DE1771533B2

DE1771533B2 - Process for the production of metal sheets coated with several layers

Info

Publication number: DE1771533B2
Application number: DE1771533A
Authority: DE
Inventors: Megumi Katsushika Chiba Koyama; Shozo Matsuda; Kozuou Murayama; Joji Kawasaki Kanagawa Oka; Ryoji Tokyo Takahashi; Tadashi Kawasaki Kanagawa Tanaka; Kunimitsu Matsudo Chiba Yanamoto
Original assignee: Nippon Steel Corp
Current assignee: Nippon Steel Corp
Priority date: 1967-06-05
Filing date: 1968-06-05
Publication date: 1981-04-23
Also published as: US3663383A; GB1235176A; BE716107A; DE1771533A1

Description

25 Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren der im Oberbegtjff des Anspruchs 1 angegebenen Art Die darin genannten Metallbleche mit elektrophoretisch aufgebrachten Überzügen zeichnen sich durch hohe Korrosionsbeständigkeit und die Überzüge durch gute Dauerhaftfähigkeit aus. Bei einem Verfahren zur Herstellung solcher Metallbleche, das in der Veröffentlichung »Elektrophoretisehes Lackieren« in der Zeitschrift »Industrie-Lackier-Betrieb« vom März 1964, Seiten 69 bis 77, beschrieben ist, wird die elektrophoretisch aufgebrachte Schicht mit einer weiteren Lackschicht im sogenannten »Naß-in-Naß-Verfahren« überspritzt und dann mit diesem zweiten Lackauftrag gemeinsam eingebrannt Die Grundschicht hat dabei eine Dicke von 25 bis 40 μιη. Wenn die Grundschicht beim Aufbringen diese Dicke erreicht hat, ist ihr Isolationswiderstand so groß, daß keine Ablagerung mehr stattfindet und die Dicke infolgedessen nicht mehr wächst. Die zweite Schicht kann infolgedessen auch nicht elektrophoretisch aufgebracht werden, sie wird aufgespritzt Sie kann auch nicht aufgewalzt werden, weil die Grundschicht dazu zu feucht und zu klebrig ist, wenn sie nicht vorher eingebrannt wird. Mit dem zweiten Überzug ist man außerdem auf wasserlösliche Farben beschränkt, weil ein ein Lösungsmittel enthaltendes Harz unter umständen den Grundüberzug zum Aufquellen bringen würde. 25 The invention relates to a method of the type specified in the Oberbegtjff of claim 1, the metal sheets mentioned therein with electrophoretically deposited coatings are characterized by high corrosion resistance and good coatings by Permanently ability of. In a method for producing such metal sheets, which is described in the publication "Elektrophoretisehes Lackieren" in the magazine "Industrie-Lackier-Betrieb" from March 1964, pages 69 to 77, the electrophoretically applied layer is covered with a further layer of lacquer in the so-called " Wet-on-wet method «overmolded and then baked together with this second application of lacquer. The base layer has a thickness of 25 to 40 μm. When the base layer has reached this thickness during application, its insulation resistance is so great that no more deposits take place and the thickness no longer increases as a result. As a result, the second layer cannot be applied electrophoretically either, it is sprayed on. It cannot be rolled on because the base layer is too moist and too sticky for this if it is not baked on beforehand. The second coat also limits the use of water-soluble paints because a resin containing a solvent could cause the base coat to swell.

In der GB-PS 10 34 517 ist ein Verfahren beschrieben, bei dem die zweite Schicht ebenfalls elektrophoretisch aufgebracht wird. Die dazu nötige Leitfähigkeit der Grundschicht wird durch Einlagerung von Metallpulver in die Grundschicht bewirkt Vor dem Aufbringen der zweiten Schicht wird die Grundschicht eingebrannt.In GB-PS 10 34 517 a method is described in which the second layer is also applied electrophoretically. The necessary conductivity of the The base layer is created by incorporating metal powder into the base layer before the application The base layer is baked into the second layer.

Die Erfindung hat sich zur Aufgabe gestellt, ein Verfahren der eingangs genannten Art zu schaffen, bei dem die zweite Schicht, eine Harzschicht, aufgewalzt werden kann, ohne auf wasserlösliche Farben beschränkt zu sein und ohne die Grundschicht vorher einbrennen zu müssen. Das erreicht die Erfindung mit den im kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 angegebenen Verfahrensschritten a bis d.The invention has set itself the task of creating a method of the type mentioned at the beginning on which the second layer, a resin layer, is rolled on without being limited to water-soluble paints and without the base coat beforehand having to burn in. This is achieved by the invention with the characterizing part of claim 1 specified process steps a to d.

Die erste Grundierungsschicht mit maximal 150 mg/dm² erreicht nach kurzem Trocknen an der Luft eine solche Festigkeit, -Jaß sie ohne Beschädigungen die Scherbeanspruchung aufnehmen kann, der sie beim Aufwalzen der zweiten Schicht unterworfen wird. Der Wassergehalt des Oberzugsmittels für die Grundierung kann bei der Elektrophorese ohnehin klein gehalten werden, die dünne Schicht ist infolgedessen in kurzer Zeit getrocknetThe first primer coat with a maximum of 150 mg / dm ² , after brief drying in air, has such a strength that it can absorb the shear stress to which it is subjected when the second coat is rolled on without damage. The water content of the coating agent for the primer can be kept low in any case during electrophoresis, as a result of which the thin layer is dried in a short time

Eine bevorzugte Zusammensetzung des Bades, in das das Metallblech für die elektrophoretische Behandlung eingetaucht wird, ist in Anspruch 2 angegeben, ebenso auch eine bevorzugte Zusammensetzung des zweiten, aufgewalzten Überzuges. Diese Zusammensetzungen sind für die Korrosionsbeständigkeit und das Haftvermögen besonders günstig.A preferred composition of the bath in which the metal sheet for electrophoretic treatment is immersed is specified in claim 2, as well also a preferred composition of the second, rolled-on coating. These compositions are particularly favorable for corrosion resistance and adhesiveness.

Die Viskosität der Lösung hängt mit dem Polymerisationsgrad des Harzes zusammen und ist von Einfluß auf die Haftfähigkeit und Antikorrosivität des Überzuges. Ein hoher Polymerisationsgrad ist dafür ?ünstig, aber bei zu hoher Viskosität treten Schwierigkeiten in der Behandlung auf, die elektrophoretische Abscheidung wird zu rasch und die Spülwirkung beeinträchtigtThe viscosity of the solution depends on the degree of polymerisation of the resin and has an influence on the adhesion and anti-corrosiveness of the coating. A high degree of polymerization is beneficial for this, but if the viscosity is too high, difficulties arise in the treatment, the electrophoretic deposition becomes too fast and the rinsing effect is impaired

Das Alkalisalz in dem Mischpolymerisat macht im Hinblick auf die Eigenschaften des herzustellenden Oberzuges notwendigerweise weniger als 50% aus, wird jedoch gewöhnlich in einer Menge oberhalb 3 bis 5% auf Grund der notwendigen Wasserlöslichkeit verwendet The alkali salt in the copolymer makes in terms of the properties of the product to be produced Cover necessarily less than 50%, but is usually used in an amount above 3 to 5% used due to the necessary water solubility

Die Viskosität der wasserlöslichen Harze sollte in 30%iger wäßriger Lösung weniger als 100 Pa s betragen. Je höher der Polymerisationsgrad wird, umso besser ist die Haftfähigkeit, Antikorrosivität und Dauerhaftigkeit des damit erhaltenen Überzugs. Wenn die Viskosität jedoch höher als 100 Pas ist, treten Schwierigkeiten in der Behandlung auf und die elektrophoretische Abscheidung des Überzugs wird zu groß, was die Spülwirkung beeinträchtigtThe viscosity of the water-soluble resins should be less than 100 Pa s in a 30% aqueous solution. The higher the polymerization degree is, the better the adhesiveness, anticorrosion and durability of the coating thus obtained. However, if the viscosity is higher than 100 Pas, treatment difficulties arise and the electrodeposition of the coating becomes too large, which deteriorates the rinsing effect

Die Viskosität liegt vorzugsweise im Bereich von 20 bis 60 Pa s, in Hinblick auf die Haftfähigkeit bei der Bearbeitung und auf die Spülwirkung.The viscosity is preferably in the range of 20 to 60 Pa · s in view of the adhesiveness to Processing and on the rinsing effect.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist nicht auf Stahlbleche beschränkt. Die zu behandelnden Metalle umfassen nicht nur Stahlblech und schmelzverzinkte Stahlbleche, sondern auch elektrogalvanisierte Stahlbleche, zinn- und zinkplattierte Bleche, aluminiumplattierte Stahlbleche und auch mit Zinn- und Zinklegierungen plattiertes Stahlblech, das außerdem mit Phosphat oder Chromat überzogen sein kann. In diesen Fällen treten die Metallionen in die Lösung ein und reagieren unmittelbar mit dem Mischpolymerisat von Acrylsäure oder Methacrylsäure und mit wasserlöslichen Chromsäureionen oder Bichromsäureionen und das sich ergebende Salz ist in dem Überzug gleichmäßig dispergiert, was die Gelierung des Überzugs beschleunigt und später als Oxydationsmittel für die Durchführung und Beschleunigung der Verbrückungsreaktion durch die anschließende Trocknungsbehandlung des Stahlbleches durch Erhitzen wirkt Deshalb ist das Mischungsverhältnis der Chromverbindung, die einer wasserlöslichen organischen Verbindung mit hohem Molekulargewicht, wie Acrylsäuremischpolymerisat oder Methacrylsäuremischpolymerisat, zugesetzt wird, mit nur ¹A bis '/to der Menge im Falle einer einfachen Chromatbehandlung ausreichend. Die dem anodischen Behandlungsbad zuzusetzende Chromverbindung soll bei 0,01 bis maximal 5 Gew.-% der oben erwähnten wasserlöslichen organischen Verbindung mit hohem Molekulargewicht ausmachen, berechnet auf den ChromgehaltThe method according to the invention is not limited to sheet steel. The metals to be treated include not only steel sheet and hot-dip galvanized steel sheets, but also electro-galvanized steel sheets, tin and zinc-plated sheets, aluminum-clad steel sheets, and also steel sheet clad with tin and zinc alloys, which may also be coated with phosphate or chromate. In these cases, the metal ions enter the solution and react immediately with the copolymer of acrylic acid or methacrylic acid and with water-soluble chromic acid ions or bichromic acid ions and the resulting salt is evenly dispersed in the coating, which accelerates the gelation of the coating and later acts as an oxidizing agent for the implementation and acceleration of the bridging reaction by the subsequent drying treatment of the steel sheet by heating acts Therefore, the mixing ratio of chromium compound which is a water-soluble organic compound having high molecular weight, such as Acrylsäuremischpolymerisat or Methacrylsäuremischpolymerisat, added with only ¹ a to '/ to the amount in the case of a simple chromate treatment is sufficient. The chromium compound to be added to the anodic treatment bath should account for 0.01 to a maximum of 5% by weight of the above-mentioned water-soluble organic compound having a high molecular weight, calculated on the chromium content

Wenn die Chromionenkonzentration in gewissem Ausmaß erhöht wird, tritt bei der elektrophoretischen Abscheidimg eine Passivierungstendenz auf, wodurch es schwierig wird, eine ausreichende Dicke (beispielsweise 10 bis 100 mg/dm²) zu erhalten, wodurch eine Verschlechterung der Antikorrosivität verursacht wird, und wenn die Chromionenkonzentration zu stark erniedrigt wird, wird die Chromsäurekonzentration in dem Überzug vermindert, wodurch die Verbrückung des Oberzuges unzureichend wird, was die Verschlechterung der Haftfähigkeit bei der Bearbeitung und der Antikorrosivität verursachtIf the chromium ion concentration is increased to some extent, the electrophoretic deposition tends to passivate, making it difficult ^{to obtain a sufficient thickness (for example, 10 to 100 mg / dm 2} ), thereby causing deterioration in anti-corrosiveness, and when the If the chromium ion concentration is lowered too much, the chromic acid concentration in the coating is lowered, whereby the bridging of the coating becomes insufficient, which causes the deterioration of the working adhesiveness and the anti-corrosiveness

Als Chromverbindungen, die zugesetzt werden können, können wasserlösliche Ammonium-, Alkalimetali-, Erdalkalimetallchromate oder -bichromate der Chromate oder Bichromate des Metalles der dritten Gruppe genannt werden. In der Praxis werden Ammonium-, Magnesium-, Strontium-, Gallium-, Aluminiumchromate oder -bichromate oder dergleichen verwendetAs chromium compounds that can be added, water-soluble ammonium, alkali metal, Alkaline earth metal chromates or bichromates of the chromates or bichromates of the metal of the third Group. In practice, ammonium, magnesium, strontium, gallium, aluminum chromates or dichromates or the like are used

Das Behandlungsbad, das 1 bis 30% organische Verbindung mit hohem Molekulargewicht (ausgedrückt als nichtflüchtiger Teil) enthält, wird praktisch verwendet ist jedoch vom Standpunkt der Überzugsbildung keiner speziellen Beschränkung unterworfen. Der pH-Wert des Behandlungsbades wird in der Hauptsache im alkalischen Bereich gehalten. Der für den praktisehen Gebrauch geeigneste pH-Wert ist etwa 8.0.The treatment bath containing 1 to 30% organic high molecular weight compound (expressed as a non-volatile part) is practically used however, it is not particularly limited from the standpoint of coating formation. Of the The main pH value of the treatment bath is kept in the alkaline range. The one for the practical The most suitable pH to use is around 8.0.

Wenn der Gehalt der organischen Verbindung mit hohem Molekulargewicht (ausgedrückt als nichtfliichtiger Teil) oberhalb 30 Gew.-% liegt, wird die Viskosität des Oberflächenüberzuges des Gegenstandes nach dem Herausnehmen aus dem Behandlungsbad zu hoch, während bei einem Gehalt unter 1 Gew.-% die Wirksamkeit der elektrophoretischen Abscheidung beeinträchtigt wird.When the content of the high molecular weight organic compound (expressed as non-volatile Part) is above 30 wt .-%, the viscosity of the surface coating of the article after Removal from the treatment bath too high, while at a content below 1% by weight the Electrophoretic deposition effectiveness is impaired.

Die Konzentration des wasserlöslichen Harzes des elektrophoretischen Überzugsmittels liegt in für den praktischen Gebrauch geeigneter Weise im Bereich von 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 15 Gew.-%. Wenn die Konzentration des Trägers 30 Gew.-% übersteigt, nimmt die Viskosität des ÜberzugsmittelsThe concentration of the water-soluble resin of the electrophoretic coating agent is in for the practical use suitably in the range of from 5 to 30% by weight, preferably from 10 to 15% by weight. When the concentration of the carrier exceeds 30% by weight, the viscosity of the coating agent decreases

rasch zu und der Überzugsverlust wird erhöht und die Genauigkeit des Überzuges geht verloren. Wenn andererseits die Konzentration des Trägerstoffes unter 5 Gew.-% beträgt, wird die Coulomb-Wirksamkeit beträchtlich vermindert, die Dicke des bei einer normalen elektrophoretischen Abscheidungspannung erhaltenen Überzuges wird gering, was zu einer Verminderung der Antikorrosivität führt.rapidly and the coating loss is increased and the accuracy of the coating is lost. if on the other hand, the concentration of the carrier is below 5% by weight, the Coulombic efficiency becomes considerably reduced the thickness of the under normal electrodeposition voltage The resulting coating becomes small, which leads to a decrease in anti-corrosiveness.

Nachfolgend wird das erfindungsgemäße Verfahren unter Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung erläutert, die die Verfahrensschritte zeigt. Wie die Figur der Reihe nach zeigt, wird erfindungsgemäß ein Stahlblech 1 von einer Abwickelvorrichtung 2 abgezogen, wobei das Stahlblech gegebenenfalls einer Oberflächenbehandlung unterzogen wird, und wird durch eine Führungswalze 3 und eine Quetschwalze 4 zu einem Behälter 5 zur Entfettung und Heißwasserspülung geführt worin physikalische und chemische Oberflächenregulierungen durchgeführt werden, und wird dann durch eine Walze 6, hergestellt aus einem Harz der Nylonreihe, zu einem Bonderbehälter 7 geführt. Nach der Bonderierung wird das Stahlblech 1 durch eine Maschine 8 für die elektrophoretische Überziehung geleitet, worin das wasserlösliche Überzugsmittel aufThe method according to the invention is described below with reference to the accompanying drawing which shows the procedural steps. As the figure shows in sequence, according to the invention is a Steel sheet 1 withdrawn from an unwinding device 2, the steel sheet optionally undergoing a surface treatment is subjected, and is made into one by a guide roller 3 and a squeegee roller 4 Container 5 for degreasing and hot water rinsing carried out in which physical and chemical surface controls are carried out, and is then passed through a roller 6 made of a resin of the Nylon row, led to a Bonder container 7. After the bonding, the steel sheet 1 is through a Machine 8 for the electrophoretic coating, in which the water-soluble coating agent on

eine für das elektrophoretische Überziehen geeignete Konzentration reguliert wird (beispielsweise auf die Konzentration von etwa 15 Gew.-%), und dann wird ein elektrischer Strom von bestimmter Spannung entsprechend der Wicklungsgeschwindigkeit der Strecke angelegt, so daß die auf dem Stahlblech niedergeschlagene Menge an Überzugsmittel 10 bis 100 mg/dm² betragen kann.a concentration suitable for the electrophoretic coating is regulated (for example, to the concentration of about 15 wt can be up to 100 mg / dm ² .

Nachdem das Stahlblech mit einem vorbestimmten wasserlöslichen Überzugsmittel in der Maschine 8 für das elektrophoretische Überziehen überzogen worden ist, wird in einem Behälter gespült und dann in einer Trocknungsvorrichtung 10 leicht getrocknet, die mit einem Windbehälter versehen ist, um das Stahlblech bei Raumtemperatur mittels Luft (Wind) zu trocknen.After the steel sheet with a predetermined water-soluble coating agent in the machine 8 for the electrophoretic coating is rinsed in a container and then in a Drying device 10 slightly dried, which is provided with a wind container, to the steel sheet at Room temperature to dry by means of air (wind).

Das Stahlblech wird dann durch Führungswalzen 11 ..n*4 ίο ·»■· ^Λ;η^ΛΓ Ws!zenüberzi'*h^r*i"~'biivⁱⁱ 13s^Ä!sits* wc ein Oberflächenauftrag durchgeführt wird.The steel sheet is then carried out by guide rollers 11 ..n * 4 ίο · »■ · ^Λ ; η ^Λ Γ Ws! Zenüberzi '* h ^r * i"~' biiv ⁱⁱ ^{13s Ä} ! Sits * wc a surface application is carried out.

Die Abstände der Walzen werden derart eingestellt, daß der getrocknete Überzug eine Dicke von 1 bis 30 mm haben kann. Mit 14 ist eine Walzenüberziehvorrichtung zum Überziehen der Rückseite gezeigt, die auch weggelassen werden kann. Das Stahlblech mit dem Endüberzug wird durch einen Trocknungsofen 15 mit auf eine Temperatur von 150 bis 25O⁰C erhitzter Heißluft geleitet, worin die Grundierung und der Endüberzug gleichzeitig hitzebehandelt werden.The distances between the rollers are adjusted so that the dried coating can have a thickness of 1 to 30 mm. 14 shows a roller coating device for coating the rear side, which can also be omitted. The steel sheet with the final coating is passed through a drying oven 15 to 25O ⁰ C heated to a temperature of 150 hot air, wherein the priming and the final coating be heat-treated simultaneously.

Das der Hitzebehandlung unterzogene Stahlblech wird in einem Wasserkühlungsbehälter 16 mit Wasser gekühlt und durch eine Quetschwalze 17 zum Aufwikkein des Stahlbleches bzw. der Stahlfolie zu einer Aufwickelvorrichtung 18 geführtThe steel sheet subjected to the heat treatment is placed in a water cooling tank 16 with water cooled and by a nip roller 17 for winding up the steel sheet or the steel foil to form a Take-up device 18 out

Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde gefunden, daß die folgenden drei Schritte den Betrieb erleichtern:In practicing the method of the present invention, it has been found that the following three steps to make operation easier:

Der erste zusätzliche besteht darin, daß ein mit Zink oder Zinklegierung plattiertes, galvanisiertes oder schmelzverzinktes Stahlblech einer Phosphat- oder Chromatbehandlung oder einer vor dem elektrophoretischen Überziehen mit einem wasserlöslichen Über- zugsmittel einer anderen Überzugsbehandlung unterworfen wird, wobei der elektrische Widerstand des Überzugs unter 10 Ω/cm², vorzugsweise unter 5 Ω/cm², gehalten wird.The first additional is that a zinc or zinc alloy plated, galvanized or hot-dip galvanized steel sheet is subjected to a phosphate or chromate treatment or another coating treatment before the electrophoretic coating with a water-soluble coating agent, the electrical resistance of the coating below 10 Ω / cm ² , preferably below 5 Ω / cm ² .

Im Fall des nacheinanderfolgenden Überziehens einer Metallfolie ist im Gegensatz zu einem allgemeinen Überziehen durch elektrophoretische Abscheidung, eine leitfähige Walze als Vorrichtung erforderlich, um dem Metallblech Elektrizität zuzuführen. Wenn in diesem Fall der elektrische Strom und die Spannung, die zuzuführen sind, große Werte erreichen, auf Grund der Erhöhung der Geschwindigkeit des aufeinanderfolgenden Überziehens, können an dem zu galvanisierenden Bogenfiecken und der Walze Ausschmelzungen auftreten. Diese mit der leitfähigen Walze verbundenen Schwierigkeiten müssen beseitigt werden.In the case of successive pull-ups a metal foil is in contrast to a general coating by electrophoretic deposition, a conductive roller is required as a device for supplying electricity to the metal sheet. If in in this case the electric current and voltage to be supplied reach large values due to the Increasing the speed of successive plating can be done on the one to be electroplated Bogenfiecken and the roller meltdown occur. These connected to the conductive roller Difficulties need to be removed.

Derzeit beträgt die allgemein verwendete Überziehgeschwindigkeit etwa 30 bis 60 m/min, wobei geplant ist die Uberziehgeschwindigkeit bis zu 100 bis 150 m/min zu erhöhen. Damit nehmen die durch die Anwendung des elektrophoretischen Überziehverfahrens erhältlichen Vorteile zu, jedoch werden die oben erwähnten Schwierigkeiten akut Bei einer Überziehgeschwindigkeit von etwa 60 m/min, bei einer Spannung von etwa 50 V, ist ein elektrischer Strom mit 2000 A für 5 A/dm² und 0,91 m Breite erforderlich.Currently, the pulling speed generally used is about 30 to 60 m / min, with plans to increase the pulling speed up to 100 to 150 m / min. With this, the advantages obtainable by using the electrophoretic coating method increase, but the above-mentioned difficulties become acute. At a coating speed of about 60 m / min, at a voltage of about 50 V, an electric current of 2000 A is for 5 A / dm ² and 0.91 m wide required.

Um den genannten Mißlichkeiten zu begegnen, wird die Stromzulieferung derart geregelt, daß der Berührungsdruck, der sich durch die Leiterwalze auf der Oberfläche des zu behandelnden Stahlbleches oder mit Phosphat oder Chromat behandelten Stahlbleches ergibt mehr als 100 kg pro Meter Breite des Stahlbleches betragen soll.In order to address the aforementioned inconveniences, will the power supply regulated so that the contact pressure, which is caused by the conductor roller on the Surface of the steel sheet to be treated or the steel sheet treated with phosphate or chromate results in more than 100 kg per meter of width of the steel sheet.

Wenn der Rolldruck zwischen dem zu behandelnden Metallblech und der Walze niedrig ist bildet sich dazwischen ein Bogen, und wenn Wasser u. dgl. mit der Oberfläche des Metallbleches in Berührung steht wird eine elektrolytische Zelle zwischen der Walze und dem Metallblech gebildet worin die Walze als Anode wirkt während das Metallblech die Kathode ist wodurch das Ausschmelzen des Walzenmetalls auftritt Das Auftreten des Bogens zwischen der Walze und dem Blech, das gewöhnlich galvanisiert und dann der Phosphatbehandlung unterworfen worden ist führt nicht nur zu dem bereits erwähnten Ausschmelzen der ieitiähiger. Walze sondern auch zum Ankleben von Zinkoxid an der Oberfläche der Walze, wodurch die Oberfläche des Bleches beschädigt wird.When the rolling pressure between the metal sheet to be treated and the roller is low, it develops an arc between them and when water and the like come into contact with the surface of the metal sheet an electrolytic cell is formed between the roller and the metal sheet wherein the roller acts as an anode while the metal sheet is the cathode whereby the melting out of the rolled metal occurs The occurrence of the arc between the roll and the sheet, the usually electroplated and then subjected to phosphate treatment not only leads to that already mentioned melting out of the ieitiähiger. roller but also to adhere zinc oxide to the surface of the roller, making the surface of the Sheet metal is damaged.

Vorzugsweise soll der Rolldruck mehr als 300 kg pro Meter Breite der Wicklung betragen. Natürlich sind die Preßrollen, die den notwendigem Druck verleihen, nicht nur auf eine Rolle beschränkt vielmehr kann gegebenenfalls eine Vielzahi von Rollen verwendet werden. -The roll pressure should preferably be more than 300 kg per meter width of the winding. Of course they are Press rollers, which give the necessary pressure, do not limited to only one role, rather a multiplicity of roles can optionally be used. -

Der dritte zusätzliche Schritt besteht darin, daß an der Oberfläche der Walze anhaftende Schmelze, die sich hauptsächlich aus Zink oder Zinkoxid zusammensetzt mittels einer Abkratzvorrichtung, wie einer Rakel, entfernt wird, unmittelbar nachdem die Schmelze anklebt, wenn Strom zugeführt wird.The third additional step is that the Melt adhering to the surface of the roller, which is mainly composed of zinc or zinc oxide is removed by means of a scraping device, such as a doctor blade, immediately after the melt sticks when power is applied.

Die Rakel kann aus rostfreiem Stahl oder anderem Metall hergestellt sein. Wenn die Rakel in einem Gebiet der Oberfläche der Walze positioniert ist, das mit der Streifenwicklung (beispielsweise ein zinkplattiertes Stahlblech, das außerdem einer Phosphatbehandlung unterworfen wird) nicht in Berührung gebracht wird, während die Kanten der Rakel in einem geeignetem Winkel * stehen, d. h. etwa 10 bis 20° bezüglich der Normalen a der Walze kann die verfestigte Schmelze, wie Zinkoxid, die fleckig an der Oberfläche der Leiterwalze anhaftet leicht und wirksam durch die Kante der Rakel abgekratzt werden, während die Walze rotiertThe doctor blade can be made of stainless steel or other metal. When the squeegee is in an area the surface of the roller is positioned with the Strip winding (e.g. a zinc-plated steel sheet that has also been treated with phosphate is subjected) is not brought into contact while the edges of the squeegee in a suitable Angle * stand, d. H. about 10 to 20 ° with respect to the Normal a of the roll may contain the solidified melt, such as zinc oxide, which is stained on the surface of the Conductor roller adheres easily and effectively by being scraped off the edge of the squeegee while the roller is running rotates

Um eine zunehmende Erzeugung von Funken zwischen der Streifenwicklung und der Walze zu unterdrücken, die durch die Zuführung eines größeren elektrischen Stromes als Ergebnis der erhöhten Bahngeschwindigkeit hervorgerufen wird und die Verluste bei der Walze durch Schmelzen hervorruft, was zu einer merklichen Verkürzung der Lebensdauer der Walze führt sollen die folgenden Gegenmaßnahmen getroffen werden, wie das Ausbilden des Kantenteils der Walze aus einem elektrisch isolierenden Material, indem der Kantenteil des Hauptkörpers der Leiterwalze selbst mit einer Kautschuk- oder Kunststoffverkleidungsschicht versehen wird, so daß die Breite der Oberfläche der Walze der ein elektrischer Strom zugeführt wird, enger gemacht wird als die Streifenwicklung (beispielsweise ein zinkplattiertes Stahlblech mit einem durch eine Phosphatbehandlung gebildeten Überzug oder einem anderen elektrisch isolierenden Überzug), wobei vorzugsweise erstere 0,9mal so breit wie letztere gemacht wird, wodurch der Teil der Oberfläche der Walze eliminiert wird, wo die meisten Funken erzeugt werden.To increase the generation of sparks between the strip winding and the roller suppress that by supplying a larger electric current as a result of increased Web speed is caused and the losses in the roll caused by melting, which leads to a noticeable shortening of the life of the roller, the following countermeasures should be taken, such as the formation of the Edge part of the roller made of an electrically insulating material by adding the edge part of the main body of the Conductor roller itself is provided with a rubber or plastic lining layer, so that the The width of the surface of the roller to which an electric current is supplied is made narrower than that Strip winding (for example, a zinc-plated steel sheet with a phosphate treatment formed coating or another electrically insulating coating), preferably the former 0.9 times as wide as the latter is made, whereby the Part of the surface of the roller is eliminated where the most sparks are generated.

Nachfolgend sollen Beispiele der vorliegenden Erfindung erläutert werden.Examples of the present invention will be explained below.

example 1

Verfahren und BedingungenProcedure and Conditions

Versuch
1attempt
1

StahlblechartSheet steel type

kalt gewalztes
Stahlblechcold rolled
Sheet steel

durch Heißtauchen zinkplaltiertes Stahlblechsheet steel clad by hot dipping

durch Heißtauchen zinkplattiertes Stahlblechhot-dip zinc-plated sheet steel

galvanisiertes Stahlblechgalvanized steel sheet

Entfettung (schwach alkalische wäßrige Lösung)Degreasing (weakly alkaline aqueous solution)

Heißwasserspülung BürstensehliiTHot water rinse BürstensehliiT

PhosphatbehandlungPhosphate treatment

Elektrophoretische Überziehbehandlung (Grundierung) ÜberzugsmittelElectrophoretic coating treatment (primer) coating agent

Niedersrhlagmenge StromLow-flow electricity

ZeitTime

Entfernung zwischen Elektrode u. BlechDistance between electrode and sheet

Temperaturtemperature

Walzüberziehbehandlung (Endüberzug) Überzugsmittel Dicke des getrocknetenRoll coating treatment (final coating) coating agent thickness of the dried

Überzuges BandgeschwindigkeitCoating belt speed

Hitzebehandlung Temperatur des Ofens ZeitHeat treatment temperature of the furnace time

Kühlungcooling

Handelsprodukt
(P-346-B)
60 C 20 s
60 C 5 s
NyionharzwalzeCommercial product
(P-346-B)
60 C 20 s
60 C 5 s
Nyion resin roller

Eisenphosphathandelsprodukt
(K-801)
70 C 10 sIron phosphate commercial product
(K-801)
70 C 10 s

Phenolalkyd-Reihe Phenol alkyd series

10-15 mg/dm²
2-3 A/dm²
2-2 s
3-5 cm10-15 mg / dm ²
2-3 A / dm ²
2-2 s
3-5 cm

Raumtemp.Room temp.

Acryl-Reihe
10-16 μίτιAcrylic series
10-16 μίτι

45-50 m/min45-50 m / min

280-300 C
50-6Os280-300 C
50-6Os

Handelsprodukt (P-346-B) 60 C 20sCommercial product (P-346-B) 60 C 20s

6OC 5s Nylonharzwalze6OC 5s nylon resin roller

Zinkphosphathandelsprodukt (37-2) 70 C 10 sZinc phosphate commercial product (37-2) 70 C 10 s

Maleinsäureöl-Reihe Maleic Oil Series

30-40 mg/dm² 2-3 A/dm² 2-3 s 3-5 cm30-40 mg / dm ² 2-3 A / dm ² 2-3 s 3-5 cm

Raumtemp.Room temp.

Vinyl-Reihe 15-20 .amVinyl series 15-20 .am

45-50 m/min45-50 m / min

180-200 C 50-60 s180-200 C 50-60 s

Acrylharzester-Reihe Acrylic ester series

30-40 mg/dm² 4-5 A/dm² 2-3 s 3-5 cm30-40 mg / dm ² 4-5 A / dm ² 2-3 s 3-5 cm

Raumtemp.Room temp.

Vinyl-Reihe 15-20 umVinyl range 15-20 µm

45-50 m/min45-50 m / min

180-200 C 50-60 s180-200 C 50-60 s

Epoxyalkyd-Reihe Epoxy alkyd series

90-100 mg/dm² 3 A/dm² 5s 3-5 cm90-100 mg / dm ² 3 A / dm ² 5s 3-5 cm

Raumtemp.Room temp.

Vinyl-Reihe 25-30 μηιVinyl series 25-30 μm

30 m/min30 m / min

240-260 C 30 s240-260 C 30 s

Wasserkühlung Wasserkühlung Wasserkühlung WasserkühlungWater cooling water cooling water cooling water cooling

Das Ergebnis der mit den oben erwähnten Beispielen durchgeführten Überzugstests wird mit herkömmlichen Überzugsherstellungsverfahren verglichen.The result of the coating tests carried out on the above-mentioned examples is compared with conventional ones Coating manufacturing processes compared.

Haftung des ÜberzugesLiability of the coating CC. DupontDupont
0,1 N0.1 N
50 cm50 cm BiegungBend
2 mm 02 mm 0
180°180 ° AntikorrosivitätAnti-corrosiveness FeuchtigkeitsMoisture
beständigkeitresistance
480 Std.480 hours Erichsen ZiehenErichsen pull
7 mm 6 mm 07 mm 6 mm 0
0,1 N0.1 N CC. Wasserwater
beständigkeitresistance
192 Std.192 h Stand der TechnikState of the art OO ein Überzug, eine Hitzebehandlunga coating, a heat treatment ΔΔ ©© zwei Überzüge,
zwei Hitzebehandlungentwo coatings,
two heat treatments ©©

Fortsetzungcontinuation

ίοίο

Haftung des ÜberzugesLiability of the coating

Erichsen Ziehen
7 mm 6 mm 0Erichsen pull
7 mm 6 mm 0

0,1 N0.1 N

Dupont 0,1 N 50 cmDupont 0.1 N 50 cm

Biegung 2 mm 0 180°Bend 2 mm 0 180 °

AntikorrosivitätAnti-corrosiveness

Wasserbeständigkeil 192 Std.Water-resistant wedge 192 hours

Feuchtigkeitsbeständigkeit 480 Std.Moisture resistance 480 hours

Erfindung
Beispiel 1
Beispiel 2
Beispiel 3
Beispiel 4invention
example 1
Example 2
Example 3
Example 4

Nachfolgend werden ein erfindungsgemäßes Behandlungsbad für die Elektrophorese und Beispiele für die Verwendung dieses Bades in den Beispielen 2 und 3 erläutert.A treatment bath according to the invention for electrophoresis and examples for the Use of this bath in Examples 2 and 3 explained.

Example 2

Ein galvanisiertes Stahlblech mit sauberer Oberfläche wird als Anode verwendet, während ein rostfreies Blech als Kathode verwendet wird. Es wird ein Überzug mit einer Zwischenpolspannung von 80 V in der Behandlungslösung gebildet, deren Zusammensetzung nachfolgend angegeben ist:A galvanized steel sheet with a clean surface is used as the anode, while a stainless sheet is used is used as a cathode. It becomes a coating with an interpolation voltage of 80 V in the treatment solution formed, the composition of which is given below:

Behandlungsbad:Treatment bath: 10 Teile10 parts Mischpolymerisat vonCopolymer of 0,2 Teile0.2 parts Ammoniumacrylat und Acryl-Ammonium acrylate and acrylic 90 Teile90 pieces säurebutylester (Polybutyl acid ester (poly 7,57.5 merisationsverhältnis 3/7)merization ratio 3/7) AmmoniumchromatAmmonium chromate Wasserwater pHpH

Anodische Behandlungsbedingungen: 90VoIt 30 sAnodic treatment conditions: 90VoIt 30 s

nach Spülen Hitzebehandlungafter rinsing heat treatment

1min bei 250° C1 min at 250 ° C

Der so erhaltene Überzug ist transparent mit schwachgelbem Glanz und zeigt nach 250 Stunden in einem Salzwassersprühtest keine Veränderung.The coating obtained in this way is transparent with a pale yellow gloss and shows after 250 hours in no change after a salt water spray test.

Ein gefärbter Überzug kann gebildet werden, indem ein wäßriges Mittel zum Dispergieren von Farbpigmenten, das einer anionischen Aktivatorbehandlung unterworfen worden ist, in das erfindungsgemäße Behandlungsbad miteingebracht wird. Diese Methode wird auch praktisch als Oberflächenbehandlungsmethode verwendet, was das Ziel erfüllt, gleichzeitig Schutz und dekorative Wirkung zu erreichen.A colored coating can be formed by adding an aqueous agent for dispersing colored pigments, which has been subjected to an anionic activator treatment, into the treatment bath according to the invention is brought in. This method also comes in handy as a surface treatment method uses what fulfills the goal, at the same time protection and to achieve a decorative effect.

Wenn dem erfindungsgemäßen Behandlungsbad weiterhin Schwefelsäure oder Borsäure zugegeben wird, wird eine merkliche Verbesserung der Streuung bzw. Veredelungsfähigkeit des gebildeten Überzuges ermöglicht und werden diesem ausgeprägte und nützliche Eigenschaften verliehen.If sulfuric acid or boric acid is further added to the treatment bath according to the invention becomes, there is a noticeable improvement in the scattering or refinability of the coating formed enabled and are given this distinctive and useful properties.

Beispiel 3 Behandlungsbad:
Mischpolymerisat von drei
Arten von Verbindungen:Example 3 treatment bath:
Copolymer of three
Types of connections:

Methacrylsäuremethylester,Methacrylic acid methyl ester, 15 Teile15 parts Ammoniumacrylat und Acryl-Ammonium acrylate and acrylic 0,25 Teile0.25 parts säureisobutylester (Mischpolyisobutyl acid ester (mixed poly 10 Teile10 parts merisationsverhältnis 3/3/4)merization ratio 3/3/4) 75 Teile75 parts ZinkchromatZinc chromate 88th methyliertes Melaminmethylated melamine Wasserwater PHPH

Anodische Behandlungsbedingungen:Anodic treatment conditions:

60 Volt 60 s60 volts 60 s

jo nach dem Spülen Hitzebehandlungjo after rinsing heat treatment

2 min bei 200⁰C2 min at 200 ^° C

Zu diesem Beispiel wird ein elektrophoretischFor this example, an electrophoretic

niedergeschlagener Überzug gebildet, der im Hinblickdeposited coating formed in view

Jt auf die atmosphärische Korrosionsbeständigkeit und insbesondere auf die Korrosionsbeständigkeit des gemäß Beispiel 2 gebildeten Überzugs überlegen ist.Jt on the atmospheric corrosion resistance and is particularly superior to the corrosion resistance of the coating formed according to Example 2.

Example 4

Als mit Überzugsmitteln zu überziehendes Metallblech wird ein galvanisiertes Stahlblech verwendet Nach einer Bürstenschleifbehandlung unter Verwendung einer Nylonwalze wird das Stahlblech 10 χ bei 50⁰C einer herkömmlichen Zinkphosphatbehandlung unterworfen und dann 3 bis 5 s unter Polieren mit einer Baumwollschwabbelscheibe gespült Dann wird wiederum 2 bis 3 s gespült und danach mit Luft getrocknet Anschließend wird das Stahlblech einer galvanischen Überziehbehandlung mit Überzugsmitteln unterworfen,As with coating compositions to be coated forming metal sheet, a galvanized steel sheet is used after a brush grinding treatment using a nylon roll the steel sheet is 10 χ at 50 ⁰ C of a conventional zinc phosphate treatment and then subjected to 3 s purged polishing with a Baumwollschwabbelscheibe to 5 Then, in turn, is 2 to 3 s rinsed and then dried with air. The steel sheet is then subjected to a galvanic coating treatment with coating agents,

wobei ein wasserlöslicher galvanischer Überzug, wie in Beispiel 2 und 3 erwähnt, elektrolytisch in einer Menge von 30 bis 40 mg/cm² niedergeschlagen wird. Unmittelbar nach dem Lufttrocknen wird das Blech mit einem Endüberzug in der Dicke von 15 bis 20 μιη überzogen.a water-soluble galvanic coating, as mentioned in Examples 2 and 3, being deposited ^{electrolytically in an amount of 30 to 40 mg / cm 2.} Immediately after air drying, the sheet metal is coated with a final coating with a thickness of 15 to 20 μm.

Danach wird der Stahl bei etwa 200⁰C 50 bis 60 s lang gebrannt und nach dem Kühlen mit Wasser aufgewikkelt Thereafter, the steel is s baked at about 200 ⁰ C 50 to 60, and wound up after cooling with water

Arbeitsgeschwindigkeit
PhosphatüberzugswiderstandWorking speed
Phosphate coating resistance

GalvanisierungsstromElectroplating current

Temperaturtemperature

Niederschlagsmenge
EndüberzugRainfall
Final coating

SalzwassersprühtestSalt water spray test

45 bis 50 m/min45 to 50 m / min

40 bis 50 V40 to 50V

3bis5s3 to 5s

40 bis 50⁰C40 to 50 ⁰ C

30 bis 40 mg/cm² 30 to 40 mg / cm ²

Acrylvinyl-Reihe,Acrylic vinyl series,

15 bis 20 um15 to 20 µm

ausgezeichnetexcellent

(500 h)(500 h)

atmosphärische
Korrosionsbeständigkeitatmospheric
Corrosion resistance

Haftung bei der Bearbeitung
Dupont 1 kg · 50 cm
Erichsen 7 mm
Biegung 180°Processing liability
Dupont 1 kg x 50 cm
Erichsen 7 mm
180 ° bend

ausgezeichnet
(6 Monate)excellent
(6 months)

ausgezeichnet
ausgezeichnet
ausge?Hchne'excellent
excellent
excellent

Bei diesem Beispiel treten weder Bogenflecken noch Walzenverlust durch Schmelzen während des Galvanisierüberzugsverfahrens mit Überzugsmittel auf.In this example, there is no arc stain or roll loss due to melting during the plating process with coating agent.

Example 5

Ein galvanisiertes Stahlblech, das einer Phosphatbehandlung unterworfen worden ist, wird durch eine elektrophoretische Behandlung für 3 bis 5 s unter den nachfolgenden Bedingungen mit Überzugsmittel überzogen: Arbeitsgeschwindigkeit 45 bis 50 m/min, 40 bis 50 V und 4 bis 5 A/dm², während ein Rolldruck von 30 N pro Meter Wicklungsbreite mittels einer Walze ausgeübt wird. Das Oberzugsmittel für die Galvanisierung ist das wasserlösliche Überzugsmittel, das bei der Galvanisierung gemäß Beispiel 2 und 3 verwendet worden ist. Die Badtemperatur beträgt 40 bis 50". Die niedergeschlagene Menge macht 30 bis 40 mg/dm² aus. An die Behandlung schließt sich Spülen und Lufttrocknen an. Dann wird ohne Durchführung einer Hitzebehandlung das Stahlblech mit einem Überzugsmittel aus der Acrylvinyl-Reihe in der Dicke von 15 bis 25 μιη überzogen und danach bei 140 bis 270⁰C 50 bis 60 s lang hitzebehandelt, wiederum gespült und aufgewickelt. Bei diesem Beispiel sind keine Bogenflecken und kein Walzenverlust durch Schmelzen aufgetreten. Das Produkt hat folgende Eigenschaften:A galvanized steel sheet that has been subjected to a phosphate treatment is coated with a coating agent by electrophoretic treatment for 3 to 5 s under the following conditions: operating speed 45 to 50 m / min, 40 to 50 V and 4 to 5 A / dm ² , while a roll pressure of 30 N per meter of winding width is exerted by means of a roller. The coating agent for electroplating is the water-soluble coating agent which was used in the electroplating according to Examples 2 and 3. The bath temperature is 40 to 50 ". The amount precipitated is 30 to 40 mg / dm ^2. The treatment is followed by rinsing and air-drying. The steel sheet is then thickly coated with a coating agent from the acrylic vinyl series without heat treatment .. covered 15 to 25 μιη and then s heat treated at 140 to 270 ⁰ C 50 to 60, rinsed again and wound in this example, no arc spots and no rolling loss occurred by melting The product has the following features:

Salzwassersprühbeständigkeit
FeuchtigkeitsbeständigkeitSalt water spray resistance
Moisture resistance

atmosphärische
Korrosionsbeständigkeitatmospheric
Corrosion resistance

Haftung bei der Bearbeitung
Dupont 0,1 N · 50 cm
Erichsen 7 mm
Biegung 180°Processing liability
Dupont 0.1 N x 50 cm
Erichsen 7 mm
180 ° bend

ausgezeichnet
(500 h)excellent
(500 h)

ausgezeichnet
(6 Monate)excellent
(6 months)

gut/ausgezeichnetgood / excellent

ausgezeichnetexcellent

ausgezeichnet.excellent.

1212th

Example 6

Ein galvanisiertes Stahlblech wird als zu überziehendes Metallblech verwendet. Nach einer Bürstenschleif-) behandlung wird das Stahlblech einer herkömmlichen Zinkphosphatbehandlung unter Verwendung eines Zinkphosphathandelsprodukts unterworfen (10 s bei 70°C). Dann wird das Metallblech auf eine Walze mil einem Rolldruck von 30 N pro Meter WicklungsbreiteA galvanized steel sheet is used as the metal sheet to be coated. After a brush sanding) treatment, the steel sheet is subjected to a conventional zinc phosphate treatment using a Zinc phosphate commercial product subjected (10 s at 70 ° C). Then the metal sheet is placed on a roller mil a roll pressure of 30 N per meter of winding width

ίο durch zwei Walzen niedergedrückt. Die Überzugsbehandlung wird 3 bis 5 s bei einer Arbeitsgeschwindigkeit von 45 bis 50 m/min, 40 bis 50 V und 4 bis 5 A/dm-' durchgeführt. Das elektrophoretische Überzugsmittel ist ein wasserlösliches Überzugsmittel aus der Acrylsäure-Reihe, wie es in den Beispielen 2 und 3 verwendet wird. Die 30 bis 40 mg/dm² aus. Unmittelbar nach dem Spüien und LufUrocknen wird der Endüberzug mit einem Überzugsmittel der Acrylvinyl-Reihe aufgebracht und bei einer Temperatur von 140 bis 270° C 50 bis 60 s lang gebrannt. Nach dem Kühlen mit Wasser wird aufgewickelt. Es treten keine Bogenflecken und Walzenverlust durch Schmelzen auf. Das Produkt hat die folgenden Eigenschaften:ίο depressed by two rollers. The coating treatment is carried out for 3 to 5 seconds at an operating speed of 45 to 50 m / min, 40 to 50 V and 4 to 5 A / dm- '. The electrophoretic coating agent is a water-soluble coating agent from the acrylic acid series, as used in Examples 2 and 3. The 30 to 40 mg / dm ² from. Immediately after rinsing and air drying, the final coating is applied with a coating agent from the acrylic vinyl series and baked at a temperature of 140 to 270 ° C for 50 to 60 seconds. After cooling with water, it is wound up. There are no sheet stains and roll loss due to melting. The product has the following properties:

atmosphärische
Korrosionsbeständigkeitatmospheric
Corrosion resistance

Example 7

ausgezeichnet
(500 h)excellent
(500 h)

ausgezeichne!excellent!

ausgezeichnei
ausgezeichnet
ausgezeichnet.award
excellent
excellent.

Bei einer Wickiungsüberzugbehandlung eines durch Heißtauchen plattierten Stahlbleches wird das Stahlblech bei einer Temperatur von 70°C 10 s lang nach einer Bürstenschleifbehandlung unter Verwendung von Zinkphosphat einer Zinkphosphatbehandlung unterworfen. Der niederzuschlagende Überzug besteht aus einem Mischpolymerisat von Ammoniumacrylat und Acrylester und wird in einer Menge von 30 bis 40 mg/cm² niedergeschlagen. Nach dem Spülen und Lufttrocknen wird ein Überzugsmittel aus der Acrylvinyl-Reihe in einer Dicke von 15 bis 25 .um unter Verwendung einer Walzenüberziehvorrichtung aufgestrichen und bei 140 bis 270° C 50 bis 60 s lang hitzebehandelt Dann wird der Stahl mit Wasser gekühlt und aufgewickelt-In a coil plating treatment of a hot dipping plated steel sheet, the steel sheet is subjected to zinc phosphate treatment at a temperature of 70 ° C for 10 seconds after brush grinding treatment using zinc phosphate. The coating to be deposited consists of a copolymer of ammonium acrylate and acrylic ester and is deposited ^{in an amount of 30 to 40 mg / cm 2.} After rinsing and air-drying, a coating agent from the acrylic vinyl series is applied to a thickness of 15 to 25 µm using a roller coating device and heat-treated at 140 to 270 ° C for 50 to 60 s. Then the steel is cooled with water and wound up.

Nr. 2No. 2

Nr. 5No. 5

Mischpolymerisat aus AmmoniumacrylatMixed polymer made from ammonium acrylate Harz AResin A Harz BResin B Harz BResin B und Acrylsäurebutylesterand butyl acrylate 12%12% 15%15% 15%15% (Polymerisationsverhältnis 25:75)(Polymerization ratio 25:75) Viskosität (30%)Viscosity (30%) 7 Pa s7 Pa s 30 Pa s30 Pa s 60 Pa s60 Pa s AmmoniumchromatAmmonium chromate 0,10%0.10% 0.15%0.15% 0,30'"»0.30 '"» Elektrischer StromElectrical current 4-5 A/dnr4-5 A / dnr 4-5 A/dnr4-5 A / dnr 4-5 A'dnr4-5 A-no ZeitTime 3-5 s3-5 s 3-5 s3-5 s 3-5 s3-5 s PolabstandPole spacing 3-5 cm3-5 cm 3-5 cm3-5 cm 3-5 cm3-5 cm Temperaturtemperature 45-5(FC45-5 (FC 45-50 C45-50 C 45-50 C45-50 C NiederschlagsmengeRainfall 3-40 mg/dm² 3-40 mg / dm ² 30-40 mg/dm^: 30-40 mg / dm ^: 35-45 .ng/dm35-45 .ng / dm Walzwassersprühbeständigkeit (500 h)Rolling water spray resistance (500 h) ausgezeichnetexcellent ausgezeichnetexcellent ausgezeichnetexcellent

Fortsci/unaFortsci / una

Nr. 2No. 2

Nr. 3No. 3

Haftung bei Bearbeitung
DupontO,l N. 50 cm
Erichsen 7 mmProcessing liability
DupontO, l N. 50 cm
Erichsen 7 mm

atmosphärische Korrosionsbeständigkeit
(6 Monate)atmospheric corrosion resistance
(6 months)

gut/ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnetgood / excellent excellent excellent

ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnetexcellent excellent excellent

Obwohl das erfindungsgemäße Verfahren zwei Oberzugsschritte und einen Hitzebehandlungsschritt aufweist, wird der Überzug in Hinblick auf die Farbe nicht trüb, sondern zeigt ausgezeichnete Haftung und Korrosionsbeständigkeit, da bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein wäßriges elektrophoretisches Überzugsmittel, das im wesentlichen die Eigenschaften hat, sehr leicht getrocknet zu werden, als Grundierungsüberzug verwendet wird und dann als Endüberzug über ein lösungsmittellöslicher Überzug aufgebracht und anschließend zur Härtung hitzebehandelt und getrocknet wird. Da die Grundierung und der Endüberzug oder gegebenenfalls mehr als zwei Überzüge gleichzeitig auf einmal hitzebehandelt werden können, ist außerdem nicht nur lediglich ein Behandlungsofen erforderlich, sondern auch die Überzugsarbeitsstraße kann beträchtlich verkürzt werden.Although the method according to the invention has two coating steps and a heat treatment step the coating does not become cloudy in terms of color but exhibits excellent adhesion and Corrosion resistance, since in the process according to the invention an aqueous electrophoretic coating agent, which essentially has the properties of being very easily dried as a primer coating is used and then applied as a final coating over a solvent soluble coating and then is heat-treated and dried for hardening. Since the primer and the top coat or Optionally, more than two coatings can be heat-treated at the same time is also not only is a treating furnace required, but the coating work line can be considerable be shortened.

Wie in den vorstehenden Beispielen gezeigt, kann das erfindungsgemäße Verfahren nicht nur auf das aufeinanderfolgende Überziehen eines aufgewickelten Stahlbleches, sondern auch auf das aufeinanderfolgende Überziehen eines geschnittenen Stahlbleches angewendet werden.As shown in the above examples, the method of the present invention can be applied not only to the successive coating of a rolled steel sheet but also to the successive coating of a cut steel sheet.

2525th

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of multi-layer coated metal sheets by the electrophoretic application and intermediate drying of the lower layer and subsequent application of the following layer, characterized by the following features:

a) the metal sheet is electrophoretically coated with an aqueous, electrophoretic resin to form a binding coating of a maximum of 150 mg / dm ² which is practically anhydrous and insoluble,

b) on this Grundierongsüberzug becomes Removal of adhering water as a result of the water flushing blown air,

c) on the base coat that has been pretreated in this way becomes a solvent-soluble, thermosetting coating resin by means of a roller application process upset,

d) Immediately after the application of the top coat, both coat layers subjected to a heating and drying treatment at the same time.

2. The method according to claim 1, for producing coated steel sheets or steel sheet strips clad with zinc or zinc alloy, characterized in that the electrophoretic coating treatment by dipping the sheet or the tape is produced in a water-soluble bath, the bath being made of a water-soluble resin, which consists of acrylic ester and / or methacrylic ester and Ammonium acrylate or amine acrylate and / or methacyl ester composed, and a water-soluble Chromium compound, which is added to the resin in an amount of about 0.01 to 5% by weight that the primer coating formed by the electrophoretic coating treatment is rinsed and dried, consisting thereon with at least one thermosetting coating color from phenolic resins, melamine resins, acrylic resins, acrylic resins and vinyl resins or their copolymers, is coated as a final coating by means of the applicator roller and immediately thereafter the resulting electrodeposited primer coat and the thermosetting final coat heat-treated and dried at the same time, followed by cooling the resulting product.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the electrophoretic tape contains a water-soluble additive of phosphoric acid or boric acid or a pigment.

4. The method according to any one of claims 2 to 3, characterized in that the sheet or strip is subjected to a phosphate or chromate treatment in order to obtain a coating with a high electrical resistance, then electrophoretically with a water-soluble coating agent or a coating agent dispersed in water is coated while the electrical resistance of the phosphate or chromate coating is kept below 10 Ω / cm ² .

5. The method according to claim 4, characterized in that the electrical resistance of the phosphate or chromate coating is kept below 5 Ω / cm ² .

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the order of the Coating is carried out by means of an electrically conductive roller (13), the contact rolling pressure between the sheet metal or strip and the conductive roller to about 100 kg per meter Material width is regulated.

7. The method according to claim 6, characterized in that the roll thickness between the sheet metal or belt and the conductive roller is regulated to over 300 kg / meter of material width.

8. The method according to any one of claims 2 to 7, characterized in that during the electrophoretic Coating treatment on the surface of the conductive roller to which electricity is supplied adhering solidified melt, such as zinc or zinc oxide, is removed using a doctor blade, immediately after the melt has adhered to the surface of the conductive roller