DE1912226A1

DE1912226A1 - S-triazine derivs as protection agents

Info

Publication number: DE1912226A1
Application number: DE19691912226
Authority: DE
Inventors: Grigat Dr Ernst; Puetter Dr Rolf
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-03-11
Filing date: 1969-03-11
Publication date: 1970-11-12

Abstract

s-Triazine derivs. as crop protection agents. New compounds of formula I:- (in which R is a halogenated alkyl group or a substituted aromatic residue, which may also be joined to heterocyclic groups and R' = H or a substituted aliphatic, alicyclic or aromatic group), are prepared by treating, pref. in a dilution medium, a compound of formula II: R-O-CCL N-CO-NH-CS-NHR' (in which R and R' have the same meaning as for I), with an inorganic base or a tertiary amine. Alternatively, a compound of formula III; ROCCl = N COCl may be reacted with a thiourea of formula H2N -CS- NHR' in temp. range -10 to 100 degrees C, giving an intermediate (II) which need not be isolated) followed by cyclisation using an inorganic base of tertiary amine.

Description

Neue s -Triazin-Derivate Gegenstand der Erfindung sind neue 2-Thioketo-4-keto-6-ar-(alk)oxy-1,2,3,4-tetrahydro-s-triazine und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. New s-triazine derivatives The invention relates to new 2-thioketo-4-keto-6-ar- (alk) oxy-1,2,3,4-tetrahydro-s-triazines and a method for their production.

Es wurde gefunden, dass man neue 2-Thioketo--4-keto-6-ar(alk)-oxy-1,2,3,4-tetrahydro-s-triazine erhält, wenn man N-(Aroxychlor-methylen)-harnstoff-N'-thiocarbonsäureamide der allgemeinen Formel in der R für einen Halogenalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest, der auch mit heterocyclischen Resten verbunden sein kann, steht und R1 einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aroma tischen Rest oder Wasserstoff bedeutet, vorzugsweise in einem Verdünnungemittel, mit einer anorganischen Base oder einem tertiären Amin behandelt.It has been found that new 2-thioketo - 4-keto-6-ar (alk) -oxy-1,2,3,4-tetrahydro-s-triazines are obtained if N- (aroxychloro-methylene) - urea-N'-thiocarboxamides of the general formula in which R represents a haloalkyl radical or an optionally substituted aromatic radical, which can also be linked to heterocyclic radicals, and R1 represents an optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic or aromatic radical or hydrogen, preferably in a diluent, with an inorganic base or a treated tertiary amine.

Im allgemeinen wird bei Temperaturen zwischen -100 und 1000, vorzugsweise 00 und 700C gearbeitet, Die erfindungsgemilss erhäLtlichen Verbindungen haben die allgemeine Formel worin R und R¹ die oben angegebene Bedeutung haben.In general, temperatures between -100 and 1000, preferably between 00 and 700 ° C., are used. The compounds obtainable according to the invention have the general formula wherein R and R¹ have the meaning given above.

Halogenalkylreste R sind z.. Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, die vorzugsweise in -Stellung Chlor-, Brom-, Fluor- oder Jodatome tragen.Haloalkyl radicals R are, for example, hydrocarbon radicals with up to 12 Carbon atoms, which are preferably chlorine, bromine, fluorine or iodine atoms in the -position wear.

Als aromatische Reste R kommen aromatische Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen), insbesondere mit 10KohIenstoffatomen im Ringsystem in Betracht. Die aromatischen Reste R können als Substituenten beispielsweise tragen: Alkyl-, Alkylamino-, Dialkyloamino-, klkoxyreste mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen), weiterhin niedere Acylamino- und Acyloxy-Gruppen, ferner Aryl- und Aroxy-Gruppen mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise jedoch Phenyl, Phenoxy), desgleichen Nitro-, Halogen-, Carbonyl-, Carboxyl-, Carbonester-, -amid-, $Sulfonyl-, Sulfonester-, -amid-, Acyl-, Cyano-, Rhodanid-, Alkylmercapto-, Arylmercapto- oder Acylmercapto-Gruppen. Ferner können die aromatischen Reste R mit 5- oder 6-gliedrigen Ringsystemen, die auch Heteroatome, wie N, 0, 0 oder S, enthalten können, verbunden sein.Aromatic hydrocarbon radicals come as aromatic radicals R with up to 20 carbon atoms (preferably with up to 14 carbon atoms), especially with 10 carbon atoms in the ring system. The aromatic Rests R can, for example, carry as substituents: alkyl, alkylamino, dialkyloamino, klkoxy radicals with up to 12 carbon atoms (preferably with up to 6 carbon atoms), furthermore lower acylamino and acyloxy groups, furthermore aryl and aroxy groups with up to 10 carbon atoms (but preferably phenyl, phenoxy), the same Nitro, halogen, carbonyl, carboxyl, carbon ester, amide, sulfonyl, sulfonic ester, amide, acyl, cyano, rhodanide, alkyl mercapto, aryl mercapto or acyl mercapto groups. Furthermore, the aromatic radicals R with 5- or 6-membered ring systems, which heteroatoms such as N, 0, 0 or S may also be linked.

Aliphatische Reste R1 seien vorzugsweise geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen, welche bis zu 2 Doppel- oder eine Dreifachbindung enthalten können, und cycloaliphatische Reste mit 5, 6, 7, 8, 10 oder 12 Konlenstoffatomen im Ringsystem, die gegebenenfalls auch substituiert sein können durch beispielsweise Xryl- (bis zu C20 im Ringsystem), Aroxy- (bis zu C10 im Ringsystem), Alkoxy-(X1-C6), Nitro-, Halogen- (Fluor, Chlor, Brom, Jod),-heyl-(C1-C6, Phenyl), Alkylmercapto- (C1C6), Arylmercapto-(Phenyl), Cyano-, Rhodano-, Carbonester- (C1-C12, Aryl bis C20 im Ringsystem)+ Carbonamid-, Dialkylamino- (C1-C8) oder Acylamino (C1-6, Phenyl)-Reste.Aliphatic radicals R1 are preferably straight-chain or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radicals with up to 25 carbon atoms, which can contain up to 2 double or one triple bond, and cycloaliphatic Residues with 5, 6, 7, 8, 10 or 12 Konlenstoffatomen in the ring system, which optionally also substituted can be by, for example, xryl- (up to C20 in the ring system), aroxy (up to C10 in the ring system), alkoxy (X1-C6), nitro, halogen (Fluorine, chlorine, bromine, iodine), - heyl- (C1-C6, phenyl), alkylmercapto- (C1C6), arylmercapto- (phenyl), Cyano, rhodano, carbon ester (C1-C12, aryl to C20 in the ring system) + carbonamide, Dialkylamino (C1-C8) or acylamino (C1-6, phenyl) radicals.

Für aromatische Reste R1 soll die gleiche Definition wie oben für die entsprechenden Reste R angegeben gelten.For aromatic radicals R1, the same definition as above for the corresponding radicals R given apply.

Die für das erfindungsgemässe Verfahren verwendeten Komponenten der Formel 1 sind. nach eigenen Vorschlägen durch Umsetzung von Cyansäureestern mit Phosgen und dann mit Thioharnstoffen in einem inerten Lösungsmittel unter H2O-Ausschluss bei Temperaturen zwischen 0° und 1200 herstellbar.The components of the used for the inventive method Formula 1 are. according to own suggestions by implementing cyanic acid esters with Phosgene and then with thioureas in an inert solvent with exclusion of H2O Can be produced at temperatures between 0 ° and 1200.

Es können beispielsweise die durch Umsetzung der in der folgenden Aufzählung t) genannten Cyansäureester mit Phosgen und anschliessender setzung mit den in der folgenden Aufzählung B) genannten Thioharnstoffe erhaltenen Individuen der Formel I in die Reaktion eingesetzt werden: A) Cyansäureester: Phenylcyanat, Mono- und Polyalkylphenylcyanate wie 3-Methyl-, 4-Isododecyl-, 4-Cyclohexyl-, 2-tert.Butyl-, 3-Trifluormethyl-, 2,4-Dimethyl-, 3,5-Dimethyl-, 2,6-Diäthyl-, 4-Allyl-2-methoxyphenylcyanat; Arylphenylcyanate wie Cyanatodiphenyl; Dialkylaminophenylcyanate wie 4-Dimethylamino-, 4-Dimethylamino-3-methylphenylcyanat; Acylaminophenylcyanate wie cetylaminophenylcyanat; Nitrophenylcyanate wie 4-Nitro-, 3-Nitro-, 4-Nitro-3-methyl, 3-Nitro-6-methyl-phenylcyanat; Halogenphenylcyanate wie 2-Chlor-, 3-Chlor-, 4-Chlor-, 2,4-Dichlor-, 2,6-Dichlor-, 3-Brom-, 4-Fluor-, 4-Jod-, 2-Chlor-6-methyl-phenylcyanat; Cyanatophenylcarbonsäure-, -ester, -amide wie 2-Cyanato-benzoesäure-äthylester, 2-Cyanatobenzoesäure-morpholid und -diäthylamid; Cyanatophenylsulfonsäure-, -ester, -amide wie 4-Cyanatobenzolsulfonsäureäthylester; Alkoxyphenylcyanate wie 2-Methoxy-, 3-Methoxy, 4-Isopropoxy-phenylcyanat; Phenoxyphenylcyanate wie 4-Cyanatodiphenyläther; Acyloxyphenylcyanate wie 3-Acetoxyphenylcyanat; Acylphenylcyanate wie 4-cetylphenylcyanat; 4-Methylmeicapto-phenylcyanat und 3,N, N-Dime thylcarbamyl-phenylcyanat; sowie o( - und ß-Naphthylcyanat und Chinolincyanate wie 5-Cyanatochinolin und die Cyansäureester beispielsweise folgender alkohole: ß,ß,ß-Trichloräthylalkohol, ß,ß,ß-Trifluoräthylalkohol, ß,ß,ß-Tribromäthylalkohol, ß,ß-Dichloräthylalkohol, H(CF2-Cy2) 5CH20H.For example, it can be obtained by implementing the following List t) mentioned cyanic acid ester with phosgene and subsequent settlement with the individuals obtained in the following list B) named thioureas of the formula I are used in the reaction: A) Cyanic acid ester: phenyl cyanate, Mono- and polyalkylphenyl cyanates such as 3-methyl-, 4-isododecyl-, 4-cyclohexyl-, 2-tert-butyl-, 3-trifluoromethyl, 2,4-dimethyl, 3,5-dimethyl, 2,6-diethyl, 4-allyl-2-methoxyphenyl cyanate; Arylphenyl cyanates such as cyanatodiphenyl; Dialkylaminophenylcyanates such as 4-dimethylamino, 4-dimethylamino-3-methylphenyl cyanate; Acylaminophenyl cyanates such as cetylaminophenyl cyanate; Nitrophenyl cyanates such as 4-nitro, 3-nitro, 4-nitro-3-methyl, 3-nitro-6-methyl-phenyl cyanate; Halophenyl cyanates such as 2-chloro, 3-chloro, 4-chloro, 2,4-dichloro, 2,6-dichloro, 3-bromo, 4-fluoro, 4-iodo, 2-chloro-6-methyl-phenyl cyanate; Cyanatophenylcarboxylic acid, esters, amides such as ethyl 2-cyanato-benzoate, morpholide 2-cyanatobenzoic acid and diethylamide; Cyanatophenylsulfonic acid, esters, amides such as 4-cyanatobenzenesulfonic acid ethyl ester; Alkoxyphenyl cyanates such as 2-methoxy-, 3-methoxy, 4-isopropoxyphenyl cyanate; Phenoxyphenyl cyanates such as 4-cyanatodiphenyl ether; Acyloxyphenyl cyanate such as 3-acetoxyphenyl cyanate; Acylphenyl cyanates such as 4-cetylphenyl cyanate; 4-methylmeicapto-phenylcyanate and 3, N, N-dimethylcarbamyl-phenylcyanate; as well as o (- and ß-naphthyl cyanate and quinoline cyanate such as 5-cyanatoquinoline and the cyanic acid esters, for example the following alcohols: ß, ß, ß-trichloroethyl alcohol, ß, ß, ß-trifluoroethyl alcohol, ß, ß, ß-tribromoethyl alcohol, ß, ß-dichloroethyl alcohol, H (CF2-Cy2) 5CH20H.

B) Thioharnstoffe: Thioharnstoff, N-Methylthioharnstoff, N-Äthyl-thioharnstoff, N-Isopropylthioharnstoff, N-tert.Butylthioharnstoff, N-llylthioharnstoff, N-Stearylthioharnstoff, N-Benzylthioharnstoff, N-Phenylthioharnstoff, -p(m,o)Tolylthioharnstoff, N-p(m,o)-Nitrophenylthioharnstoff, N-p(m,o)Chlorphenylthioharnstoff, N-p(m,o)Methoxyphenylthioharnstoff, N-p(m,o)-Dimethylaminophenylthioharnstoff, -p(m,o)Cyanophenylthioharnstoff, N-p(m,o)Acetylphenylthioharnstoff, N-Di(Tri,Tetra,Penta)-chlorphenylthioharnstoff-, N-Cyclohexylthioharnstoff.B) Thioureas: thiourea, N-methylthiourea, N-ethyl-thiourea, N-isopropylthiourea, N-tert-butylthiourea, N-llylthiourea, N-stearylthiourea, N-benzylthiourea, N-phenylthiourea, -p (m, o) tolylthiourea, N-p (m, o) -nitrophenylthiourea, N-p (m, o) chlorophenylthiourea, N-p (m, o) methoxyphenylthiourea, N-p (m, o) -dimethylaminophenylthiourea, -p (m, o) cyanophenylthiourea, N-p (m, o) acetylphenylthiourea, N-di (tri, tetra, penta) -chlorphenylthiourea-, N-cyclohexylthiourea.

Als anorganische Basen, die für die Umsetzung Verwendung finden können, seien beispielsweise genannt: NaOH, KOH, Ca(OH)2, NaHCO3, KHC03, Na2C03, K2C03, Li2CO3, als tertiäre Amine z.B: Triäthylamin, Äthyl-diisopropylamin, Dimethylanilin, Diäthylanilin, Pyridin oder N,N-Dimethylbenzylamin.As inorganic bases that can be used for the implementation, for example: NaOH, KOH, Ca (OH) 2, NaHCO3, KHC03, Na2C03, K2C03, Li2CO3, as tertiary amines e.g. triethylamine, ethyl-diisopropylamine, dimethylaniline, Diethylaniline, pyridine or N, N-dimethylbenzylamine.

Das erfindungsgemässe Verfahren sei an der folgenden Umsetzung beispielhaft erläutert: Die Reaktion wird im allgemeinen lurch Zugabe der Base zu einer Lösung oder Suspension der Verbindungen I unter gegebenenfalls Erwärmung durchgeführt. Man arbeitet im allge-,einen zwischen etwa -1Q und 1000, vorzugsweise QO und 70°C.The method according to the invention is illustrated by way of example using the following implementation: The reaction is generally carried out by adding the base to a solution or suspension of the compounds I with, if appropriate, heating. One works in general, one between about -1Q and 1000, preferably QO and 70.degree.

Die Isolierung des Endproduktes erfolgt nach geläufigen Methoden (Absaugen, gegebenenfalls nach Einengen). Die Reaktion kann auch so auch so ausgeführt werden, dass die Herstellung der Ausgangskomponenten I und die Weiterumsetzung in einer Eintopfreaktion geschieht. Dann lautet die Gleichu beispielsweise: Als Veraünnungsmittel werden vorzugsweise Äther, wie Diäthyläther, Dioxan, Ketone, wie Aceton, Nitrile, wie Acetonitril, teer, wie Essigester, und gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Leichtbenzin, etroläther, Nitrobenzol, Chloroform3 Chlorbenzz.The end product is isolated by common methods (suction, if necessary after concentration). The reaction can also be carried out in such a way that the preparation of the starting components I and the further conversion take place in a one-pot reaction. Then the equation reads, for example: The diluents are preferably ethers such as diethyl ether, dioxane, ketones such as acetone, nitriles such as acetonitrile, tar such as ethyl acetate, and optionally halogenated or nitrated hydrocarbons such as benzene, toluene, light gasoline, petroleum ether, nitrobenzene, chloroform3 chlorobenzene.

Methylenchlorid oder Tetrachlorkohlenstoff, aber auch Was und alkohol verwendet.Methylene chloride or carbon tetrachloride, but also what and alcohol used.

Die Verbindungen sind neu und zeigen Wirksamkeit als iflanzenschutzmittel.The compounds are new and show effectiveness as plant protection agents.

Beispiel 1: 15 g (s 0,125 kol, Überschuss) Dimethylanilin werden in 150 ml Aceton vorgelegt und 27 g (0,1 Mol) portionsweise bei Raumtemperatur zugegeben. Die Mischung wird nach 30 minuten bei 30 - 400 gehalten, dann das ausgefallene Produkt abgesaugt. Zur Entfernung des Dimethylanilin-hydrochlorids wird der Rückstand-mit Wasser verrührt, abgesaugt, nochmals gewaschen und getrocknet. Man erhält so 19 g (= 81 % der Theorie) des von Fp.: ab 175° Sintern, aber kein Schmelzem bis 300° (aus) 80 %igem Alkohol).Example 1: 15 g (s 0.125 kol, excess) of dimethylaniline are placed in 150 ml of acetone and 27 g (0.1 mol) added in portions at room temperature. The mixture is held at 30-400 after 30 minutes, then the precipitated product is filtered off with suction. To remove the dimethylaniline hydrochloride, the residue is stirred with water, filtered off with suction, washed again and dried. This gives 19 g (= 81% of theory) of the from melting point: from 175 ° sintering, but no melting up to 300 ° (from) 80% alcohol).

Analyse: C10H9N302S (235) C H N O S Berechnet: 51,1 %; 3,8 %; 17,9 %, 13,6 %; 13,6 %; Gefunden: 51,8 %; 4,4 %; 17,4 %; 13,6 %; 12,8 %.Analysis: C10H9N302S (235) C H N O S Calculated: 51.1%; 3.8%; 17.9 %, 13.6%; 13.6%; Found: 51.8%; 4.4%; 17.4%; 13.6%; 12.8%.

Beipiel 2: 7,b g (0,1 Mol) Thioharnstoff und 24,3 g (0,2Mol) Dimethylanilin werden in 250 ml p.a. Aceton vorgelegt. 23,2 g (0,1 Mol) N-Chlorcarbonyl-iminokohlensäure-(4-methylphenylester)-chlorid werden portionsweise zugegeben. Die Reaktion ist exotherm, durch Kühlung wird ein Ansteigen der Temperatur über 30 zunächst verhindert. Nach Beendigung der exothermen Reaktion wird zur Vervollständigung der Umsetzung noch eine stunde bei 5d0 nachgerührt. Nach Erkalten saugt man ab, schlämmt die 21,3 g so erhaltene trockene substanz in Wasser auf und gibt solange sodalösung zu der Mischung, bis sie neutral bleibt. Nach Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen erhält man so 17,6 g des vom Fp.: Sintern ab 1730C, aber kein Schmelzen bis 3000.Example 2: 7 bg (0.1 mol) thiourea and 24.3 g (0.2 mol) dimethylaniline are placed in 250 ml pa acetone. 23.2 g (0.1 mol) of N-chlorocarbonyl-iminocarbonic acid (4-methylphenyl ester) chloride are added in portions. The reaction is exothermic; cooling prevents the temperature from rising above 30 for the time being. After the exothermic reaction has ended, the mixture is stirred for a further hour at 50 to complete the reaction. After cooling, it is suctioned off, the 21.3 g of dry substance obtained in this way is suspended in water and soda solution is added to the mixture until it remains neutral. After filtering off with suction, washing with water and drying, 17.6 g of des are obtained from fp .: sintering from 1730C, but no melting up to 3000.

Analyse: C10H9N3O2S (235) C H N O S Berechnet: 51,1 %; @,8 %; 17,9 %, 13,6 %; 13,6 %; Gefunden: 51,3 %; 4,0 %; 17,9 %; 13,6 %; 13,5 %.Analysis: C10H9N3O2S (235) C H N O S Calculated: 51.1%; @,8th %; 17.9 %, 13.6%; 13.6%; Found: 51.3%; 4.0%; 17.9%; 13.6%; 13.5%.

Beispiel 3: Das analog Beispiel 1 aus erhaltene schmilzt nicht bis 3000 und hat folgende Analyse: C 11H11N3O2S (249).Example 3: The same as in Example 1 received does not melt until 3000 and has the following analysis: C 11H11N3O2S (249).

C H N O S Berechnet: 53,1 %; 4,4 %; 16,9 %; 12,8 %; 12,8 % Gefunden: 53,2 %; 4,8 %; 16,7 %; 12,9 %; 12,8 % Beispiel 4: Cl 0 5 Beispiel4: CL O S 3,5 g (0,01 kol) H3C t -O-C=N-C-NH-C-NH t werden in Wasser mit etwas Alkohol verrührt. Die Mischung reagiert sauer. Es wird nur solange Sodalösung zugesetzt, bis die Mischung unverändert neutral bleibt. Nach absaugen und Waschen mit Wasser erhält man 2,2 g (= 71 ffi der Theorie) des vom Fp.: 198 - 199 0C Analyse: C16H13N3O2S (311) Berechnet: 61,8 %; 4,18 %; 13,5 %; 10,3 %; 10,3 % Gefunden: 62,1 %; 4,5 %; 13,5 %; 10,5 %; 10,3 % Beispiel 5: analog Beispiel 4 erhält man aus mit Soda vom Fp.: 173 - 1750C.CHNOS Calculated: 53.1%; 4.4%; 16.9%; 12.8%; 12.8% Found: 53.2%; 4.8%; 16.7%; 12.9%; 12.8% Example 4: Cl 0 5 Example 4: CL OS 3.5 g (0.01 kol) H3C t -OC = NC-NH-C-NH t are mixed in water with a little alcohol. The mixture is acidic. Soda solution is only added until the mixture remains unchanged and neutral. After filtering off with suction and washing with water, 2.2 g (= 71 ffi of theory) are obtained of m.p .: 198-199 ° C Analysis: C16H13N3O2S (311) Calculated: 61.8%; 4.18%; 13.5%; 10.3%; 10.3% Found: 62.1%; 4.5%; 13.5%; 10.5%; 10.3% Example 5: analogously to Example 4 is obtained from with soda from m.p .: 173-1750C.

Analyse: C11H11N302S (249) C H N O S Berechnet: 53,0 %; 4,4 %; 16,9 %; 12,8 %; 12,8 %; Gefunden: 53,4 %; 4,8 %; 16,7 %; 12,8 %; 12,7%.Analysis: C11H11N302S (249) C H N O S Calculated: 53.0%; 4.4%; 16.9 %; 12.8%; 12.8%; Found: 53.4%; 4.8%; 16.7%; 12.8%; 12.7%.

Die Herstellung der Ausgangsverbindungen sei an folgendem Beispiel erläutert: 7,6 g (0,1 Mol) Thioharnstoff werden in 250 ml wesserfreiem Aceton gelöst und bei 250 23,2 g (0,1 Mol) unter Außenkühlung zugetropft. Nach 30-minütigem Nachrühren wird das ausgefallene abgesaugt, mit Aceton gewaschen und im Exsiccator getrocknet.The preparation of the starting compounds is illustrated by the following example: 7.6 g (0.1 mol) of thiourea are dissolved in 250 ml of anhydrous acetone and at 250 23.2 g (0.1 mol) added dropwise with external cooling. After 30 minutes of stirring, the precipitated suctioned off, washed with acetone and dried in a desiccator.

Die hierbei verwendete Ausgangsverbindung wurde wie folgt erhalten: In 250 ml Tetrachlorkohlenstoff werden bei Raumtemperatur 45 g (Phosgen (0,45 Mol) eingeleitet und gelöst. Nach Abkühlen der Lösung auf 0°C werden 60 g 4-Methyl-phenylcyanat zugetropft Wenig weiße Substanz ist ausgefallen, die sich beim Erwärmen auf Raumtemperatur wieder löst. Nach beendeter Reaktion werten 100 ml Tetrachlorkohlenstoff abdestilliert. 8,5 g Tris-4-methylphenylcyanurat, die als Nebenprodukt durch Trimerisation des 4-Methyl-phenylcyanats gebildet wurden, fallen aus und werden durch absaugen entfernt. Im Wasserstrahlvakuum wird der restliche Tetrachlorkohlenstoff abdestilliert und der klare, flüssige Rückstand bei 800 C/0,3-0,5 torr entgast. Der zurückbleibende Rückstand wird destilliert.The starting compound used here was obtained as follows: In 250 ml of carbon tetrachloride, 45 g (phosgene (0.45 mol) initiated and resolved. After cooling the solution to 0 ° C., 60 g of 4-methylphenyl cyanate are added added dropwise Little white substance has precipitated, which changes when heated to room temperature again solves. After the reaction has ended, 100 ml of carbon tetrachloride have been distilled off. 8.5 g of tris-4-methylphenyl cyanurate, which is obtained as a by-product by trimerization of the 4-Methyl-phenylcyanats were formed, precipitate and are removed by suction. The remaining carbon tetrachloride is distilled off in a water jet vacuum and the clear, liquid residue degassed at 800 C / 0.3-0.5 torr. The one left behind The residue is distilled.

Man erhalt mit 68 7o Ausbeute das destillierte vom Siedepunkt 81°-82° O/0.l8 torr. IR-Spektrum: Starke Banden bei 5.65 und 5.95µ. Auch die anderen für die Durchführung des Verfahrens erforderlichen Ausgangsverbindungen können in analoger Weise erhalten werden.The distilled one is obtained with a yield of 68,70 with a boiling point of 81 ° -82 ° O / 0.18 torr. IR spectrum: strong bands at 5.65 and 5.95μ. The other starting compounds required for carrying out the process can also be obtained in an analogous manner.

Claims

Patent claims:

1) Compounds of the general formula in which R stands for a halogenoalkyl radical or an optionally substituted aromatic radical, which can also be linked to iieterocyclic radicals, and R1 stands for hydrogen, optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic or aromatic radicals.

2) Process for the preparation of new s-triazine derivatives, characterized by the fact that one has compounds of the general formula in which R represents a haloalkyl radical or an optionally substituted aromatic radical, which can also be linked to heterocyclic radicals, and R1 represents hydrogen, optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic or aromatic radicals, preferably in a diluent, with an inorganic base or a tertiary en amine treated.

3) Method according to claim 2, characterized in that one is in the temperature range from about -10 to 10000 works.

4) Process for the preparation of new s-triazine derivatives, characterized; that by reacting a compound of the formula with a thiourea of the formula obtained compound of formula where R stands for a haloalkyl radical or an optionally substituted aromatic radical, which can also be connected to heterocyclic radicals, and R1 stands for hydrogen, optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic or aromatic radicals treated with an inorganic base or a tertiary amine without isolation according to claim 2.