DE1808471B2 - PROCESS FOR RECOVERING GOLD FROM GALVANIC WASHING WATERS - Google Patents
PROCESS FOR RECOVERING GOLD FROM GALVANIC WASHING WATERSInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung von Gold aus cyanidischen, neutralen oder sauren galvanischen Waschwässern.The invention relates to a method for the recovery of gold from cyanidic, neutral or acidic galvanic washing water.
Da die Auslragsverluste bei der galvanischen Goldabscheidung wegen der hohen Metallkosten von besonderer Bedeutung sind, besteht ein Bedarf an wirtschaftlicher Rückgewinnung des Goldes aus den Waschlösungen, die cyanidisch, neutral oder sauer sein können.Since the Auslragsverluste in the galvanic gold deposition because of the high metal costs of special There is a need for economical recovery of the gold from the Wash solutions, which can be cyanidic, neutral, or acidic.
In dem Bemühen, Gold zurückzugewinnen, ist es in der Industrie üblich gewesen, das galvanisierte Werkstück in einem'Standspülbad zu waschen. Die Goldkonzentration in dem Spülbad nimmt dabei progressiv zu, so daß irr Abhängigkeit von der Betriebsbelaslung gemäß, einem bekannten Verfahren die Spüllosung am Ende jeder einzelnen Galvanisierstraße einmal im Monat in Flaschen'gefüllt und zur Rückgewinnung des Goldes in die Raffinerie geschickt wird.In an effort to reclaim gold, it has been a common practice in the industry to galvanize it Wash the workpiece in a standing rinse. The gold concentration in the rinsing bath increases progressively to, so that irr depending on the operational load according to a known method the Flushing solution at the end of each individual electroplating line once a month in bottles and for Recovery of the gold is sent to the refinery.
Nach einem anderen Verfahren wird die Spüllösung durch eine lonenaustauschpatrone geleitet, die dann in der Raffinerie verbrannt wird, um das Gold zurückzugewinnen. Diese zwei Rückgewinnungsverfahren sind umständlich und teuer und enthalten einen beträchtlichen Arbeitsaufwand. Obwohl fcstgestcl't wurde, daß Gold elektrolytisch abgeschieden werden kann, wenn die Goldkonzentration etwa 500 bis 600 Milligramm pro Liter erreicht, ist die Goldrückgewinnung durch Elektrolyse nicht angewendet worden, weil das Gold nur als Pulver vorliegt. Es wurde die Möglichkeit des Ansfilterns dieses Pulvers untersucht; dabei wurde jedoch festgestellt, daß es bei den in Frage kommenden Mengen auf Grund der bereitzustellenden Filterflächen und der Notwendigkeit das Filterpapier zu verbrennen, unwirtschaftlich ist, die kleine Menge von Goldstaub zurückzugewinnen. According to another method, the rinsing solution is passed through an ion exchange cartridge, the then burned in the refinery to recover the gold. These two recovery methods are cumbersome, expensive, and involve considerable labor. Although fcstgestcl't it was found that gold can be electrodeposited when the gold concentration is around 500 up to 600 milligrams per liter, gold recovery by electrolysis is not used because the gold is only available as a powder. It became the possibility of filtering this powder examined; However, it was found that it was in the quantities in question due to the The filter surfaces to be provided and the need to burn the filter paper are uneconomical is to recover the small amount of gold dust.
Die elektronische Goldrückgewinnung aus einer neutralen oder sauren Goldlösung ist noch schwieriger und der Wirkungsgrad erreicht bei einer Goldkonzentration von etwa 200 Milligramm pro Liter oder weniger den Wert Null. Es ist auch festgestellt worden, daß saure Goldlösungen einem solchen Rückgewinnungsvorgang besonders entgegenwirken, da das Gold dort in dreiwertiger Form vorliegt.Electronic gold recovery from a neutral or acidic gold solution is even more difficult and the efficiency reaches a gold concentration of about 200 milligrams per liter or less is zero. It has also been found that acidic gold solutions are such Particularly counteract the recovery process, since the gold is there in trivalent form.
Es wurde eine Anzahl von Standspülbädern analysiert und festgestellt, daß die Goldkonzentration etwaA number of standing rinses have been analyzed and found that the gold concentration is approximately
1 g pro Liter beträgt. Als normaler Austrag wurde1 g per liter. When normal discharge was
2 bis 4 g Gold pro Stunde festgestellt. Nun ist es auch üblich, drei, vier oder mehrere parallele GaI-vanisicrstraßcn in Betrieb zu halten, besonders auf dem Gebiet der Elektronik.2 to 4 grams of gold per hour were found. Now it is also common to have three, four or more parallel GaI-vanisicrstraßcn keep running, especially in the field of electronics.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Rückgewinnung von Gold aus cyanidischen, neutralen oder sauren galvanischen Waschwässern vorzuschlagen, das wirtschaftlich und ohne Gefahr für die eine derartige Anlage bedienenden Personen durchgeführt werden kann. The invention is therefore based on the object of proposing a method for the recovery of gold from cyanidic, neutral or acidic galvanic washing water, which can be carried out economically and without danger for the persons operating such a system.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß dem Waachwasser zur Herstellung einer alkalischen Cyanidlösung mit einem Mindestgehalt von 3,75 g pro Liter Cyanid kontinuierlich Alkalimctallcyanid oder «hydroxid bis zu einem pH-Wert von 10 bis 12 zugesetzt, das Gold elektrolytisch abgeschieden und die Lösung kontinuierlich zum Waschvorgang zurückgeführt wird. This object is achieved according to the invention in that the water for the preparation of an alkaline cyanide solution with a minimum content of 3.75 g per liter of cyanide is continuously added alkali metal cyanide or «hydroxide up to a pH value of 10 to 12, the gold is electrolytically deposited and the solution is continuously returned to the washing process.
Bei einer Ausgestaltung des Gegenstandes der Erfindung wird die Stromdichte bei niedriger Goldkonzentration erhöht und bei höherer Goldkonzentration vermindert. Dadurch wird eine gleichmäßige Rückgewinnung auch bei schwankender Goldkonzentration erreicht.In one embodiment of the subject matter of the invention, the current density is at a low gold concentration increased and decreased with higher gold concentration. This creates a uniform Recovery achieved even with fluctuating gold concentration.
Bevorzugt wird das Cyanid und das Hydroxid in Form der Natrium- und Kaliumsalze zugegeben.The cyanide and the hydroxide are preferably added in the form of the sodium and potassium salts.
Bei einer weiteren Ausgestaltung des Verfahrens nach der Erfindung wird das Alkalimetalicyanid dem Waschwasser anfänglich und das Alkalimetallhydroxid kontinuierlich beigemengt und die Lösung kontinuierlich durch die Galvanisiereinrichtung gepumpt. In a further embodiment of the method according to the invention, the alkali metal cyanide is the Wash water initially and the alkali metal hydroxide added continuously and the solution continuously pumped through the electroplating facility.
Durch das Verfahren nach der Erfindung wird es möglich, Goldionen mit niedriger Wertigkeit zu behandeln. Dies ist zur Rückgewinnung von Gold aus Fertigungsstraßen wichtig, die verschiedene Arten von Galvanisierlösungen verwenden.The method according to the invention makes it possible to treat gold ions with a low valence. This is important for recovering gold from production lines of several types of electroplating solutions.
Die elektrolytisch behandelte Waschlösung wird zur Wiederverwendung umgepumpt, so daß auch minimale Goldgehalte (unter einer Konzentration von etwa 5 bis 6 mg pro Liter) nicht verlorengehen.The electrolytically treated washing solution is pumped around for reuse, so that too minimal gold content (below a concentration of around 5 to 6 mg per liter) is not lost.
Bei optimaler Anpassung arbeitet das beanspruchte Verfahren mit einem Wirkungsgrad von etwa 20%, wobei die durchschnittliche Stromdichte etwa 0,54 A/dm- betiagt und eine Abscheidung bis zu einer Goldkonzentration von 5 bis 6 mg/Liter erfolgt. Etwa 3,75 g pro Liter Cyanid reichen aus, um den Rückgewinnungsvorgang in Gang zu setzen. Im weiteren Betrieb erhöht sich der Cyanid-Pegel automatisch. Bevorzugt wird das anfängliche Beimengen von Cyanid in einer Menge von etwa 15 g pro Liter, wobei die obere Grenze nur durch wirtschaftliche Gesichtspunkte bestimmt wird.With optimal adaptation, the claimed method works with an efficiency of around 20%, with an average current density of about 0.54 A / dm- and a deposition of up to a gold concentration of 5 to 6 mg / liter takes place. About 3.75 g per liter of cyanide are sufficient to generate the To start the recovery process. The cyanide level increases automatically during further operation. It is preferred to initially add cyanide in an amount of about 15 g per liter, wherein the upper limit is only determined by economic considerations.
Da bei einem Stromwirkungsgrad von etwa 1000/o 5,15 A pro Stunde benötigt würden, reichen bei einem Kathodenwirkungsgrad von ?0% etwa 25 A pro Stunde aus. um 38 g Gold pro Stunde in einer Anlage zurückzugewinnen, die mit zwei Gold-Galvanisierstraßen arbeitet. In diesem Beispiel war die eine eine saure Gold-Galvanisierstraße, die etwa 7.5 g pro Liter Gold enthielt und die andere eine Cyanid-Galvanisierstraßc, die etwa 2,5 g pro Liter Gold in ihrer Galvanisierlösung enthielt. Wenn bei jeder Galvanisierstraße ein Austrag von 3,79 Liter pro Stunde angenommen wird, würde dies 28,4 g pro Stunde von der sauren Goldlösung und etwa 9,5 g pro Stunde von der Cyanid-Goldlösung betragen. Durch Einrichten eines clcktrolytischcn Rückgewinnungssystems unter Verwendung einer Kathodendäche von 4,65 bisSince in a current efficiency of about 100 0 o 5.15 A would be required per hour /, ranging from about 25 A per hour at a cathode efficiency of? 0%. to recover 38 g of gold per hour in a plant that works with two gold electroplating lines. In this example, one was an acidic gold plating line containing about 7.5 grams per liter of gold and the other was a cyanide plating line containing about 2.5 grams per liter of gold in its plating solution. Assuming a discharge of 3.79 liters per hour for each electroplating line, this would be 28.4 g per hour for the acidic gold solution and about 9.5 g per hour for the cyanide gold solution. By establishing a catalytic recovery system using a cathode area of 4.65 to
So 5,57 m2 i.;t es möglich, den Goldaustrag in derselben Quote zurückzugewinnen, in der er in den Elektrolyten eingeführt wurde und eine elektrolytische Rückgewinnungslösung mit einem restlichen Goldgehalt von etwa 5 bis 6 mg pro Liter zu erhalten. Jeder Goldverlust aus einer solchen Lösung ist vernachlässigbar, da 7,57 Liter dieser Lösung im Mittel nur etwa 100 mg Gold enthalten, so daß einem Gewinn von 37,9 g pro Stunde ein Verlust von nur 100 mg gegenübersteht,Thus 5.57 m 2 i.; T it is possible to recover the gold discharge in the same rate in which it was introduced into the electrolyte and to obtain an electrolytic recovery solution with a residual gold content of about 5 to 6 mg per liter. Any loss of gold from such a solution is negligible, since 7.57 liters of this solution contain only about 100 mg of gold on average, so that a gain of 37.9 g per hour is offset by a loss of only 100 mg.
Als Kathodenmaterial für die Rückgewinnungszelle wird rostfreies Stahlblech bevorzugt, da sich Goldniederschläge von einigen Millimetern Dicke leicht abschälen lassen.As the cathode material for the recovery cell, stainless steel sheet is preferred because Allow gold deposits a few millimeters thick to peel off easily.
Die Erfindung wird im folgenden an Hand einesThe invention is based on one
6S AusfUhrunesbeispiels näher erläutert.6S execution example explained in more detail.
In der Figur ist eine nach dem erfindungsgemäßen Verfahren arbeitende Anlage dargestellt.In the figure, a system operating according to the method according to the invention is shown.
A, B und C sind einzelne Gold-Öalvanisierstraßen, A, B and C are single gold plating lines,
in denen Werkstücke 9, 9' bzw. 9" galvanisiert werden. Das goldiiberzogene Werkstück am Ende der Straße ist durch Position 9a angedeutet. In der Galvanisierstraße A wird z. B, ein cyanidischer Elektrolyt in einem Badbehälter 10, in der Galvanisierstraße B eine neutrale Elektrolytlösung in einem Badbehälter 10', und in der Galvanisierstraße C eine saure Elektrolytlösung in einem Badbehälter 10" verwendet. Wie durch die gestrichelten Linien und die Pfeile angedeutet, durchlaufen die Werkstücke von jeder Galvanisierstraße die Bäder 10, 10' und 10" und dann die Standspülbäder 11, 11' und 11", in denen das ausgetragene Gold von den Werkstücken für Zwecke der Rückgewinnung abgewaschen und gesammelt wird.in which are electroplated 9, 9 'and 9 "workpieces. The goldiiberzogene workpiece at the end of the road is indicated by position 9a. In the plating line A is z. B, a cyanide electrolyte in a plating tank 10, in the plating line B is a neutral Electrolyte solution in a bath tank 10 ', and in the electroplating line C an acidic electrolyte solution in a bath tank 10 "is used. As indicated by the dashed lines and arrows, the workpieces from each electroplating line pass through the baths 10, 10 'and 10 "and then the floor rinsing baths 11, 11' and 11", in which the carried gold is washed off the workpieces for the purpose of recovery and is collected.
Jedem der Standspülbäder 11, 1Γ und 11" wird über Regulierventile 34, 34' und 34" durch Rohre 35, 35' und 35" Waschlösung zugeführt. Die Waschlösung wird aus den Oberlauftrögen 12, 12' und 12" durch Anschlußleitungen 13, 13' und 13" ' bgeführt, die mit einer Hauptrückleitung 14 verbunden sind. Die Leitung 14 führt die Waschlösung aus dem Standspülbad jeder Galvanisierstraße einem Sammelbehälter 15 an dem Behandlungsbereich B zu. Der Sammelbehälter 15 dient dazu, die Lösung auf das elektrolytische Entfernen seines Goldgehaltes vorzubereiten. Ein stark alkalisches Mittel, beispielsweise NaOH, wird der Lösung des Behälters 15 von einem Behälter 16 durch eine Leitung 17 und ein Regulierventil 18 sowie ein Einlaufrohr 17« zugeführt. Die Betätigung des Ventils 18 wird durch einen Elektromagnet 19a gesteuert, der über ein pH-Steuergerät 19 mit einer Elektrodenanordnung 20 elektrisch verbunden ist. Auf diese Weise wird der Lösung in dem rechten Teil des Behälters 15 die nötige Alkalimenge automatisch zugeführt, um sie mit dem nötigen pH-Wert zu ve sehen.Washing solution is supplied to each of the standing rinsing baths 11, 1Γ and 11 "via regulating valves 34, 34 'and 34" through pipes 35, 35' and 35 ". The washing solution is supplied from the overflow troughs 12, 12 'and 12" through connecting lines 13, 13' and 13 "', which are connected to a main return line 14. The line 14 feeds the washing solution from the standing rinse bath of each electroplating line to a collecting tank 15 at the treatment area B. The collecting tank 15 serves to prepare the solution for the electrolytic removal of its gold content. A strongly alkaline agent, for example NaOH, is added to the solution in the container 15 from a container 16 through a line 17 and a regulating valve 18 as well as an inlet pipe 17. The actuation of the valve 18 is controlled by an electromagnet 19a, which is controlled by a pH- Control device 19 is electrically connected to an electrode arrangement 20. In this way, the solution in the right-hand part of the container 15 automatically receives the required amount of alkali added automatically in order to see them with the necessary pH value.
Der Sammelbehälter 15 ist mit einer Trennwand 15« versehen, die den Behälter in zwei Zonen aufteilt und eine Ubcrlaufkante für die behandelte Flüssigkeit vorsieht, so daß sie von der rechten Zone in die linke Zone fließen kann. Ein Rührwerk mit einem Motor 22, einer Propellerwelle 23 und einem Propeller 24 wird verwendet, um die Lösung in der rechten Zone heftig zu rühren.The collecting container 15 is provided with a partition 15 ″ which divides the container into two zones and an overflow edge for the treated liquid so that it can flow from the right zone to the left zone. An agitator with a Motor 22, a propeller shaft 23 and a propeller 24 is used to make the solution in the right Vigorously stir zone.
Eine Elektrodenanordnung 21 ist in die Lösung der linken Zone eingetaucht. Sie besitzt eine kurze Elektrode 21 α und eine lange Elektrode 21 b und ist mit dem Motor einer Pumpe 26 elektrisch verbunden (s. gestrichelte Linie der Figur). Wenn der Flüssigke:ts- 5c spiegel das Ende der Elektrode 21 α erreicht, wird die Pumpe 26 betätigt, um behandelte Lösung auszupumpen. Wenn andererseits, aus irgendeinem Grund der Flüssigkeitsspiegel unter das Ende der Elektrode 21 b An electrode assembly 21 is immersed in the solution of the left zone. It has a short electrode 21 a and a long electrode 21 b and is electrically connected to the motor of a pump 26 (see dashed line in the figure). When the Flüssigke: ts mirror 5c reaches the end of the electrode 21 α, the pump 26 is operated to evacuate treated solution. On the other hand, if for some reason the liquid level is below the end of the electrode 21b
fällt, wird der Motor der Pumpe 26 stillgelegt. Hierzu wird eine herkömmliche Steuervorrichtung verwendet, oder der Elektromotor der Pumpe 26 wird manuell betätigt. Die Elektrodenanordnung 21 und die Pumpe kann weggelassen werden, wenn z. B. der Sammel-falls, the motor of the pump 26 is shut down. A conventional control device is used for this, or the electric motor of the pump 26 is operated manually. The electrode assembly 21 and the pump can be omitted if e.g. B. the collective
behälter 15 bezüglich des Behälters 30 höher liegt und die Flüssigkeit durch Schwerkraft fließen kann.container 15 is higher with respect to the container 30 and the liquid can flow by gravity.
Die Gold enthaltende Lösung wird, nachdem sie in dem Behälter 15 zur Herstellung einer alkalischen Cyanidlösung behandelt worden ist, mittels derThe gold containing solution is after it in the container 15 for the preparation of an alkaline Cyanide solution has been treated by means of the
Pumpe 26 von dem Sammelbehälter 15 über die Leitung 27 in einen Rückgewinnungsbehälter 30 an der Station E gebracht. Nachdem in dem Behälter 30 das Gold elektrolytisch entfernt worden ist, wird die Lösung durch eine molo.-betätigte Pumpe 32 überPump 26 brought from the collecting tank 15 via line 27 into a recovery tank 30 at station E. After the gold has been electrolytically removed in the container 30, the solution is passed over by a molo-actuated pump 32
eine Auslaßleitung 31 und eine Zuführungsleitung 33 gepumpt, welche die Lösung durch die Zuführungsrohre 35, 35' und 35" in die Behälter 11,11' und 11" zurückbringt.an outlet line 31 and a supply line 33 are pumped, which pump the solution through the supply pipes 35, 35 'and 35 "into the containers 11, 11' and 11" brings back.
Die Anlage wird kontinuierlich betrieben.The plant is operated continuously.
Claims (4)
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE19681808471 DE1808471C3 (en) | 1968-11-12 | 1968-11-12 | Process for the recovery of gold from galvanic washing water |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE19681808471 DE1808471C3 (en) | 1968-11-12 | 1968-11-12 | Process for the recovery of gold from galvanic washing water |
Publications (3)
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ID=5713113
Family Applications (1)
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Families Citing this family (1)
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-
1968
- 1968-11-12 DE DE19681808471 patent/DE1808471C3/en not_active Expired
Also Published As
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