DE182218C

DE182218C -

Info

Publication number: DE182218C
Application number: DENDAT182218D
Authority: DE

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVI 182218 KLASSE 12o. GRUPPE- JVI 182218 CLASS 12o. GROUP

Zusatz zum Patente 182217 vom I.Dezember 1905.Addendum to patent 182217 of December I, 1905.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 13. Februar 1906 ab. Längste Dauer: 30. November 1920.Patented in the German Empire on February 13, 1906. Longest duration: November 30, 1920.

Durch das Patent 182217 wird ein Verfahren zur Darstellung einer quecksilberhaltigen Verbindung aus o-Nitrotoluol geschützt. Das nach diesem A-'erfahren erhältliche Produkt bleibt in der Reaktionsflüssigkeit gelöst. Es enthält, wie die Analyse ergab, auf einen Rest des o-Nitrotoluols ein Atom Quecksilber. Bei Versuchen, welche in der Absicht angestellt wurden, durch längere Reaktionsdauer eine bessere Ausbeute an diesem Produkt zu erhalten, zeigte es sich, daß die lösliche Substanz allmählich fast vollständig verschwindet und an ihrer Stelle ein in der Reaktionsflüssigkeit schwer löslicher Körper entsteht, welcher sich dem unangegriffenen Quecksilberoxyd beimengt. Die Bildung dieser Verbindung beginnt schon nach verhältnismäßig kurzem Kochen, doch nimmt ihre Menge beständig zu, ohne daß es bisher gelungen ist, das Nitrotoluol vollständig in Reaktion zu bringen.Patent 182217 provides a method for the representation of a mercury-containing compound from o-nitrotoluene protected. The product obtainable according to this A method remains dissolved in the reaction liquid. As the analysis showed, it contains on one The remainder of the o-nitrotoluene is one atom of mercury. In attempts which are made with the intention of doing so were to obtain a better yield of this product by a longer reaction time, it was found that the soluble substance gradually disappears almost completely and a body that is difficult to dissolve in the reaction liquid arises in its place, which is added to the unaffected mercury oxide. The formation of this connection begins after a relatively short boil, but its amount increases steadily to, without it has so far been possible to bring the nitrotoluene completely into reaction.

Die neue Verbindung enthält auf einen Rest des Nitrotoluols zwei Atome Quecksilber. Zu ihrer Darstellung verfährt man zweckmäßig folgendermaßen.The new compound contains two atoms of mercury for one residue of nitrotoluene. To represent them, one proceeds appropriately as follows.

Beispiel: 30g o-Nitrotoluol (1 Mol.Gew.), 95 S gefälltes Quecksilberoxyd (2 Mol. Gew.) und ι 1 1,8 prozentige Natronlauge (entsprechend etwa 2 Mol. Gew. NaOH) werden amExample: 30g o-nitrotoluene (. 1 M.W.), 95 S precipitated mercuric oxide (.. 2 mol wt) and 1 ι 1.8 percent sodium hydroxide solution (corresponding to about 2 mole percent NaOH..) Are most

Rückflußkühler im Ölbad 30 Stunden lang gekocht, darauf die Flüssigkeit von dem Niederschlag getrennt und letzterer durch Ausäthern oder Wasserdampfdestillation von dem darin suspendierten Nitrotoluol befreit. Das Produkt enthält außer der neuen Queck-Silberverbindung des ο - Nitrotoluols noch unverändertes Quecksilberoxyd und geringe Mengen Quecksilber. Man digeriert das Gemisch mit 10 prozentiger Salzsäure in .der Kälte, wodurch das Quecksilberoxyd gelöst und das Reaktionsprodukt in sein äußerst schwerlösliches hellgelbes Chlorid übergeführt wird. Aus letzterem gewinnt man durch Erhitzen mit sehr verdünnter Natronlauge wieder die freie Quecksilberverbindung. Um diese vollständig rein zu erhalten, digeriert man sie längere Zeit mit überschüssiger kalter 10 prozentiger Essigsäure und erhält nach eventueller Filtration eine hellgelbe klare Lösung, welche das Acetat der neuen Verbindung enthält. Wird diese Lösung mit verdünnter Natronlauge versetzt, so entsteht zunächst ein Niederschlag des hellgelben Acetats, welcher bei weiterem Alkalizusatz dunkler wird und allmählich in eine feinkristallinische schwere, orangegelbe Masse übergeht.The reflux condenser was boiled in an oil bath for 30 hours, then the liquid was removed from the Precipitation separated and the latter by etherification or steam distillation of freed from the nitrotoluene suspended therein. In addition to the new mercury-silver compound, the product contains des ο - nitrotoluene, still unchanged mercury oxide and small amounts of mercury. The mixture is digested with 10 percent hydrochloric acid in the cold, which dissolves the mercury oxide and the reaction product is converted into its extremely poorly soluble light yellow chloride will. The free mercury compound is recovered from the latter by heating it with very dilute sodium hydroxide solution. Around To keep these completely pure, they are digested for a long time with excess cold 10 percent acetic acid and, after possible filtration, receives a light yellow clear solution, which contains the acetate of the new compound. If this solution is diluted with Sodium hydroxide solution is added, first a precipitate of the light yellow acetate is formed, which becomes darker with further addition of alkali and gradually becomes finely crystalline heavy, orange-yellow mass passes over.

Die so gereinigte Verbindung verpufft bei raschem Erhitzen; im Kapillarrohr erwärmt, zersetzt sie sich allmählich unter Dunkelfärbung oberhalb 220⁰ ohne zu schmelzen. Sie löst sich leicht in verdünnter Essigsäure und in 20 prozentiger Salpetersäure, in verdünnter Schwefelsäure ist sie schwerer löslich, in Salzsäure unlöslich.The compound purified in this way evaporates on rapid heating; heated in the capillary tube, it gradually decomposes with a dark color above 220 ^° without melting. It dissolves easily in dilute acetic acid and in 20 percent nitric acid; in dilute sulfuric acid it is less soluble, and insoluble in hydrochloric acid.

Beim Ersatz der Natronlauge in obigem Beispiel durch Natriumcarbonat oder Kalk gelangt man zu demselben Produkt. Wird das Wasser durch verdünnten Alkohol ersetzt, so ist der Niederschlag sehr dunkel gefärbt und enthält größere Mengen von Nebenprodukten. Die alkalischen Lösungen enthalten stets noch geringe Mengen des Produkts gelöst, welche man am besten durchWhen replacing the caustic soda in the above example with sodium carbonate or lime one arrives at the same product. If the water is replaced by diluted alcohol, the precipitate is very dark in color and contains large amounts of by-products. The alkaline solutions always contain small amounts of the product dissolved, which is best done through

ίο Salzsäure daraus abscheidet. Aus diesen Fällungen lassen sich mit Ammoniak meist noch geringe Mengen der Monoquecksilberverbindung extrahieren, während das Diquecksilberprodukt von Ammoniak nicht aufgenommen wird. Mengenverhältnisse und Reaktionsdauer können innerhalb weiter Grenzen abgeändert werden, doch darf die Konzentration der Natronlauge nicht wesentlich erhöht werden, da die Verbindung durch stärkere Natronlaug zersetzt wird.ίο hydrochloric acid separates from it. From these Small amounts of the mono-mercury compound can usually be precipitated with ammonia extract while the mercury product of ammonia is not absorbed will. The proportions and duration of the reaction can be varied within wide limits, but the concentration is allowed the caustic soda can not be increased significantly because the connection is stronger Caustic soda is decomposed.

Die neue Verbindung soll zur Darstellung von Farbstoffen und Arzneimitteln Verwendung finden.The new compound is said to be used for the representation of dyes and medicines Find.

Claims

Patent claim: ^z5

Amendment of patent 182217 protected process for the preparation of a mercury compound from o-nitrotoluene, characterized in that one for the purpose of representing a dimercury compound of the o-nitrotoluene the heating of the o-nitrotoluene with mercury oxide and alkaline lyes until the precipitate is insoluble in hydrochloric acid Contains reaction product.