DE1811899A1

DE1811899A1 - Single bath developer

Info

Publication number: DE1811899A1
Application number: DE19681811899
Authority: DE
Inventors: Mcmurtray Truman Russell
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1967-11-30
Filing date: 1968-11-29
Publication date: 1969-06-12
Also published as: BE724619A; US3542554A; FR1593829A; GB1248218A

Description

PATENTANWÄLTE" 73/25/77 11.PATENTANWÄLTE "73/25/77 11.

DR.-ING. WOLFF, H. BARTELS, ⁸ ÄSSSUSe^ DR.-ING. WOLFF, H. BARTELS, ⁸ ÄSSSUSe ^

DR. BRANDES, DR.-ING. HELD telefon= (oeii)2932»;DR. BRANDES, DR.-ING. HELD phone = (oeii) 2932 »;

Reg. Nr. 121 Reg. No. 121 599599

EASTMAN KODAK COMPANY₃ 3^3 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von AmerikaEASTMAN KODAK COMPANY ₃ 3 ^ 3 State Street, Rochester, New York State, United States of America

EinbadentwicklerSingle bath developer

Die Erfindung betrifft einen Einbadentwickler zum Entwickeln und Stabilisieren von belichteten, mindestens ein lichtempfindliches Silbersalz enthaltenden, photographischen Aufzeichnungsmaterialien, der außer einer Hydrochinonentwicklerverbindung und einem Entwicklungsaktivator sowie gegebenenfalls üblichen Zusätzen einen aus einer Mercaptoverbindung bestehenden Stabilisator für das Silbersalz enthält.The invention relates to a single bath developer for developing and stabilizing exposed, at least one light-sensitive Photographic recording materials containing silver salt, the other than a hydroquinone developing agent and a development activator and, if necessary, customary additives contains a mercapto compound stabilizer for the silver salt.

Es ist bekannt, daß das restliche, unbelichtete Silbersalz in entwickelten Silbersalzschichten photographischer Aufzeichnungsmaterialien mit darin enthaltenen Silberbildern entfernt oder inaktiviert werden muß, damit das Silberbild auch unter ungünstigen Licht-, Hitze- und Feuchtigkeitseinflussen stabil bleibt. Aus diesem Grunde sind der Entwicklung photographischer Aufzeichnungsmaterialien in der Regel Stabilisierungs- und Waschstufen nachgeschaltet, um das Silberhalogenid in ein lösliches Silbersalz zu überführen und dieses anschließend aus der Emulsionsschicht auszuwaschen.It is known that the remaining, unexposed silver salt in developed silver salt layers of photographic recording materials with silver images contained therein must be removed or inactivated so that the silver image even under unfavorable conditions The influence of light, heat and moisture remains stable. For this reason, the development of photographic recording materials usually followed by stabilization and washing stages to convert the silver halide into a soluble one To transfer silver salt and this then from the emulsion layer to wash out.

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Es ist eine Reihe* von Verfahren bekannt, wonach die aus mindestens zwei Stabilisierungs- und Waschstufen bestehende ^Nachbehandlung vereinfacht oder gänzlich vermieden werden kann. In diesem Zusammenhang haben sich Mercaptoverbindungen als gute Komplexbildner für Silber erwiesen.. So ist es beispielsweise aus der USA-Patentschrift 2 453 346 bekannt, verschiedene Schwefelverbindungen neben Metallsalzen zum Stabilisieren von Silberkopien zu verwenden. Hierbei werden auf die Silberhalogenidemulsionsschichten im Anschluß an die Entwicklung des Silberbildes saure, die Schwefelverbindungen und Metallsalze enthaltende Lösungen appliziert.A number of procedures are known, according to which at least two stabilization and washing stages existing ^ post-treatment can be simplified or avoided entirely. In In this context, mercapto compounds have proven to be good complexing agents for silver. This is the case, for example known from US Pat. No. 2,453,346, various To use sulfur compounds in addition to metal salts to stabilize silver copies. This is done on the silver halide emulsion layers following the development of the silver image, acidic, containing sulfur compounds and metal salts Solutions applied.

Aus der USA-Patentschrift 2 525 532 ist es bekannt, Emulsionsschichten mit einer einen p-Methylaminophenol/Hydrochinon-Entwickler sowie verschiedene Schwefelverbindungen enthaltenden Entwlcüerlösung zu entwickeln. Hierbei werden die Emulsionsschichten im Anschluß an die Entwicklung und vor dem Trocknen mit Säurelösungen behandelt. Aus der USA-Patentschrift 2 6l4 ist es bekannt, Emulsionsschichten mit bestimmten, darin enthaltenen Entwicklerverbindungen mit alkalischen Lösungen zu entwickeln und anschließend das restliche Silberhalogenid mit Lösungen von Schwefelverbindungen, wie beispielsweise Thioglycolsäure, Thioharnstoff oder Thiosulfaten, zu inaktivieren.From US Pat. No. 2,525,532 it is known to use emulsion layers with a p-methylaminophenol / hydroquinone developer as well as developing de-aerating solutions containing various sulfur compounds. This is where the emulsion layers treated with acid solutions after development and before drying. From U.S. Patent 2,614 it is known to emulsion layers with certain developer compounds contained therein with alkaline solutions develop and then the remaining silver halide with solutions of sulfur compounds, such as thioglycolic acid, Thiourea or thiosulfates, to inactivate.

Aus einer Kombination von Eritwicklerverbindungen und Komplexbildnemfür Silber gebildete Einbadentwickler haben die Behandlungstechnik für photographische Filme, Papiersund dgl. stark vereinfacht, da man damit die Möglichkeit erhält, ein belichtetes, photographisches Material in einer einzigen Lösung gleichzeitig zu entwickeln und zu stabilisieren. Einbad- ■ entwickler sind bekannt und beispielsweise in dem von Grant M. Haist im Jahre I966 herausgegebenen Handbuch "The Monobath Manual" und der USA-Patentschrift- 2 875 048 beschrieben. Aus der zuletzt genannten Patentschrift ist beispielsweise einFrom a combination of Eritwicklerverbindungen and complexingnemfür Single bath developers formed in silver have been used in the processing technique for photographic films, paper and the like. greatly simplified, since it gives the possibility of an exposed, photographic material in a single solution to develop and stabilize at the same time. Single bath developers are ■ known and, for example, in the one developed by Grant M. Haist's manual "The Monobath Manual "and U.S. Patent 2,875,048. Aus the last-mentioned patent is for example a

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Einbadentwickler bekannt, welcher aus einer alkalischen Lösung eines Hydroxylamin- oder 3-Pyrazolidonentwicklers und von Monothioglycerin, Thioglykol, ß-Mercaptoäthylamin, N,N-Diäthyl-ßmercaptoäthylamin oder 2-Thiobarbitursäure besteht.One-bath developer known, which consists of an alkaline solution of a hydroxylamine or 3-pyrazolidone developer and of monothioglycerin, Thioglycol, ß-mercaptoethylamine, N, N-diethyl-ßmercaptoethylamine or 2-thiobarbituric acid.

Nachteilig an solchen, ein Mercaptan sowie einen Hydroehinonentwickler enthaltenden Einbadentwicklern ist jedoch, daß die Komplexbildungsfähigkeit des Mercaptans für Silber rasch infolge Luftoxydation verloren geht.Disadvantages of those, a mercaptan and a hydroehinone developer containing single-bath developers is that the complexing ability of the mercaptan for silver rapidly as a result Air oxidation is lost.

Es konnte ferner festgestellt v/erden, daß bei gleichzeitiger ™ Verwendung von Mercaptanstabilisatoren und nicht-substituierter Hyarochinone in bestimmten Einbadentwicklern eine schnelle Umsetzung zwischen den beiden Verbindungen abläuft, was zur Folge hat, daß keine stabilen Einbadentwickler hergestellt werden können. It was also found that with simultaneous ™ Use of mercaptan stabilizers and unsubstituted hyaroquinones in certain single bath developers a quick implementation occurs between the two compounds, with the result that stable single-bath developers cannot be produced.

einen Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde,/Einbadentwickler zum Entwickeln und Stabilisieren von belichteten, mindestens ein. lichtempfindliches Silbersalz enthaltenden, photographischen Aufzeichnungsmaterialien, der außer einer Hydrochinonentwicklerverbindung und einem Entwicklungsaktivator sowie gegebenenfalls üblichen Zusätzen einen aus einer Mercaptoverbindung bestehen- M den Stabilisator für das Silbersalz enthält, anzugeben, der einerseits oxydationsbeständig ist und in dem andererseits die I-Iercaptanverbindung ihre Komplexbildungsfälligkeit für Silber nicht verliert.The invention was based on the object / single-bath developer for developing and stabilizing exposed, at least one. light-sensitive silver salt-containing photographic recording materials, other than a hydroquinone developing agent and a Entwicklungsaktivator and optionally conventional additives one of a mercapto compound existing M the stabilizer for the silver salt has to specify the one hand is oxidation resistant and in the other hand, the I-Iercaptanverbindung their complex formation due for silver does not lose.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe mit einem Einbadentwickler lösen läßt, welcher eine u-yürochinonentwicklerverbindung mit einem schwefelhaltigen Rest enthält.The invention was based on the knowledge that the problem can be solved with a single-bath developer, which a u-yoquinone developer compound with a sulfur-containing one Contains remainder.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein EinbadBofcSMdxataäoer zum Entwickeln und Stabilisieren von belichteten, mindestens einThe subject of the invention is thus a EinbadBofcSMdxataäoer for Developing and stabilizing exposed, at least one

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lichtempfindliches Silbersalz enthaltenden, photographischen Aufzeichnungsmaterialien, das außer einer Hydrochinojientwicklerver- · bindung und einem Entwicklungsaktivator sowie gegebenenfalls üblichen Zusätzen einen aus einer Mercaptoverbindung bestehenden Stabilisator für das Silbersalz enthält, welches dadurch gekennzeichnet ist j daß es, eine Hydrochinonentwicklerverbindung mit xfflßtitäeofaeraoceinem -S-R-Y-Rest, worin R die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Alkylen- oder Arylenrestes und Y die Bedeutung eines wasserlöslichmachenden Restes besitzt, sowie gegebenenfalls ferner eine weitere übliche Entwicklerverbindung enthält.photographic recording materials containing photosensitive silver salt, that apart from a hydrochinojient developer bond and a development activator and optionally customary additives consisting of a mercapto compound Contains stabilizer for the silver salt, which is characterized is that it, a hydroquinone developer compound with xfflasstitäeofaeraoceinem -S-R-Y radical, in which R is an optionally substituted alkylene or arylene radical and Y is has a water-solubilizing radical, and optionally also contains another common developer compound.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß bei Verwendung eines Einbadentwicklers, welcherIt has surprisingly been found that when using a single-bath developer, which

a) einen aus einer Mercaptanverbindung bestehenden Stabilisator für das Silbersalz,a) a stabilizer for the silver salt consisting of a mercaptan compound,

b) eine Hydrochinonentwicklerverbindung für das Silbersalz mit mindestens einem -S-R-Y-Rest, worin R ein Alkylen- oder Arylenrest und Y ein wasserlöslichmachender Rest ist, undb) a hydroquinone developer compound for the silver salt with at least one -S-R-Y radical, in which R is an alkylene or arylene radical and Y is a water-solubilizing group, and

c) einen Entwicklungsaktivator . · enthält, zum Entwickeln und Stabilisieren eines durch Belichtung^ eines photographische,n Aufseichnungsmaterials mit mindestens einer lichtempfindlichen Silbersalzemulsionsschicht erhaltenen Bildesc) a development activator. · contains, for developing and stabilizing a by exposure ^ a photographic recording material containing at least one light-sensitive silver salt emulsion layer

a) keine unerwünschte Umsetzung des aus einer Mercaptanverbindung bestehenden Stabilisators mit der Hydrochinonentwicklerverbindung für das Silbersalz stattfindet;a) no undesired reaction of the stabilizer consisting of a mercaptan compound with the hydroquinone developer compound for the silver salt takes place;

b) der Einbadentwickler der angegebenen Zusammensetzung eine verbesserte Oxydationsbeständigkeit besitzt und einb) the single-bath developer of the specified composition has an improved one Has resistance to oxidation and a

c) Einbadentwickler der angegebenen Zusammensetzung ohne weitere Zugabe eines aus einer Mercaptanverbindung bestehenden Stabi-, lisators über längere Zeit eine Stabilisierungswirkung entfaltet. .c) Single bath developer of the specified composition without any further Addition of a stabilizer consisting of a mercaptan compound, lisators developed a stabilizing effect over a long period of time. .

.Wie bereits erwähnt, ist die Verwendung von Einbadentwicklern zum Entwickeln und Stabilisieren belichteter, lichtempfindlicherAs mentioned earlier, is the use of single bath developers for developing and stabilizing exposed, light-sensitive

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Aufzeichnungsmaterialien bekannt. Unter einem EinbadentwicMer ist hier und im folgenden eine Kombination, in der Regel eine wässrige Lösung mindestens einer Silbersalzentwicklerverbindung und mindestens eines Silbersalzfixiermittels oder -Stabilisators zu verstehen. Mit Einbadentwicklern nach der Erfindung können belichtete Silbersalzemulsionsschichten photographischer Aufzeichnungsmaterialien gleichzeitig entwickelt und stabilisiert werden. Weitere Einzelheiten über Einbadentwickler sind dem von Grant M. Haist 1966 herausgegebenen Handbuch "The Monobath Manual" zu entnehmen. Recording materials known. Under a single bath developer is here and below a combination, usually an aqueous solution of at least one silver salt developer compound and to mean at least one silver salt fixative or stabilizer. With single bath developers according to the invention can exposed Silver salt emulsion layers of photographic recording materials can be developed and stabilized at the same time. Further details on single bath developers can be found in "The Monobath Manual" published by Grant M. Haist in 1966.

Einbadentwickler nach der Erfindung können als Stabilisatoren für Silbersalze die verschiedensten Mercaptoverbindungen enthalten, hierzu gehören sämtliche, aus Mercaptanen bestehende Silbersalzstabilisatoren, die einerseits mit den anderen Bestandteilen des Einbadentwicklers verträglich sind und andererseits die gewünschte Fixierung und/oder Stabilisierung bewirken.Single bath developer according to the invention can be used as stabilizers for Silver salts contain a wide variety of mercapto compounds, this includes all silver salt stabilizers consisting of mercaptans, which on the one hand are compatible with the other components of the single-bath developer and on the other hand the desired one Effect fixation and / or stabilization.

Als Zusatz zu Einbadentwicklern nach der Erfindung geeignete Stabilisatoren für Silbersalze entsprechen beispielsweise der folgenden Formel:Stabilizers for silver salts suitable as additives to single-bath developers according to the invention correspond, for example, to following formula:

HS-R-YHS-R-Y

worin R ein gegebenenfalls substituierter Alkylen- oder Arylenrest und Y ein wasserlöslichmachender Rest ist.wherein R is an optionally substituted alkylene or arylene radical and Y is a water-solubilizing group.

Die durch R wiedergegebenen Alkylen- oder Arylenreste können beispielsweise durch Mercaptan-(-SH), Hydroxyl- und Garboxylreste oder aber auch durch andere, die Stabillsierungs- oder Fixierwirkung der betreffenden Mercaptoverbindung nicht beeinflussende Reste substituiert sein. Die durch R wie der gegebenen Alkylen- oder Arylenreste enthalten in typischer Weise 1 bis 20 Kohlenötoffatome und 3ind beispielsweise Methylen-, Äthylen, Propylen-, Ibutylon-, Isobutylen-, Isopropylen-, Hydroxypropylen-(CH₂CHOHCH₂-),The alkylene or arylene radicals represented by R can be substituted, for example, by mercaptan - (- SH), hydroxyl and carboxyl radicals or by other radicals which do not influence the stabilizing or fixing action of the mercapto compound in question. The alkylene or arylene radicals given by R as given typically contain 1 to 20 carbon atoms and 3 are, for example, methylene, ethylene, propylene, ibutylon, isobutylene, isopropylene, hydroxypropylene (CH ₂ CHOHCH ₂ -),

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Carboxyäthylen-(-CHCOOllCIIg-), Phenylene Naphthylen- undCarboxyethylene - (- CHCOOllCIIg-), phenylene naphthylene and

Xylylenreste (-CH₂C₆II₄CH₂-,).Xylylene radicals (-CH ₂ C ₆ II ₄ CH ₂ -,).

Unter einem wasserlöslichmachenden Rest ist ein Rest zu verstehen, welcher (a) die betreffendes einen solchen Rest enthaltende Verbindung wasserlöslicher macht, als es die entsprechende Verbindung ohne den wasserloslichmachenäen Rest ISt₃, und (b) Moder die Stabilisierungswirkung des jeweiligen, aus einer Mercaptoverblndung bestehenden Stabilisators noch das Entwicklungspotential der jeweiligen Entwicklerverbindung in nennenswerter Wei-™ se beeinflußt» Geeignete wasserlösliohmachende Reste sind beispielsweise Hydroxyl-,und Carboxylreste.A water-solubilizing radical is to be understood as meaning a radical which (a) makes the relevant compound containing such a radical more water-soluble than the corresponding compound without the water-solubilizing radical ISt ₃ , and (b) moderately the stabilizing effect of the respective mercapto compound Stabilizer still influences the development potential of the respective developer compound in a noteworthy way. Suitable water-solubilizing radicals are, for example, hydroxyl and carboxyl radicals.

Einbadentwickler nach der Erfindung können als Stabilisatoren für Silbersalze beispielsweise folgende Mercaptanverbindungen enthalten;Single bath developers according to the invention can be used as stabilizers for silver salts, for example, the following mercaptan compounds contain;

Mercaptoäthanol ·Mercaptoethanol

HSCH₂CH₂OHHSCH ₂ CH ₂ OH

Mercaptopropanol HSCH₂CH₂CH₂OHMercaptopropanol HSCH ₂ CH ₂ CH ₂ OH

Mercaptbessigsäure HSCH₂COOHMercapto acetic acid HSCH ₂ COOH

^ · ct-Mercaptopropionsäure^ · Ct-mercaptopropionic acid

CH^CH-COOHCH ^ CH-COOH

SHSH

ß-Mercaptoproplonsäure HS-CH₂CH₂-COOHß-mercaptoproplonic acid HS-CH ₂ CH ₂ -COOH

Mercaptobenzoesäure HSCgHf-COOHMercaptobenzoic acid HSCgHf-COOH

Mercaptobernsteinsäure COOHMercaptosuccinic acid COOH

HS-CH-CH₂COOHHS-CH-CH ₂ COOH

Di-Mercaptoadipinsäure COOH COOHDi-mercaptoadipic acid COOH COOH

HS-CH-CH₂CH₂-CH-ShHS-CH-CH ₂ CH ₂ -CH-Sh

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Ein Einbadentwickler nach der Erfindung kann einen der genannten Stabilisatoren für Silbersalze in jeder geeigneten Konzentration enthalten. So haben sich beispielsweise Stabilisatormengen von etwa 1 bis etwa 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Einbadentwicklers, in der Regel als ausreichend erwiesen. Besteht ein Einbaäentwickler nach der Erfindung beispielsweise aus einer wässrigen Lösung, so enthält diese pro Liter in der Regel etwa 10 bis etwa 500 g des aus einer Mercaptoverbindung bestehenden Stabilisators für das Silbersalz. Gegebenenfalls kann ein Einbadentwickler nach der Erfindung jedoch auch größere oder kleinere Stabilisatormengen enthalten.A single bath developer according to the invention can contain one of the mentioned stabilizers for silver salts in any suitable concentration. For example, amounts of stabilizer from about 1 to about 50% by weight , based on the total weight of the single-bath developer, have generally proven to be sufficient. If a built-in developer according to the invention consists, for example, of an aqueous solution, this usually contains about 10 to about 500 g per liter of the stabilizer for the silver salt, which consists of a mercapto compound. If necessary, however, a single bath developer according to the invention can also contain larger or smaller amounts of stabilizer.

Die in Einbadentwicklern nach der Erfindung geeigneten Hydrochinonentwicklerverbindungen für Silbersalze sind typische Hydrochinonentwicklerverbindungen, die (a) eine Entwicklung des belichteten Siibersalzes ermöglichen, ohne daß die anderen wünschenswerten Eigenschaften der betreffenden Einbadentwiekler, cL h. ^aren Stabilisationswirkung, nachteilig beeinflußt werden, (b) einen 1,4-Dihydroxybenzolring enthalten und (c) durch mindestens einen -Ei-R-Y-Rest, worin R einen gegebenenfalls substituierten Alkylen- oder Arylenrest und Y einen wasserlöslichmachenden Rest bedeuten, substituiert sind. Gegebenenfalls können Einbadentwickler nach der Erfindung auch Mischungen solcher Hydrochinonentwicklerverbindungen enthalten. Ferner kann der 1,^-Dihydroxybenzolring neben einem oder mehreren-S-R-Y-Resten auch noch weitere Substituenten enthalten. Diese Substituenten können aus sämtlichen Resten bestehen, die auf die beabsichtigte Wirkung der betreffenden Einbadentwickler nach der Erfindung keinen nachteiligen Einfluß ausüben. Beispiele für geeignete Substituenten sind Hydroxyl-, kurzkettige Alkyl-, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, t.-Butyl- und Isopropyl- sowie Chlor und Brornsubstituenten.The hydroquinone developer compounds suitable in single bath developers according to the invention for silver salts are typical hydroquinone developer compounds which (a) develop the exposed Siibersalzes enable without affecting the other desirable properties of the single bath developer concerned, cL h. ^ aren Stabilizing effect, are adversely affected, (b) contain a 1,4-dihydroxybenzene ring and (c) by at least one -Ei-R-Y radical, in which R is an optionally substituted alkylene- or arylene radical and Y is a water-solubilizing radical, are substituted. If necessary, single bath developers according to the invention also mixtures of such hydroquinone developer compounds contain. Furthermore, the 1, ^ - dihydroxybenzene ring in addition to one or more -S-R-Y radicals, they also contain further substituents. These substituents can be any of There are residues which do not have a detrimental effect on the intended effect of the single-bath developer in question according to the invention exercise. Examples of suitable substituents are hydroxyl, short-chain alkyl, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, t-butyl and isopropyl as well as chlorine and bromine substituents.

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Die beschriebenen Hydrochinonentwicklerverbindungen können in . Einbadentwicklern nach der Erfindung in jeder geeigneten Menge enthalten sein. In der· Regel reicht es, wenn ein Einbadentwickler nach der Erfindung, bezogen auf das Gesamtgewicht des Einbadentwicklers, etwa 0,5 bis etwa 10 Gew.-% Hydrochinonentwicklerverbindung enthält.The hydroquinone developer compounds described can be found in. Single bath developers according to the invention can be included in any suitable amount. · In the rule, it is sufficient if a Einbadentwickler according to the invention, based on the total weight of the Einbadentwicklers, about 0.5 to about 10 wt -% containing hydroquinone developing agent..

Vorzugsweise enthält ein Einbadentwickler nach der Erfindung eine Hydro chinonent Wicklerverbindung für Silbersalze, die nttaÄ«- KJCKRX einen -S-R-Y-Rest enthält , worin R ein Alkylen- oder Arylenrest. mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und Y ein Hydroxyl- oder Carboxylrest 1st.A single bath developer according to the invention preferably contains a hydroquinonent winding compound for silver salts which contains nttaÄ «- KJCKRX a -SRY radical, in which R is an alkylene or arylene radical. with 1 to 20 carbon atoms and Y is a hydroxyl or carboxyl radical.

Erfindungsgemäß geeignete Hydrochinonentwicklerverbindungen für Silbersalze entsprechen beispielsweise der folgenden allgemeinen Formel:According to the invention suitable hydroquinone developer compounds for Silver salts, for example, correspond to the following general ones Formula:

S-R-YS-R-Y

worin R ein Alkylen- oder Arylenrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und Y ein wasserlöslichmachender Rest ist.wherein R is an alkylene or arylene radical having 1 to 20 carbon atoms and Y is a water-solubilizing group.

Im einzelnen seien beispielsweise folgende Hydrochinonentwicklerverbindungen der angegebenen Formel genannt:Specifically, the following hydroquinone developer compounds are exemplified given by the formula:

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(I)(I)

OHOH

9 -9 -

SCH₂GII₂OHSCH ₂ GII ₂ OH

2-( 2,5-Dihydroxyphenylthio) ■ äthanol2- (2,5-dihydroxyphenylthio) ■ ethanol

(ID(ID

OHOH

SCH₂CHCH₂OH α-Hydroxy-ß-(2,5-dihydroxyphenylthio )propanolSCH ₂ CHCH ₂ OH α-hydroxy-β- (2,5-dihydroxyphenylthio) propanol

(III)(III)

OHOH

SCH₂COOH 2,5-Dihydroxyphenylthioessigsäure SCH ₂ COOH 2,5-dihydroxyphenylthioacetic acid

(IV)(IV)

SCH₂CH₂COOH ß-(2,5-Dihydroxyphenylthio)■ propionsäureSCH ₂ CH ₂ COOH ß- (2,5-dihydroxyphenylthio) ■ propionic acid

JH α-(2,5-Dihydroxyphenylthio) ■ propionsäureJH α- (2,5-dihydroxyphenylthio) ■ propionic acid

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(VI)(VI)

OHOH

COOHCOOH

SCHeH₂COOH 2j 5-Dihydroxyphenylthiobernsteinsäure SCHeH ₂ COOH 2j 5-dihydroxyphenylthiosuccinic acid

(VII)(VII)

COOHCOOH

ο-(2j5-Dihydroxyphenylthio)· benzoesäureο- (2j5-dihydroxyphenylthio) benzoic acid

OHOH

(VIII)(VIII)

COOH S-CH HCCOOH S-CH HC

COOHCOOH

CHpCHpCHpCHp

α - (2', 5-Dihydroxypheny lthio)-aⁱ ~mero apt ο adip ±n säureα - (2 ', 5-Dihydroxypheny lthio) -a ⁱ ~ mero apt ο adip ± n acid

COOH COOHCOOH COOH ff // HC-SHC-S SCHNS \\ dd CHpICHpI

α,α-Bis(2,5-dihydroxypiienylt hio) adipinsäure α, α-bis (2,5-dihydroxypiienylt hio) adipic acid

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- ii -- ii -

Ein Einbadentwickler nach der Erfindung kann jeden geeigneten Entwicklungsaktivator in jeder geeigneten Konzentration enthalten, solange er durch seinen Zusatz nur die zur Entwicklung erforderliche Alkalinität bzw. den hierzu erforderlichen pH-Wert erhält. Typische Entwicklungsaktivatoren sind anorganische Entwicklungsaktivatoren, wie beispielsweise Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd und Lithiumhydroxyd, sowie organische Aktivatoren, wie beispielsweise organische Amine,z. B. Äthanolamin, Morpholin und Propanolamin. Der pH-Wert eines Einbadentwicklers nach der Erfindung kann sehr verschieden sein. In der Regel besitzt ein Einbadentwickler nach der Erfindung einen pH-Wert von mindestens 9, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 13·A single bath developer according to the invention can be any suitable Contain development activator in any suitable concentration, as long as its addition only provides that required for development Alkalinity or the pH value required for this is maintained. Typical development activators are inorganic development activators, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, and organic activators such as for example organic amines, e.g. B. ethanolamine, morpholine and Propanolamine. The pH of a single bath developer according to the invention can be very different. As a rule, a single bath developer according to the invention has a pH of at least 9, preferably about 10 to about 13

Ein Einbadentwickler nach der Erfindung kann ferner die verschiedensten anorganischen Salze zugesetzt enthalten. Beispiele hierfür sind:A single bath developer according to the invention can also be various Contains inorganic salts added. Examples for this are:

Al(NO₃ Al (NO ₃ )₃ ·) ₃ >3> 3 CC. • IT• IT 9H₂O9H ₂ O 33 2°2 ° Bi(C₆H
Ce(NO₇
CsClBi (C ₆ H
Ce (NO ₇
CsCl 9^α6>
)₃ 9 ^α 6>
) ₃ )₃ ·) ₃ • 7H• 7H LiClLiCl 2°2 ° Nd(C₂H
PdCl₇ Nd (C ₂ H
PdCl ₇ 3°2>:3 ° 2>: 5 * ^H 5 * ^H ,SO₁., SO ₁ . RbClRbCl RIiCl₃ RIiCl ₃ 11 2°2 ° Sc(NO₃ Sc (NO ₃ Sn(IIO₇ Sn (IIO ₇ GIi₂OGIi ₂ O SnCl₂ SnCl ₂ TiCl₃ TiCl ₃ YbCl₃ YbCl ₃ ZnCl₂ ZnCl ₂ ZrOSO₁,ZrOSO ₁ ,

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Diese anorganischen Verbindungen haben sich beispielsweise als HilfsStabilisatoren erwiesen. Ferner hat es sich-bezeigt, daß sie die Lebenikuer anderer, aus Mercaptanverbindüngen bestehende Stabilisatoren enthaltender Einbadentwickler zu erhöhen vermögen. Solche Einbadentwickler sind beispielsweise von L. Corben, C. Bloom, D. Willoughby und A. Shepp in der Zeitschrift "Journal of Photographic Science", Band 14, Nr. 6, 1966, Seiten 297-303, beschrieben. .These inorganic compounds have proven to be, for example Auxiliary stabilizers proved. It has also been shown that she the lifespan of other stabilizers made from mercaptan compounds able to increase containing single-bath developer. Such single bath developers are, for example, by L. Corben, C. Bloom, D. Willoughby and A. Shepp in the Journal of Photographic Science, Volume 14, No. 6, 1966, pages 297-303. .

Gemäß einer Ausfuhrungsform besteht ein Einbadentwickler nach der Erfindung aus einer wässrigen Lösung:According to one embodiment, there is a single-bath developer according to the Invention from an aqueous solution:

a) einer zur Stabilisation des betreffenden Silbersalzes der lichtempfindlichen Schicht ausreichenden Menge einer Mercaptocarbonsäure oder eines Mercaptoalkanols;a) an amount of a mercaptocarboxylic acid sufficient to stabilize the silver salt in question of the photosensitive layer or a mercaptoalkanol;

b) einer Silbersalzentwicklerverbindung der allgemeinen· Formel:b) a silver salt developer compound of the general formula:

OH .Oh

•S-R-Y• S-R-Y

worin R ein Alkylen- oder Arylenrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und Y ein Hydroxyl- oder Carboxylrest ist,und c) eines organischen Aktivators.wherein R is an alkylene or arylene radical having 1 to 20 carbon atoms and Y is a hydroxyl or carboxyl radical, and c) an organic activator.

Einbadentwickler nach der Erfindung lassen sich nach jedem geeigneten Verfahren herstellen. So können beispielsweise die einzelnen Bestandteile eines Einbadentwicklers nach der Erfindung vor der eigentlichen Bereitung des Einbadentwicklers hergestellt und kurz vor Verwendung des Einbadentwicklers in einer wässrigen Lö-' sung miteinander gemischt werden. Ein besonders geeignetes Herstellungsverfahren für Einbadentwickler nach der Erfindung besteht darin,(a) einen aus einer Mercaptοverbindung bestehendenSingle bath developers of the invention can be any suitable Process. For example, the individual components of a single-bath developer according to the invention can be used the actual preparation of the single-bath developer and shortly before using the single-bath developer in an aqueous solution solution can be mixed together. A particularly suitable manufacturing process for one-bath developer according to the invention consists in (a) one consisting of a mercapto compound

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'Stabilisator für das Silbersalz einem wässrigen Lösungsmittel einzuverleiben, d.h. eine solche Mercaptoverbindung in Wasser zu lösen, (b) der erhaltenen Lösung ein p-Benzochinon, d. h, ein dem Hydrochinonrest der beschriebenen Hydrochinonentwicklerverbindung für das Silbersalz entsprechendes p-Benzochinon in einer geringeren als zur stöchiometrischen Umsetzung mit der Mercaptoverbindung erforderlichen Menge einzuverleiben, (c) ferner einen Entwicklungsaktivator in typischer Weise ein anorganisches Alkali, wie beispielsweise Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd und Lithiumhydroxyd, in einer solchen Menge zuzusetzen, daß die Lösung alkalisch reagiert und schließlich (d) der alkalischen Lösung einen aus einer Mercaptoverbindung bestehenden Stabilisator für das Silbersalz, beispielsweise die in Stufe (a) verwendete Mercaptocarbonsäure, einzuverleiben.To incorporate a stabilizer for the silver salt into an aqueous solvent, i.e. to incorporate such a mercapto compound in water dissolve, (b) the solution obtained is a p-benzoquinone, d. h, a dem Hydroquinone residue of the hydroquinone developer compound described for the silver salt corresponding p-benzoquinone in a lower than for the stoichiometric conversion with the mercapto compound to incorporate the required amount, (c) further a development activator typically an inorganic alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, add in such an amount that the solution reacts alkaline and finally (d) the alkaline solution one A stabilizer consisting of a mercapto compound for the silver salt, for example the mercaptocarboxylic acid used in step (a), to incorporate.

Selbstverständlich ist es nicht erforderlich, bei dem beschriebenen Herstellungsverfahren die Reihenfolge der Stufen (a) bis (α) einzuhalten. So kann beispielsweise das p-Benzochinon in irgendeiner geeigneten Weise in dem wässrigen Lösungsmittel in Lösung gebracht und die erhaltene Lösung vor Zugabe des Entwicklungsaktivators mit dem aus einer Mercaptoverbindung bestehenden Stabilisator für das Silbersalz versetzt- werden. Ferner kann auch der Entwicklungsaktivator dem wässrigen Lösungsmittel einverleibt werden, bevor die anderen Bestandteile zugegeben werden.Of course, it is not necessary in the case of the one described Manufacturing process to adhere to the sequence of steps (a) to (α). For example, the p-benzoquinone can be in any appropriately brought into solution in the aqueous solvent and the resulting solution before adding the development activator the stabilizer for the silver salt, which consists of a mercapto compound, is added. Furthermore can the development activator is also incorporated into the aqueous solvent before the other ingredients are added.

Ein typischer, aus einer wässrigen Lösung bestehender Einbadentwickler nach der Erfindung wird wie folgt hergestellt. Zunächst wird eine Mercaptocarbonsäure in Wasser gelöst (der pH-Wert der erhaltenen Lösung liegt in der Regel unter 6), worauf die erhaltene Lösung pro etwa 1,2 bis etwa 1,5 Mole Mercaptocarbonsäure unter Rühren mit jeweils einem Mol p-Benzochinon versetzt wird. Die Wassermenge muß hierbei ausreichen, um beide Bestandteile in Lösung zu bringen. Nunmehr wird durch Zugabe von anorganischem Alkali, z. B. Natriumhydroxyd, der pH-Wert der erhaltenen LösungA typical single bath developer consisting of an aqueous solution according to the invention is produced as follows. First, a mercaptocarboxylic acid is dissolved in water (the pH value of the The solution obtained is usually below 6), whereupon the solution obtained per about 1.2 to about 1.5 moles of mercaptocarboxylic acid one mole of p-benzoquinone is added with stirring. The amount of water must be sufficient to keep both components in Bring solution. Now, by adding inorganic alkali, e.g. B. sodium hydroxide, the pH of the resulting solution

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auf mindestens etwa 9, vorzugsweise auf einen Wert, zwischen ,10 und etwa 13 eingestellt. Hierauf wird der Lösung-weiterer Stabilisator/ In typischer Weise noch mehr Mercaptocarbonsäure, einverleibt. . Schließlich wird die Lösung noch mit einem Puffer, wie beispielsweise 2-Aminoäthanol, und einem Konservierungsmittel, wie beispielsweise Natriumsulfit, versetzt und mit Wasser auf das gewünschte Volumen verdünnt.set to at least about 9, preferably to a value between .10 and about 13. Thereupon the solution-further stabilizer / typically still more mercaptocarboxylic acid is incorporated. . Finally, a buffer, such as 2-aminoethanol, and a preservative, such as sodium sulfite, are added to the solution and the solution is diluted to the desired volume with water.

Einbadentwickler nach.der Erfindung können unter den verschiedensten geeigneten Reaktionsbedingungen, d. h. bei den verschieden-^ W sten Temperatur- und Druckbedingungen, hergestellt werden. In der Regel wird ein. Einbadentwickler nach der Erfindung bei Normalbedingungen hergestellt. .-.--.- . - _; - ■-. . . Einbadentwickler nach.der invention can be prepared under a variety of suitable reaction conditions, ie most in the differently keyed ^ W temperature and pressure conditions. Usually a. Single bath developer according to the invention prepared under normal conditions. .-. - .-. - _; - ■ -. . .

Die erfindungsgemäß verwendete Hydrochinonentwicluerverbindung für das Silbersalz mit mindestens einem-S-R-Y-Rest kann, bevor sie einem Einbadentwickler nach der Erfindung einverleibt wird,; hergestellt werden, indem man das entsprechende p-Benzochinon in der Regel in einem-wässrigen Lösungsmittel mit einer Verbindung der Formel HS-R-Y, worin R und Y die angegebene Bedeutung besitzen, vermischt. Die Herstellung solcher Hydrochinonentwicklerverbindungen kann unter sämtlichen geeigneten Reaktionsbedin- |t gungen, insbesondere unter Normalbedingungen, erfolgen. Obwohl das p-Benzochinon und die HS-R-Y-Verbindung miteinander in der Regel in stöchiometrischen Mengen gemischt werden, kann eine der beiden Verbindungen auch im Überschuß vorhanden sein. Die bei einer solchen Umsetzung erhaltenen Hydrochinonentwicklerverbindungen können entweder vor ihrer Zugabe zu dem "Einbadentwickler" aus der wässrigen Lösung abgetrennt oder dem "Einbadentwickler" in Form ihrer Lösung intern jeweiligen wässrigen Lösungsmittel einverleibt werden.The hydroquinone developing compound used in the present invention for the silver salt with at least one-S-R-Y radical can before it is incorporated into a single bath developer according to the invention; can be prepared by converting the corresponding p-benzoquinone into usually in an aqueous solvent with a compound of the formula HS-R-Y, in which R and Y have the meaning given, mixed. The preparation of such hydroquinone developer compounds can take place under all suitable reaction conditions, in particular under normal conditions. Though that p-Benzoquinone and the HS-R-Y compound with each other usually are mixed in stoichiometric amounts, one of the two compounds can also be present in excess. The one at one hydroquinone developer compounds obtained in such a reaction can either be selected before adding them to the "single bath developer" the aqueous solution separated or the "single bath developer" in Form of their solution incorporated internally in the respective aqueous solvent will.

Zur Herstellung solcher, in Einbadentwicklern nach der Erfindung enthaltenen Hydrochinonentwicklerverbindungen für das SilbersalzFor the production of those contained in single bath developers according to the invention Hydroquinone developer compounds for the silver salt

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können sämtliche geeigneten p-Benzochlnonverbindungen, wie beispielsweise p-Benzochinon und 2-Methyl-p-benzochinon verwendet werden.can be any suitable p-Benzochlnonverbindungen such as p-benzoquinone and 2-methyl-p-benzoquinone used will.

Einbadentwickler nach der Erfindung eignen sich, wie bereits erwähnt, zum Entwickeln und Stabilisieren von belichteten photographischen Aufzeichnungsmaterialien mit den verschiedensten lichtempfindlichen Emulsionsschichten, insbesondere lichtempfindlichen Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschichten. Die mit Einbadentwicklern nach der Erfindung entwickel- und stabilisierbaren, lichtempfindlichen Emulsionsschichten können nicht-spektral sensibilisiert sein, d. h. beispielsweise aus Röntgenstrahlenemulsionsschichten bestehen, oder aber orthochromatisch, panchromatisch oder IR-empfindlich sein und spektrale Sensibilisierungsfarbstoffe des in den USA-Patentschriften 2 526 632 und 2 503 beschriebenen Typs enthalten. Solche spektrale Sensibilisatoren sind beispielsweise Cyanine, Merocyanine und Styryle.Single bath developers according to the invention are suitable, as already mentioned, for developing and stabilizing exposed photographic Recording materials with the most varied of light-sensitive emulsion layers, in particular light-sensitive Gelatin-silver halide emulsion layers. The one with one-bath developers light-sensitive emulsion layers which can be developed and stabilized according to the invention can be non-spectrally be sensitized, d. H. consist for example of X-ray emulsion layers, or else orthochromatic, panchromatic or IR sensitive and spectral sensitizing dyes that in U.S. Patents 2,526,632 and 2,503 described type included. Such spectral sensitizers are, for example, cyanines, merocyanines and styryls.

Die mit Einbadentwicklern nach der Erfindung entwickelbaren, photographisohen Aufaeichnungsmaterialien können unter Verwendung' von in der verschiedensten Weise sensibilisierten, beispielsweise durch Digerieren mit natürlicher, aktiver Gelatine oder %a?- schiedenen Schwefel, Selen, Edelmetall- und/oder Goldverbindungen sensibilisierten Emulsionen hergestellt worden sein.The photographisohen developable with single bath developers according to the invention Recording materials can be made using of sensitized in various ways, for example by digesting with natural, active gelatine or% a? - different sulfur, selenium, precious metal and / or gold compounds sensitized emulsions have been produced.

Sowohl die Einbadentwickler nach der Erfindung als auch die durch solche Einbadentwickler entwickelbaren, photographischen Aufzeichnungsmaterialien können die verschiedensten photographischen Zusätze in geeigneten Mengen, insbesondere die für ihren günstigen Einfluß dem Fachmann bekannten photographischen Zusätze, enthalten. Geeignete Zusätze für Einbadentwickler nach der Erfindung und/oder durch solche Einbadentwickler entwickelbare und stabilisierbare, photographische Aufzeichnungsmaterialien sind beispielsweise Härtungsmittel des in der britischen Patentschrift 974 317 beschriebenen Typs, Puffer zum Aufrecht-Both the single-bath developers according to the invention and the photographic ones that can be developed by such single-bath developers Recording materials can contain a wide variety of photographic additives in suitable amounts, especially those for theirs photographic additives known to the person skilled in the art have a favorable influence. Suitable additives for single-bath developers of the invention and / or developable by such single bath developers and stabilizable photographic recording materials are for example hardening agents of the type described in British patent specification 974 317, buffers for erecting

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erhalten des gewünschten pH-Wertes, wie beispielsweise verschiedene Sulfonamide und Boraxe, Beschichtungshilfsmittel, Plastifizierungsmittel, empfindlichkeitssteigernde Verbindungen, wie beispielsweise quaternäre Ammoniumsalze und Alkylenoxydpolymerisate sowie verschiedene Stabilisatoren, wie beispielsweise Hatriuinsulfit. obtain the desired pH, such as various sulfonamides and boraxes, coating auxiliaries, plasticizers, sensitivity-increasing compounds, such as for example quaternary ammonium salts and alkylene oxide polymers and various stabilizers such as hatriuinsulfite.

Die lichtempfindlichen Schichten von durch Einbadentwickler nach der Erfindung entwickel- und stabilisierbaren, photographischen Aufzeichnungsmaterialien können als Träger oder Bindemittel die verschiedensten Kolloide allein oder in Kombination miteinander enthalten. Hierzu gehören die üblichen bekannten natürlichenjund/ oder synthetischen Bindemittel, wie beispielsweise Gelatine, kolloidales Albumin, wasserlösliche Viny!polymerisate, wie ääscshcThe photosensitive layers of by single bath developer after of the invention developable and stabilizable, photographic A wide variety of colloids can be used as carriers or binders for recording materials, alone or in combination with one another contain. These include the customary known natural and / or synthetic binders such as gelatin, colloidal Albumin, water-soluble vinyl polymers, such as aescshc

Cellulosederivate, Proteine, wasserlöslicheCellulose derivatives, proteins, water-soluble

Polyacrylamide und Polyvinylpyrrolidon. In diesen, als Träger
oder Bindemittel dienenden, hydrophilen Kolloiden können Vinylpolymerisate, insbesondere solche, die die Diraensionsstabilität photo graphischer Auf zeichnungsisiaterialien erhöhen, dispergiert
sein. Geeignete synthetische Polymerisate dieses Typs sind beispielsweise die wasserunlöslichen Poly(alky!acrylate) und Poly-(alkylmethacrylate), Poly(acrylsäure), Poly(sulfoalkylacrylate) und Poly(sulfoalky!methacrylate),Polyacrylamides and polyvinyl pyrrolidone. In these, as a carrier
or hydrophilic colloids serving as binders can be dispersed in vinyl polymers, in particular those which increase the dimensional stability of photographic recording materials
be. Suitable synthetic polymers of this type are, for example, the water-insoluble poly (alkyl acrylates) and poly (alkyl methacrylates), poly (acrylic acid), poly (sulfoalkyl acrylates) and poly (sulfoalkyl methacrylates),

Die durch Einbadentwickler nach der Erfindung entwickel- und
stabilisierbaren photographischen Auf seichnungsraaterialien können sämtliche lichtempfindlichen Silbersalze/ beispielsweise
sämtliche lichtempfindlichen Silberhalogenide, enthalten. Geeignete Silberhalogenide sind beispielsweise Silbe rbroinid, SiI-berjodid, Silberchlorid, und gemischte Silberhalogenide, wie
beispielsweise Silberchlorbromid undSilberbromjodid. Vorzugsweise enthalten solche photographische Aufzeichnungsmaterial!«! .Silberhalogenide, die im Halogen!danteil zu mindestens 50 Uol-% aus Chlorid bestehen. Die photographischen Aufzeichnungsmateria-Developed by single-bath developers according to the invention and
Stabilizable photographic recording materials can include all light-sensitive silver salts / for example
contain all light-sensitive silver halides. Suitable silver halides are, for example, silver broinide, SiI beriodid, silver chloride, and mixed silver halides, such as
for example, silver chlorobromide and silver bromoiodide. Such photographic recording material preferably contain! «! .Silver halides, the halogen content of which consists of at least 50 Uol-% of chloride. The photographic recording materials

BAD- ORIGINAL.BATHROOM ORIGINAL.

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riHliillIIW! " ":'■' ^Ί "Τ !»!"!»ϊΙ'riHliillIIW! "":'■' ^Ί "Τ!»! "!» ΪΙ '

- 17 -- 17 -

Ilen können ferner sowohl solche Sllberlialogenidkristalle, die hauptsächlich auf ihrer Oberfläche ein latentes Bild abbilden, als auch SiIberhalogenidkristalle des in der USA-Patentschrift 2 592 250 beschriebenen Typs, bei welchen das latente Bild im Kristallirineren entsteht, sowie direkt positive Silberhalogenidkristalle des in der USA-Patentschrift 2 5^1 472 beschriebenen Typs enthalten.Ilen can also be such silver halide crystals that mainly image a latent image on their surface, as well as silver halide crystals of the US patent 2,592,250 in which the latent image is in Crystalline arises, as well as direct positive silver halide crystals that described in U.S. Patent 2,51,472 Type included.

Die durch Einbadentwickler nach der Erfindung entwickel- und stabilisierbaren photographischen Aufzeichnungsmaterialien können die verschiedensten üblichen bekannten Schichtträger, z. B. Filmträger, aus Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Poly(äthylenterepnthalat) oder anderen Polyestern, Polycarbonat und ähnlichen Kunststoffen; Papierträger, wie beispielsweise mit Kunstharzen, α. h. beispielsweise mit Polyäthylen, Polypropylen und/oder Polyäthylen/Buten-Mischpolymerisaten beschichtete PajJpierträger; Glasträger und Metallträger, enthalten. Those which can be developed and stabilized by single-bath developers according to the invention Photographic recording materials can be any of a wide variety of conventionally known supports, e.g. B. film carrier, made of cellulose acetate, cellulose nitrate, poly (ethylene terephthalate) or other polyesters, polycarbonate and the like Plastics; Paper carriers, such as those made with synthetic resins, α. H. for example with polyethylene, polypropylene and / or polyethylene / butene copolymers coated paper carriers; Glass carriers and metal carriers included.

In einigen Fällen kann es zweckmäßig sein, einem Einbadentwickler nach der Erfindung Horpholin oder einen .Aminoalkohol einzuverleiben. Geeignete Aminoalkohole können einen, zwei oder drei liydroxylreste enthalten. Solche Aminoalkohole entsprechen beispielsweise der folgenden allgemeinen Formel:In some cases it may be useful to incorporate horpholine or an amino alcohol into a single bath developer according to the invention. Suitable amino alcohols can contain one, two or three hydroxyl radicals contain. Such amino alcohols correspond, for example, to the following general formula:

H
^R-H
^ R-

worin bedeuten:where mean:

R, einen Hydroxyalkylreöt mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen,R, a hydroxyalkyl red with up to 10 carbon atoms,

z. B. einen iiydroxyäthyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxy butyl-, Hydroxyisobutyl-, Dihydroxylpropyl- und Dihydroxylbutylrest; ·z. B. a hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxy butyl, Hydroxyisobutyl, dihydroxylpropyl and dihydroxylbutyl radicals; ·

ORIGINAL IMSPECTEDORIGINAL IMSPECTED

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R₂ und R, jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise einen Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl- und Isopropylrest.R ₂ and R, each a hydrogen atom or an alkyl radical with up to 10 carbon atoms, such as, for example, a methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl and isopropyl radical.

Geeignete Aminoalkohole, die auch als HydroxyalleyIamine bezeichnet werden können, sind:Suitable amino alcohols, also known as HydroxyalleyIamines are:

2-Aminoäthanol
2-Hethylaminoäthanol 2-A'thylaminoäthanol 2-n-Propylarninoäthanol 2-Dimethylaminoäthanol 2-Diäthylaminoäthanol Diäthanolamln (2,2^f-Iminodiäthanol) 2-Aminopropanol
3-Aminopropanol
3-Diäthylamino-l-propanol l-Dimethylamino-2-propanol 3-Dimethylaraino-l,2-propandiol 4-Aminobutänol
4-Diäthanplaminobutanol 5-Aminopentanol
5-Diäthanolamino-2-pentanol 2-Isopropylamlnoäthanol 2-Amino-a-methyl-l-propanol Triäthanolamin2-aminoethanol
2-methylaminoethanol, 2-ethylaminoethanol, 2-n-propylaminoethanol, 2-dimethylaminoethanol, 2-diethylaminoethanol, diethanolamine (2,2 ^f- iminodiethanol), 2-aminopropanol
3-aminopropanol
3-diethylamino-1-propanol 1-dimethylamino-2-propanol 3-dimethylaraino-1,2-propanediol 4-aminobutanol
4-diethanplaminobutanol 5-aminopentanol
5-diethanolamino-2-pentanol, 2-isopropylaminoethanol, 2-amino-a-methyl-1-propanol, triethanolamine

. 5-Diäthanolaminopentanol ' Methylolamin
Trimethylolamin
2-(4i-n-Propy1)aminoäthanol 3-Methylaininopropanol 2-Methylolaminoäthanol. 5-diethanolaminopentanol 'methylolamine
Trimethylolamine
2- (4i-n-Propy1) aminoethanol, 3-methylinopropanol, 2-methylolaminoethanol

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Einem Dinbadentwickler nach der Erfindung-; kann jede geeignete Aminoalkoholmenge., in der Regel jedoch etwa 1 bis etwa 30 Gew.-#, bezogen auf das Gesamtgewicht des Einbadentwicklers, einverleibt werden.A Dinbad developer according to the invention; can be any suitable Amino alcohol amount., But usually about 1 to about 30 wt .- #, based on the total weight of the single-bath developer will.

Auch das durch einen Kinbadentifiekler nach der Erfindung entwickel- und stabilisierbare, photographische Aufzeichnungsmaterial kann eine EntwicklerverMndung für das Silbersalz, und zv/ar entweder eine nydrochinonentviieklerverbindung des beschriebenen Typs oder eine davon verschiedene SiIberhalogenidentwicklerverbinöung enthalten. Hierbei handelt es sich um Entwickler-Verbindungen, die einerseits Mit den anderen Bestandteilen des phot ο graphischen Auf zeieiinungsmaterlals verträglich sind und die Entwicklung und Stabilisierung des belichteten photographischen AufzeichntingsiBfcerials dure.: einen liinbadentwickler nach der Erfindung nicht nachteilig beeinflussen.Also developed by a Kinbadentifiekler according to the invention and stabilizable photographic recording material can be a developer composition for the silver salt, and zv / ar either a Nydroquinonentviieklerverbindungen of the described Type or a different silver halide developer compound contain. These are developer compounds that, on the one hand, interact with the other components of the phot ο graphic recording materials are compatible and the Development and stabilization of the exposed photographic RecordingsiBfcerials dure .: a liquid developer according to the invention not adversely affect.

Geeignete Entwicklerverbindungen sind beispielsweise Polyhydroxybenzole, d. h. Hydrochinonenfcwieklerverbindungen, wie IJydroehinon, Alkyl-substituierte Hydrochinone, z. B. t.-Butylhydrochinon, Pie thy !hydrochinon und Diaaethylhycrochincn; Katechol und Pyrogallol; chlorsubstituierte Hydrochinone, z. B. Chlorhydrochinon und Dichlorhydrochinon; Älkoxy-substituierte Ilydrochinone, z. B. Methoxy- und Äthoxyhydroehinon; Aminophendlentwick-1 erverbindungen, wie H-Itethyl-p-aminophenol und 2,4-Diarainopnenolei Ascorbinsaureentwlcklerverbindungen; Pyrazolidonentwlcklerverbindungen, wie die in den britischen Patentschriften 9'jti 678 und 930 572 beschriebenen Pyrazolidone, sowie Acylderivate des p-Arninophenols. Solche Entwicklerverbindungen können entweder allein oder in Kombination miteinander verwendet weruen. La ist besonders zweckmäßig, wenn die verwendeten Entwickler verb indungen wasserlöslich sind.Suitable developer compounds are, for example, polyhydroxybenzenes, ie hydroquinone-like compounds such as hydroehinone, alkyl-substituted hydroquinones, e.g. B. t.-Butylhydroquinone, Pie thy! Hydroquinone and Diaaethylhycrochinn; Catechol and pyrogallol; chlorine-substituted hydroquinones, e.g. B. chlorohydroquinone and dichlorohydroquinone; Alkoxy-substituted ilydroquinones, e.g. B. methoxy- and ethoxyhydroehinone; Aminophendel developing compounds such as H-Itethyl-p-aminophenol and 2,4-diarainopnenolei ascorbic acid developing compounds; Pyrazolidone developer compounds, such as the pyrazolidones described in British Patents 9'jti 678 and 930 572, and acyl derivatives of p-aminophenol. Such developing agents can be used either alone or in combination with one another. La is particularly useful when the developer compounds used are water-soluble.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

909824/1133 ^B 909824/1133 ^B

Die konzentration an der Entwieklerverbindung in äeia durch einen Einbadentwiekler nach der Erfindung ent wickel- und stabilisierbaren photographischen.Aufzeichnungsmaterial kann sehr verschieden sein und hängt von verschiedenen Paktoren, wie beispielsweise üeiti gewünschten Bild, den Bestandteilen des üinbadentwicklera und dergl., ab. Solche₃ in photographischen Aufsieichnungsiaaterialien enthaltene Lntwi ekle r verb indungen können entweder den hauptentwickler darstellen oder aus Hilfsentwicklerverbindungen bestehen.The concentration of the developer compound in aeia by a single bath developer according to the invention developable and stabilizable photographic recording material can be very different and depends on various factors, such as the desired image, the components of the bath developer and the like. Such ₃ developing compounds contained in photographic recording materials can either represent the main developer or consist of auxiliary developing compounds.

In einigen Fällen kann es vorteilhaft sein, entweder dem Einbadentwickler nach der Erfindung oder dem durch einen solchen üinbadentv/ickler entwickel- und stabilisierbaren, photograph!— sehen Aufzeichnungsmaterial ein Antischleiermittel, beispielsweise ein organisches Antischleiermittel, wie Benzotriazole Benzimiuazol, 2-i-Iercaptobenzimidazol und Mercaptotetrazol, oder ein anorfianisches Antischleiermittel, wie Kaliumbromid, Kaliumiodid und/oder Natriuiabromid, einzuverleiben. Die Menge an zugesetztem Antischleiermittel hängt von den einzelnen Bestandteilen des Einbadentwicklers und/oder des photographischen Aufzeichnungsmaterials ab. In some cases it can be beneficial to either the single bath developer according to the invention or the photograph that can be developed and stabilized by such a developer! see recording material an antifoggant, for example an organic antifoggant, such as Benzotriazole Benzimiuazole, 2-i-Iercaptobenzimidazole and mercaptotetrazole, or a anorfian antifoggants such as potassium bromide, potassium iodide and / or sodium abromide. The amount of added Antifoggant depends on the individual components of the Single bath developer and / or the photographic recording material.

Das Entwickeln una Stabilisieren belichteter, photographiseher Aufzeicnnungsiaaterialien mit einem Einbadentwickler nach der Erfindung kann unter sämtlichen geeigneten Bedingungen, in der Regel bei Hormalbedingungen, beispielsweise bei 20 bis 30°C, durchgeführt werden. Wälirend des Entwickeins und Stabilisieren können jedoch gegebenenfalls auch höhere Temperaturen herrschen.Developing and stabilizing exposed, photographic Recording materials with a single bath developer according to the invention can be carried out under all suitable conditions, usually under normal conditions, for example at 20 to 30 ° C will. Being able to roll over development and stabilization however, higher temperatures may also prevail.

Je nach dem gewünschten Bild und den herrschenden Verfahrensbedingungen kann das Entwickeln und Stabilisieren belichteter, photographischer Aufzeichnungsinaterialien mit Hilfe von Einbadentwicklern nach der Erfindung etwa 1 Sekunde bis mehrere Minuten dauern.Depending on the desired image and the prevailing process conditions the developing and stabilizing of exposed photographic recording materials with the aid of single-bath developers according to the invention can take about 1 second to several minutes last.

BAD ORIGINAL*ORIGINAL BATHROOM *

909824/1133909824/1133

Jie einzelnen Bestandteile von i^inbadentwicklern nach der Lrfinäun^ können vor Ihrer Verwendung in einen oder mehreren Behältern, a. B. in einzelnen Paketen oder Planchen, als Teile einer Kombipackunp aufbewahrt vier den. ^!.;enn nun ein KInBefore use, the individual components of the bath developers after the treatment can be stored in one or more containers, a. B. in individual packages or planchen, as parts of a Kombipackunp kept four the. ^! .; hen now a KIn

badentwickler der beschriebenen Zusammensetzung benötigt wird, können diese einzeln abgepackten Bestandteile miteinander veririiscat und/oder auf die gewünschte lionaeiiti'ation verdünnt \jcraen. oo ist 33 beispielsweise möglich₃ die lint v/i ekle r verb indung in eine:; Behälter und den Stabilisator in einem stielten Behälter aufzubewahren uno uie beiden Bestandteile vor ihrer Verwendung miteinander zu vermischen.bath developer of the composition described is required, these individually packaged components can be mixed with one another and / or diluted to the desired degree of ionization . oo is possible 33 for example ₃ the lint v / i ekle r connection in a :; The container and stabilizer should be stored in a small container and mixed together before use.

Die füllenden Beispiele sollen die Brfixiaunr: näher veranschaulicheti. The filling examples are intended to illustrate the Brfixiaunr: in more detail.

veranüCiiaulicht die iior.-jtclLuii/: eines L.inLadcntv/icklerü nach der¹ Brfindun^.causes the iior.-jtclLuii /: of a L.inLadcntv / icklerü after the ¹ Brfindun ^.

i.Lri'j ijüsuii;3 von 100 ^ liercaptobernntelnsäure in uOU κ! l-hisnev ./uras zuiiCctist itilt 30 wl uiner '40 f:owicht;>proyentiiieii uilssrlgen dlösunfj; und aru5Chlie.".cnd unter ieweron mit 30 C versetzt. Dcu· μη-.i'ert der '..-rhaltenon Lusun;'·. Iu-; unter ο tv; a j_,0. Die Löauri-·* xrxv klar unu lud! -.'1.LcI". üoijuach ;.;eLL. I₁Ic-I'.tuf v/urüen dei' Lösung -.-/ultere "/} {■] ^ercaptoliox'iisleinsaure unu aierauf so viel '10 fjev/Lciit;3proüenti.;o i-/äi"jsrip".· J'atriumiiydr- :.-Aj-il''i.miif] unci -,/asacr einver i.albt _i daß au.» i."nuvolumen 1 Liter betrug i-uivi .ici- .-ii-w'ert des erhall -iiwn Llnbarjoru".:..U:x:ior;i ;;;:io(;heh et;;a [J iiiri LK:~, la;;-.i.Lri'j ijüsuii; 3 of 100 ^ liercaptobernntelnäure in uOU κ! l-hisnev ./uras zuiiCctist itilt 30 wl uiner '40 f: owicht;> proyentiiieii uilssrlgen dlösunfj; and aru5Chlie. ". cnd under ieweron mixed with 30 C. Dcu · μη-.i'ert der '..- rhaltenon Lusun;' ·. Iu-; under ο tv; a j_, 0. The Löauri- · * xrxv clear unu lud! -. '1.LcI ". üoijuach;.; eLL. I ₁ Ic-I'.tuf v / urüen dei 'solution -.- / ultere "/} {■] ^ ercaptoliox'iisleinsaure unu aierauf as much '10 fjev / Lciit; 3proüenti.; O i- / äi" jsrip " . · J'atriumiiydr- : .- Aj-il''i.miif] unci -, / asacr agree i.albt _i that au. " i. "nuvolume 1 liter was i-uivi .ici-.-ii-w'ert des erhall -iiwn Llnbarjoru".: .. U: x: ior; i ;;;: io (; heh et ;; a [ J iiiri LK: ~, la ;; -.

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Dieses ßeispiel veranschaulicht das Lnkwickeln und ijtabilialereu eines belichteten, photographischen Aufzeichnim.-sinaterir.ls .flit hilfe eines Llnbadentwicklers nach der trfindunj-;.This example illustrates lnkwickeln and ijtabilialereu of an exposed, photographic recorder .flit with the help of a bath developer after the trfindunj- ;.

Lin üclicncetes, pnoto^raphisclies rapier, dessen iJilberhalo,™enlu~ emulsionsschicht ollberchloridkristalle mittlerer KOrnunfj und 1-t'henyl-o-pyrazolidon als Lintwichlerverb.Lndunp: iivi 'Verhältnis 1 IiO 1 i^ntv/icLlerverbindung auf 1 iiol ,"über cntnielt, wurde durcii Eintauchen in den ,^ei.-ü-ß Beispiel 1 hergestellten Linbadentuickler welchem vor dem Verdünnen auf DndkonzenLration 50 β wasserfreies lJatriumsulfit uric, 2^ ml 2-Aminoüthanol einverleibt vmrden₃ entt/ickelt und stabilisiert.Lin üclicncetes, pnoto ^ raphisclies rapier, whose iJilberhalo, ™ enlu ~ emulsion layer contains high chloride crystals of medium grain size and 1-t'henyl-o-pyrazolidone as lintwichlerverb.Lndunp: iivi 'ratio 1 IiO 1 i ^ ntv / iLler connection on cntnielt, durcii immersion in the, ^ E-SORT + ü ß example 1 was prepared which Linbadentuickler uric 50 β anhydrous lJatriumsulfit prior to dilution to DndkonzenLration, 2 ^ 2-ml Aminoüthanol incorporated vmrden ₃ disappointments / as developed and stabilized.

In eier oilberehloridemulsionsLcnlcht cies photorrapniuchen Papiers konnte nach 6 Sekunden Lntwickeln
ein stabiles JiIa ernalten werden.In an oil-based emulsion, the photorrhoidal paper was able to develop after 6 seconds
will have a stable JiIa.

konnte nach 6 Sekunden Lntwickeln und ,Juabilir.leren bei etwa 20°Cwas able to develop after 6 seconds and to make juice at about 20 ° C

i.,ntspreCiiönde Ergebnisse wurcen erhalten _} v;enn den.--Linbadontv/ickler als iiydrochlnonentwlcklerverbindunn 2~( 2, 5-Üiiiydroxypiienyltiiio)äthanolj a--.tiydroxy-ß-(2,5-dihyciroxyphenylthio)propanol 2₃ 5-biiiydruxypheny lbhioesai(;"säure , h- ( 2 .5-L>ihydroxyp/ienylthio) prop Lonsüure j a~ (2_S 5-Dihydroxyphenylthio )prop ionsilure _, 2 , ^-Diiiydroxyphenylthiob ernst einsäur ο , o-(2.,5-i)lhydroxyphonylthi.o) benzoesäure, α-(2,5-Jixiydroxyphenylthio) -α' -nercaptoadiplnsäure und/oder α,α' -,jis (2₃ 5-^inyuroxyphenylthLo)adipinsäure einverleibt wurden.i., wurcen ntspreCiiönde results _obtained} v; hen the .-- Linbadontv / Ickler as iiydrochlnonentwlcklerverbindunn 2 ~ (2, 5-Üiiiydroxypiienyltiiio) äthanolj a - tiydroxy-SS (2.5-dihyciroxyphenylthio) propanol 2 ₃ 5. biiiydruxypheny lbhioesai (; "acid, h- (2 .5-L> ihydroxyp / ienylthio) prop ionic acid yes ~ ( 2 _S 5-dihydroxyphenylthio) propionic acid _, 2, ^ -Diiiydroxyphenylthiob ernst einsäur ο, o- (2., 5-i) hydroxyphonylthi.o) benzoic acid, α- (2,5-jixiydroxyphenylthio) -α '-nercaptoadipic acid and / or α, α' -, jis (2 ₃ 5- ^ inyuroxyphenylthLo) adipic acid were incorporated.

iJL-eses Beispiel veranschaulicht die Herstellung eines Elnbadent-Wicklers nach der Erfindung;.iJL-eses example illustrates the manufacture of an Inbadent curler according to the invention ;.

BAD ORiGiNALORIGINAL BATHROOM

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In eine Lösung von 35 g Thiomilchsäure in 280 ml Wasser wurden 30 g p-Benzochlnon und 300 ml Wasser eingerührt. Der erhaltenen Lösung wurden zunächst mit 200 ml einer kO gewichtsprozentigen ^atriumhydroxyalösung 88 g Ilercaptobernsteinsäure und anschliessena 50 g wasserfreies Natriumsulfat und 25 ml 2-Aminoäthanol einverleibt. Schließlich wurde die erhaltene Lösung durch Zugabe \on Wasser auf 1 Liter aufgefüllt.30 g of p-benzochinone and 300 ml of water were stirred into a solution of 35 g of thiolactic acid in 280 ml of water. The resulting solution was initially incorporated with 200 ml of a ko weight percent ^ atrium hydroxya solution, 88 g of Ilercaptosuccinic acid and then 50 g of anhydrous sodium sulfate and 25 ml of 2-aminoethanol. Finally, the solution obtained was made up to 1 liter by adding water.

In dem Einbadentwickler der angegebenen Zusammensetzung konnte ein belichtetes, photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Silberchloridemulsionsschicht, deren Silberchloridkristalle eine mittlere Körnung besaßen, innerhalb von 6 Sekunden bei einer Temperatur von etwa-20 C entwickelt und stabilisiert werden. Der angegebene Einbadentwickler nach der Erfindung war gegen Luftoxyuation beständig.In the single-bath developer of the specified composition could an exposed, photographic recording material with a Silver chloride emulsion layer, the silver chloride crystals of which have a medium grain size, developed and stabilized within 6 seconds at a temperature of about -20 C. Of the specified single bath developer according to the invention was against air oxygenation resistant.

iieispiel 4 (Vergleichsbeispiel)Example 4 (comparative example)

Dieses Beispiel veranschaulicht die Vorteile eines Linbadent-Wicklers nach deri-vrfindung gegenüber einem bekannten Einbadentwickler mit einem Hydrochinon (außerhalb der Erfindung) als Entwickler verbindung.This example illustrates the advantages of a Linbadent curler according to the invention compared to a well-known single-bath developer with a hydroquinone (outside the invention) as a developer link.

J^g wurde ein einen ilercaptanstabilisator für Silbersalze enthaltender Einbadentwickler der folgenden Zusammensetzung hergestellt :J ^ g became one containing an ilercaptan stabilizer for silver salts One bath developer of the following composition was prepared :

jiercaptobernsteirisilure 70 gjiercaptobernsteirisilure 70 g

Hü gewichtsprozentige wässrige
iiatriumhyuroxycilösung 90 ml Hü weight percent aqueous
iiatrium hyuroxyci solution 90 ml

Hydrochinon 31 gHydroquinone 31 g

Jatriurnsulfit, wasserfrei 50 gJatric sulfite, anhydrous 50 g

2-Aminoäthanol 25 rnl ilit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter2-Aminoethanol 25 ml with water made up to 1 liter

pli-Wert des Einbadentwicklers 10,2pli value of the single bath developer 10.2

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Es wurde ein entsprechender Einbadentwickler hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß anstelle des Hydrochinons als Entwickler-' verbindung 2,5-Dihydroxyphenylthiobernsteinsäure verwendet wur- ' de.A corresponding single bath developer was made, however with the exception that instead of the hydroquinone as a developer 'compound 2,5-dihydroxyphenylthiosuccinic acid was used-' de.

Unmittelbar nach ihrer Herstellung könnt ejein.,belichtetes, photo-· graphisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Silberchloridemulsionsschicht, deren Silberhalogenidkristalle eine mittlere Körnung besaßen, innerhalb von β Sekunden bei einer Temperatur von 20⁰C mit beiden Einbadentwicklern entwickelt und stabilisiert werden. Nach 24-sttindlger Einwirkung von Luft hatte jedoch die Stabilisierungswlr-kung des ersten Einbadentwicklers merklich abgenommen, während der zweite Einbadentwickler, d. h. der Einbadentwiekler nach.der Erfindung, keine nennenswerte Abnahme der Stabilisierungswirkung zeigte.-Immediately after its preparation, illuminated, photo- · recording material can ejein. With a silver chloride emulsion layer, the silver halide crystals had an average grain size be developed within β seconds at a temperature of 20 ⁰ C with two Einbadentwicklern and stabilized. After 24 hours of exposure to air, however, the stabilizing effect of the first single-bath developer had decreased noticeably, while the second single-bath developer, ie the single-bath developer according to the invention, showed no noticeable decrease in the stabilizing effect.

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Claims

η t claims

1. Single bath for developing and stabilizing exposed materials containing at least one light-sensitive silver salt photographic materials other than a hydroquinone developing agent and a development activator and, if appropriate, customary additives, a stabilizer for the silver salt consisting of a mercapto compound contains, characterized in that the one bath contains a hydroquinone developer compound with a -S-R-Y radical, wherein R the meaning of an optionally substituted alkylene or arylene radical and Ϋ the meaning of a water-solubilizing agent Has remainder and possibly also contains a further customary developer compound.

2 * single bath according to claim 1, characterized in that there is a Hydroquinone developing agent containing a -S-R-Y radical, wherein R is an alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms or an arylene radical having 6 to 20 carbon atoms and Y is a hydroxy or carboxy radical.

3, single bath according to claims 1 and 2, characterized in that it is a hydroquinone developer compound of the general formula: ^

S-R-Y

OH

contains, wherein R is an alkylene or arylene radical with 1 to 20 Carbon atoms and Y is a water-solubilizing radical.

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4e single bath according to claims 1 to 3, characterized in that it as a hydroquinone-evolving compound

2- (2, S-Dihydroxyphenylthio3äthanol, ot-Hydroxy- ö- (2 _J 5-! _{Dihydroxyphenylthio) propanol p} 2,5-Dihydroxyphenylthioessigsäure ₉ g- (2 _s 5 «Dihydr ο xypheny1th i ο) piopionic acid ₉ a- (Z, 5 »Dihydroxyphenylthio) propioiisäure, 3- (2,5-Dihydroxyphenylthio) succinic acid, o- (2 _S 5-Dihydroxyp.henylthio ^ benzoic acid, α- (2,5-Dihydroxyphenylthio) -a '~ raercaptoadipic acid or α, α'-bis (2,5-dihydroxyphenylthio) adipic acid

contains. --r ..: .-

St, single bath according to Claims 1 to 4 _S, characterized in that it contains a mercaptocarboxylic acid or a mercaptoalkanol as a mercaptan stabilizer for the silver salt.

6 »Bath according to claims 1 to 5 _S characterized in that it is made from mercsptosuccinic acid _? 0 «(2 ₉ 5» Dihydroxyphenyltj | io5 -succinic acid and a development activator consists * "*""

7 »Egg bath according to claims 1 to 5, characterized by the fact that it from mercaptosuccinic acid and thiolactic acid, a ~ (2.5 ° Dihydroxyphenylthio) propionic acid and a * development » activator exists,

8 «single bath according to claims 1 to 7, characterized in that, based on the total weight of the developer *, it is about 0.5" Contains up to about 10% by weight hydrochloride developer compound *

9. Single bath according to parts T to 8, characterized in that it contains about 10 to about SOO g of Hercaptan stabilizer per liter of aqueous solution. _{BAD ORjQ! NAL}

10. Single bath according to claims 1 to 9, characterized in that it is used for developing and fixing a silver halogenide developer compound containing photographic material is used.

11. A process for the production of a single bath according to Claims 1 to 9, characterized in that (a) one of one Mercaptocarboxylic acid existing stabilizer for the silver salt Dissolves in an aqueous solvent that (b) the resulting * aqueous solution a p-benzoquinone in a lower than that for the reaction with the mercaptocarboxylic acid required, stoichiometric amount incorporated » that (c) the aqueous solution obtained is rendered alkaline by adding a sufficient amount of inorganic alkali and that Cd) is added to the alkaline solution obtained Adds mercaptan stabilizer for the silver salt.

12. The method according to claim 11, characterized in that both during process step (a) and * during of process step (d) mercaptosuccinic acid is used.

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