Schmutz mit dem festen Schmutz im Gewichtsverhältnis 3: 1 vermischt worden. Drei Teile dieses Gemisches und 7 Teile eines nichtionischen Waschmittels sind in Wasser dispergiert und eine wäßrige Dispersion einer Konzentration von 0,25% hergestellt worden. Das imprägnierte Tuch ist 20 Minuten bei 4O⁰C unter Verwendung eines Versuchsgeräts »launder-o-meter« mit der Dispersion verschmutzt, ausgedrückt und getrocknet worden. Es ist der Reflexionswert bei 550 ηΐμ des imprägnierten Tuchs mit Hilfe eines Spektrophotometers gemessen worden.The artificial oily dirt has been mixed with the solid dirt in a weight ratio of 3: 1. Three parts of this mixture and 7 parts of a nonionic detergent are dispersed in water and an aqueous dispersion with a concentration of 0.25% was prepared. The impregnated cloth is soiled for 20 minutes at 4O ⁰ C using an experimental device "launder-o-meter" with the dispersion, expressed and dried. The reflection value at 550 ηΐμ of the impregnated cloth was measured with the aid of a spectrophotometer.

Der Grad der erneuten Schmutzablagerung ist gemäß der FormelThe degree of redeposition of dirt is according to the formula

Ds 1 (oder Ds 3) = Ds 1 (or Ds 3) =

Ro-RsI (oder Rs 3)
Rö Ro-RsI (or Rs 3)
Rö

100 (%)100 (%)

bestimmt worden, wobei Ro = Reflexion des imprägnierten Tuchs vor dem Beschmutzen, Rs = Reflexion des imprägnierten Tuchs nach dem Beschmutzen und Rs 1 und Rs 3 = Reflexionswerte der imprägnierten Tücher, die ein- bzw. dreimal gewaschen und dann verschmutzt worden sind, ist.where Ro = reflection of the impregnated cloth before soiling, Rs = reflection of the impregnated cloth after soiling and Rs 1 and Rs 3 = reflection values of the impregnated cloths that have been washed one or three times and then soiled.

Die Knitterfestigkeit ist nach dem Monsanto-Verfahren JIS L-1041 C gemessen worden, wobei die Erholungswinkel von Kette und Schuß in Grad angegeben werden.The crease resistance is according to the Monsanto method JIS L-1041 C has been measured with the recovery angle of warp and weft are given in degrees.

Example 2

Es wird ein Imprägnierbad von 100 ml aus 8 g der Verbindung B, 15 g einer 50%igen wäßrigen Lösung von 4,5-Dihydroxy-1,3-dihydroxymethyl-2-imidazolidon und 4,5 g einer 30%igen wäßrigen Lösung von Magnesiumchlorid unter Wasserzusatz hergestellt. In das Imprägnierbad wird ein Tuch aus Polyesterfasern und Baumwolle im Mengenverhältnis 65:35 eingetaucht und abgequetscht, bis die Aufnahme an Produkt 7,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Tuch, beträgt. Das Tuch wird 2 Minuten bei 80° C getrocknet und 3 Minuten bei 160⁰C gehärtet. Die Festigkeit gegen erneute Beschmutzung und die Steifheit des imprägnierten Tuchs werden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt.An impregnation bath of 100 ml of 8 g of compound B, 15 g of a 50% strength aqueous solution of 4,5-dihydroxy-1,3-dihydroxymethyl-2-imidazolidone and 4.5 g of a 30% strength aqueous solution of Magnesium chloride produced with the addition of water. A cloth made of polyester fibers and cotton in a proportion of 65:35 is immersed in the impregnation bath and squeezed off until the absorption of product is 7.5 percent by weight, based on the cloth. The fabric is dried for 2 minutes at 80 ° C and cured for 3 minutes at 160 ⁰ C. Resoiling resistance and stiffness of the impregnated cloth are measured. The results are shown in Table II.

Table II Imprägniertes TuchImpregnated cloth

Prüfungtest

Nicht imprägniertes TuchNot impregnated cloth

Tuch nach ST-Vorschrift imprägniertCloth according to ST regulations impregnated

Tuch gemäß Beispiel 2 imprägniertCloth according to example 2 impregnated

Grad der erneuten Schmutzablagerung,Degree of renewed dirt deposition,

Ds 1
Ds 3
Steifheit (g/20 mm)Ds 1
Ds 3
Stiffness (g / 20 mm)

25,0 23,5 89 26,0
25,0
10025.0 23.5 89 26.0
25.0
100

6,0
6,6
836.0
6.6
83

Das nach der ST-Vorschrift imprägnierte Tuch ist mit ^S-Dihydroxy-l^-dihydroxymethyW-imidazolidon allein gemäß Beispiel 2 imprägniert worden.The cloth impregnated according to the ST regulation is with ^ S-dihydroxy-l ^ -dihydroxymethyW-imidazolidone been impregnated according to Example 2 alone.

Die Steilheit wird mit einem »handle-o-meter« der Firma Thwing Albert Instrument Co. gemessen.The slope is measured with a handle-o-meter Thwing Albert Instrument Co. measured.

Aus Tabelle II ergibt sich, daß durch die kombinierte Imprägnierung mit einem bekannten Harz zusammen mit der Verbindung B eine Festigkeit gegen erneute Beschmutzung von überlegener Dauerhaftig-From Table II it can be seen that by the combined impregnation with a known resin with compound B a resistance to renewed soiling of superior durability

20 keit erhalten wird, ohne daß das Tuch an Griffigkeit einbüßt. 20 speed is obtained without the cloth losing grip.

Example 3

Die Verbindung C wird zusammen mit einem Mittel zur Erzielung von Dauerbügelfalten zum Imprägnieren eines Tuchs verwendet. Die Imprägnierung wird gemäß Beispiel 2 durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.The compound C is used together with a means for achieving permanent ironing creases for impregnation a cloth used. The impregnation is carried out according to Example 2. The results obtained are given in Table III.

Table III Imprägniertes TuchImpregnated cloth

Prüfungtest

Nicht imprägniertes TuchNot impregnated cloth

Tuch gemäß Beispiel 3 imprägniertCloth according to example 3 impregnated

Grad der erneuten Schmutzablagerung,Degree of renewed dirt deposition,

Ds 1 Ds 1

Ds 5 Ds 5

Wash-and-Wear-EigenschaftenWash-and-wear properties

Steifheit (g/20 mm) Stiffness (g / 20 mm)

Ablösefähigkeit für MotorenölRemovability for engine oil

24,0 23,0 3,5 90 1 bis 27,0
24,0
■4,824.0 23.0 3.5 90 1 to 27.0
24.0
■ 4.8

.105.105

1 bis 21 to 2

4,5
7,0
4,7
78
44.5
7.0
4.7
78
4th

Die Ablösefähigkeit für Motorenöl wird dadurch gemessen, daß ein Tropfen Motorenöl auf das Tuch gebracht wird und das Tuch anschließend einmal in einer Haushaltswaschmaschine gewaschen wird. Die Ablösefähigkeit wird nach folgenden Werten bewertet:The peelability of engine oil is measured by putting a drop of engine oil on the cloth and the cloth is then washed once in a household washing machine. the Removability is assessed according to the following values:

1 = Nicht vollständig abgelöst.1 = Not completely detached.

2 = Etwas abgelöst.2 = Somewhat detached.

3 = In üblicher Weise abgelöst.3 = Relieved in the usual way.

4 = Fast vollständig abgelöst.4 = almost completely detached.

5 = Vollständig abgelöst.5 = Completely detached.

Aus Tabelle III ist ersichtlich, daß die Imprägnierung mit einer Kombination eines erfindungsgemäß verwendeten Reaktionsproduktes mit einem bekannten Ausrüstungsmittel für Dauerbügelfalten eine günstige Festigkeit gegen erneute Verschmutzung und eine gute Ablösefähigkeit für Motorenöl ergibt, ohne daß die Wash-and-Wear-Eigenschaften und die Griffigkeit (Steifheit) des imprägnierten Tuchs nachteilig beeinflußtwerden. From Table III it can be seen that the impregnation with a combination of one according to the invention reaction product used with a known finishing agent for permanent ironing folds a favorable Resistance to renewed contamination and a good releasability for engine oil results without that the wash-and-wear properties and the grip (stiffness) of the impregnated cloth are adversely affected.

.,"Es,.sind zwei Ausrüstungsmittel gemäß dem Stand der Technik und zwei Ausrüstungsmittel gemäß der Erfindung bezüglich ihres Verhaltens bei der Beschmutzung und ihres Einflusses auf die Knitterfestigkeit untersucht worden. Die Festigkeit gegen erneute Beschmutzung ist gemäß dem vorstehend beschriebenen Verfahren an Hand der Werte Ds 1 bzw. Ds 3 bestimmt worden.., "There,. Two finishing agents according to the prior art and two finishing agents according to the invention have been investigated with regard to their behavior in the event of soiling and their influence on the crease resistance Ds 1 and Ds 3 have been determined.

Die Knitterfestigkeit wird gemäß dem Monsanto-VerfahrenJ/S L-1041 C getrennt an Kette (K) und Schuß (S) gemessen, wobei der Erholungswinkel in Grad angegeben ist. The crease resistance is measured separately on the warp (K) and weft (S) according to Monsanto's method J / S L-1041 C, the recovery angle being given in degrees.

Für die Versuche werden ein Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle (65/35) und ein Baumwolltuch (Feinheits-Nr. 40) verwendet. Die Muster werden jeweils in den betreffenden Behandlungsbädern imprägniert, bis auf 70% abgequetscht, 2 Minuten lang bei 80° C getrocknet und anschließend 3 Minuten bei 160° C gehärtet.A mixed fabric made of polyester and cotton (65/35) and a cotton cloth are used for the experiments (Fineness No. 40) used. The samples are impregnated in the respective treatment baths, squeezed to 70%, dried for 2 minutes at 80 ° C and then 3 minutes at Hardened at 160 ° C.

Die Muster werden dann einer einmaligen bzw. dreimaligen Haushalts-Waschbehandlung unterworfen und zum Schluß auf Knitterfestigkeit und Verschmutzungsfestigkeit geprüft.The samples are then subjected to a single or three household washing treatment and finally tested for crease resistance and dirt resistance.

Die Behandlungslösungen haben folgende Zusammensetzung: The treatment solutions have the following composition:

109 526/371109 526/371

11

Behandlungslösung Nr. 1
(Stand der Technik)Treatment solution # 1
(State of the art)

DimcthylolimidazolidonDimethylolimidazolidone

(50% ige Lösung) 114(50% solution) 114

Dimethyloldiallylharnstoff 21Dimethyloldiallylurea 21

MCl₂ -6H₂O 30MCl ₂ -6H ₂ O 30

Rest Wasser Rest water

Gesamtmenge 1000 cm³ Total amount 1000 cm ³

Behandlungslösung Nr. 2
(Stand der Technik)Treatment solution # 2
(State of the art)

DimcthylolimidazolidonDimethylolimidazolidone

(50%igc Lösung) 135(50% igc solution) 135

MgCl₂-OH₂O 30MgCl ₂ -OH ₂ O 30

Rest Wasser Rest water

dcsiimtmenge 1000 cm³ total quantity 1000 cm ³

394394

Behandlungslösungen .Treatment solutions. Nr. 4No. 4 gemäß Erfindungaccording to the invention Nr. 3No. 3 2121 50% ige Lösung von50% solution of Verbindung A Connection A 135135 114114 DimethylolimidazolidonDimethylolimidazolidone 3030th (50%ige Lösung) ....(50% solution) .... —- MgCl₂-OH₂O MgCl ₂ -OH ₂ O 3030th 1000 cm³ 1000 cm ³ Gesamtmenge total quantity 1000 cm³ 1000 cm ³

Die mit diesen Behandlungslösungen erzielten Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt :The results obtained with these treatment solutions are summarized in the table below :

Unbehandcltes MusterUntreated sample 11 Behandlungtreatment
22 slösung Nrsolution no
33 44th Vcrschmulzungsfcstigkcit
des Mischgewebes
Ds 1 Fusion strength
of the mixed fabric
Ds 1 24,0
23,0
7124.0
23.0
71 26,0
24,5
12426.0
24.5
124 27,0
25,0
12827.0
25.0
128 4,2
6,5
1194.2
6.5
119 7,0
9,5
1257.0
9.5
125 Ds 3 Ds 3 6565 117117 124124 113113 119119 Knitterfestigkeit
K Crease resistance
K 136136 241241 252252 232232 244244 Baumwolltuch
S Cotton cloth
S. 143143 153153 158158 153153 156156 Gesamt total 135135 149149 156156 148148 154154 Mischgewebe
K Mixed fabrics
K 278278 302302 314314 301301 310310 SS. Gesamt total

Die vorstehenden Zahlenwerte bestätigen die über- schmutzungsfestigkeit und zeigen gleichzeitig die lcgencn Eigenschaften der erfindungsgemäß ange- 40 günstige Wirkung in bezug auf die Knitterfestigwendctcn Ausrüstungsmittel in bezug auf die Ver- keit.The above numerical values confirm the dirt resistance and at the same time show the Similar properties of the beneficial effect according to the invention with regard to the anti-crease properties Means of equipment for sale.

Claims

Patent claims:

I. Process for finishing textiles made from synthetic fibers or mixed fibers made from synthetic fibers Fibers and cellulose fibers by means of Iniidazolidon-Äthcrderivaten, characterized in that that the textiles are impregnated with an aqueous solution which, in addition to an acid catalyst, polyether alcohols from 4,5 - dihydroxy - 1,3 - dihydroxymethyl - 2 - imidazolidone compounds contains, by reaction of alkyl-substituted 4,5-dihydroxyl, 3-dihydroxymethyl-2-imidazolidones of the general formula I.

Il cIl c

R ¹ OCH ₂ -N N-CH ₂ OR ⁴

CH-CH
OR ² OR ³

(I)

in which R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ denote hydrogen atoms or alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms and at least one of these groups is an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, with a water-soluble polyalkylene glycol with a molecular weight of 400 to 10,000 in the molar ratio 1: obtained from 0.2 to 2 in the presence of an acid at a temperature of 20 to 100 ⁰ C, the textiles to a weight uptake of 0.5 to 10 weight percent of the compound, based on the fabrics, is squeezed off, at a temperature Dries to 120 ⁰ C and then hardens at a temperature of 130 to 170 ^{0 C.}

2. The method according to claim 1, characterized in that the polyether alcohol 4,5 - dihydroxy - 1,3 - dihydroxymethyl - 2 - imidazolidone compound used at a concentration of 1 to 20 percent by weight.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the acidic catalyst in an amount of 1 to 100 percent by weight, based on the polyether alcohol of 4,5-dihydroxy -1,3 - dihydroxymethyl - 2 - imidazolidone compound, used.