DE1816762A1

DE1816762A1 - Process for forming a protective film layer on metal surfaces

Info

Publication number: DE1816762A1
Application number: DE19681816762
Authority: DE
Inventors: Teruo Hirose; Jun Ishikawa; Ichiro Onoda
Original assignee: Toyo Kohan Co Ltd
Current assignee: Toyo Kohan Co Ltd
Priority date: 1967-12-25
Filing date: 1968-12-23
Publication date: 1969-08-21
Also published as: NL6818383A; BE726003A

Description

Verfahren zur Bildung einer Schutzfilmschicht auf Metallflächen Die Erfindung betrifft das Versehen von Gegenständen mit Schutzfilmschichten und insbesondere ein Verfahren zur Bildung einer Schutzfilmschicht auf Metallgegenständen, die diesen hohe Korrosionsbeständigkeit verleiht, auf dem Metall sehr fest haftet und sehr gut aussieht.Method of forming a protective film layer on metal surfaces Die The invention relates to the coating of articles with protective film layers, and more particularly a method of forming a protective film layer on metal objects that incorporate the same gives high corrosion resistance, adheres very firmly to the metal and very looks good.

Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren, das in einem Produktionsgang die sogenannte kathodische Chromsäurebehandlung und einen Elektrobeschichtungsvorgang mit Beschichtungsmaterial (wie etwa Email oder Parbe) vornimmt. In particular, the invention relates to a method that is carried out in one production run the so-called cathodic chromic acid treatment and an electrocoating process with coating material (such as enamel or parbe).

Filmschichten, die mit dem kathodischen Chromsäureverfahren hergestellt sind, verleihen ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit, und Metallbleche, wie z.B. Film layers made with the cathodic chromic acid process give excellent corrosion resistance, and metal sheets such as e.g.

Stahlbleche, die auf diese Weise beschichtet sind, werden zur Herstellung dunnwandiger Dosen und dergl. verwendet.Steel sheets coated in this way are used for manufacture thin-walled cans and the like. Used.

Erfindungsgemäß werden derartige Filmschichten noch durch eine weitere Filmschicht unterstützt, die in einer Dicke von etwa )u darüber aufgebracht wird zu dem Zweck, schädliches Abreiben oder Verkratzen zu verhindern und der Metallfläche nach ihrer Verarbeitung zu einem Gebrauchsgegenstand hohe Korrosionsbeständigkeit zu sichern.According to the invention, such film layers are further enhanced Supported film layer, which is applied in a thickness of about) u over it for the purpose of preventing harmful abrasion or scratching and the metal surface high corrosion resistance after processing into a commodity to secure.

Entsprechend der Erfindung übersteigt die Geschwindigkeit, mit der die Elektrobeschichtung mit der Schutzfilmdicke von 3/u durchgeführt werden kann, die beim kathodischen Chromsäureverfahren erreichbare Höchstgeschwindigkeit (400 m/min) erheblich, so daß es möglich ist, beide Verfahren in einem Arbeitsgang miteinander durchzuführen. According to the invention, the speed at which exceeds the electrocoating can be carried out with the protective film thickness of 3 / u, the maximum speed achievable with the cathodic chromic acid process (400 m / min) considerably, so that it is possible to combine both processes in one operation perform.

Um die Erfindung noch besser verständlich zu machen und um ihre Vorteile besser erkennen zu können, sollen zunächst einige Betrachtungen über das kathodische Chromsäureverfahren und die Bildung organischer Schutzfilmschichten darauf angestellt werden. In order to make the invention even better understood and its advantages To be able to recognize it better, we should first consider a few considerations about the cathodic Chromic acid process and the formation of organic protective film layers thereon be employed.

Das nach dem kathodischen Chromsäureverfahren behandelte Blech wird nach dieser Behandlung mit Wasser abgespult, erhitzt und getrocknet und anschließend in die gewünschte Größe z#erschnitten. Ein solches Blech wird selten unmittelbar benutzt, sondern im allgemeinen mit einem organischen Uberzugsmaterial geeigneter Art und Dicke beschichtet, um Korrosion und Abrieb zu verhindern und das äußere Erscheinungsbild zu verbessern. The sheet metal treated by the cathodic chromic acid process is after this treatment rinsed off with water, heated and dried and then cut to the desired size z #. Such a sheet is seldom immediate used, but generally more suitable with an organic coating material Type and thickness coated to prevent corrosion and abrasion and the exterior Improve appearance.

Das Aufbringen derartiger Schutzfilme erfolgt im allgemeinen mit sogenannten Walzenbeschichtern unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels, und die Geschwindigkeit, mit der der Schutzfilm aufgetragen werden kann, beträgt etwa 70 bis 80 m/min, höchstens etwa 100 m/ min. Die Filmdicke liegt dabei zwischen einigen und einigen -zig µ. The application of such protective films is generally carried out at the same time so-called roll coaters using an organic solvent, and the speed at which the protective film can be applied is about 70 to 80 m / min, at most about 100 m / min, the film thickness is between some and some -ty µ.

Eine Schwierigkeit, die bei derartigen Besohichtungsmaschinen auftritt, ist die, daß es nötig wird, die anschließende Trocknungs- und Äushärtungsheizanlage erherblich zu vergrößern, wenn die Beschichtuagsgeschwindigkeit gesteigert werden soll. Es soll zur Zeit eine Beschichtungsmaschine mit einer Arbeitsgeschwindigkeit von 150 m/min in Versuchen betrieben werden. A difficulty encountered with such coating machines is that that it is necessary, the subsequent drying and Äushärtungsheizanlage to increase heritable if the coating speed are increased target. There is currently one Coating machine with one working speed of 150 m / min can be operated in tests.

Eine weitere Schwierigkeit, die dem bekannten. Another difficulty familiar to the one.

Verfahren anhaftet, ist die, daß bei Walzenbeschichtern die exakte Einhaltung der Filmschichtdicke mit einer Toleranz von etwa 1/u nicht möglich ist. Wird außerdem die Dicke der Filmschicht weiter verringert, so wird die Schicht ungleichmäßig diek, und es bilden sich Streifen, wodurch die Korrosionsbeständigkeit des Gegenstande ungleichmäßig ist.The process adheres to is that with roll coaters the exact one Compliance with the film thickness with a tolerance of about 1 / u is not possible. In addition, if the thickness of the film layer is further reduced, the layer becomes uneven diek, and streaks form, reducing the corrosion resistance of the object is uneven.

Wird andererseits ein Verfahren angewandt, bei dem die organische Schutzfilmschicht auf einem im Chromsäurebad behandelten Bleohstreifen derart aufgebracht ist, daß dieser in eine Lösung des Beschichtungsmaterials eingetaucht wird, so hängt die Filmschichtdicke erheblioh von der Geschwindigkeit ab, mit der der Blechstreifen aus dem Bad herausgezogen wird. Insbesondere bei Arbeitsgeschwindigkeiten über 50 m/min ist es außerordentlich schwierig, die Dicke der organischen Filmschicht genau zu steuern, auch wenn ZU dem Zweck eine Quetsohrolle vorgesehen wird, denn für die Erzeugung eines dünnen 8ohutZt films sind die Schwierigkeiten in diesem Fall glelch groß wie bei Walzenbsa¢hichtern. On the other hand, if a method is used in which the organic Protective film layer applied to a bleoh strip treated in the chromic acid bath in this way is that this is immersed in a solution of the coating material, so depends the film thickness depends on the speed with which the metal strip pulled out of the bathroom. Especially at working speeds over 50 m / min, it is extremely difficult to accurately determine the thickness of the organic film layer to control, even if a pinch roller is provided for the purpose, because for the In this case, the difficulties in producing a thin protective film are the same as big as in the case of roller sautées.

Es wurden zwar auch bereits Versuche unt8rnommen, chemische Umwandlungsprozesse und Beschichtungsvorgänge in einem Arbeitsgang durchzuführen, und zwar bei der Herstellung farbig galvanisierter Stahlbleche und mit Vinylchlorid beschichteter Stahlbleche, jedoch war auch hier die Arbeitsweise nachteilig von denselben Schwierigkeiten beeinflußt, solange Walzenbeschichter zum Aufbringen des Beschichtungsmaterials benutzt werden mußten. Die höchste Arbeitsgeschwindigkeit beträgt zur Zeit 60 m/min, und eine weitere Steigerung dieser Geschwindigkeit macht es erforderlich, daß die sich anschließenden Produktionsmittel wie der Trocknungsofen und die Kühleinrichtung erheblich vergrößert werden müssen. Attempts have already been made to use chemical conversion processes and to carry out coating processes in one operation, namely during manufacture colored galvanized steel sheets and steel sheets coated with vinyl chloride, however, the way of working was adversely affected by the same difficulties, as long as roll coaters are used to apply the coating material had to. The highest working speed is currently 60 m / min, and one more Increasing this speed makes it necessary that the subsequent Means of production such as the drying oven and the cooling equipment increased considerably Need to become.

In solchen Verfahren, in denen die Metallbleche nach der Ghromplattierung getrocknet, dann einem Rollbeschichter zugeführt und beschichtet und anschließend in einer Hoohfrequenz-Induktionsheizanlage der aufgebrachte Schutzfilm getrocknet wird, kann die Arbeitsgeschwindigkeit nur 5 m/min betragen. Bei sehr breiten Blechbändern bleiben jedoch die Schwierigkeiten, die mit der Größenzunahme der Heizeinrichtung, der Deformation des Bandes bei zu schneller Aufheizung und weiteren Punkten zusammenhängen, zu lösen. In those processes in which the metal sheets after the chrome plating dried, then fed to a roll coater and coated and then The applied protective film is dried in a high frequency induction heating system the working speed can only be 5 m / min. For very wide sheet metal strips however, the difficulties associated with increasing the size of the heating device, the deformation of the belt when it heats up too quickly and other points are related, to solve.

Die Technik, das Beschichtungsmaterial mittels Elektrophorese aufzubringen, wurde bisher nahezu ausschließlich für die Grundbeschichtung bereits fertig verarbeiteter Gegenstände verwandt und hat bei der kontinuierlichen Beschichtung von Metallbandmaterial mit organischen Beschichtungsmitteln noch keinen Eingang gefunden. The technique of applying the coating material by means of electrophoresis, has so far been processed almost exclusively for the base coat Related objects and has been used in the continuous coating of metal strip material has not yet found acceptance with organic coating agents.

Als Vorbehandlung für die Beschichtung mit organischen Beschichtungsmitteln mittels Elektrobeschichtung auf bereits fertigen einzelnen Gegenständen wird eine chemische Behandlung mit Phosphaten oder tromaten angewandt, um die Korrosionsbeständigkeit zu erhöhen. Die Bedingungen für die Elektrobeschichtung sind: eine Spannung von einigen 10 bis etwa 200 V, eine Behandlungszeit von 2 bis 4 Minuten, eine Schichtdicke von 10 bis 30/u und eine Konzentration des Behandlungsbads mit Feststoffteilchen von etwa 10 bis 20 sowie die Durchführung des Verfahrens in einem diskontinuierlichen Prozeß mit einzelnen Chargen. As a pretreatment for coating with organic coating agents by means of electro-coating on already finished individual objects, a chemical treatment with phosphates or tromatics applied to the corrosion resistance to increase. The conditions for electrocoating are: a voltage of a few 10 to about 200 V, a treatment time of 2 to 4 minutes, one layer thickness from 10 to 30 / u and a concentration of the treatment bath with particulate matter from about 10 to 20 as well as carrying out the process in a batch Process with individual batches.

Ein Grund, weswegen für eine derartige Elektrobeschichtung eine verhältnismäßig lange Zeitspanne erforderlich ist, ist der, daß es keine zufriedenstellenden Vorbehandlungs-Beschichtungsfilme für Metalle wie etwa kohlenatoffhaltiger Stahl gibt und deren eigene Korrosionsbeständigkeit niedrig ist, so daß eine dicke Schutzfilmschicht benötigt wird. Weiter ist zu berückeichtigen, daß die Ablagerungsgeschwindigkeit bei der Elektrobeschichtung sinkt, wenn der elektrische Widerstand der Filmschicht ansteigt, was eine natürliche Folge des Dickenwachstums der Pilmschicht ist. Ein weiterer Grund ist der, daß die zu beschichtenden fertigen Gegenstände im allgemeinen verhältnismäßig komplizierte Gestalt haben. One reason why for such an electrocoating is a relative one long period of time is required is that there are no satisfactory pretreatment coating films for metals such as carbon steel and their own resistance to corrosion low so that a thick protective film layer is required. It is also necessary to correct that the deposition rate in the electrocoating decreases when the electrical The resistance of the film layer increases, which is a natural consequence of the increase in thickness the pilm layer is. Another reason is that the finished to be coated Articles generally have a relatively complex shape.

Mit der Erfindung sollen die obengenannten Schwierigkeiten, die sich bei den bekannten Verfahren gezeigt haben, überwunden werden. With the invention, the above-mentioned difficulties that arise have shown in the known methods to be overcome.

Es ist also Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Bildung einer Schutzfilmschicht auf Metallflächen zu achaffen, die gleichmäßig ist und genau kontrollierbare, dabei aber verhältnismäßig geringe Stärke hat, eine hohe Korrosionsbeständigkeit verleiht, sehr gut haftet und auch nach der Verarbeitung des Metalls, auf das sie aufgebracht ist, sehr gut aussieht. It is therefore an object of the invention to provide a method for forming a Create a protective film layer on metal surfaces that is uniform and precisely controllable, but has a relatively low strength, high corrosion resistance confers, adheres very well and also after processing the metal on which it is applied is upset, looks very good.

Weiter wird angestrebt, das Verfahren, daß den obengenannten Bedingungen entspricht, so auszubilden, daß es sehr wirtschaftlich und mit hoher Arbeitsgeschwindigkeit betrieben werden kann. A further aim is the process that meets the above-mentioned conditions corresponds to train so that it is very economical and with a high working speed can be operated.

Das Verfahren nach der Erfindung ist ein einstufiges Durchlaufverfahren, welches aus zwei Hauptabschnitten besteht, nämlich einem ersten Abschnitt, in dem mit hoher Geschwindigkeit eine kathodische Chromsäurebehandlung des Materials vorgenommen wird, das als Blech dieser Behandlung zugänglich ist, z.B. ein Eisenblech, ein kohlensäurearmes Stahlblech, ein mit Zinn, Chrom, Nickel oder Aluminium beschichtetes Stahlblech, ein Aluminium- oder Aluminiumlegierungsblech, und einem zweiten Abschnitt, in dem ebenfalls mit hoher Geechwindigkeit durch Elektrophorese eine Elektrobeschichtung aus einem wässrigen Beschichtungsmaterial vorgenommen wird, das entweder wasserlöslich ist oder eine wässrige Emulsion darstellt, aus welchem eine organische Schutzfilmschicht mit hoher Geschwindigkeit abgeschieden werden kann. The method according to the invention is a one-step continuous process, which consists of two main sections, namely a first section in which cathodic chromic acid treatment of the material was carried out at high speed that is accessible as sheet metal for this treatment, e.g. an iron sheet, a low-carbon one Sheet steel, a sheet steel coated with tin, chrome, nickel or aluminum, an aluminum or aluminum alloy sheet, and a second section in which electrocoating also at high speed by electrophoresis is made from an aqueous coating material that is either water-soluble or is an aqueous emulsion from which an organic protective film layer can be deposited at high speed.

Ein sehr wesentliches Merkmal des obengenannten Verfahrens besteht darin, daß das Blech in seinem nassen Zustand, nachdem es im Anschluß an die kathodische Chromsäurebehandlung sorgfältig mit Wasser abgespült iet, unmittelbar ohne eine Zwischentrocknung dem nachfolgenden Elektrobeschichtungsvorgang zugeführt werden kann. There is a very essential feature of the above method in that the sheet is in its wet state after it has been connected to the cathodic Chromic acid treatment is carefully rinsed off with water, immediately without any Intermediate drying can be fed to the subsequent electrocoating process can.

Mit der Erfindung wird weiterhin ein Metallbleehband geschaffen, das wenigstens auf einer Fläche eine nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Schutzschicht aufweist. With the invention, a sheet metal tape is also created, at least one on one surface according to the invention Process has produced protective layer.

Naohfolgend wird anhand der Zeichnung die Erfindung eingehend beschrieben, wodurch sie noch deutlicher offenbar wird. Es zeigen: Fig. 1 eine graphische Darstellung, in der in Abhängigkeit von der angelegten Spannung die Filmschichtdicke inu bei verschiedenen Beschichtungsmaterialien aufgezeichnet ist; und Fig. 2 einen stark vergrößerten Querschnitt durch ein zweiseitig mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens beschichtetes Metallblech. The invention is described in detail below with reference to the drawing, whereby it becomes even more clearly evident. They show: FIG. 1 a graphic representation, in which, depending on the applied voltage, the film layer thickness inu at different coating materials is recorded; and Fig. 2 shows a strong enlarged cross-section through a two-sided by means of the method according to the invention coated sheet metal.

In dem Verfahren nach der Erfindung wird zunächst in einem kathodischen Chromsäureprozeß eine Filmschicht 2 (s. Fig.2) aufgebracht, die in ihrer Oberschicht aus hydratisierten Oxyden des Chroms und in ihrer Unterschicht aus einer dünnen Ohrommetallschicht besteht, und die sich auch bei der nachfolgenden Elektrobeschichtung mit Beschiohtungsmaterial nur sehr schwer löst und nur eine sehr geringe Ohrommenge abgibt, auch wenn die Badspannung hoch ist. In the method according to the invention is first in a cathodic Chromic acid process applied a film layer 2 (see Fig.2), which in its top layer of hydrated oxides of chromium and, in their sub-layer, of a thin one There is an ear metal layer, and this is also reflected in the subsequent electrocoating Dissolves very difficultly with Beschiohtungsmaterial and only a very small amount of ear releases even when the bath voltage is high.

Der so hergestellte Schutzfilm 2 weist eine weseitlich höhere Korrosionsbeständigkeit auf als die bisher im chemischen Verfahren hergestellten Schutzbeschichtungen, die mit Elektrobeschichtung als Grundschichten von Email oder Farbe aufgebracht wurden, auch wenn die Dicke der später aufgebrachten elektrobeschichteten organischen Filmschicht 3 nur 0,8 bis 5,0/u beträgt; die Schutzwirkung des gesamten Schutzfilms gegen Korrosion ist sehr zufriedenstellend. The protective film 2 produced in this way has a significantly higher corrosion resistance on than before protective coatings produced in a chemical process, those applied with electrocoating as base layers of enamel or paint were, even if the thickness of the later applied electrocoated organic Film layer 3 is only 0.8 to 5.0 / u; the protective effect of the entire protective film against corrosion is very satisfactory.

Wie bereits dargelegt, ist ein wesentlicher Vorteil des erfinducgsgemäßen Verfahrens darin zu sehen, daß das Blechband nach der kathodischen Chromsäurebehandlung zunächst mit Wasser abgespült wird und dann ohne einen Trocknungsvorgang unmittelbar der elektrischen Email- oder Lackbeschichtung zugeführt wird. Das trocknen des Blechs, wie es bisher geschah, gab Anlaß zu einer Steigerung des elektrischen Widerstands der Chromsäure-behandelten Filmschicht, so daß für die nachfolgende Elektrobeschichtung mit Email oder Lack eine höhere Spannung nötig war. Als Folge davon war die Ablösung des Chroms bei der Behandlung größer, und es traten zunehmend nadelfeine Löcher in der Beschichtung auf, wenn die Filmschicht nach der Chromsäure-Behandlung getrocknet wurde. Derartige Löcher mindern jedoch die Widerstandsfähigkeit des Schutzfilms. As already stated, is a major advantage of the erfinducgsgemäße Process can be seen in the fact that the sheet metal strip after the cathodic chromic acid treatment is first rinsed off with water and then immediately without a drying process the electrical enamel or lacquer coating is supplied. The drying of the sheet, as has been the case so far, there has been an increase in electrical resistance the chromic acid-treated film layer, allowing for the subsequent electrocoating a higher voltage was necessary with enamel or lacquer. As a result, there was the detachment of the chromium increased during the treatment, and pinholes increasingly appeared in the coating when the film layer dried after the chromic acid treatment became. However, such holes reduce the resistance of the protective film.

Wird dagegen die Elektrobeschichtung mit dem Überugsmaterial durchgeführt, ohne daß das Blechband nach der ersten Behandlungastufe getrocknet wird, so ist der elektrische Widerstand bei der Elektrobeschichtung niedrig, da überall Wasser vorhanden ist, und folglich wird an keiner Stelle Chrom abgelöst. Außerdem kann das organische Beachichtungsmaterinl in die weiche Schicht aus der Ohromsäurebehandlung eindringen und damit die Widerstandsfähigkeit gegen Korrosion und die Xaftfähigkeit des Films noch erhöhen. If, on the other hand, the electrocoating is carried out with the covering material, so is without the sheet metal strip being dried after the first treatment stage the electrical resistance in the case of electrocoating is low, since water is everywhere is present, and consequently no chromium is removed at any point. Also can the organic care material in the soft layer from the odorous acid treatment penetrate and thus the resistance to corrosion and the Xaftbarkeit of the film still increase.

Es hat sich gezeigt, daß die Korrosionsbeständigkeit und die Haftfähigkeit des Schutzfilms bei Blechbändern, die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelt wurden, mit den entsprechenden Werten vergleichbar sind, die Blechbänder zeigen, die einer Chromsäurebehandlung unterworfen wurden und dann einen Beschichtungeüberzug in herkömmlicher Weise mit Walzenbeschichtung erhielten. Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Schutzfilm ist jedoch dem herkömmlichen bezüglich der Einstellbarkeit der Filmdicke, der Gleichmäßigkeit der organischen Filmdicke bis unter 1/u und der Korrosionswiderstandsfähigkeit überlegen. It has been found that the corrosion resistance and the adhesiveness of the protective film in sheet metal strips treated according to the method according to the invention are comparable with the corresponding values shown by the sheet metal strips, which have been subjected to a chromic acid treatment and then a coating film obtained in a conventional manner with roller coating. According to the invention However, the protective film produced is the conventional one in terms of adjustability the film thickness, the uniformity of the organic film thickness below 1 / u and the Superior corrosion resistance.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist zwar ein kontinuierliches, einstufiges Verfahren, jedoch kann es in zwei Hauptabachnitte unterteilt werden. Im ersten Abschnitt wird die kathodische Chromsänrebehandlung durchgeführt, was mit einem Elektrolyten geschieht, der z.B. 60 g/l Chromanhydrid, 0,3 g/l Schwefelsäure und 0,3 g/l Fluoborsäure (fluoboric acid) enthält bei einer Stromdichte von 20 bis 30 A/dm2, einer Badtemperatur von 5000 und einer Behandlungszeit von 2 bis 4 Sekunden. Die Geschwindigkeit, mit. The process according to the invention is a continuous, one-step process Procedure, however, it can be broken down into two main sections. In the first part the cathodic chromium treatment is carried out, what with an electrolyte happens, the e.g. 60 g / l chromic anhydride, 0.3 g / l sulfuric acid and 0.3 g / l fluoboric acid (fluoboric acid) contains a bath temperature at a current density of 20 to 30 A / dm2 of 5000 and a treatment time of 2 to 4 seconds. The speed with.

der das Blechband durch das Bad hindurchläuft, beträgt 200 bis 400 m/min.that the sheet metal strip runs through the bath is 200 to 400 m / min.

Nach dieser Behandlung wird das Blechband mit Wasser gespült, um sorgfältig alle wasserlöslichen Salze zu entfernen, und in nassem Zustand (vorzugsweise mit einer Wassermenge von 5 bis 30 mg/dm2 auf den zu beschiohtenden Flächen) in das Elektrobeschichtungsbad eingeleitet. After this treatment, the sheet metal strip is rinsed with water carefully remove all water-soluble salts, and when wet (preferably with an amount of water of 5 to 30 mg / dm2 on the surfaces to be covered) in initiated the electrodeposition bath.

Wegen der bereits im ersten Behandlungsabschnitt erreichten hohen Korrosionabestindi-gkeit braucht die Pilmdicke, die nunmehr noch aufgetragen werden muß, nur beträchtlioh geringer zu sein, um die gleiche Korrosionebeständigkeit zu erhalten, als wenn die organische Elektrobeschichtung allein durchgeführt wird, ohne eine Vorbehandlung oder lediglich mit einer chemischen Vorbehandlung durch Eintauchen in Phosphorsäure oder Chromsäure. Because of the high levels already achieved in the first phase of treatment Corrosion resistance needs the pilm thickness, which is now to be applied only has to be considerably less in order to achieve the same corrosion resistance obtained as if the organic electrocoating is done alone, without any pre-treatment or just with a chemical pretreatment by immersion in phosphoric acid or chromic acid.

Untersuchungen ergaben, daß eine Beschichtungsdicke von 0,8 bis 5,0/u bei Blechen für die Herstellung von Büchsen ausreicht. Eine solche Dicke kann mit einer Behandlungszeit von 1 Sekunde oder weniger bei einer 'Spannung von 50 bis 300 V erzielt werden, wenn die Elektrobeschichtung mit Beschichtungsmaterialien durchgeführt wird, die auf dem Markt frei zu haben sind, auch wenn die Lösungen des Beschichtungsmaterials einen Festteil-gehalt von 5% haben. Investigations have shown that a coating thickness of 0.8 to 5.0 / u sufficient for sheet metal for the production of cans. Such a thickness can be with a treatment time of 1 second or less at a tension of 50 to 300 V can be achieved when electrocoating with coating materials that are freely available in the market, even if the solutions of the coating material have a solids content of 5%.

Ein wesentlicher Vorteil des Verfahrens nach der Erfindung ist darin zu sehen, daß das Beschichten durchgeführt werden kann, ohne daß dabei der elektrische Widerstand der elektrisch abgelagerten Schicht wesentlich zunimmt. Folglich kann die Elektrobeschichtung einer Schicht von etwa 0,8 bis 5,0/u sehr schnell und in einem einzigen Tank mit einer Geschwindigkeit durchgeführt werden, die die Maximalgeschwindigkeit (400 m/min) der kathodischen Chromsäurebehandlung übersteigt. Es können deshalb beide Behandlungsabsohnitte in einem ununterbrochenen Verfahrensachritt hintereinander durchgeführt werden. A major advantage of the method according to the invention is therein to see that the coating can be done without affecting the electrical Resistance of the electrodeposited layer increases significantly. Consequently can the electrocoating of a layer of about 0.8 to 5.0 / u very quickly and in a single tank at a speed that is the maximum speed (400 m / min) of the cathodic chromic acid treatment. It can therefore both treatment stages in a row in one uninterrupted procedural step be performed.

Wie bekannt, wird die Elektrobeschi-chtung mit Beschichtungsmaterial nach dem Prinzip der Elektrophorese im wesentlichen durch Anlegen einer Spannung ermöglicht, und das als Anode verwendete Metall dissoziiert in einem gewissen Grad während der Zeit der Elektrobeschichtung, so daß die Metallkonzentration im Bad langsam zunimmt. Da als Vorbehandlung für die Elektrophorese im allgemeinen eine Behandlung mit Phosphorsäure vorausgeht, kann eine beträchtliche Dissoziierung beobachtet werden, wenn bei der Elektrobeschichtung erhebliche elektrische Leistung benötigt wird. As is known, the electrical coating is done with coating material according to the principle of electrophoresis, essentially by applying a voltage and the metal used as the anode dissociates to some extent during the time of electroplating, so that the metal concentration in the bath slowly increasing. As a pretreatment for electrophoresis generally a Before treatment with phosphoric acid, considerable dissociation can be observed are used when the electrical coating requires significant electrical power will.

Bei dem Verfahren nach der Erfindung ist die Dissoziierung des Chroms unerheblich; sie erreicht etwa 0,0007 bis 0,3 mg/dm2/Cb, da die Filmschicht, die im kathodischen Chromsäureverfahren aufgebracht ist, die Dissoziierung behindert. Es konnte also festgestellt werden, daß selbst bei einer Elektrobeschichtung mit einem Epoxydharz von der Schichtdicke von 1,5/u die Dissoziierung des Chroms geringbr als 5% des im kathodischen Chromsäureverfahren aufgebrachten Films ist. Die Wirkung der Dissoziierung auf die Korrosionsfestigkeit des Gegenstands nach der Elektrobeschichtung ist deshalb fast in allen Fällen vernachlässigbar. In the method according to the invention is the dissociation of the chromium irrelevant; it reaches around 0.0007 to 0.3 mg / dm2 / Cb because of the film layer that is applied in the cathodic chromic acid process, the dissociation is hindered. So it could be determined that even with an electrocoating with an epoxy resin with a layer thickness of 1.5 / u, the dissociation of the chromium is low than 5% of the film applied by the cathodic chromic acid process. The effect the dissociation on the corrosion resistance of the article after electrocoating is therefore negligible in almost all cases.

Die Dissoziierung von Chromionen hat weiter den Vorteil, daß auch unerwünschte lösliche Salze in der im kathodischen Chromsäureverfahren aufgebrachten Schicht dissoziieren. Die Metallionen und das lösliche Salz, die durch die Dissoziation in das Bad hineingelangt sind, verringern zwar die Stabilität des Harzes im Elektrobeschichtungsbad, jedoch können diese Ionen und Salze durch Ionenaustauscher-Harze vollständig beseitigt werden. Da die Chromionen in einem alkalischen Elektrobeachichtungsbad in fast allen Fällen als Anionen auftreten, ist. es nötig, Anionen austauschende Harze zu verwenden. The dissociation of chromium ions has the further advantage that too unwanted soluble salts in the cathodic chromic acid process Dissociate layer. The metal ions and the soluble salt produced by the dissociation got into the bath, reduce the stability of the resin in the electroplating bath, however, these ions and salts can be completely eliminated by ion exchange resins will. Since the chromium ions in an alkaline electrobeach bath in almost all Cases occur as anions is. it is necessary to use anion exchange resins.

Eine Eigenschaft der anodischen Behandlung ist die, daß die Elektrobeschichtung an dem Teil der zu beschichtenden Fläche beginnt, deren elektrischer Widerstand am geringsten ist. Der elektrische Widerstand der im kathodischen Chromsäureverfahren beschichteten Flächen ist nun aber geringfügig höher als derjenige der unbeschichteten Flächen, so daß die Elektrobeschichtung an den Stellen beginnt, an denen die erste Schutzfilmschicht dünn, der Widerstand also niedrig ist. An solchen Stellen wird die Filmschicht also dicker als an den übrigen Stellen. Dies ist besonders wichtig und tritt besonders hervor, wenn die Elektrobeechichtung mlt sehr hoher Geschwindigkeit durchgeführt wird. A property of the anodic treatment is that the electroplating begins at the part of the surface to be coated whose electrical resistance is the least. The electrical resistance of the cathodic chromic acid process coated areas is now slightly higher than that of the uncoated Surfaces so that the electrocoating begins where the first Protective film layer thin, so the resistance is low. In such places will the film layer is thicker than in the other places. This is especially important and is particularly noticeable when the electrodeposition is carried out at very high speed is carried out.

Ein weiteres Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist darin zu sehen, daß es in einer großen Zahl praktischer Arten durchgeführt werden kann. Wird z. B. Another feature of the inventive method is therein too see that it can be done in a large number of practical ways. Will z. B.

die Behandlung beendet, bevor der elektrische Widerstand der nach der Elektrobeschichtung hergestellten Filmschicht angestiegen ist, so kann bei geeigneter Gestaltung der Kathodenplatte die Elektrobeschichtung lediglich auf einer Seite des Blechbands durchgeführt werden. Werden dagegen Kathodenplatten zu beiden Seiten des zu behandelnden Blechbands angebracht, so erfolgt eine Beschichtung auf beiden Blechbandseiten mit gleichförmiger Dicke. Bei Verwendung von zwei Tanks ist es möglich, den organischen Beschichtungsfilm auf beiden Seiten in verschiedener Art zu wählen.the treatment ended before the electrical resistance of the after the film layer produced by the electrocoating has increased, so may with appropriate Design of the cathode plate the electrocoating only on one side of the sheet metal strip. On the other hand, cathode plates are used on both sides of the sheet metal strip to be treated is attached, a coating takes place on both Sheet metal strip sides with uniform thickness. When using two tanks it is possible to choose the organic coating film on both sides in different ways.

Da weiterhin die Dicke der abgelagerten Filmschicht im'umgekehrten Verhältnis zum Abstand der Elektroden steht, können Schichten verschiedener Dicke auf der Vorder- und Rückseite dadurch erzeugt werden, daß die entsprechenden Abatände der beiden Kathoden zwischen dem zu behandelnden Blech entaprechend gewählt werden, oder daß in Bezug auf eine Anode zwei Kathoden verwendet werden, um den gewünschten Potentialgradienten zu erreichen. Since the thickness of the deposited film layer continues to be reversed In relation to the distance between the electrodes, layers of different thicknesses can be used be generated on the front and back by the fact that the corresponding Abatände of the two cathodes are chosen accordingly between the sheet to be treated, or that, with respect to an anode, two cathodes are used to produce the desired To achieve potential gradients.

Bei der Elektrobeschichtung mit hoher Geschwindigkeit eines Bandes in der Form einer Spule mit einem wässrigen Überzugsharz, die nach der kathodischen Chromsäurebehandlung mit Wasser gespült und danach nicht getrocknet wurde, ist es aus nachfolgendem Grund nötig, die Elektrobeschichtungsflüssigkeit auf die Oberflächen des Bandes aufzusprühen, wenn dies in das Bad eingesetzt wird. Bei der Elektrobeschichtung tritt Elektroosmose des Wassers auf, wodurch das Wasser, das auf dem Band haften bleibt, nachdem der Spülvorgang beendet ist, entfernt wird. Um jedoch die Elektrobeschichtung mit hoher Geschwindigkeit durchführen und eine Filmschicht höherer Haftfähigkeit erreichen zu können, ist es nötig, das Wasser vom Band so schnell wie möglich zu entfernen, so daß die Elektrobeschichtungsflüssigkeit mit dem Band einen innigen Kontakt erhält. When electrocoating a strip at high speed in the form of a coil with an aqueous coating resin, which after the cathodic Chromic acid treatment has been rinsed with water and not dried afterwards, it is For the following reason necessary, the electrocoating liquid on the surfaces of the tape when this is inserted into the bath. In electro-coating Electro-osmosis of the water occurs, causing the water to adhere to the tape remains after the flushing process is finished is removed. However, about the electrocoating perform at high speed and a film layer of higher adhesiveness To be able to achieve it, it is necessary to get the water off the belt as quickly as possible remove so that the electrocoating liquid becomes intimate with the tape Contact receives.

Der Gehalt an Feststoffen in der Elektrobeschichtungsflüssigkeit hat direkt Einfluß auf die Geschwindigkeit der Beschichtung, so daß ein hoher Gehalt an Feststoffen wünschenswert ist. Wird nun die Harzkonzentration in der Behandlungsflüssigkeit, die lediglich durch Eintauchen des Materialbandes an diesem haftet, gesteigert, so wird im Gegensatz zu dem Elektrobeschichtungsverfahren mit einer organischen Schutzfilmschicht die Menge an Harz, die aus dem Bad herausgetragen wird, unwirtschaftlich hoch. Ist außerdem die Schichtdicke 5/u oder kleiner, so wird der herausgetragene Teil im Verhältnis zum als Schicht abgesetzten groß, wenn nach dem Tyuchverfahren gearbeitet wird. Aus dem Grund ist es vorzuziehen, beim Elektrobeschichtungsverfahren den Feststoffgehalt in der Flüssigkeit so gering wie möglich zu halten, ohne dabei die Beschichtungsgeschwindigkeit und -gUte nachteilig zu beeinflussen. Bei den bekannten Beschichtungsmaterialien für die Elektrobeschichtung ist es möglich, den Peststoffgehalt auf 5% und niedriger zu senken. The solids content in the electrocoating liquid has a direct influence on the speed of the coating, so that a high content solids is desirable. If the resin concentration in the treatment liquid, which only adheres to the strip of material by immersing it, increased, so will be in contrast to the electrodeposition process with a organic protective film layer the amount of resin carried out of the bath becomes uneconomically high. If the layer thickness is 5 / u or less, so the part carried out becomes large in relation to the part deposited as a layer, if the Tyuch method is used. For that reason, it is preferable to use Electro-coating process the solids content in the liquid as low as possible without adversely affecting the coating speed and quality to influence. In the known coating materials for electrocoating it is possible to reduce the pesticide content to 5% and lower.

Zum Abschluß der Elektrobeschichtung wird das behandelte Band aus dem Bad herausgezogen und mittels Quetschrollen leicht gequetscht. ####### Die Behandlungsflüssigkeit, die am Band lediglich anhaftet, weil dies eingetaucht war, nimmt dann die Form von Tropfen an, die dann mittels eines Blasluftstroms entfernt und dem Bad wieder zugeführt werden können. Obgleich das Blechband danach mit Wasser gespült wird, um Unregelmäßigkeiten in der Schicht zu vermeiden, hat die beschichtete Fläche bereits eine wasserabstoßende Wirkung, und das Band kann danaoh ohne Vorwärmung einem Heiz- und Stabilisierungsprozeß zugeführt werden. At the end of the electrocoating, the treated strip is made from pulled out of the bath and slightly squeezed by means of squeezing rollers. ####### The treatment liquid, which only adheres to the tape because it was immersed, then takes the form of Drops, which are then removed by means of a blown air stream and fed back into the bath can be. Although the metal strip is then rinsed with water to remove irregularities To avoid in the layer, the coated surface already has a water repellent Effect, and the tape can danaoh a heating and stabilization process without preheating are fed.

Bei Anwendung der Erfindung ist die Dicke der Schutzfilmschicht etwa 0,8 bis 5,0/u, und es ist möglich, eine Heiztemperatur zu wählen, die höher ist als die Heiz-und Formierungstemperatur, die gewöhnlich angewendet wird, so daß die Heizzeit erheblich verkürzt werden kann. Außerdem kann das Aufheizen und Aushärten mit einer Geschwindigkeit durchgeführt werden, die der Geschwindigkeit der kathodischen Chromsäurebehandlung und der Elektrobeschichtung mit Email oder Farbe entspricht. Using the invention, the thickness of the protective film layer is approximately 0.8 to 5.0 / u, and it is possible to choose a heating temperature that is higher than the heating and forming temperature that is usually used so that the Heating time can be shortened considerably. It can also heat up and harden be carried out at a speed equal to the speed of the cathodic Chromic acid treatment and electrocoating with enamel or paint.

Wenngleich die Heiz- und Aushärtbedingungen der verwendeten Hasse etwas voneinander abweichen, so können doch die in den nachfolgenden Anwendungsbeispielen aufgezählten Harze bei einer Heizzeit von 2 oder mehr Sekunden und einer Temperatur im Bereich zwischen 360 und 410 +20°C ausgehärtet werden. Die angegebenen Zeiten sind die Aufheizzeiten, die benötigt werden, um die entsprechenden Temperaturen zu erreichen, während die Verweilzeiten bei dieser Temperatur Null sind. Although the heating and curing conditions of the Hasse used may differ slightly from each other, the application examples below can enumerated resins at a heating time of 2 or more seconds and a temperature cured in the range between 360 and 410 + 20 ° C. The times indicated are the heating times that are required to reach the corresponding temperatures to be achieved while the residence times at this temperature are zero.

Ein Beispiel eines Stahlblechs, das beidseitig mit dem erfindungsgemäßen Verfahren beschichtet ist, ist in der Fig. 2 in erheblich vergrößertem Maßstab gezeigt. Auf beiden Flächen des Stahlblechs 1 ist mit der kathodischen Chromsäurebehandlung eine Filmschicht 2 aufgebracht, auf die anschließend mit der Elektrobeschichtung eine weitere Schicht 3 aufgebracht ist. An example of a steel sheet that is on both sides with the invention Process is coated, is shown in Fig. 2 on a considerably enlarged scale. On both surfaces of the steel sheet 1 is with the cathodic Chromic acid treatment a film layer 2 is applied, on which subsequently with the electrocoating another layer 3 is applied.

Um die Erfindung noch deutlicher werden zu lassen, ist nachabgehend ein Ausführungsbeispiel unter verschiedenen Bedingungen beschreibend, wird dieses Beispiel die Erfindungsteingeich erläutert jedoch diese einschränkt. In order to make the invention even clearer, the following is to be found Describing one embodiment under various conditions, this becomes However, the example explains the invention in a restrictive manner.

@@@g@@@ A ebt a it @@@@ min bei der a ng @@@ in g f @@ @ @ @ @uthalb jedoch nicht n @ l @eig@@ @ B@ @@ @@lten Beschichtungsm@@@@lten sondern können alle andere enthalten, wie etwa lkyden Polyester- darnstoff-, Vinylharze und dergl.@@@ g @@@ A ebt a it @@@@ min at the a ng @@@ in g f @@ @ @ @ @uthalb but not n @ l @ eig @@ @ B @ @@ @@ lten coating m @@@@ lten but everyone can others contain such as alkyd polyester urea, vinyl resins and the like.

Es fallem darunter auch zusammengesetzte Beschichtungsmaterialien aus dem obengekannten Stoffen.This also includes composite coating materials from the fabrics known above.

B e i s p i e l Eine große Anzahl von Stahlblechen mit niedrigem Kohlenstoffgehalt, von denen Öl und Fett entfernt worden ist und die zunächst in einer Säure und dann mit Wasser gespült sind, wird einer kathodischen Chromsäurebehandlung unter den nachfolgenden Bedingungen unterworfen. Example A large number of steel sheets with low Carbon content from which oil and fat have been removed and which are initially in an acid and then rinsed with water is a cathodic chromic acid treatment subject to the following conditions.

Badzusammensetzung: CrO3 60 g/l H2SO4 0,3 g/l HBF4 0,3 g/l Badtemperatur: 50°C Stromdichte: 30 A/dm² Behandlungszeit: 5 Sekunden Anschließend wurden die Blechstücke mit Wasser gespült und ohne Trocknung einer Elektrobeschichtung unter den nachfolgenden Bedingungen ausgesetzt, wobei jedes der Bleche jeweils nur einer einzigen Art von Beschichtungsharz ausgesetzt wurde. Bath composition: CrO3 60 g / l H2SO4 0.3 g / l HBF4 0.3 g / l Bath temperature: 50 ° C. Current density: 30 A / dm 2 Treatment time: 5 seconds The pieces of sheet metal were then rinsed with water and without drying an electrocoating under the following Conditions exposed with each of the sheets only a single type of Coating resin has been exposed.

Badtemperatur: 25°C Elektrodenabstand: 100 mm Feststoffgehalt: 5% angelegte Spannung: 50 bis 300 V Harzart: Epoxydharz (pH 7,7) Phenolharz mit Firnisöl (pH 7,9) Acrylharz Typ A (pH 8,0) Typ B (pH 8,7) Polybutadien (pH 8,6) Allen g@@@etscht und die anhaftenden Wassertropfen durch einen Blasluftstrom beseitigt. Anschließend wurden die Bleche sorgfältig mit Wasser gespült und dann bei einer Temperatur oberhalb 500°C in einen Heißluftofen gestellt, um die Filmschichten zu heizen und auszuhärter. Es zeigte sich, daß bei einer Durchltufzeit der Bleche durch den Ofen von 2 Sekunder die Filmschicht erhitzt und ausgehärtet ist, vorausgesetzt, daß die Temperaturen Werte im Bereich von 360 bis 410 + 200C betragen. Bath temperature: 25 ° C Electrode gap: 100 mm Solids content: 5% applied voltage: 50 to 300 V Resin type: epoxy resin (pH 7.7) phenolic resin with varnish oil (pH 7.9) acrylic resin type A (pH 8.0) type B (pH 8.7) polybutadiene (pH 8.6) All g @@@ etscht and the adhering water droplets are removed by a stream of blown air. The panels were then carefully rinsed with water and then at a Temperature above 500 ° C placed in a hot air oven to cover the film layers heat and harden. It was found that when the sheets were blown through the furnace is heated and cured for 2 seconds, provided that that the temperatures are values in the range from 360 to 410 + 200C.

Die bei der kathodischen Chromsäurebehandlung erzeugte Schicht hatte eine Dicke von 0,069/u. Die Beziehung zwischen der mit der Elektrobeschichtung erzielten Filmdicke und der anliegenden Spannung bei den verschiedenen Rarzarten ist in der Fig. 1 wiedergegeben". The layer produced in the cathodic chromic acid treatment had a thickness of 0.069 / u. The relationship between that obtained with the electrocoating Film thickness and the applied voltage for the different types of resin is in the Fig. 1 reproduced ".

Die Korrosionsbeständigkeit und die Haftfähigkeit der behandelten Stücke wurde mit den entsprechenden Werten verschiedener anderer Vergleichsstücke verglichen, wobei die in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellten Werte erhalten wurden. The corrosion resistance and the adhesiveness of the treated Pieces were compared with the corresponding values of various other comparative pieces compared, obtaining the values compiled in the table below became.

Da die Filmschicht auf der Oberfläche eines mit dem Verfahren nach der Erfindung beschichteten Gegenstandes allenthalben gleichmäßig haftet, auch wenn die Filmdicke weniger als 1 µ beträgt, ist diese Schicht auch als Vorlackierung verwendbar. Die Korrosionswiderstandsfähigkeit und die Haftfähigkeit der Schicht war bei größerer Schichtdicke etwa den Werten gleich, die mit einem Blech erreicht wurden, das bei der niedrigen Arbeitsgeschwindigkeit von 13 m/min nach dem Walzenbeschichtungsverfahren. As the film layer on the surface of one with the method according to of the invention coated object adheres uniformly everywhere, even if If the film thickness is less than 1 µ, this layer can also be used as a primer usable. The corrosion resistance and the adhesion of the layer was about the same as the values achieved with a sheet metal with a greater layer thickness that at the low working speed of 13 m / min after the roll coating process.

beschichtet wurde.was coated.

Wurde mit der Elektrodgeschichtung Be@@@@k@ em@ terial direkt aus das Stahlbleck mit niedrigem Wahl@ u@-gehalt aufgebracht, ohne daß zuvor eine kathodische @uremsäurebehandlung durchgeführt wurde, so blätterte die Filmschicht während des Korrosionstests ab. Es läßt sich daraus erkennen, daß die Kombination der beiden Schichten nach der kathodischen Chromsäurebehandlung und der organischen Filmschichtbehandlung entsprechend der Erfindung sehr wirkungsvoll einen ausgezeichneten Korrosionsschutz und gute Haftfähigkeit bietet.With the electrode layering Be @@@@ k @ em @ terial directly from the steel sheet with a low choice @ u @ content applied without a cathodic @ uremic acid treatment was carried out, the film layer peeled off during the Corrosion tests. It can be seen from this that the combination of the two Layers after the cathodic chromic acid treatment and the organic film layer treatment according to the invention very effective an excellent corrosion protection and has good adhesion.

Prüfungsergebnisse bezüglich Korrosionswiderstandsfähigkeit und Haftfähigkeit (Material: Stahlblech mit niedrigem Kohlenstoffgehalt. Behandlung: Erichsen-Test, 15 mm Durchm., 6 mm) rz Probenoberfläche Freiluftversuch Nebel- Besprühen H2SO4 Wi- Haftfähigkeit lmschicht- 13 Tage auf dem kammer mit Salz- derstrands- nach dem Vercke (µ) Dach (davon 3 Ta- 40°C, wasser fähigkeit such, Haftge Regen) 90%, 35°C, 48 5%, 135 Std. bandtest über 800 Std. Std.(Anzahl ASTM-Nr. Gitter d.Anfressungen mit 10mm Durchmesser oxyd 0,8 kathodische Chromsäurebeh. D C 7,9 5 kein Abblättern 1,5 " " B A 3,4 6 " " 3,0 " " A A 0,4 9 " " 5,0 " " A A 0,3 9 " " 3,0 " " A A 0,4 9 " " 3,0 keine Behandlung C D - 0 Abblättern enol 0,8 kathodische Chromsäurebeh. C B 21,0 4 kein Abblättern 1,5 " " B B 10,8 5 " " 3,0 " " B A 3,8 6 " " 3,0 " " B A 4,0 6 " " 3,0 keine Behandlung C D - 0 Abblättern (Fortsetzung) ryl, A 0,8 kathodische Chromsäurebeh. B B 27,1 3 kein Abblättern 1,5 " " A B 10,1 6 " " 3,0 " " A B 1,3 7 " " 3,0 " " A B 1,5 7 " " 3,0 Keine Behandlung E D - 0 " " ryl, B 0,8 kathodische Chromsäurebeh. D C > 100 6 kein Abblättern 1,5 " " C A 36,1 8 " " 3,0 " " B B 12,2 9 ' " 3,0 keine Behandlung D D >100 0 " " @@lybutadien 0,8 kathodische Chromsäurebeh. C B 4,2 3 kein Abblättern 1,5 " " C B 2,6 7 " " 3,0 " " B A 2,2 7 " " ,0 " " B A 2,0 7 " " 3,0 keine Behandlung D D > 100 0 Abblättern in Harz) --- galvanisiertes Blech 100 ## B A 4,3 0 ------- galvenisiertes Blech 25 # E B 8,5 0 ------- kathodisch chromsäurebehandeltes Stahlblech E D > 100 0-A: nahezu keine Veränderung B: korrodierte Fläche 5% oder kleiner C: korrodierte Fläche 30% oder kleiner D: korrodierte Fläche 50% oder kleiner E: korrodierte Fläche 51% oder größer Test results regarding corrosion resistance and adhesion (Material: low carbon steel sheet. Treatment: Erichsen test, 15 mm dia., 6 mm) rz sample surface outdoor test fog spraying H2SO4 Wi- Adhesion liner- 13 days on the chamber with salt beach- after Hide (µ) roof (of which 3 days- 40 ° C, water capability search, adhesive rain) 90%, 35 ° C, 48 5%, 135 hours tape test over 800 hours hours (number of ASTM no with 10mm diameter oxide 0.8 cathodic chromic acid treatment. D C 7.9 5 no peeling 1.5 "" B A 3.4 6 "" 3.0 "" A A 0.4 9 "" 5.0 "" A A 0.3 9 "" 3.0 "" A A 0.4 9 "" 3.0 no treatment C D - 0 peeling enol 0.8 cathodic chromic acid be. C B 21.0 4 no peeling 1.5 "" B B 10.8 5 "" 3.0 "" B A 3.8 6 "" 3.0 "" B A 4.0 6 "" 3.0 no treatment C D - 0 flaking (continued) ryl, A 0.8 cathodic chromic acid treatment. B B 27.1 3 no peeling 1.5 "" A B 10.1 6 " "3.0" "A B 1.3 7" "3.0" "A B 1.5 7" "3.0 No treatment E D - 0" "ryl, B 0.8 cathodic chromic acid treatment. D C> 100 6 no peeling 1.5 "" C A 36.1 8 "" 3.0 "" B B 12.2 9 '"3.0 no treatment D D> 100 0" "@@ lybutadiene 0.8 cathodic chromic acid be. C B 4.2 3 no peeling 1.5 "" C B 2.6 7 "" 3.0 "" B A 2.2 7 "", 0 "" B A 2.0 7 "" 3.0 no treatment D D> 100 0 flaking in resin) --- galvanized sheet metal 100 ## B A 4,3 0 ------- galvanized sheet metal 25 # E B 8.5 0 ------- cathodic chromic acid treated sheet steel E D> 100 0-A: almost no change B: corroded area 5% or less C: corroded Area 30% or less D: corroded area 50% or less E: corroded area 51% or greater

Claims

a t e s p rü c h e @@@ To form ines Schutzt @ms on Meali @@schen characterized by that at least one @loch @@ - metal part of a cathodic Chromic acid treatment is subjected to a coating material immediately thereafter is an electrocoating bath with at least one aqueous coating resin is applied by electrocoating to the surface so treated without this is dried beforehand, so that an organic protective film layer is formed on the surface of about 0.8 to 5μ thickness, whereupon the protective film layer is then cured will.

2. The method according to claim 1, characterized in that the metal part a band of iron sheet, low carbon steel sheet, with tin, chrome, or nickel Aluminum-coated steel sheet, aluminum sheet or a sheet made of an aluminum alloy is.

3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that that the aqueous coating resin consists of at least one of the components epoxy resin, Acrylic resin, polybutadiene resin, phenolic resin, alkyd resin, polyester resin, urea resin or vinyl resin or a mixture of these resins is made up of the are water-soluble or emulsifiable in water.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that all procedural steps take place uninterruptedly one after the other.

5. middle sheet, characterized in that a sheet metal strip made of iron, made of steel with a low carbon content, made of tin, chromium, nickel or aluminum clad steel, aluminum or an aluminum alloy on at least one side is provided with a protective film, initially on the surface a cathodic chromic acid treatment is carried out, then the surface with water rinsed and immediately afterwards a coating material by electrocoating is applied in a coating bath, which at least one aqueous coating resin contains one of the water-soluble or water-emulsifiable number of coating materials such as epoxy resin, acrylic resin, polybutadiene resin, phenolic resin, alkyd resin, polyester resin, Urea resin, vinyl resin and resins composed of these to form an organic protective film layer of the thickness of about 0.8 up to 5 / u and its protective film is then hardened.