DE1207144B - Solid fumigant with a long-lasting insecticidal effect - Google Patents

Solid fumigant with a long-lasting insecticidal effect

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DE1207144B
DE1207144B DES77658A DES0077658A DE1207144B DE 1207144 B DE1207144 B DE 1207144B DE S77658 A DES77658 A DE S77658A DE S0077658 A DES0077658 A DE S0077658A DE 1207144 B DE1207144 B DE 1207144B
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phosphate
long
dichlorovinyl phosphate
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dimethyl dichlorovinyl
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George Whitenack Pearce
James William Miles
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/18Vapour or smoke emitting compositions with delayed or sustained release

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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

AOInAOIn

Deutschem.: 451-9/36German: 451-9 / 36

Nummer: 1207144Number: 1207144

Aktenzeichen: S 77658IV a/451File number: S 77658IV a / 451

Anmeldetag: 22. Januar 1962 Filing date: January 22, 1962

Auslegetag: 16. Dezember 1965Opening day: December 16, 1965

Die Erfindung betrifft ein festes Begasungsmittel mit lang anhaltender insektizider Wirkung mit Dimethyldichlorvinylphosphat als Wirkstoff.The invention relates to a solid fumigant with a long-lasting insecticidal effect with dimethyl dichlorovinyl phosphate as an active ingredient.

Dimethyldichlorvinylphosphat (DDVP) ist ein ziemlich flüchtiges Insektizides Mittel, das bei 200C einen Dampfdruck von 1,2 · 10~2 mm Hg aufweist. Bereits sehr niedrige Konzentrationen dieser Verbindung in der Luft sind noch fähig, Insekten, wie Moskitos, abzutöten. Es galt nun, das Problem zu lösen, wie man eine Atmosphäre schaffen könnte, welche das DDVP in einer Menge enthält, die wohl den Insekten gegenüber toxisch wirkt, jedoch andere Tiere oder Menschen, die in den begasten Räumen anwesend sind, nicht schädigen. Es mußte eine Zubereitung gefunden werden, welche den flüchtigen Wirkstoff über längere Zeit mit geeigneter Geschwindigkeit und möglichst gleichmäßig abgibt. Es ist damit beispielsweise eine Bekämpfung von Malaria durch Vernichtung von Fiebermücken der Gattung Anopheles über längere Zeiträume hinweg möglich. Die Herstellung lang anhaltender Zubereitungen ist nicht nur auf Grund der hohen Feuchtigkeitsempfindlichkeit des Dimethyldichlorvinylphosphats, sondern auch wegen dessen Unverträglichkeit mit vielen Trägerstoffen schwierig, da diese entweder nicht die notwendige Fähigkeit besitzen, den Wirkstoff zu lösen oder festzuhalten, oder aber chemische oder physikalische Eigenschaften aufweisen, die wie z. B. der Schmelzpunkt der Trägerstoffe durch Dimethyldichlorvinylphosphat ungünstig beeinflußt werden. Es muß auch berücksichtigt werden, daß Dimethyldichlorvinylphosphat bei Raumtemperatur flüssig ist.Dimethyldichlorvinylphosphat (DDVP) is a quite volatile insecticidal composition having a vapor pressure of 1.2 x 10 -2 mm Hg at 20 0 C. Even very low concentrations of this compound in the air are still able to kill insects such as mosquitoes. The task now was to solve the problem of how to create an atmosphere that contained the DDVP in an amount that would be toxic to insects but would not harm other animals or people present in the fumigated rooms. A preparation had to be found which releases the volatile active ingredient over a long period of time at a suitable rate and as uniformly as possible. It is thus possible, for example, to combat malaria by killing fever mosquitoes of the genus Anopheles over longer periods of time. The production of long-lasting preparations is difficult not only because of the high sensitivity to moisture of dimethyldichlorovinyl phosphate, but also because of its incompatibility with many carriers, as these either do not have the necessary ability to dissolve or hold the active ingredient, or have chemical or physical properties, who like z. B. the melting point of the carrier materials can be adversely affected by dimethyl dichlorovinyl phosphate. It must also be taken into account that dimethyl dichlorovinyl phosphate is liquid at room temperature.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß das Problem der lang anhaltenden gleichmäßigen Insektiziden Wirkung gelöst werden kann durch die Verwendung eines festen Begasungsmittels, das aus einer Kombination von Dimethyldichlorvinylphosphat als Wirkstoff, einem Montanwachs und hydriertem Baumwollsamenöl oder Dibutylphthalat besteht. Erfindungsgemäß verwendet man also eine Kombination von Träger- und Verdünnungsmitteln, welche hoch hydrophob und wasserabweisend sind, so daß Dimethyldichlorvinylphosphat erst nach Verflüchtigung aus der Oberfläche der Zubereitung mit der Feuchtigkeit der Luft in Berührung kommt.It has now surprisingly been found that the problem of long-lasting uniform Insecticidal effects can be resolved through the use of a solid fumigant that consists of a combination of dimethyl dichlorovinyl phosphate as an active ingredient, a montan wax and hydrogenated Cottonseed oil or dibutyl phthalate. According to the invention, a combination is used of carriers and diluents, which are highly hydrophobic and water-repellent, so that Dimethyl dichlorovinyl phosphate only after volatilization from the surface of the preparation with the Moisture in the air comes into contact.

Die in dem erfindungsgemäßen Begasungsmittel enthaltene Menge an Dimethyldichlorvinylphosphat liegt im allgemeinen zwischen 1 und 60 %> vorzugsweise 10 bis 40, insbesondere bei 25 %> bezogen auf das Gewicht der übrigen Komponenten.The amount of dimethyl dichlorovinyl phosphate contained in the fumigant according to the invention is generally between 1 and 60%> preferably 10 to 40, in particular 25%> based on the weight of the other components.

Als Verdünnungsmittel für das erfindungsgemäße Begasungsmittel verwendbare Montanwachse Festes Begasungsmittel mit lang anhaltender
insektizider Wirkung
Montan waxes that can be used as a diluent for the fumigant according to the invention. Solid fumigant with a long-lasting
insecticidal effect

Anmelder:Applicant:

Shell Internationale Research MaatschappijShell Internationale Research Maatschappij

N. V., Den HaagN.V., The Hague

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Pulse and
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Bad luck man,
Patent Attorneys, Munich 9, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

George Whitenack Pearce, Savannah Beach,George Whitenack Pearce, Savannah Beach,

Georgia;Georgia;

James William Miles, Savannah, GeorgiaJames William Miles, Savannah, Georgia

(V. St. A.)(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Großbritannien vom 23. Januar 1961 (2591) --Great Britain January 23, 1961 (2591) -

haben vorzugsweise eine Verseifungszahl von nicht unter 60.preferably have a saponification number not below 60.

Es wurde gefunden, daß Mischungen von Dimethyldichlorvinylphosphat mit Montanwachs allein die Aufgabe der Erfindung nicht lösen, da eine merkliche Verdunstung bzw. Verdampfung des Wirkstoffs so gut wie nicht erfolgt. Selbst nach 4 Wochen bei Zimmertemperatur ist der Wirkstoffgehalt praktisch der gleiche, so daß derartige Mischungen für den angestrebten Erfolg unbrauchbar sind.It has been found that mixtures of dimethyl dichlorovinyl phosphate montan wax alone does not solve the problem of the invention, since there is noticeable evaporation or evaporation of the active ingredient well as not done. Even after 4 weeks at room temperature, the active ingredient content is practical the same, so that such mixtures are useless for the desired success.

Andererseits sind Mischungen aus Dimethyldichlorvinylphosphat mit hydriertem Baumwollsamenöl oder Dibutylphthalat allein ebenfalls nicht geeignet, da sie den Wirkstoff zu schnell abgeben und nicht hinreichend hydrophob sind, um die Mischung vor vorzeitiger Hydrolyse zu schützen.On the other hand, mixtures of dimethyl dichlorovinyl phosphate with hydrogenated cottonseed oil or Dibutyl phthalate alone is also unsuitable because it releases the active ingredient too quickly and not sufficiently are hydrophobic to protect the mixture from premature hydrolysis.

Es war auch nicht vorherzusehen, daß eine Kombination der genannten Stoffe die gewünschte Wirkung einer langsamen, aber doch hinreichend konzentrierten Wirkstoffabgabe aufweisen würden, denn das Nachwandern von Wirkstoff aus festen Massen hängt von vielen, unüberblickbaren Faktoren ab. Es war entsprechend den Erfahrungen bei der Anwendung von Weichmachern bei wachsartigen Substanzen zunächst zu erwarten, daß der Weichmacher an die OberflächeIt was also not foreseeable that a combination of the substances mentioned would have the desired effect a slow but sufficiently concentrated release of the active substance, because the post-migration of active substance from solid masses depends on many unmanageable factors. It was appropriate First of all, the experience with the use of plasticizers for waxy substances expect the plasticizer to surface

509 758/416509 758/416

diffundiert und den Wirkstoff mitreißt, so daß der Wirkstoff der vorzeitigen Hydrolyse ausgesetzt wird. In dieser Hinsicht konnten die an sich bekannten Trägermaterialien für Phosphatinsektizide keine Anregung zur Lösung des der Erfindung zugrunde liegenden Problems geben.diffuses and entrains the active ingredient, so that the active ingredient is exposed to premature hydrolysis. In this regard, the carrier materials known per se for phosphate insecticides could not provide any stimulus to solve the problem underlying the invention.

Die erfindungsgemäßen Begasungsmittel sind vorzugsweise fest, so daß sie in jede gewünschte Form gebracht werden können, beispielsweise in Blöcke, Zylinder, Kugeln, Granalien, Stifte u. ä. Sie können durch Auflösen oder Einbringen der gewünschten Menge von Dimethyldichlorvinylphosphat in das Verdünnungsmittel hergestellt werden.The fumigants according to the invention are preferably solid, so that they can be in any desired shape can be brought into, for example, blocks, cylinders, spheres, granules, pens and the like. You can by dissolving or incorporating the desired amount of dimethyl dichlorovinyl phosphate into the Diluents are produced.

Die erfindungsgemäßen Begasungsmittel wiesen verschiedene Vorteile auf, beispielsweise wird Dimethyldichlorvinylphosphat, ohne durch Feuchtigkeit zersetzt zu werden, mit mehr oder weniger konstanter Geschwindigkeit während einer relativ langen Zeit entwickelt. Auf diese Weise ist die Lebensdauer des Dimethyldichlorvinylphosphatpräparats merklich verlängert. Wegen dieser langen Lebensdauer ist das Anwendungsgebiet dieser wirkungsvollen pestiziden Mittel ebenfalls beträchtlich erweitert. Darüber hinaus besitzen die erfindungsgemäßen Begasungsmittel gute Lagerbeständigkeit. Sie sind außerordentlich geeignet für die Vernichtung von Moskitos in Baracken in Malariagegenden, da sie Dämpfe von Dimethyldichlorvinylphosphat während langer Zeit in einer solchen Menge entwickeln, die ausreicht, um die Moskitos zu vernichten, jedoch keine so weitgehende Konzentrationssteigerung in der Luft bewirken, daß sie für die Menschen schädigend wirken kann. Die Begasungsmittel lassen sich auch für eine Anzahl weiterer Maßnahmen zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen heranziehen, da Dimethyldichlorvinylphosphat nicht nur aus den festen Massen verdunstet, sondern in Wasser diffundiert oder eindringt. Beispiele für Anwendungsbereiche der erfindungsgemäßen Zubereitungen mit großen Vorteil sind:The fumigants according to the invention had various advantages, for example dimethyl dichlorovinyl phosphate, without being decomposed by moisture, at a more or less constant speed developed over a relatively long period of time. In this way, the life of the Dimethyldichlorovinylphosphate preparation noticeably extended. Because of this long lifespan, that is The area of application of these powerful pesticidal agents has also been considerably expanded. Furthermore The fumigants according to the invention have a good shelf life. They are extremely suitable for the destruction of mosquitoes in barracks in malarial areas, as they produce fumes from dimethyldichlorovinylphosphate develop for a long time in an amount sufficient to kill the mosquitoes, but not so extensive An increase in concentration in the air means that it can be harmful to people. the Fumigants can also be used for a number of other measures to control plant pests use, as dimethyl dichlorovinyl phosphate not only evaporates from the solid mass, but diffuses or penetrates into water. Examples of areas of application of the preparations according to the invention with great advantages are:

1. in einem Moskitolarvenvertilgungsmittel für moskitoverseuchte Gegenden, wie Sümpfe, Abwasserteiche und Abwasserberieselungsanlagen, weiter für Moskitobekämpfung auf Weiden mit natürlichem Wasservorkommen;1. in a mosquito larva killer for mosquito-infested areas such as swamps, sewage ponds and sewage sprinklers, further for mosquito control on pastures with natural Water resources;

2. Begasung von geschlossenen Lagerräumen zur Vertilgung von Kleidermotten, Tabakmotten, Zigarettenkäfern, orientalischen Schaben und anderen Schädlingen;2. Fumigation of closed storage rooms to eradicate clothes moths, tobacco moths, Cigarette beetles, oriental cockroaches and other pests;

3. zur Vernichtung von Hausinsekten, wie in Fliegenfängern (trocken oder feucht);3. to destroy domestic insects, such as in flycatchers (dry or damp);

4. als benetzbare Pulver für das Ausstreuen über keimende Felder;4. as a wettable powder for sprinkling over germinating fields;

5. granulierte oder körnige Zubereitungen für die Behandlung großer Flächen, z. B. keimende Felder, wie Bohnen oder Kohl, aus der Luft oder vom Boden;5. granulated or granular preparations for treating large areas, e.g. B. germinating Fields, like beans or cabbage, from the air or from the ground;

6. Bekämpfung von Flöhen usw. in Ställen.6. Control of fleas etc. in stables.

Die Verdunstungsgeschwindigkeit von Dimethyldichlorvinylhosphat aus einer gegebenen Oberfläche ist proportional der Anzahl der Dimethyldichlorvinylphosphatmoleküle je Flächeneinheit dieser Oberfläche. Demnach ist die Verdunstungsgeschwindigkeit ungefähr proportional der Konzentration von Dimethyldichlorvinylphosphat in der Zubereitung. Die Verdunstungsgeschwindigkeit ist nicht nur abhängig von der Konzentration des Dimethyldichlorvinylphosphats, sondern hängt auch von der Art des Trägers und gegebenenfalls den Mengenverhältnissen der Trägersubstanzen ab. Die Daten der Verdunstungsträger mit verschiedenen Mengenverhältnissen hydriertem Baumwollsamenöl und Montanwachs gehen aus folgender Tabelle I hervor, die die Werte der Verdunstungsgeschwindigkeit, ausgedrückt in der Anzahl Milligramm Dimethyldichlorvinylphosphat, die je Stunde und Quadratzentimeter Oberfläche verdunsten, zeigt.The rate of evaporation of dimethyl dichlorovinyl phosphate from a given surface area is proportional to the number of dimethyl dichlorovinyl phosphate molecules per unit area of this surface. Accordingly, the rate of evaporation is roughly proportional to the concentration of dimethyl dichlorovinyl phosphate in the preparation. The rate of evaporation does not only depend on the concentration of the dimethyldichlorovinyl phosphate, but also depends on the type of carrier and possibly the proportions of the Carrier substances from. The data of the evaporation carriers with different proportions hydrogenated Cottonseed oil and montan wax are shown in Table I below, which shows the values of the evaporation rate, expressed in the number of milligrams of dimethyl dichlorovinyl phosphate that evaporate per hour and square centimeter of surface, shows.

Tabelle ITable I.

hydriertes
Baumwoll-
hydrogenated
cotton
Träger mit 25 GewichtsprozentCarrier at 25 percent by weight 75 "/„hydriertes
Baumwoll
samenöl +
75 "/" hydrogenated
Cotton
seed oil +
ssmenölsme oil DimethyldichlorvinylphosphatDimethyl dichlorovinyl phosphate 25% Montanwachs25% montan wax TageDays 81,881.8 95% hydriertes
Baumwoll
samenöl +
95% hydrogenated
Cotton
seed oil +
15,515.5
26,326.3 5 % Montanwachs5% montan wax 4,54.5 11 17,117.1 3,13.1 55 15,515.5 17,917.9 3,13.1 1010 15,515.5 10,810.8 3,13.1 1515th 15,515.5 9,09.0 2,62.6 2020th 13,913.9 7,57.5 2,12.1 2525th 7,57.5 3030th 7,57.5

Die Daten obiger Tabelle zeigen deutlich, daß die Menge des entwickelten Dampfes mit steigender Menge an Montanwachs sinkt.The data in the above table clearly show that the amount of vapor evolved with increasing The amount of montan wax decreases.

Es ist klar, daß nicht nur die Dimethyldichlorvinylphosphatkonzentration und die Art und gegebenenfalls die Menge der Trägersubstanzen in der Zubereitung die Verdunstung beeinflussen, sondern daß diese Eigenschaften ebenfalls von der Temperatur abhängen. Der Einfluß der Temperatur auf die Verdunstung von Dimethyldichlorvinylphosphat geht aus Tabelle II hervor. Die untersuchte Zubereitung enthielt 25 Gewichtsprozent Dimethyldichlorvinylphosphat, und der Träger bestand aus gleichen Teilen Montanwachs und hydriertem Baumwollsamenöl. In der folgenden Tabellen ist die Verdunstungsgeschwindigkeit als Anzahl Milligramm Dimethyldichlorvinylphosphat angegeben, die je Stunde und Quadratzentimeter Oberfläche verdunstet.It is clear that not just the dimethyl dichlorovinyl phosphate concentration and the type and, if appropriate, the amount of the carrier substances in the preparation affect the evaporation, but that these properties also depend on the temperature. The influence of temperature on the evaporation of dimethyl dichlorovinyl phosphate is shown in Table II emerged. The preparation examined contained 25 percent by weight of dimethyl dichlorovinyl phosphate, and the Carrier consisted of equal parts of montan wax and hydrogenated cottonseed oil. In the following In tables, the rate of evaporation is given as the number of milligrams of dimethyl dichlorovinyl phosphate, which evaporates per hour and square centimeter of surface.

Tabelle IITable II

37,5°C37.5 ° C Temperaturtemperature 26,5° C26.5 ° C 21,5°C21.5 ° C TageDays (1000F)(100 0 F) 32° C32 ° C (8O0F)(8O 0 F) (700F)(70 0 F) 201201 (9O0F)(9O 0 F) 82,082.0 51,051.0 11 54,354.3 94,594.5 27,927.9 40,340.3 55 40,340.3 45,545.5 21,721.7 13,313.3 1010 37,737.7 31,031.0 20,220.2 13,313.3 1515th 32,632.6 27,927.9 17,117.1 11,011.0 2020th 24,824.8

Die Daten der Tabelle II zeigen, daß die Zubereitung bei einer Temperaturänderung von rund 5,5°C (100F) ungefähr eine Änderung der Verdunstungsgeschwindigkeit von 25 % erleidet. The data of Table II show that the preparation (10 0 F) undergoes about a change in evaporation rate of 25% with a temperature change of around 5.5 ° C.

In folgenden Beispielen wird die biologische Wirksamkeit der Zubereitung erläutert.The biological effectiveness of the preparation is explained in the following examples.

Beispiel 1example 1

Die Zubereitung wurde hergestellt durch Auflösung von Dimethyldichlorvinylphosphat in einer MischungThe preparation was made by dissolving dimethyl dichlorovinyl phosphate in a mixture

1010

von gleichen Gewichtsteilen Baumwollsamenöl und Montanwachs. Die gelöste Menge betrug 25 Gewichtsprozent. Die erhaltene Zubereitung wurde in Zylinder mit einem Durchmesser von 3,75 cm und einer Höhe von 12,5 cm geformt.of equal parts by weight of cottonseed oil and montan wax. The amount dissolved was 25 percent by weight. The obtained preparation was placed in cylinders 3.75 cm in diameter and height shaped by 12.5 cm.

Die biologischen Versuche wurden durchgeführt, indem ein bis drei Zylinder der Zubereitung in Barakken, wie sie in Malariagegenden vorhanden sind, eingebracht wurden. Die Anzahl der Zylinder schwankte, abhängig von der Belüftung. Mit offener Tür als einzige Belüftung wurde ein Zylinder verwendet, wenn jedoch eine offene Tür und Fenster und Dachfenster vorhanden sind, wurden drei Zylinder eingebracht. Diese wurden dauernd in den Baracken belassen, und einmal in der Woche wurden insektizide Untersuchungen angestellt, indem man Käfige mit Moskitos (Anopheles quadrimaculatus) in die Baracken 12 Stunden lang während der Nacht (von 8 Uhr abends bis 8 Uhr früh) aufgestellt hat. Die durchschnittliche Temperatur in der Baracke während der Versuche betrug 250C (78 0F). Die Temperatur schien während der Nacht nahezu konstant gewesen zu sein, stieg jedoch während einiger Tage auf 37,50C (1000F). Wenn die Sterblichkeit der Moskitos deutlich unter 100% abgesunken war, so konnte angenommen werden, daß der eingesetzte Zubereitungskörper nicht mehr länger ausreichend wirksam war.The biological tests were carried out by placing one to three cylinders of the preparation in barracks such as those found in malaria areas. The number of cylinders varied depending on the ventilation. A cylinder was used with the door open as the only ventilation, but if there was an open door and window and skylight, three cylinders were placed. These were kept in the barracks all the time, and insecticidal examinations were made once a week by placing cages with mosquitoes (Anopheles quadrimaculatus) in the barracks for 12 hours during the night (from 8 p.m. to 8 a.m.). The average temperature in the barracks during the experiments was 25 0 C (78 0 F). The temperature seemed to have been almost constant during the night, but increased for several days to 37.5 0 C (100 0 F). If the mortality of the mosquitoes had fallen well below 100%, it could be assumed that the preparation body used was no longer sufficiently effective.

In diesen Versuchen stellte sich heraus, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen während 12 Wochen aktiv waren.In these experiments it was found that the preparations according to the invention lasted for 12 weeks were active.

Bei chemischer Untersuchung der Zubereitungskörper nach der Anwendungsperiode wurde gefunden, daß das verdunstete Dimethyldichlorvinylphosphat weitgehend aus ungefähr dem ersten Zentimeter Tiefe des Körpers stammte. Der innere Teil enthielt noch etwa 25% Dimethyldichlorvinylphosphat, so daß bei Anwendung dieser Zubereitung kein Vorteil bei Zylindern mit einem Durchmesser von über etwa 2 cm liegt. Im Hinblick auf diese Erscheinungen scheinen Hohlzylinder vorteilhaft.In a chemical examination of the preparation body after the application period it was found that the evaporated dimethyl dichlorovinyl phosphate largely from about the first centimeter depth of the body. The inner part still contained about 25% dimethyl dichlorovinyl phosphate, so that at Use of this preparation is not an advantage for cylinders with a diameter of more than about 2 cm lies. In view of these phenomena, hollow cylinders seem advantageous.

Bei den obigen Versuchen wurden Luftproben bei jeder Art von Belüftung in den Nächten genommen, in denen auch die biologischen Versuche durchgeführt wurden. Wie erwartet, trat eine große Unterschiedlichkeit in der Dimethyldichlorvinylphosphatkonzentration entsprechend der Unterschiedlichkeit der Belüftung auf. Die Konzentration von Dimethyldichlorvinylphosphat lag innerhalb des praktischen Bereichs aus toxikologischem Gesichtspunkt. Der Bereich lag bei etwa 0,005 bis 0,35 μg/l, durchschnittlich etwa 0,035 μμ/Ι. Die größte Anzahl der Luftproben hatte eine Dimethyldichlorvinylphosphatkonzentration zwischen 0,005 und 0,1 μg/l.In the above tests, air samples were taken with each type of ventilation on the nights that the biological tests were also performed. As expected, there was a large difference in dimethyl dichlorovinyl phosphate concentration according to the difference in ventilation. The concentration of dimethyl dichlorovinyl phosphate was within the practical range from a toxicological point of view. The range was around 0.005 to 0.35 μg / l, an average of around 0.035 μμ / Ι. The largest number of air samples had a dimethyl dichlorovinyl phosphate concentration between 0.005 and 0.1 μg / l.

Beispiel 2Example 2

Die im Beispiel 1 beschriebene Dimethyldichlorvinylphosphatzubereitung wurde in feste Zylinder mit einem Durchmesser von 1,85 cm und einer Höhe von cm geformt. Diese Zylinder wurden in 0,6 1 Wasser gegeben und 1 Woche stehengelassen. Das Wasser wurde dann entfernt und hinsichtlich seiner Wirksamkeit bei der Tötung von Fliegen geprüft, woraufhin eine neue Wassermenge von 0,61 zu dem Zylinder gegeben wurde. Unter obigen Bedingungen zeigte sich, daß der Zylinder seine Aktivität etwa 11 Wochen behielt.The dimethyldichlorovinylphosphate preparation described in Example 1 was formed into solid cylinders 1.85 cm in diameter and cm high. These cylinders were in 0.6 l of water given and left to stand for 1 week. The water was then removed and checked for effectiveness checked in the killing of flies, prompting a new amount of water of 0.61 to the cylinder was given. Under the above conditions, the cylinder was found to be active for about 11 weeks retained.

Versuche in Molkereien, wo jede Woche nicht ein vollständiger Wasserwechsel stattfindet, zeigten, daß die Zubereitungszylinder mindestens 4 Monate in der Butterherstellung wirksam sind, wie aus »Journal of Econimic Entomology«, Bd. 52, Nr. 4, August 1959, S. 775/776, hervorgeht. Die Vorteile der Anwendung der erfindungsgemäßen Zubereitung liegen in der Einfachheit der Einbringung des Dimethyldichlorvinylphosphats bei der Butterfabrikation, da nicht verdünntes Dimethyldichlorvinylphosphat eine schwere Gefahr für die Personen darstellt, die es handhaben müssen.Tests in dairies, where the water is not changed completely every week, showed that the preparation cylinders are effective in butter production for at least 4 months, as from »Journal of Econimic Entomology ", Vol. 52, No. 4, August 1959, pp. 775/776. The advantages of the application of the preparation according to the invention lie in the simplicity of incorporation of the dimethyldichlorovinyl phosphate in butter production, since undiluted dimethyl dichlorovinyl phosphate is a heavy one Poses a danger to those who must handle it.

Beispiel 3Example 3

Es wurde eine Mischung hergestellt, die aus 25 Gewichtsprozent Dimethyldichlorvinylphosphat, 18,75 Gewichtsprozent Dibutylphthalat und 56,25 Gewichtsprozent Montanwachs bestand. Die Zubereitung wurde geschmolzen und in Cellophanröhren gegossen. Bei Beginn der Untersuchungsperiode wurde von den inzwischen hartgewordenen Formkörpern, die je 200 g wogen, die Umhüllung entfernt.A mixture was prepared consisting of 25 weight percent dimethyl dichlorovinyl phosphate, 18.75 Weight percent dibutyl phthalate and 56.25 weight percent montan wax. The preparation was made melted and poured into cellophane tubes. At the beginning of the study period, the Moldings that have since become hard and weighed 200 g each, removed the cover.

Jeder Zylinder wurde sodann in einen dicht verschließbaren Metallbehälter und dieser in eine aus zwei Abteilen bestehende Alterungskammer gebracht. Durch das eine Abteil wurde Luft in einer Geschwindigkeit von 3 m pro Minute, durch das andere von 15 m pro Minute über die offenen Proben geleitet. Beide Abteile wurden auf eine Temperatur von 26,7 ± 1,1° C und eine relative Luftfeuchte von 30 ± 10% eingestellt. Die durchgeströmte Luft wurde zur Vermeidung von nachträglicher Vergiftung der Proben nicht zurückgeführt. In verschiedenen Zeitabständen wurden die Proben aus der Alterungskammer entnommen und in eine Versuchskammer gebracht, die ein Fassungsvermögen von 22,9 m3 hatte. Die Temperatur betrug 26,7 ± 0,6°C und die relative Luftfeuchte 30 ± 3%. Es wurden Luftproben entnommen und die Luft chemisch auf ihren Gehalt an Dimethyldichlorvinylphosphat untersucht. Außerdem wurden in die Versuchskammer in kleinen Drahtkäfigen von etwa 10 cm Länge und 3,8 cm Durchmesser Moskitos eingebracht. Jeweils 30 bzw. 60 Minuten wurden die Moskitos der Versuchsatmosphäre ausgesetzt und nach 24 Stunden ihre Mortalität bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt.Each cylinder was then placed in a sealable metal container and the container was placed in a two-compartment aging chamber. Air was passed through one compartment at a speed of 3 meters per minute and the other at 15 meters per minute over the open samples. Both compartments were set to a temperature of 26.7 ± 1.1 ° C and a relative humidity of 30 ± 10%. The air that had flowed through was not returned to avoid subsequent poisoning of the samples. The samples were removed from the aging chamber at various intervals and placed in a test chamber with a capacity of 22.9 m 3 . The temperature was 26.7 ± 0.6 ° C and the relative humidity 30 ± 3%. Air samples were taken and the air was chemically examined for its dimethyldichlorovinyl phosphate content. In addition, mosquitoes were introduced into the test chamber in small wire cages about 10 cm long and 3.8 cm in diameter. The mosquitoes were exposed to the test atmosphere for 30 and 60 minutes respectively and their mortality was determined after 24 hours. The results are shown in Table III.

Tabelle IIITable III

3535

4040

5555

6060

AufbeAufbe JDJJ Vr-JDJJ Vr- MoskitoversuchMosquito attempt Stunden
60 Minuten
Einwirkungs
dauer
hours
60 minutes
Impact
duration
Luftair wahrungs-
zeit in der
Alterungs
kammer
currency
time in the
Aging
chamber
Cjetialt
der Luft
in der
Versuchs
kammer
Cjetialt
the air
in the
Attempt
chamber
Sterblichkeitmortality (1Yo)( 1 yo)
strom
in der
Alterungs
kammer
current
in the
Aging
chamber
(Tage)(Days) (mg/1)(mg / 1) nach 24
30 Minuten
Einwirkungs
dauer
after 24
30 minutes
Impact
duration
(m/Min.)(m / min.) 1717th 0,1170.117 (%)(%) 100100 33 2929 0,1090.109 100100 100100 33 5757 0,0620.062 100100 100100 33 8888 0,0480.048 9393 9595 33 111111 0,0310.031 - - 33 2121 0,1180.118 6060 100100 1515th 3333 0,0720.072 100100 9797 1515th 6464 0,0660.066 100100 100100 1515th 9292 0,0450.045 9393 1515th -

Aus diesen Ergebnissen kann man entnehmen, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen im Laufe der Zeit zwar mengenmäßig weniger Wirkstoff abgeben, die Menge jedoch ausreicht, um noch nach mehr alsFrom these results it can be seen that the preparations according to the invention in the course of Time to release less active substance in terms of quantity, but the amount is sufficient to continue after more than

Claims (1)

7 8 Tagen Alterung gegen Moskitos hochtoxische 2. Begasungsmittel nach Anspruch 1, gekenn- Dämpfe abzugeben. zeichnet durch einen Gehalt an Dimethyldichlor- vinylphosphat in einer Menge von 25 Gewichts* Patentansprüche: prozent, bezogen auf die übrigen Komponenten.7 8 days of aging against mosquitoes highly toxic 2. fumigant according to claim 1, to give off identified vapors. characterized by a content of dimethyl dichloro vinyl phosphate in an amount of 25 weight * claims: percent, based on the other components. 1. Feste Begasungsmittel mit lang anhaltender 5 1. Solid fumigants with long-lasting 5 insektizider Wirkung, bestehend aus einer Kombination von Dimethyldichlorvinylphosphat als Wirk- In Betracht gezogene Druckschriften:
stoff, einem Montanwachs und hydriertem Baum- Deutsche Patentschriften Nr. 952 850, 947 208; wollsamenöl oder Dibutylphthalat. deutsche Auslegeschrift Nr. 1 063 309.
insecticidal effect, consisting of a combination of dimethyldichlorovinyl phosphate as active.
fabric, a montan wax and hydrogenated tree- German Patent Nos. 952 850, 947 208; woolseed oil or dibutyl phthalate. German interpretation document No. 1 063 309.
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