DE1817214C

DE1817214C - Shaped solid for combating insects in rooms and process for its manufacture

Info

Publication number: DE1817214C
Authority: DE
Inventors: Willy Dr. Strengelbach Aargau; Keller Anna Elisabeth Basel; Roth (Schweiz)
Original assignee: J.R.Geigy AG, Basel (Schweiz)
Publication date: 1972-01-27

Description

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Vorliegende Erfindung betrifft einen geformten Fest- Insektiziden feste Lösungen zu bilden; es werden dabeiThe present invention relates to a shaped solid insecticide for forming solid solutions; it will be there

körper zur Bekämpfung von Insekten in Räumen, also feste Materialien verwendet, die ein sehr gutesbody to fight insects in rooms, so solid materials used a very good

welcher befähigt ist, einen in ihm enthaltenen insekti- Lösungsvermögen für iiolche Phosphorinsektizide be-which is capable of having an insectic dissolving power for iiolche phosphorus insecticides contained in it.

ziden Wirkstoff möglichst gleichmäßig und über sitzen, damit einerseits die Wanderung des Wirkstoffes relativ lange Zeitspannen in Dampfform an den um- 5 an die Oberfläche der geformten Zubereitungen durchziden active ingredient as evenly and over sit, so that on the one hand the migration of the active ingredient relatively long periods of time in vapor form on the um- 5 on the surface of the molded preparations

gebenden Raum abzugeben, sowie ein Verfahren zur Diffusion eintritt und andererseits eine im Sinne einergiving up space, as well as a process for diffusion occurs and on the other hand one in the sense of a

Herstellung dieses Festkörpers. möglichst langen Wirkungsdauer der ZubereitungManufacture of this solid. the longest possible duration of action of the preparation

Der insektizide flüssige Wirkstoff C,O-Dimethyl- erforderliche Konzentration an DDVP erreicht werden 0-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat (DDVP) hat sich dank kann. Das starke »Schwitzen« der Oberflächen dieser seiner ausgezeichneten Insektiziden Wirksamkeit und io Materialien stellt einen Nachteil dieser Ausführungswegen seines relativ hohen Dampfdrucks schon lange formen dar. The insecticidal liquid active ingredient C, O-dimethyl- required concentration of DDVP can be achieved 0- (2,2-dichlorovinyl) -phosphate (DDVP) has been able to thank. The strong "sweating" of the surfaces of these Its excellent insecticidal effectiveness and io materials is a disadvantage of these molds because of its relatively high vapor pressure.

als Mittel zur Bekämpfung von Insekten in Räumen, In der Tat sind es die relativ teuren Esterwachse, dieAs a means of combating insects in rooms, In fact, it is the relatively expensive ester waxes that

insbesondere des Haushaltes, usw. bewährt. Es hat die Anforderung bezüglich Lösevermögen für DDVPespecially of the household, etc. proven. It has the solvency requirement for DDVP

nicht an Versuchen gefehlt, das DDVP und ähnliche aufweisen, während die weitaus preisgünsi geren, neu-there has been no lack of attempts to show the DDVP and the like, while the much cheaper, new-

insektizide Wirkstoffe in eine Form zu bringen, die 15 tralen, bei Normaltemperatur festen Paraffine nichtTo bring insecticidal active ingredients into a form that the 15 neutral paraffins, which are solid at normal temperature, do not

eine möglichst gleichmäßige langsame Abgabe des verwendet werden konnten, weil sie nur ein sehr be-the slowest possible release of the could be used, because they only have a very

Wirkstoffs über relativ große Zeiträume in wirksamen schränktes Lösevermögen für DDVP aufweisen.Active ingredient over relatively long periods of time in effective limited dissolving power for DDVP.

Dosen gewährleistet. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daßDoses guaranteed. It has now surprisingly been found that

So wird in der schweizerischen Patentschrift 390 462 es möglich ist, geformte Feststoffe mit langsamem und in der französischen Patentschrift 1 310 865 ein ao gleichmäßigem Abgabevermögen für das in ihnen entBehälter vorgeschlagen, in dem sich eine Lösung von haltene Phosphorinsektizid in Gasform vorzusehen, DDVP befindet und der eine durchlässige Diffusions- weiche aus einem billigen Material bestehen, das prakwand aus Kunststoff, vorzugsweise aus weichmacher- tisch kein Lösevermögen für DDVP und andere Phoshaltigem Polyvinylchlorid (PVC) aufweist, durch phorsäureester besitzt und somit nicht auf dem Prinzip weiche der insektizide Wirkstoff bei Benetzung der 35 fester Lösungen beruhen.So in the Swiss patent specification 390 462 it is possible to form solid materials with slow and in French patent 1 310 865 an ao uniform dispensing capacity for the container contained in them proposed to provide a solution of holding phosphorus insecticide in gaseous form, DDVP is located and the one permeable diffusion soft consist of a cheap material, the prakwand made of plastic, preferably made of a plasticizer table, no dissolving power for DDVP and other phos-containing substances Polyvinyl chloride (PVC) has, by phosphoric acid ester and therefore not on the principle soft the insecticidal active ingredient based on wetting the 35 solid solutions.

Wand durchdiffundiert und in den umgebenden Raum Der erfindungsgemäße geformte Festkörper zur Beverdampft. Eine weitere Ausführungsform dieses Ge- kämpfung von Insekten in Räumen, bestehend aus dankens ist im schweizerischen Patent 402 503 be- einem bei Zimmertemperatur festen, vorzugsweise neuichrieten. tralen Kohlenwasserstoff poröser Struktur, in welchemWall diffused through and into the surrounding space The shaped solid according to the invention for Beverdampft. Another embodiment of this fight against insects in rooms, consisting of Thanks to Swiss patent 402 503, there is one that is solid, preferably new, at room temperature. central hydrocarbon of porous structure in which

An Stelle von Behältern sind für diesen Zweck auch 30 ein pulverförmiges Adsorptionsmittel starker Adsorpschon geformte Körper wie Bänder, Platten usw. vor- tionskraft gleichmäßig verteilt ist, das einen insektigeschlagen worden, welche den Vorzug haben, hand- ziden Phosphorsäureester hohen Dampfdrucks entlicher zu sein und einfach an der Decke eines Raumes hält, ist dadurch gekennzeichnet, daß der verwendete aufgehängt werden können. Kohlenwasserstoff den Phosphorsäureester praktischInstead of containers, a powdery adsorbent strong adsorbent is also used for this purpose Shaped bodies such as ribbons, plates, etc., are evenly distributed in the form of an insect hit which have the advantage of releasing handicidal phosphoric acid esters with high vapor pressure to be and simply stick to the ceiling of a room is characterized by the fact that the used can be hung. Hydrocarbon the phosphoric acid ester practically

So beschreiben die französischen Patente 1 326 385 35 nicht löst. Vorzugsweise enthält der FestkörperThus, the French patents 1 326 385 35 describe not solving. The solid preferably contains

und 1 404 681 ein Präparat, welches eine feste Lösung 0,0-Dimethyl-0-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat in absor-and 1 404 681 a preparation which contains a solid solution of 0,0-dimethyl-0- (2,2-dichlorovinyl) -phosphate in absor-

des Insektiziden Phosphorsäureesters, insbesondere bierter Form, und vorzugsweise beträgt die kleinsteof the insecticidal phosphoric acid ester, in particular the beer form, and preferably the smallest

DDVP, in einem festen, organischen, makromoleku- Abmessung des Festkörpers nicht mehr als 1,5 cm.DDVP, in a solid, organic, macromolecular dimension of the solid not more than 1.5 cm.

laren Stoff, besonders in einem thermoplastischen So kann der vorzugsweise aus Paraffin bestehendelaren substance, especially in a thermoplastic one, which is preferably made of paraffin

Kunstharz, wie in weichmacherhaltigem (plastifizier- 40 Festkörper die Form einer rechteckigen Platte, einerSynthetic resin, as in plasticizer-containing (plasticizing- 40 solid the shape of a rectangular plate, a

tem) Polyvinylchlorid, darstellt, welches die Form Stange, eines Prismas, Zylinders, insbesondere auchtem) polyvinyl chloride, which has the shape of a rod, a prism, a cylinder, in particular also

einer Platte oder eines Bandes besitzt. Ein Nachteil eines Hohlzylinders oder eines profilierten Körpersa disk or tape. A disadvantage of a hollow cylinder or a profiled body

dieses Präparates mag darin bestehen, daß die Ober- (Kreuzform usw.) aufweisen; jedoch soll die kleinstethis preparation may consist in having the upper (cross shape, etc.); however, the smallest should

fläche des Präparates je nach den klimatischen Verhält- Abmessung (Dicke) nicht mehr als 1,5 cm betragen,the surface of the preparation should not be more than 1.5 cm depending on the climatic conditions,

nissen durch DDVP stark befeuchtet ist und bei Be- 45 damit auch das in der innersten Teilen des Festkörpersnissen is strongly moistened by DDVP and, if it is, also in the innermost parts of the solid

rührung mit der Hand Unannehmlichkeiten durch den befirdliche Phosphorinsektizid zur Körperoberflächetouching the hand discomfort from the dangerous phosphorus insecticide to the surface of the body

Giftstoff für die damit manipulierenden Personen auf- wandern kann,Toxic substance can migrate to the persons manipulating with it,

treten können. Als pulverförmige Absorptionsmittel sind feinecan kick. As powdery absorbents are fine

Weiter ist in der französischen Patentschrift 1311094 Pulver oder feinteilige Granulate kleiner Korngröße ein festes gasendes Schädlingsbekämpfungsmittel mit 50 von organischer oder anorganischer Natur zu verlanganhaltender Wirkung beschrieben, welches aus stehen, die eine hohe Adsorptionskraft besitzen. Als «incr Kombination von DDVP und einem natürlichen solche kommen in erster Linie in Betracht: Cellulose t >der synthetischen Esterwachs (z. B. Montanwachs pulver, Stärkepulver, Korkmehl, gemahlene Kieselmit einer Verseifungszahl von über 60 in Form einer säuren und Silikate, vorzugsweise solche von poröser festen Lösung besteht, wobei dem Esterwachs zwecks 55 oder lamellarer Struktur fossilen Ursprungs, wie Herabsetzung seines zu großen Lösungsvermögens und Kieselgur, ferner Talkum, Kaolin und Vermiculit, Besom it zwecks Erhöhung der Verdampfung der DDVP sonders geeignete Adsorptionsmittel sind pulverisierfe hydrierte ök oder Fette tierischer und pflanzlicher Kieselgur, Vermiculit und Talk. Herkunft, insbesondere Baumwollsamenöl, oder Di- Das bevorzugte Phosphorsäurcinsektizid hohen butylphthalat zugesetzt sind. 60 Dampfdrucks ist O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)- Furthermore, in the French patent 1311094 powder or finely divided granules of small grain size, a solid gassing pesticide with an organic or inorganic nature to be delayed action is described, which are made of which have a high adsorptive power. As an “incremental combination of DDVP and a natural one, the following are primarily considered: Cellulose t> the synthetic ester wax (e.g. montan wax powder, starch powder, cork flour, ground pebbles with a saponification number of over 60 in the form of acids and silicates, preferably those of porous solid solution, the ester wax for the purpose of 55 or lamellar structure of fossil origin, such as reducing its excessive dissolving power and kieselguhr, also talc, kaolin and vermiculite, Besom it for the purpose of increasing the evaporation of the DDVP particularly suitable adsorbents are pulverized hydrogenated ec or Fats of animal and vegetable diatomaceous earth, vermiculite and talc. Origin, especially cottonseed oil, or di- The preferred phosphoric acid insecticide high butyl phthalate are added. 60 Vapor pressure is O, O-dimethyl-O- (2,2-dichlorovinyl) -

AIIe diese und andere Vorschlüge für geformte Ge- phosphat (DDVP). Doch können auch andere Phosbilde (z.B. auch das inhomogene Granulat gemiilJ phorsäureester ähnlicher Konstitution mit bei Zimmerfranzösischer Patentschrift 1 343 700, bestehend aus temperatur hohem Dampfdruck und schlechter Löscinem anorganischen Kern geringer Adsorptionskraft, lichkeit in den genannten, festen Kohlenwasserstoffen der mit einer Schicht thermoplnstischen, das DDVP 65 verwendet werden, wie z. B. O,O-Dimethyl-O-(2,2-dials feste Losung enthaltenden Harzes Überzügen ist) bromvinyl)-phosphat usw.All of these and other suggestions for shaped phosphate (DDVP). However, other phosphorus formations (e.g. also the inhomogeneous granules of mixed phosphoric acid esters of a similar constitution with, in the French patent specification 1,343,700, consisting of a high temperature vapor pressure and poor dissolution of an inorganic core with low adsorption power, can occur in the above-mentioned solid hydrocarbons the one-layer thermoplnstischen, the DDVP 65 can be used such. B. O, O-dimethyl-O- (2,2-dials solid solution containing resin coatings is) bromovinyl) phosphate etc.

beruhen auf der Fähigkeit thermoplastischer Harze Das Verfahren zur Herstellung des crfindungsgemä·are based on the ability of thermoplastic resins.

und Esterwachse, mit DDVP und anderen Phosphor- Den Festkörpers besteht darin, daß man einen flüssigenand ester waxes, with DDVP and other phosphorus- The solid consists of having a liquid

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Insektiziden Phosphorsäureester hohen Dampfdrucks des Eigengeruches der Körper und VerteilungsmittelInsecticidal phosphoric acid esters of high vapor pressure of the body's own odor and means of distribution

mit einem trockenen pulverförmigen Adsorptionsmittel zur gleichmäßigen Verteilung des Adsorptionsmittelswith a dry powdery adsorbent to distribute the adsorbent evenly

hoher Adsorptionskraft vermischt und das so gebildete im verwendeten Kohlenwasserstoff,high adsorptive power mixed and the so formed in the used hydrocarbon,

pulverförmige Adsorbat in einen bei Zimmertemperatur Die Mengenverhältnisse der Bestandteile des erfin-powdery adsorbate in a at room temperature The proportions of the components of the invention

festen, geschmolzenen Kohlenwasserstoff, insbesondere 5 dungsgemäßen Festkörpers sind vorzugsweise diesolid, molten hydrocarbon, in particular 5 solid bodies according to the invention are preferably the

in geschmolzenes Paraffin bei einer Temperatur von folgenden;in molten paraffin at a temperature of the following;

100 bis 180^cC unter Röhren in einem geschlossenen .100 to 180 ^c C under tubes in a closed.

Gefäß unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit einträgt, Pnosphonnsektizid (z. B.Enters a container with the exclusion of air humidity, pnosphone insecticide (e.g.

dann die erhaltene Masse in Formen ausgießt und ab- ^DDVp) ^{l0 bis 50} Gewichtskühlen läßt, wobei sich während der Erstarrung des io prozent
Kohlenwasserstoffs im Innern des entstehenden Fest- Adsorptionsmittel 5 bis 50 Gewichtskörpers wegen der Verdampfungstendenz des Phos- prozent
phorsäureinsektizids Alveolen ausbilden, die dem Fest- Fester Kohlenwasserstoff
körper eine poröse Struktur verleihen. (Paraffin) , 10 bis 85 Gewichts-then pour the resulting mass into molds and ^{let it} ^{cool down from 10 to 50} percent by weight, during the solidification of the 10 percent
Hydrocarbons in the interior of the resulting solid adsorbent 5 to 50 weight body due to the evaporation tendency of the phosphorus percent
phosphoric acid insecticide alveoli form, which are the solid-solid hydrocarbon
give bodies a porous structure. (Paraffin) , 10 to 85 weight

Das pulverförmige Gemisch von Adsorptionsmittel 15 prozent
und Phosphorinscktizid kann unter Rühren Jem ge- Mittel zur Verbesserung der meschmolzenen Kohlenwasserstoff in einem Guß, por- chanischen Eigenschaften und
tionenweise oder kontinuierlich zugegeben werden. zur gleichmäßigen Verteilung
Eine gute Vortrocknung der zu mischenden Bestand- des Adsorptionsmittels I bis 35 Gewichtsteile erhöht ganz wesentlich die Beständigkeit des gegen ao prozent
Feuchtigkeit empfindlichen Phosphorinsektizids, was Als solche kommenCopolymere
bei der langen Verweilzeit des letzteren im Festkörper aus Vinylacetat/Äthylen mit
von besonderer Bedeutung ist. Wenn das Eingießen einem Gehalt von 25 bis 30°/₀
des Pulvers aus Adsorptionsmittel und Phosphor- Vinylacetat in erster Linie in
insektizid bei Temperaturen über 100⁰C, vorzugsweise 25 Betracht,
bei 120 bis 125°C erfolgt, so bildet das dabei teilweise Stabilisierungsmittel für dasThe powdery mixture of adsorbent 15 percent
and phosphoric septicidal agent can be used with stirring to improve the molten hydrocarbon in one go, por- chanical properties and
added in portions or continuously. for even distribution
A good predrying of the constituents of the adsorbent I to be mixed up to 35 parts by weight increases the resistance of the to ao percent quite considerably
Moisture-sensitive phosphorus insecticide, what come as such copolymers
with the long residence time of the latter in the solid made of vinyl acetate / ethylene
is of particular importance. When pouring a content of 25 to 30 ° / ₀
of the powder composed of adsorbent and phosphorus vinyl acetate primarily in
insecticidal at temperatures above 100 ⁰ C, preferably 25 consideration,
takes place at 120 to 125 ° C, this partially forms a stabilizer for the

verdampfende Phusphorinsektizid während der Ab- Phosphorinsektizid 0,1 bis 5°/₀ vaporizing phosphorus insecticide while the ab- phosphorus insecticide 0.1 to 5 ° / ₀

kühlung und Erstarrung d» Ko^enwasserstoffes im Beispielsweise schwerflüchtigeCooling and solidification of the hydrocarbon in, for example, low-volatility

sich bildenden Festkörper B'asen bzw. Alveolen, also _Epoxjd_e, wie epoxidiertesforming solid bases or alveoli, ie _Epo xjd _e , like epoxidized

kleine Hohlräume, welche eine porös Struktur gewähr- 30 ßaumwollsamenöl.small cavities, which guarantee a porous structure.

leisten und für die Ausdiffundierbarkeit des gas- , _ ' _n] .. „,perform and for the out-diffusibility of the gas, _ ' _n] .. ",

förmigen Phosphorinsektizides aus dem Festkörper rarostone · υ,ι dis 3 /„shaped phosphorus insecticide from the solid rarostone · υ, ι dis 3 / "

über relativ lange Zeiträume von wesentlicher Bedeu- Insbesondere organ.sche oderof significant importance over relatively long periods of time, in particular organic or

tungsind. anorganische Pigmente.direction. inorganic pigments.

Das Eingießen des pulverförmigen Gemisches aus 35 Riechstoffe 0,1 bis 5%Pouring the powdery mixture of 35 fragrances 0.1 to 5%

Adsorptionsmittel und Phosphorinsektizid in den ge- Beispielsweise natürliche oder
schmolzenen Kohlenwasserstoff erfolgt vorzugsweise synthetische Essenzen,
in einem geschlossenen Kessel mit Rührwerk und Rückflußkühler unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit. Man Gegenüber den aus der belgischen Patentschrift rührt während oder nach dem Eingießen etwa 15 Mi- 40 643 574 bekannten Mischungen stellt der erfindungsnuten. Die Verweilzeit im flüssigen Kohlenwasserstoff gemäße geformte Festkörper einen betiächtlichen vor dem Ausgießen und Abkühlen ist beliebig und Fortschritt dar, da es dadurch gelingt, die weitaus kann bis 8 Stunden betragen. preisgünstigeren, neut.alen, bei NormaltemperaturAdsorbent and phosphorus insecticide in the ge For example natural or
molten hydrocarbon is preferably made of synthetic essences,
in a closed vessel with a stirrer and reflux condenser with exclusion of atmospheric moisture. Compared to the mixtures known from the Belgian patent, about 15 ml. 40,643,574 are stirred during or after the pouring in of the invention. The dwell time in the liquid hydrocarbon-shaped solid body a considerable amount before pouring and cooling is arbitrary and represents progress, as it succeeds, which can be up to 8 hours. cheaper, neutral, at normal temperature

Die Vergießtemperatur der geschmolzenen ver- festen Paraffine zu verwenden, die für DDVP nur ein mischten Masse in die Formen beträgt 100 bis 150"C. 45 beschränktes Lösevermögen aufweisen. Des weiteren Das Ausgießen erfolgt in kalte Formen aus Holz, Kunst- ist der erfindungsgemäße Festkörper gegenüber den stoff, Glas, rostfreiem Stahl usw. Abrupte Kühlung der aus der belgischen Patentschrift 643 574 bekannten Formen, z. B. mit Hilfe von Wasser, soll vermieden Festkörpern dauerhaft, fornütabil und mechanisch werden; es genügt Luftkühlung. Die Erstarrungszeit fester, so daß dessen Verwendung beträchtliche Vorder Masse in den Formen beträgt 15 bis 30 Minuten 50 teile mit sich bringt, so daß es gelingt, eine hervorpro 100 g Masse. Der erstarrte geformte Festkörper ragende Wirksamkeit mit einer ungefährlichen Handgemäß der Erfindung kann nach Abkühlen auf etwa habiing zu verknüpfen.
50⁰C aus den Formen herausgenommen werden. Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Veranschau-The pouring temperature of the melted solid paraffins to be used, which for DDVP only have a mixed mass in the molds is 100 to 150 ° C. 45. Furthermore, pouring takes place in cold molds made of wood, synthetic is the solid body according to the invention compared to material, glass, stainless steel, etc. Abrupt cooling of the forms known from Belgian patent specification 643 574, e.g. with the help of water, should avoid solid bodies becoming permanent, form stable and mechanical; air cooling is sufficient that its use of considerable front mass in the molds is 15 to 30 minutes brings 50 parts with it, so that it is possible to achieve an outstanding per 100 g mass link.
50 ⁰ C can be removed from the molds. The following examples serve to illustrate

Um eine Lunkcrbildung in der schrumpfenden und lichung der Erfindung. Teile bedeuten darin Gewichtserstarrenden Masse beim Abkühlen in den Formen zu 5J teile.To a void formation in the shrinking and lightening of the invention. Parts mean weight solidifying mass on cooling in the molds to 5J parts.

vermeiden, z. B. bei der Herstellung von Hohlkörpern, B e i s ρ i e t 1avoid, e.g. B. in the production of hollow bodies, B e i s ρ i e t 1

können beim Erstamingsvorgang vorzugsweise Ge- rjDVP 25 0 Teilecan preferably use GerjDVP 25 0 parts during the initial process

wichte aufgelegt oder andere bekannte Maßnahmen Vermiculit (Pulver)'.'.!!!!!"!!!!!!!! is',0 Teileweight applied or other known measures vermiculite (powder) '.'. !!!!! "!!!!!!!! is', 0 parts

getroffen werden. β«,.,**;« Mn Teileto be hit. β «,., **;« Mn parts

Vorzugsweise können die so hergestellten erfindungs- 60 ™rattin <»,uThe invention thus produced can preferably be used

gemäßen Festkörper noch folgende zusätzliche Be- Zur Herstellung des Adsorbetes wird DDVP mitIn accordance with the solid state, the following additional loading For the production of the adsorbate, DDVP is used with

standteile einverleibt enthalten: Mittel zur Verbesse- dem Vermiculit vermischt, wobei ein nahezu trockenesIngredients Incorporated Contain: Means for Improving Vermiculite mixed, with an almost dry

rung der mechanischen Eigenschaften z, B. der \ estig· Pulver entsteht.in the mechanical properties such, as the \ estig · powder.

keit der verwendeten Kohlenwasserstoffe, insbesondere Das Paraffin wird geschmotwn und der Schmelze beiThe ability of the hydrocarbons used, especially the paraffin, is melted and added to the melt

des Paraffins; Stabilisierungsmittel zur Verhinderung «j etwa 100°C das Adsorbat zugemischt.of paraffin; Stabilizing agent to prevent the adsorbate being mixed in with about 100 ° C.

der Zersetzung des Phosphorinsektizids; Farbstoffe Die noch flüssige Mischung wird 10 in Formen ver-the decomposition of the phosphorus insecticide; Dyes The mixture, which is still liquid, is mixed into 10 forms.

'ivt Färbung der erfindungsgemäUen Festkörper, gössen, daß Stücke mit den Ausmaßen 50 · 40 · 10 mm 'ivt coloring of the solids according to the invention, poured into pieces with the dimensions 50 × 40 × 10 mm

«owie Riechstoffe zur Verbesserung und überdeckung mit einem Gewicht von 23 bis 24 Gramm entstehen.“How fragrances are created to improve and cover with a weight of 23 to 24 grams.

Die Stücke wurden einerseits in einem Raum bei 20 bis 25⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50 bis 8O°/o frei verhängt und die Verdampf unßsrate in mg DDVP/Tag periodisch durch Differenzwägung festgestellt, während andererseits die biologische Wirksamkeit zu Anfang und 108 Tage nach dem Verhängen bestimmt wurde.The pieces were on the one hand ^{draped freely in a room at 20 to 25 0} C and a relative humidity of 50 to 80% and the evaporation rate in mg DDVP / day periodically determined by differential weighing, while on the other hand the biological effectiveness at the beginning and 108 days was determined after the imposition.

Verdampfungsrate in mg DDVP/TagEvaporation rate in mg DDVP / day

Tage nach VerhängungDays after the imposition VerdampfungsrateEvaporation rate 11 100100 1010 3535 2020th 1111th 3030th 1212th 4040 66th 108108 2,32.3

ErgebnisResult 108 Tage verhängt108 days imposed 1818th TeslzcilTeslzcil °/o Fliegen in Rückenlage° / o flies in the supine position 6565 MinutenMinutes Produkt, hergestellt nach Beispiel 1Product made according to example 1 9494 1010 frischfresh 100100 1515th 3636 2020th 8989 2525th 100100

Das Produkt, hergestellt und geprüft nach Beispiel 1, eignet sich hervorragend zur Bekämpfung von Fliegen über eine Zeitspanne von über 100 Tagen.The product, produced and tested according to Example 1, is extremely suitable for combating flies over a period of over 100 days.

Example 2

DDVP 7.4,75 TeileDDVP 7.4.75 parts

Ppoxydicrtes Pflanzensamenöl 0,25 TeilePpoxydicrtes vegetable seed oil 0.25 parts

Paraffin 60/6!'/C 46,50 TeileParaffin 60/6! '/ C 46.50 parts

'!'opolymcr a.is Vinylacetat/Äthylen,'!' opolymcr a.is vinyl acetate / ethylene,

27 bis 29",'o Vinylacetat 12,00 Teile27 to 29 ", 'o vinyl acetate 12.00 parts

Pigmentfarbstoff, orange i,50 TeilePigment, orange i, 50 parts

Kieselsäure, fossil, weiß (Pulver) 15,00 TeileSilica, fossil, white (powder) 15.00 parts

Zur Herstellung des Adsorbates wird das DDVP mit der Kieselsäure vermischt, wobei ein nahezu trockenes Pulver entsteht. To produce the adsorbate, the DDVP is mixed with the silica, resulting in an almost dry powder.

.Das Paraffin wird geschmolzen, die Schmelze auf etwa IMJ⁰C gebracht, darin das Copolymer aus Vinyliicetat/Älliylcn aufgelöst und zuletzt der Pigmentfarbstoff beigefügt.The paraffin is melted, the melt is brought to about IMJ ⁰ C, the vinyl acetate / ethylene copolymer is dissolved in it and finally the pigment is added.

Das Adsorbtit wird nun in die bei etwa 160⁰C gehaltene Schmelze eingetragen und fein verteilt.The Adsorbtit is now entered into the held at about 160 ⁰ C melt and dispersed.

Hie noch flüssige Mischung wird in Formen vergossen, so daß Stangen von etwa 105 mm Länge und einem Durchmesser von etwa 14 mm, entsprechend einer Oberfläche von etwa 49,3 cm⁴, einem Volumen von etwa 16,2 cm* und einem Gewicht von etwa 10.2 (iiairiin erhalten werden.The still liquid mixture is poured into molds so that rods about 105 mm long and about 14 mm in diameter, corresponding to a surface of about 49.3 cm ⁴ , a volume of about 16.2 cm * and a weight of about 10.2 (iiairiin can be obtained.

Vier solcher Stangen werden parallel zueinander mit Hilfe von Schnüren zu einer Einrichtung verbunden, die in einem Raum von 20 bis 25⁰C und einer relativen Luftfeuchte von 50 bis 80°/₀ frei verhängt wurde. Die Verdampfungsrate in mg DDVP/Tag wurde durch periodische Differenzwägung ermittelt und die biologische Wirksamkeit der Vorrichtung unmittelbar nach ihrer Herstellung sowie 130 Tage nach Verhängung bestimmt.Four such rods are connected parallel to each other with the aid of cords to a device that was imposed freely in a room from 20 to 25 ^0C and a relative humidity of 50 to 80 ° / _0th The evaporation rate in mg DDVP / day was determined by periodic differential weighing and the biological effectiveness of the device was determined immediately after its manufacture and 130 days after its imposition.

Verdampfungsrate in mg DDVP/TagEvaporation rate in mg DDVP / day Biologische PrüfungBiological testing

Testmethode:Test method:

2 cm² des Stückes in einer Kammer von 40 Litern Inhalt exponiert und nach 30 Minuten 50 Stück polyvalent-resistente Fliegen eingesetzt. Temperatur: 23"C. Relative Luftfeuchte: 60^ü/₀. Der Versuch wurde doppelt geführt.2 cm ^{2 of} the piece were exposed in a chamber with a capacity of 40 liters and after 30 minutes 50 pieces of polyvalent-resistant flies were inserted. Temperature: 23 "C. Relative humidity: 60 ^o / _0. The experiment was carried out twice.

Testinsekten:Test insects:

Musca domestica Stamm CH.Musca domestica strain CH.

Tage nach VerhängungDays after the imposition VerdampfungsrateEvaporation rate 11 10001000 44th 563563 88th 450450 1414th 650650 2020th 150150 3030th 7676 4040 2121 5050 4949 6060 3838 7070 3030th 8080 1818th 9090 2020th 130130 1414th

Total verdampfte Menge DDVP nach 130Tagen: ₃„ 9300 mg in % der ursprünglich vorhandenen Menge DDVP: 57,4%.Total amount of DDVP vaporized after 130 days: ₃ "9300 mg in% of the originally available amount of DDVP: 57.4%.

Biologische PrüfungBiological testing

Testmethode:Test method:

10 cm² eines Stückes, frisch hergestellt, bzw. nach einer Verhiingungsdauer von 130 Tagen, in Kammer von 40 Litern Inhalt exponiert und nach 30 Minuten 50 Stück polyvalent-resistente Fliegen eingesetzt. Temperatur: etwa 23°C. Relative Luftfeuchtigkeit: etwa 60°/₀. Versuche doppelt geführt.10 cm ^{2 of} a piece, freshly produced, or after a period of 130 days, exposed in a 40 liter chamber and after 30 minutes 50 pieces of polyvalent-resistant flies were inserted. Temperature: about 23 ° C. Relative humidity: about 60 ° / ₀ . Attempts performed twice.

Testinsekten:Test insects:

Musca domestica Stamm CH.Musca domestica strain CH.

ErgebnisResult

"/0 Fliegen in Ruckenlage"/ 0 Fly in the supine position 130 Tage /erhängt130 days / hanged TestzeitTest time Produkt hergestellt naen Beispiel 2Product manufactured according to example 2 00 frischfresh 00 5 Minuten5 minutes 00 00 10 Minuten10 mins 1919th 00 15 Minuten15 minutes 8787 00 20 Minuten20 minutes 9595 00 25 Minuten25 minutes 9999 11 30 Minuten30 minutes 100100 66th 40 Minuten40 minutes 1616 50 Minuten50 minutes 3636 60 Minuten60 minutes 4545 90 Miwuten90 misgivings 7676 120 Minuten120 minutes 8585 3 Stunden3 hours 9393 4 Stunden4 hours 100100 5 Stunden5 hours 6 Stunden6 hours

Das Produkt, hergestellt und geprüft nach Heispiel 2, eignet sich auf Grund der mit Fliegen als TestinsektThe product, manufactured and tested according to Example 2, is suitable as a test insect because of the flies

durchgeführten biologischen Prüfung hervorragend zur Bekämpfung von Insekten, auch über eine Zeit* spanne von mindestens 130 Tagen.biological test carried out excellent for combating insects, even over a period of time * span of at least 130 days.

B e i s ρ i e I 3B e i s ρ i e I 3

DDVP 24,75 TeileDDVP 24.75 parts

Epoxydiertes Sonnenblumenöl 0,25 TeileEpoxidized sunflower oil 0.25 parts

Paraffin, Schmp. 60/62"C 44,40TeileParaffin, m.p. 60/62 "C 44.40 parts

Copolymer aus Vinylacetat/Äthylen,Vinyl acetate / ethylene copolymer,

27 bis 29% Vinylacetat 15,00 Teile27-29% vinyl acetate 15.00 parts

Pigmentfarbstoff, gelb 0,60 TeilePigment, yellow 0.60 parts

Kieselsäure, fossil, weiß 15,00 TeileSilica, fossil, white 15.00 parts

DDVP und epoxydiertes Sonnenblumenöl werden in einem geschlossenen Mischer mit der bei 100⁰C im Vakuum vorgetrockneten Kieselsäure vermischt, wobei ein nahezu trockenes Pulver entsteht.DDVP and epoxidized sunflower oil are mixed in a closed mixer with the pre-dried at 100 ⁰ C in a vacuum of silica, with a nearly dry powder is obtained.

Jn einem geschlossenen Kessel mit Rührwerk wird das Paraffin geschmolzen, die Schmelze auf 100⁰C erhitzt, darin das Copolymer Vinylacetat/Äthylen auf- ao gelöst und zuletzt der Pigmentfarbstoff beigefügt.The paraffin is melted in a closed vessel with a stirrer, the melt is ^{heated to 100 °} C., the vinyl acetate / ethylene copolymer is dissolved in it and finally the pigment is added.

Das DDVP-Adsorbat wird nun unter Rühren in die Schmelze eingetragen und das ganze Gemisch bei 120 bis 125°C gehalten.The DDVP adsorbate is then introduced into the melt with stirring and the entire mixture at 120 held up to 125 ° C.

Die Schmelze wird in Formen aus rostfreiem Stahl as bei 120 bis 125"C vergossen und die Formen an der Luft ausgekühlt.The melt is poured into stainless steel molds as Cast at 120 to 125 "C and the molds cooled in the air.

Sobald die Temperatur der Masse in den Formen auf etwa 50"C gefallen ist, wird der beispielsgemäße Hohlzylinder (Gewicht: etwa 100g, Mantelhöhe: etwa 10 cm, äußerer Durchmesser: etwa 4,5 cm, Durchmesser des Hohlraumes: etwa 2 cm, Mantelstärke: etwa 1 cm, Gesamtoberfläche: etwa 200cm²) herausgenommen.As soon as the temperature of the mass in the molds has fallen to about 50 "C, the exemplary hollow cylinder (weight: about 100g, jacket height: about 10 cm, outer diameter: about 4.5 cm, diameter of the cavity: about 2 cm, jacket thickness : about 1 cm, total surface: about 200cm ² ) taken out.

Der so hergestellte Hohlzylinder wird in eine Feuchtigkeits- und DDVP-undurchlässige Verpackung gebracht und dort bis zu seiner Verwendung aufbewahrt. The hollow cylinder produced in this way is packaged in a moisture- and DDVP-impermeable package brought and kept there until it is used.

Zur Bekämpfung von Insekten wird der Hohlzylinder aus der Verpackung herausgenommen und in einem Raum von etwa 30 m^s, möglichst in dessen oberem Drittel, aufgehängt.To combat insects, the hollow cylinder is taken out of the packaging and ^{hung in a space of about 30 m s} , if possible in its upper third.

Nach 42 Tagen Hängezeit ist der Hohlzylinder immer noch so wirksam, daß in diesem Raum frei gelassene Fliegen innerhalb 1 Stunde zu 100°/„ abgetötet werden.After 42 days of hanging, the hollow cylinder is still so effective that it is free in this space left flies killed to 100% within 1 hour will.

Example 4

DDVP 24,75 TeileDDVP 24.75 parts

Epoxydiertes Pflanzensamenöi 0,25 TeileEpoxidized vegetable seed oil 0.25 parts

Gemisch von:Mixture of:

Hexadecylaminopropylen-Hexadecylaminopropylene

amin-dioleal 10%amine-dioleal 10%

Octadecylaminopropylen- 5 qq y_ejj_e Octadecylaminopropylene- 5 qq y _e jj _e

amin-dioleat 5% 'amine dioleate 5% '

Octadecenylaminopropy-Octadecenylaminopropy-

lenamin-dioleat 85%lenamin dioleate 85%

Pigmentfarbstoff, gelb 0,60 TeilePigment, yellow 0.60 parts

Kieselsäure, fossil, weiß (Pulver) .... 15,00 Teile Paraffin, 6O/62°C 54,40TeileSilica, fossil, white (powder) .... 15.00 parts paraffin, 6O / 62 ° C 54.40 parts

Die Herstellung erfolgt gemäß Beispiel 3, mit dem Unterschied, daß das Gemisch von Hexadecylaminopropylenamindioleat / Ocladecylaminopropylenamindioleat / Octadecenylaminopropylenamin - dioleat an Stelle des Copolymer«! eingearbeitet und die Herstellungs- und Vergießtemperatur bei etwa 8O⁰C gehalten wird.Production takes place as in Example 3, with the difference that the mixture of hexadecylaminopropyleneamine dioleate / Ocladecylaminopropyleneamine dioleate / octadecenylaminopropyleneamine dioleate instead of the copolymer «! incorporated and the production and casting temperature is kept at about 8O ⁰ C.

Example 5

DDVP 24,75TeMeDDVP 24.75TeMe

Paraffin, Schmp. 60/62°C 58,40 TeileParaffin, m.p. 60/62 ° C, 58.40 parts

Pigmentfarbstoff, gelb 0,60 TeilePigment, yellow 0.60 parts

Dimethyl-dialkyl-ammonium-Dimethyl dialkyl ammonium

hectorit* 1,00 Teilehectorite * 1.00 parts

* Alkylgruppc; Gemisch von Ci, und C₁, (etwa 70: 30).* Alkyl groupc; Mixture of Ci, and C ₁ , (about 70:30).

Die Herstellung erfolgt gemäß Beispiel 3, mit dein Unterschied, daß Dimethyl-dialkyl-ammonium-hectorit an Stelle des Copolymeren eingearbeitet und die Herstellungs- und Vergießtemperatur bei 80 bis lOO'C gehalten wird.The production takes place according to Example 3, with your Difference that dimethyl-dialkyl-ammonium-hectorite incorporated in place of the copolymer and the production and casting temperature at 80 to 100'C is held.

Claims

Patent claims:

1. Shaped solid body for combating insects in rooms, consisting of a be Room temperature solid, preferably neutral hydrocarbon of porous structure, in soft a powdery adsorbent with strong adsorptive power is evenly distributed, that of an insecticidal phosphoric acid ester of high vapor pressure contains, characterized in that the hydrocarbon used is the Phosphoric acid ester practically does not dissolve.

2. Shaped solid body according to claim 1, characterized in that as a solid, preferably neutral hydrocarbon, paraffin is used.

3. Shaped solid body according to claim 1, characterized in that its smallest dimension is no more than 1.5 cm.

4. Shaped solid according to claims I to 3, characterized in that it contains O ₁ O-dimethyl-O- (2,2-dichlorovinyl) phosphate as insecticidal phosphoric acid ester.

5. Shaped solid body according to claims 1 to 4, characterized in that it is 10 bi < 50 percent by weight of insecticidal phosphoric acid ester, 5 to 50 percent by weight of powdered adsorbent and contains 10 to 85 percent by weight paraffin.

6. Shaped solid body after spraying 1 bi

5, characterized in that he still 1 to 35 weight percent of an agent for improving the mechanical strength of the solid carbon hydrogen, and for the even distribution of the! Adsorbent in the solid hydrocarbon contains.

7. Shaped solid body according to claims 1 bi:

6, characterized in that it is used as a means Improvement of the mechanical strength of the solid hydrocarbon and for the more uniform Distribution of the adsorbent in the hydrocarbon still 1 to 35 percent by weight; Copolymers of vinyl acetate / ethylene with a vinyl acetate content of 25 to 30 percent by weight contains.

8. Shaped solid body according to claims 1 bii

7, characterized in that it is still 0.1 to 5 percent by weight of a stabilizer for dei Contains phosphoric acid ester.

9. Shaped solid body according to claims 1 bi

8, characterized in that it is 0.1 to 5 Ge as a stabilizer for the phosphoric acid ester

109 685/34!109 685/34!

wichtsprozent eines schwerflüchtigen Epoxides aus der Reihe der epoxydierten Pflanzensamenöle enthält.weight percentage of a non-volatile epoxy of the range of epoxidized vegetable seed oils.

10. Geformter Festkörper nach Ansprüchen 1 bis10. Shaped solid body according to claims 1 to

9, da^lrch gekennzeichnet, daß er noch 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eines Pigmentfarbstoffs und/ oder eines Riechstoffs enthält.9, because he marked that he was still 0.1 to Contains 5 percent by weight of a pigment and / or a fragrance.

11. Geformter Festkörper nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß er als pulverförmiges Adsorptionsmittel fossile Kieselsäure oder Cellulosepulver enthält.11. Shaped solid according to claims 1 to 10, characterized in that it is used as a powdery adsorbent or fossil silica Contains cellulose powder.

12. Geformter Festkörper nach Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß er die Form einer Stange oder eines Hohlzylinders aufweist.12. Shaped solid according to claims 1 to 11, characterized in that it has the shape a rod or a hollow cylinder.

13. Verfahren zur Herstellung eines geformten Festkörpers zur Bekämpfung von Insekten in Räumen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen flüssigen, in festen Kohlen-13. Process for the production of a shaped solid for the control of insects in Rooms according to claim 1, characterized in that a liquid, in solid carbon

Wasserstoffen praktisch unlöslichen, Insektiziden Phosphorsäureester hohen Dampfdrucks mit einem trockenen pulverförmigen Adsorptionsmittel hoher Adsorptionskraft vermischt und das so gebildete pulverförmige Adsorbat in einen bei Zimmer* temperatur festen, geschmolzenen Kohlenwasser' stoff, bei Temperaturen oberhalb 100⁰C unter Rühren, und vorzugsweise unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit einträgt, dann die erhaltene Masse in Formen ausgießt und abkühlen läßt, wobei sich während der Erstarrung des Kohlenwasserstoffs im Innern des entstehenden Festkörpers wegen der Verdampfungstendenz des Insektiziden Phosphorsäureesters Alveolen ausbilden, die dem Festkörper eine poröse Struktur verleihen.Hydrogens virtually insoluble, mixed insecticidal organophosphate high vapor pressure with a dry powdery adsorbent high adsorption force and the powdery adsorbate formed material in a * Temperature at room solid, molten hydrocarbon ', at temperatures above 100 ⁰ C with stirring, and preferably under exclusion of atmospheric moisture enters, then the resulting mass is poured into molds and allowed to cool, during the solidification of the hydrocarbon in the interior of the resulting solid due to the evaporation tendency of the insecticidal phosphoric acid ester alveoli form, which give the solid a porous structure.

14. Verfahren gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man als bei Zimmertemperatur fester Kohlenwasserstoff Paraffin verwendet.14. The method according to claim 13, characterized in that paraffin is used as the solid hydrocarbon at room temperature.