DE1906385C - Process for the stabilization of N methylolacrylic acid amide and / or N methylol methacrylic acid amide ent containing aqueous solutions - Google Patents
Process for the stabilization of N methylolacrylic acid amide and / or N methylol methacrylic acid amide ent containing aqueous solutionsInfo
- Publication number
- DE1906385C DE1906385C DE19691906385 DE1906385A DE1906385C DE 1906385 C DE1906385 C DE 1906385C DE 19691906385 DE19691906385 DE 19691906385 DE 1906385 A DE1906385 A DE 1906385A DE 1906385 C DE1906385 C DE 1906385C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid amide
- solution
- methylol
- days
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title description 4
- LUOPFCDZQGKIDO-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C(=C)CO LUOPFCDZQGKIDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- PBMWEQHOZPTUQQ-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2-methylbut-2-enamide Chemical compound NC(=O)C(C)=CCO PBMWEQHOZPTUQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000000087 stabilizing Effects 0.000 claims description 4
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- 229960002449 Glycine Drugs 0.000 description 11
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N Methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M Sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- GDEBSAWXIHEMNF-UHFFFAOYSA-O Cupferron Chemical compound [NH4+].O=NN([O-])C1=CC=CC=C1 GDEBSAWXIHEMNF-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 235000004652 Tilia americana var heterophylla Nutrition 0.000 description 1
- 240000007313 Tilia cordata Species 0.000 description 1
- 235000015450 Tilia cordata Nutrition 0.000 description 1
- 235000010840 Tilia tomentosa Nutrition 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective Effects 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 230000003068 static Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Description
sator Aminoessigsäure zugesetzt ^ird 7 Zu^,z ^n OJ Gewichtsprozent Aminosäure, bezogenAminoacetic acid is added 7 to 10% by weight of amino acid
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- auf Vf.Methvlol-acrylsäureamid.
zeichnet, daß 0,1 bis 1 Gewichtsprozent Amino- ίο '2. The method according to claim 1, characterized on Vf.Methvlol-acrylsäureamid.
records that 0.1 to 1 percent by weight amino ίο '
essigsäure, bezoeen auf das zu stabilisierende Mono- Zu Vergleichszwecken wurde eine N-Vietrnlol-acetic acid, based on the mono-
mere. zugefügt wird. methacrylsäureamidlösung mn: einem Festkorper-mere. is added. methacrylic acid amide solution mn: a solid
gehalt von 65° 0 einmal unstabilisiert und zum anderencontent of 65 ° 0 on the one hand unstabilized and on the other
mit 0.1 Gewichtsprozent Aminoessiesäiire, bezogenwith 0.1 percent by weight of amino acids
15 auf das N-Methylol-methacrylsäureamid, versetzt und15 to the N-methylol methacrylic acid amide, added and
bei erhöhten Temperaturen gelagert, ι nd zwar beistored at elevated temperatures, although at
Durch die USA.-Patentschrift 2 75S 135 ist es be- 40, 60 und 80 C. Bei 40cC wird nur eine Lagerstabiüreits bekannt, N-Methylolacr>lsäureamid durch die tat der unstabi'isierten Lösung von 27 Tagen gegcn-Zugabe von 0,001 bis 2°0 Natriumnitrit in seinen über \on 60 Tagen der durch den Zusatz von Amirowässerigen Lösungen zu stabilisieren. Die stabil·- 20 essigsäure stabilisierten Lösung festgestellt. Bei 60 C sierien Lösungen besitzen jedoch den großen Nachteil, beträgt die Stabiluätsdauer der unstabilisierten 1 ■·- daß sit- .lach kurzer Zeit eine starke braune Färbung sung 14 Tage gegenüber von 3'1 Tagen der stat-.;. aufweisen. " sierlen Lösung. Bei 80 C tritt nach 10 Tagen c-.:■,<: By USA. Patent 2 135 75S it is sawn 40, 60 and 80 C. At 40 C c is known only to a Lagerstabiüreits, N-Methylolacr> lsäureamid through which the solution did unstabi'isierten of 27 days gegcn addition of 0.001 to 2 ° 0 sodium nitrite in its more than 60 days to stabilize by the addition of Amiro-aqueous solutions. Established stable · - 20 acetic acid stabilized solution. At 60 ° C., however, the major disadvantage is that the stability time of the unstabilized 1 × - that there is a strong brown coloration after a short time 14 days compared to 3'1 days of the static. ; . exhibit. "sierlen solution. At 80 C, after 10 days, c - .: ■, <:
L in änderte V'erf.ihren ist in der deutschen Auslege- spontane Selbstvernet/ung hei der unstabilisicrun schrift 1212 729 beschrieben. Bei diesem Verfahren 25 Lösung ein. währenu uie stabilisierte N-Mcthvl .-wird die N-Hydroxvgruppe einer Acetvlierung unter- nieihvervlsäureamidlösuin: noch 14 Tage klar hloi..i worfen. ί in derartiges Verfahren ist nur unwirtschaft- „ 11The modified version of it is described in the German interpretation spontaneous self-networking under the unstabilisic run 1212 729. In this procedure 25 solution one. While uie stabilized N-Mcthvl. - the N-hydroxyl group of an acetylation under- nieihvervlsäureamidlösuin: another 14 days clear hloi..i thrown. ί in such a process is just uneconomical- “11
Hch durchzuführer/ »ei spiel 1To be carried out / »a game 1
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es. die the·- In einem Reaktionsgefaß werden 100 g AcrWvi; -It is the object of the present invention. the · - 100 g of AcrWvi; -
mische Stabilität von N-Meih.vlol-acrvlsäur \imid und 30 amid und 40 g l'araformaldehvd in 40 g Wassrr in ·.·- oder N- Methvlol-methacrvlsäureamid enthaltenden intensiver Running bei Raumtemperatur suspends." wässeiigen Losungen zu verbessern ohne eine Schutz- Das (iefäiS soll so bemessen sein, daß das Volumen ·.'. , «nippe einzuführen, ohne daß früher oder später eine Endproduktes etwa J 5 des Volumens des Reakti.Mi-Verfärbting der stabilisierten Lösung eintritt und ohne gefäües ausmacht. Sodann ist die Temperatur . f daß die Reaktivität des Monomeren herabgesetzt wird 35 35 C zu steigern und ]0 Minuten lang zu halien. ^n-Mix stability of N-methylol-acrvlsäureamid and 30 amide and 40 g l'araformaldehvd in 40 g water in · the protective (iefäiS should be such that the volume ·. '., "sip introduce without sooner or later, a final product about 5 J enters the volume of the Reakti.Mi-Verfärbting the stabilized solution and constitutes without gefäües. then is the temperature. f that the reactivity of the monomer is reduced, increase 35 35 C and keep] 0 minutes. ^ n-
Dic vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren nach 10 g einer Lösung von 2 g Cupferron in 100·^: zur Stabilisierung von N-Methjlol-acrylsäureamid Wasser und 10 Minuten später 1 ml einer 6(C0J1ZLn und odcrN-Methvlolmethacrylsäureamid enthaltenden wässerigen Natronlauge zugegeben wird. Durch ι!:·' wässerigen Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß eintretende exotherme Reaktion steigt die Temperatur als Stabilisator Aminoessigsäure zugesetzt wird. 40 Innerhalb weniger Minuten klärt sich die Su»pen-The present invention relates to a process according to 10 g of a solution of 2 g of cupferron in 100%: to stabilize N-methjlol-acrylic acid amide water and 10 minutes later 1 ml of an aqueous sodium hydroxide solution containing 6 (C 0 J 1 ZLn and or N-methylol methacrylic acid amide With aqueous solutions, characterized in that the exothermic reaction that occurs, the temperature rises, aminoacetic acid is added as a stabilizer.
Eine besondere Aiisführungsform des Verfahrens sion völlig auf, sodann wird eine Reaktionstemperatur ist dadurch gekennzeichnet, daß man 0,1 bis 1 Ge- von 45"C eingestellt und diese 50 Minuten lang gewichtsprozent Aminoessigsäure, bezogen auf das zu halten. Dann wird ' 2 Stunde lang auf 483C erhitzt stabilisierende Monomere, zufügt. Es resultiert eine völlig klare, feststoffpartikelfreie Lö-A special embodiment of the process sion completely, then a reaction temperature is characterized in that 0.1 to 1 Ge of 45 "C is set and this is held for 50 minutes weight percent aminoacetic acid, based on the. Then is 2 hours Stabilizing monomers heated for a long time to 48 3 C. The result is a completely clear, solid particle-free solution.
Der Stabilisator wird der zu behandelnden Lösung 45 sung. Nach der Zugabe von 18 g Wasser wird auf in fester oder gelöster Form zugesetzt. 25CC gekühlt und nach Einstellen !es pH-Wertes mitThe stabilizer is added to the solution to be treated. After adding 18 g of water, it is added in solid or dissolved form. 25 C C cooled and after adjusting the pH value with
Die Wirkung des eingesetzten Stabilisators ist verdünnter wässeriger Ameisensäure (1: 10) auf etwa überraschend, da die erfindungsgemäß behandelten 9 cviren ein Nylonsieb filtriert. Zu dieser erhaltenen Lösungen bei etwa 30°C über hundert Tage stabil, Lösung werden 140 mg Aminoessigsäure zugegeben, d. h. völlig War bleiben, während nicht stabilisierte, 50 Durch diese Zugabe wird die beschriebene Stabiüsonst gleiche Lösungen nach 32 Tagen Trübungen auf- sieruug der N-Methylol-acrylsäureamidlösung beweisen, die auf spontane Vernetzung zurückzuführen wirkt. Der Feststoffgehalt der Lösung an N-Methylolsind. acrylsäureamid beträgt 65 Gewichtsprozent, der Sta-The effect of the stabilizer used is dilute aqueous formic acid (1:10) to about Surprising, since the 9 cviruses treated according to the invention are filtered through a nylon sieve. To this received Solutions stable at around 30 ° C for a hundred days, 140 mg of aminoacetic acid are added to the solution, d. H. Remaining completely war, while not stabilized, 50 By this addition, the described stability is wasted the same solutions after 32 days of cloudiness without the N-methylol-acrylic acid amide solution prove, which can be traced back to spontaneous networking. The solids content of the solution of N-methylol are. acrylic acid amide is 65 percent by weight, the sta-
Zu Vergleichszwecken wurde eine N-Meihylol- bilisatorgehalt ist 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf
acrylsäureamidlösung mit einem Festkörpergehalt von 55 das Gewicht des N-Methylol-acrylsäureamids.
65°/oetnmal unstabilisiert und zum anderen mit 0,1 Ge- . .For comparison purposes, the N-methylol bilizer content was 0.1 percent by weight, based on acrylic acid amide solution with a solids content of 55%, the weight of the N-methylol acrylic acid amide.
65 ° / o sometimes unstabilized and on the other hand with 0.1 Ge. .
Wichtsprozent Aminoessigsäure, bezogen auf das Beispiel 2Weight percent aminoacetic acid, based on Example 2
N-Mechylol-acrylsäureamid, versetzt und bei höheren Man arbeitet wie im Beispiel 1 beschrieben, esN-Mechylolacrylsäureamid, added and at higher Man works as described in Example 1, it
Temperaturen gelagert. Bei 300C wird eine Lager- werden jedoch 140 mg Aminoessigsäure der Suspenstabilität der unstabilisierten Lösung von nur 32 Tagen 60 sion aus Wasser, Acrylsäureamid und Paraformaldehyd gegenüber 100 Tagen der durch den Zusatz von Amino- zugegeben. Die Reaktion wird wie vorbeschrieben essigsäure stabilisierten Lösung festgestellt. Bei 400C durchgeführt, und man erhält auf diese Weise eine beträgt d.e Stabilitätsdauer der unstabilisierten Lö- stabilisierte Lösung, die die vorbeschriebenen Eigensung 27 Tage gegenüber 60 Tagen der stabilisierten. schäften aufweist. Der Feststoffgehalt der Lösung an Bei 8O0C tritt nach 2 Tagen bei der unstabilisierten 65 N-Methylol-acrylsäureamid beträgt 65 Gewichtspro-Lösung eine spontane Selbstvernetzung ein, während /ent, der Stabilisatorgehalt ist 0,1 Gewichtsprozent, die stabilisierte N-MethyloI-acrylsäureamidlösung bezogen auf das Gewicht des N-Methylol-ar.rylsäurenoch 5 Tage klar bleibt. am ids.Temperatures stored. At 30 0 C a bearing, however, 140 mg of aminoacetic acid Suspenstabilität the unstabilized solution of only 32 days 60 sion of water, acrylamide and paraformaldehyde over 100 days, added by the addition of amino. The reaction is determined as described above in the acetic acid-stabilized solution. Performed at 40 0 C and is obtained in this way is de stability period of unregulated solu- stabilized solution containing the above Eigensung 27 days compared with 60 days of stabilized. has shafts. The solids content of the solution at 8O 0 C occurs after 2 days with the unstabilized 65 N-methylol-acrylamide is 65 weight per solution, while / ent, the stabilizer content is 0.1 weight percent, the stabilized N-methylol Acrylic acid amide solution based on the weight of the N-methylol-ar.rylic acid remains clear for 5 days. at ids.
Man arbeitet wie im Beispiel 1 angegeben, es werden jedoch folgende Ausgangsmaterialien eingesetzt: 120 g Methacrylamid. 40 g Parüfonnaldeiiyd und 40 g Wasc- ' Nacn beendeter Reaktion wird die erhaltene klare N-Methylolmethacrylsäurcamidlösiing mit 160 g Aminoessigsäure stabilisiert. Die erhaltene Lösung besitzt die bereits angegebenen thermisch stabilisierenden Eigenschaften.The procedure is as indicated in Example 1, but the following starting materials are used: 120 g of methacrylamide. 40 g Parüfonnaldeiiyd and 40 g Was c - 'After the end of the reaction, the clear N-Methylolmethacrylsäurcamidlösung obtained is stabilized with 160 g of aminoacetic acid. The solution obtained has the thermally stabilizing properties already indicated.
Der Feststoffgehall der Lösung an N-Methylolniethacrylsäureamid beträgt 67 Gewichtsprozent, der Stabilisatorgehalt liegt bei 0.1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des N-Mcthylol-methacrylsäureamids. The solids content of the solution of N-methylolniethacrylic acid amide is 67 percent by weight, the stabilizer content is 0.1 percent by weight, based on based on the weight of the N-methylol methacrylic acid amide.
Man arbeitet wie im Beispiel 2 angegeben mit folgenden Ausgangsmaterialien: 120g Methacrylsäureamid, 40 g Paraforrraldehyd, 160 mg Aminoessigsäure und 40 ml Wasser. Die auf diese Weise hergestellte N-Methyb'lmethacrylsäureamidlösung besitzt die bereits beschriebenen thernisehen Eigenschaften. Der Feststoffgehalt der Lösung an N-Methyiol-methacrylsäureamid beträgt 67 Gewichtsprozent, der Stabilisatorgehalt: liegt bei 0.1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des N-Meth\lol-methacr\lsäureamids.You work as indicated in Example 2 with the following starting materials: 120g methacrylic acid amide, 40 g paraforraldehyde, 160 mg aminoacetic acid and 40 ml water. The one made in this way N-Methyb'lmethacrylsäureamidlösung already has described these properties. The solids content of the solution of N-methyiol-methacrylic acid amide is 67 percent by weight, the stabilizer content: is 0.1 percent by weight, based on the weight of the N-meth \ lol-methacr \ lic acid amide.
IJ e i - ρ i e I 5IJ e i - ρ i e I 5
Man arbeitet wie im Beispiel 1 ingegeben, set/.t jetloch der hergestellten z. stabilisierenden Lösung 7(X) mg Aminoessigsäure zu. Die Stabilisatorkonzentration beträgt hierbei 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu stabilisierende Monom-.-ie Fs wurde folgende LagersUibilität bei erhöhter Temperatur festgcsiellt: 30 C 120 Tage, 50C 35 lage, 80JC 6 Tage.The procedure is as given in Example 1, set / .t jet hole of the z. stabilizing solution to 7 (X) mg of aminoacetic acid. The stabilizer concentration in this case is 0.5 percent by weight, based on the IE to be stabilized monomial -.- Fs following LagersUibilität at elevated temperature was festgcsiellt: 30 C for 120 days 50C 35 position, J 80 C for 6 days.
Es werden 75 g kristallines N-Methylol-acrylsäureamid in 25 g Wasser gelöst. Die Lösung wird geteilt. Einer Probe wird 0,1 Gewichtsprozent Aminoessigsäure, bezogen auf das Gewicht des in der Probe enthaltenen N-Methylolacrylsäureamids. zugesetzt. Die zweite Probe bleibt als Vergleich ohne Zusatz. Beide Lösungen werden bei 603C gelagert. Stabilität in ίο Tagen:75 g of crystalline N-methylol-acrylic acid amide are dissolved in 25 g of water. The solution is shared. A sample is given 0.1 percent by weight of aminoacetic acid, based on the weight of the N-methylolacrylic acid amide contained in the sample. added. The second sample remains without an addition as a comparison. Both solutions are stored at 60 ° C. Stability in ίο days:
Stabilisierte Lösung bei 60 C
Nicht stabilisierte Lösung bei 60" CStabilized solution at 60 C
Unstabilized solution at 60 "C
15 Tage 8 Taee.15 days 8 Taee.
Man arbeitet gemäß Beispiel 5. Jedoch abweichend werden 1.4 g Aminoessigsäure als Stabilisator zugesetzt. Die Prüfung der Lagerstabilität in Abhängigkeit von der Temperatur ergab folgende Werte: 30 C 122 Tage. 50J C 36 Tage, SO0C 6 Tage.The procedure is as in Example 5. However, in deviation from this, 1.4 g of aminoacetic acid are added as a stabilizer. The test of the storage stability as a function of the temperature gave the following values: 30 ° C. 122 days. 50 J C 36 days, SO 0 C 6 days.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren stabilisierten N-Methylol-aeryisäureamid und/oder N-Methylol-methacrylsäiireamid enthaltenden wässerigen Lösungen können als Ausgangskomponenten für die Herstellung kopolymerer Lösungen oder Dispersionen durch Kopolymerisation mit anderen äthylenisch u ngesättigien Verbindungen Verwendung finden. Diese !«Copolymerisate besitzen selbstvernetzbare Eigenschaften, auf Grund derer sie vornehmlich bei Ie\tilveredlungspro/essen Verwendung linden. AuUerdem hat sich überraschenderweise herausgestellt, d.iB die nach dem erfindungsgemäUen Verfahren erhaltenen stabilisierten Lösungen auch ilen daraus hergestellten Kopoiymerisaten in Form \on Lösungen oder Dispersionen eine her\o> uzende Lagcrslahilital vermitteln. The N-methylol-aeryic acid amide and / or N-methylol-methacrylic acid amide stabilized by the process according to the invention containing aqueous solutions can be used as starting components for the Production of copolymer solutions or dispersions by copolymerization with other ethylenic unsaturations Connections are used. These! «Copolymers have self-crosslinking properties, on the basis of which they mainly eat at Ie \ tilveredlungspro / Use linden. In addition, it has surprisingly been found that the stabilized solutions obtained by the process according to the invention, including those produced therefrom Copies in the form of solutions or dispersions are one of them Provide dozen of Lagcrslahilital.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH522168 | 1968-04-02 | ||
| CH522168A CH494742A (en) | 1968-04-02 | 1968-04-02 | Process for stabilizing monomeric solutions containing N-hydroxyalkylated acrylic and / or methacrylamides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1906385A1 DE1906385A1 (en) | 1969-10-23 |
| DE1906385C true DE1906385C (en) | 1973-05-17 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1154088B (en) | Process for the production of monomeric pure ª-cyanoacrylic acid alkyl esters which form high molecular weight polymers | |
| DE877760C (en) | Process for the preparation of ª-(o-chlorophenyl)-succinimide and ª-(o-chlorophenyl-ª-methyl-succinimide | |
| DE929423C (en) | Process for the stabilization of acrylic acid nitrile | |
| EP0059792B1 (en) | Process for the stabilisation of aqueous solutions of acetoacetamides | |
| DE1906385C (en) | Process for the stabilization of N methylolacrylic acid amide and / or N methylol methacrylic acid amide ent containing aqueous solutions | |
| DE2631780B2 (en) | Sulfonamide trimethoprim solutions | |
| DE2642023C3 (en) | Process for stabilizing aqueous cyanamide solutions | |
| DE1215678B (en) | Process for the continuous production of sugar acid | |
| CH394146A (en) | Process for stabilizing polymerizable compounds | |
| DE1545607A1 (en) | Process for the preparation of new 5-nitrofuran derivatives | |
| DE2751076C2 (en) | Process for the preparation of stable aqueous formaldehyde suspensions | |
| EP0638105B1 (en) | Process for stabilising copolymers of maleic anhydride and vinyl ethers | |
| DE156901C (en) | ||
| DE3608681A1 (en) | COPPER CONTAINER FOR CONTROLLING MUSHROOMS AND BACTERIA | |
| DE1906385B (en) | ||
| AT163422B (en) | Process for the production of melamine | |
| DE948687C (en) | Process for the production of dialkylxanthine capsules | |
| DE641702C (en) | Process for the production of resinous condensation products | |
| DE69930C (en) | Process for the preparation of p-methoxyphenyldimethylpyrazolone | |
| DE504183C (en) | Process for the preparation of therapeutically valuable, sterile and durable solutions of p-dialkylaminoarylphosphinous acid salts suitable for injections | |
| DE1194144B (en) | Process for the production of light and chain length stabilized polyamides | |
| DE858250C (en) | Process for the preparation of oxy group-containing derivatives of ª ‡ -pyrrolidones | |
| AT165307B (en) | Process for the preparation of a new benzilic acid derivative | |
| DE1618923C (en) | Process for stabilizing acrylic acid amide or methacrylic acid amide against polymerization | |
| DE865901C (en) | Process for the preparation of monomeric and polymeric vinyl amines |