DE1808471C3 - Process for the recovery of gold from galvanic washing water - Google Patents

Process for the recovery of gold from galvanic washing water

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DE1808471C3 DE19681808471 DE1808471A DE1808471C3 DE 1808471 C3 DE1808471 C3 DE 1808471C3 DE 19681808471 DE19681808471 DE 19681808471 DE 1808471 A DE1808471 A DE 1808471A DE 1808471 C3 DE1808471 C3 DE 1808471C3
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Description

2020th

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung von Gold aus sauren und/oder neutralen Austragen von Galvanisierbädern, gegebenenfalls in Kombination mit Austragen von cyanidischen Galvanisierbädern. The invention relates to a method for the recovery of gold from acidic and / or neutral Discharge of electroplating baths, possibly in combination with the discharge of cyanidic electroplating baths.

Da die Austragsverluste bei der galvanischen Goldabscheidung wegen der hohen Metallkosten von besonderer Bedeutung sind, besteht ein Bedarf an wirtschaftlicher Rückgewinnung des Goldes aus den Waschlösungen.Since the discharge losses in the galvanic Gold deposition is of particular concern because of the high metal cost, a need exists for economic recovery of the gold from the washing solutions.

In dem Bemühen, Gold zurückzugewinnen, ist es in der Industrie üblich gewesen, das galvanisierte Werkstück in einem Standspülbad zu waschen. Die Goldkonzentration in dem Spülbad nimmt dabei progressiv zu, so daß in Abhängigkeit von de. Betriebsbelastung gemäß einem bekannten Verfahren die Spüllösung am Ende jeder einzelnen Galvanisierstraße einmal im Monat in Flaschen gefüllt und zur Rückgewinnung des Goldes in die Raffinierie geschickt wird.In an effort to reclaim gold, it has been a common practice in the industry to galvanize the workpiece to wash in a standing rinse. The gold concentration in the rinsing bath increases progressively, so that depending on de. Operating load according to a known method the flushing solution on Bottled once a month at the end of each individual electroplating line and used for recovery of the Gold is sent to the refinery.

Aus den Spülwässern wird nach einem bekannten Verfahren das Gold nach Zusatz von Kalium- und Natriumcyanid elektrolytisch an der Anode abgeschieden. From the rinse water is according to a well-known Process the gold is deposited electrolytically on the anode after adding potassium and sodium cyanide.

Nach einem anderen Verfahren wird die Spüllösung durch eine lonenaustauchpatrone geleitet, die dann in der Raffinerie verbrannt wird, um das Gold zurückzugewinnen. Diese zwei Rückgewinnungsverfahren sind umständlich und teuer und enthalten einen beträchtlichen Arbeitsaufwand. Obwohl festgestellt wurde, daß Gold elektrolytisch abgeschieden werden kann, wenn die Goldkonzentration etwa 500 bis 600 Milligramm pro Liter erreicht, ist die Goldrückgewinnung durch Elektrolyse nicht angewendet worden, weil das Gold nur als Pulver vorliegt Es wurde die Möglichkeit des Ausfilterns dieses Pulvers untersucht; dabei wurde jedoch festgestellt, daß es bei den in Frage kommenden Mengen auf Grund der bereitzustellenden Filterflächen und der Notwendigkeit das Filterpapier zu verbrennen, unwirtschaftlich ist, die kleine Menge von Goldstaub zurückzugewinnen.According to another method, the rinsing solution is passed through an ion exchange cartridge, which is then inserted into the refinery is burned to recover the gold. These are two recovery methods cumbersome and expensive and involve a considerable amount of work. Although it was found that Gold can be electrodeposited when the gold concentration is around 500 to 600 milligrams each Liters, gold recovery by electrolysis has not been used because the gold only available as a powder The possibility of filtering out this powder was investigated; was doing it However, it was found that the quantities in question were due to the filter surfaces to be provided and the need to burn the filter paper is uneconomical, the small amount of gold dust to win back.

Die elektronische Goldrückgewinnung aus einer neutralen oder sauren Goldlösung ist noch schwieriger und der Wirkungsgrad erreicht bei einer Goldkonzentration von etwa 200 Milligramm pro Liter oder weniger den Wert Null. Es ist auch festgestellt worden, daß saure <" Goldlösungen einem solchen Rückgewinnungsvorgang besonders entgegenwirken, da das Gold dort in dreiwertiger Form vorliegt.The electronic gold recovery from a neutral or acidic gold solution is even more difficult and the efficiency reaches a gold concentration of about 200 milligrams per liter or less is zero. It has also been found that acidic <" Gold solutions counteract such a recovery process in particular, since the gold is in there trivalent form is present.

Es wurde eine Anzahl von Standspülbädern analysiert und festgestellt, daß die Goldkonzentration etwa 1 g pro Liter beträgt. Als normaler Austrag wurde 2 bis 4 g Gold pro Stunde festgestellt Nun ist es auch üblich, drei, vier oder mehrere parallele Galvanisierstraßen in Betrieb zu halten, besonders auf dem Gebiet der Elektronik.A number of standing rinse baths have been analyzed and found that the gold concentration is about 1 g per Liters. The normal discharge was found to be 2 to 4 g of gold per hour. Now it is also common to carry three, to keep four or more parallel electroplating lines in operation, especially in the field of Electronics.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Rückgewinnung von Gold aus cyanidischen, neutralen oder sauren galvanischen Waschwässern vorzuschlagen, das wirtschaftlich und ohne Gefahr für eine derartige Anlage bedienenden Personen durchgeführt werden kann.The invention is therefore based on the object of providing a method for recovering gold from cyanidic, To propose neutral or acidic galvanic washing water that is economical and without risk can be carried out for people operating such a system.

Der Erfindung liegt aaher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Rückgewinnung von Gold aus cyanidischen, neutralen und/oder sauren Austrägen aus derartigen Galvanisierbädern mittels eines Waschwassers vorzuschlagen, das wirtschaftlich und ohive Gefahr für die derartige Anlage bedienenden Personen durchgeführt werden kann. Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die Austräge aus den Spülbädem in alkalischen Cyanidlösungen aufgenommen werden, aus denen nach Zufügen von Alkalihydroxid und/oder Alkalicyanid zur Herstellung und Aufrechterhaltung eines pH-Wertes von 10 bis 12 und eines Mindestgehaltes von 3,75 g/l Cyanid das Gold in an sich bekannter Weise elektrolytisch abgeschieden wird, worauf die Lösung zu den Spülbädern im Kreislauf zurückgeführt wird.The invention is also based on the object of providing a process for the recovery of gold from cyanidic, neutral and / or acidic discharges from such electroplating baths by means of washing water to propose the economic and ohive danger for the persons operating such a system can be carried out. This object is achieved in that the discharges from the rinsing baths in alkaline cyanide solutions are added, from which after adding alkali hydroxide and / or Alkali cyanide for the production and maintenance of a pH value of 10 to 12 and a minimum content of 3.75 g / l cyanide, the gold is electrolytically deposited in a known manner, whereupon the Solution is returned to the rinsing baths in the circuit.

Zweckmäßig wird die Stromdichte bei niedriger Goldkonzentration erhöht und bei höherer Goldkonzentration vermindert Dadurch wird eine gleichmäßige Rückgewinnung auch bei schwankender Goldkonzentration erreicht.The current density is expediently increased with a low gold concentration and with a higher gold concentration This means that even recovery is achieved even if the gold concentration fluctuates achieved.

Bevorzugt werden Natrium- und Kaliumcyanide und -hydroxide zugegeben.Sodium and potassium cyanides and hydroxides are preferably added.

Durch das Verfahren nach der Erfindung wird es möglich, Goldionen mit niedriger Wertigkeit zu behandeln. Dies ist zur Rückgewinnung von Gold aus Fertigungsstraßen wichtig, die verschiedene Arten von Galvanisierlösungen verwenden.The method according to the invention makes it possible to obtain gold ions with a low valence treat. This is important for recovering gold from production lines that have various types of Use electroplating solutions.

Die elektrolytisch behandelte Waschlösung wird zur Wiederverwendung umgepumpt, so daß auch minimale Goldgehalte (unter einer Konzentration von etwa 5 bis 6 mg pro Liter) nicht verlorengehen.The electrolytically treated washing solution is pumped around for reuse, so that even minimal Gold content (below a concentration of around 5 to 6 mg per liter) is not lost.

Bei optimaler Anpassung arbeitet das beanspruchte Verfahren mit einem Wirkungsgrad von etwa 20%, wobei die durchschnittliche Stromdichte etwa 034 A/dm2 beträgt und eine Abscheidung bis zu einer Goldkonzentration von 5 bis 6 mg/Liter erfolgt.With optimal adaptation, the claimed method works with an efficiency of about 20%, the average current density being about 034 A / dm 2 and a deposition up to a gold concentration of 5 to 6 mg / liter.

Etwa 3,75 g pro Liter Cyanid reichen aus, um den Rückgewinnungsvorgang in Gang zu setzen. Im weiteren Betrieb erhöht sich der Cyanid-Pegel automatisch. Bevorzugt wird das anfängliche Beimengen von Cyanid in einer Menge von etwa 15 g pro'Liter, wobei die obere Grenze nur durch wirtschaftliche Gesichtspunkte bestimmt wird.About 3.75 g per liter of cyanide are sufficient to start the recovery process. in the further operation, the cyanide level increases automatically. It is preferred to initially incorporate Cyanide in an amount of about 15 g per liter, the upper limit only for economic reasons is determined.

Da bei einem Strom wirkungsgrad von etwa 100% 5,15 A pro Stunde benötigt wurden, reichen bei einem Kathodenwirkungsgrad von 20% etwa 25 A pro Stunde aus, um 38 g Gold pro Stunde in einer Anlage zurückzugewinnen, die mit zwei Gold-Galvanisierstraßen arbeitet. In diesem Beispiel war die eine eine saure Gold-Galvanisierstraße, die etwa 7,5 g pro Liter Gold enthielt und die andere eine Cyanid-Galvanisierstraße, die etwa 2,5 g pro Liter Gold in ihrer Galvanisierlösung enthielt. Wenn bei jeder Galvanisierstraße ein Austrag von 3,79 Liter pro Stunde angenommen wird, würde diesSince with a current efficiency of about 100% 5.15 A per hour were required, enough for one Cathode efficiency of 20% about 25 A per hour from 38 g of gold per hour in a plant recovering which works with two gold electroplating lines. In this example, one was acidic Gold electroplating line, which contained about 7.5 g per liter of gold and the other a cyanide electroplating line, which contained about 2.5 g per liter of gold in its plating solution. If there is a discharge on every electroplating line Assuming 3.79 liters per hour, this would be

28,4 g pro Stunde von der sauren Goldlösung und etwa 9,5 g pro Stunde von der Cyanid-Goldlösung betragen. Durch Einrichten eines elektrolytischen Rückgewinnungssystems unter Verwendung einer Kathodenfläche von 4,65 bis 5,57 m2 ist es möglich, den Goldaustrag in derselben Quote zurückzugewinnen, in der er in den Elektrolyten eingeführt wurde und eine elektrolytische Rückgewinnungslösung mii einem restlichen Goldgehalt von etw£ 5 bis 6 mg pro Liter zu erhalten. Jeder Goldverlust aus einer solchen Lösung ist vernachlässigbar, da 7,57 Liter dieser Lösung im Mittel nur etwa 100 mg Gold enthalten, so daß einem Gewinn von 37,9 g pro Stunde ein Verlust von nur 100 mg gegenübersteht.28.4 g per hour of the acidic gold solution and about 9.5 g per hour of the cyanide gold solution. By setting up an electrolytic recovery system using a cathode area of 4.65 to 5.57 m 2 , it is possible to recover the gold effluent in the same rate that it was introduced into the electrolyte and an electrolytic recovery solution with a residual gold content of about 5 to get 6 mg per liter. Any loss of gold from such a solution is negligible, since 7.57 liters of this solution contain only about 100 mg of gold on average, so that a gain of 37.9 g per hour is offset by a loss of only 100 mg.

Als Kathodenmaterial für die Rückgewinnungszelle wird rostfreies Stahlblech bevorzugt, da sich Goldniederschlage von einigen Millimetern Dicke leicht abschälen lassen.As the cathode material for the recovery cell, stainless steel sheet is preferred because gold precipitates let it peel off a few millimeters thick.

Die Erfindung wird im folgenden an Hand ^ines Ausführungsbeispiels näher erläutert.The invention is explained in more detail below with reference to an exemplary embodiment.

In der Figur ist eine nach dem erfindungsgemäßen Verfahren arbeitende Anlage dargestelltIn the figure, a system operating according to the method according to the invention is shown

A, Bund Csind einzelne GoId-GaIvanisieistraßen, in denen Werkstücke 9, 9' bzw. 9" galvanisiert werden. Das goldüberzogene Werkstück am Ende der Straße ist durch Position 9a angedeutet. In der Galvanisierstraße A wird z. B. ein cyanidischer Elektrolyt in einem Badbehälter 10. in der Galvanisierstraße B eine neutrale Elektrolytlösung in einem Badbehälter 10', und in der Galvanisierstraße C eine saure Elektrolytlösung in einem Badbehälter 10" verwendet. Wie durch die gestrichelten Linien und die Pfeile angedeutet, durchlaufen die Werkstücke von jeder Galvanisierstraße die Bäder 10, 10' und 10" und dann die Standspülbäder 11, 11' und 11", in denen das ausgetragene Gold von den Werkstücken für Zwecke der Rückgewinnung abgewasehen und gesammelt wird. A, B and C are individual GoID-GaIvanisieistraßen be galvanized in which workpieces 9, 9 'and 9 ". The gold plated workpiece at the end of the road is indicated by position 9a. In the plating line A z. B. a cyanide electrolyte in a Bath tank 10. In electroplating line B, a neutral electrolyte solution is used in a bath tank 10 ', and in electroplating line C an acidic electrolyte solution is used in a bath tank 10 ". As indicated by the dashed lines and arrows, the workpieces from each electroplating line pass through baths 10, 10 'and 10 "and then through the standing rinsing baths 11, 11' and 11", in which the gold carried out is washed off the workpieces for recovery purposes and is collected.

Jedem der Standspülbäder 11, 11' und 11" wird über Regulierventile 34,34' und 34" durch Rohre 35,35' und 35" Waschlösung zugeführt. Die Waschlösung wird aus den Überlau/trögen 12,12' und 12" durch Anschlußleitungen 13, 13' und 13" abgeführt, die mit einer Hauptrückleitung 14 verbunden sind. Die Leitung 14 führt die Waschlösung aus dem Standspülbad jeder Galvanisierstraße einem Sammelbehälter 15 an dem Behandlungsbereich ßzu. Der Sammelbehälter 15 dient dazu, die Lösung auf das elektrolytische Entfernen seines Goldgehaltes vorzubereiten. Ein stark alkalisches Mittel, beispielsweise NaOH, wird der Lösung dei» Behälter? 15 von einem Behälter 16 durch eine Leituni; 17 und ein Regulierverilil 18 sowie ein Einlaufrohr 17λ zugeführt. Die Betätigung des Ventils 18 wird durch einen Elektromagnet 19a gesteuert, der über ein pH-Steuergerät 19 mit einer Elektrodenanordnung 20 elektrisch verbunden ist: Auf diese Weise wird der Lösung in dem rechten Teil des Behälters 15 die nötige Alkalimenge automatisch zugeführt, um sie mit dem nötigen pH-Wert zu versehen.Each of the standing rinsing baths 11, 11 'and 11 "is via regulating valves 34,34' and 34" through pipes 35,35 'and 35 "washing solution supplied. The washing solution is supplied from the overflow / troughs 12, 12 'and 12" through connecting lines 13, 13 'and 13 ", which are connected to a main return line 14. The line 14 leads the washing solution from the standing rinsing bath of each electroplating line to a collecting tank 15 on the Treatment area ßzu. The collecting container 15 serves to remove the solution for electrolytic removal to prepare its gold content. A strongly alkaline agent, such as NaOH, will add to the solution Container? 15 from a container 16 through a Leituni; 17 and a regulating valve 18 and an inlet pipe 17λ fed. The actuation of the valve 18 is controlled by an electromagnet 19 a, which is via a pH control device 19 is electrically connected to an electrode assembly 20: In this way, the Solution in the right part of the container 15, the necessary amount of alkali automatically supplied to it with the to provide the necessary pH value.

Der Sammelbehälter 15 ist mit einer Trennwand 15a versehen, die den Behälter in zwei Zonen aufteilt und eine Überlaufkante für die behandelte Flüssigkeil vorsieht, so daß sie von der rechten Zone in die linke Zone fließen kann. Ein Rührwerk mit einem Motor 22, einer Propellerwelle 23 und einem Propeller 24 wird dazu verwendet, um die Lösung in der rechten Zone heftig zu rühren.The collecting container 15 is provided with a partition 15a which divides the container into two zones and provides an overflow edge for the treated liquid wedge so that it goes from the right zone to the left Zone can flow. An agitator with a motor 22, a propeller shaft 23 and a propeller 24 is used to vigorously stir the solution in the right zone.

Eine Elektrodenanordnung 21 ist in die Lösung der linken Zone eingetaucht. Sie ^sitzt eine kurze Elektrode 21a und eine lange Elektrode 21 b und ist mit dem Motor einer Pumpe 26 elektrisch verbunden (s. gestrichelte Linie der Figur). Wenn der Flüssigkeitsspiegel das Ende der Elektrode 21a erreicht, wird die Pumpe 26 betätigt, um behandelte Lösung auszupumpen. Wenn andererseits aus irgendeinem Grund der Flüssigkeitsspiegel unter das Ende der Elektrode 216 fällt, wird der Motor der Pumpe 26 stillgelegt. Hierzu wird eine herkömmliche Steuervorrichtung verwendet, oder der Elektromotor der Pumpe 26 wird manuell betätigt. Die Elektrodenanordnung 21 und die Pumpe 26 kann weggelassen werden, wenn z. B. der Sammelbehälter 15 bezüglich des Behälters 30 höher liegt und die Flüssigkeit durch Schwerkraft fließen kann.An electrode assembly 21 is immersed in the solution of the left zone. She ^ sits a short electrode 21a and a long electrode 21b and is electrically connected to the motor of a pump 26 (see dashed line in the figure). When the liquid level reaches the end of the electrode 21a, the pump 26 is actuated to pump out treated solution. On the other hand, if for any reason the liquid level falls below the end of electrode 216, the motor of pump 26 will shut down. A conventional control device is used for this, or the electric motor of the pump 26 is operated manually. The electrode assembly 21 and the pump 26 can be omitted if, for. B. the collecting container 15 is higher with respect to the container 30 and the liquid can flow by gravity.

Die Gold enthaltende Lösung wird, nachdem sie in dem Behälter 15 zur Herstellung einer alkalischen Cyanidlösung behandelt worden ist, mittels der Pumpe 26 von dem Sammelbehälter 15 über die Leitung 27 in einen Rückgewinnungsbehälter 30 an der Station E gebracht. Nachdem in dem Behälter 30 das Gold elektrolytisch entfernt worden ist, wird die Lösung durch eine motorbetätigte Pumpe 32 über eine Auslaßleitung 31 und eine Zuführungsleitung 33 gepumpt, welche die Lösung durch die Zuführur.gsrohre 35, 35' und 35" in die Behälter 11, 11' und U" zurückbringt.The solution containing gold, after it has been treated in the container 15 to produce an alkaline cyanide solution, is transferred by means of the pump 26 from the collecting container 15 via the line 27 to a recovery container 30 at the station E. After the gold in the container 30 has been electrolytically removed, the solution is pumped by a motor-operated pump 32 via an outlet line 31 and a supply line 33 which carries the solution through the supply tubes 35, 35 'and 35 "into the containers 11, 11 'and U "brings back.

Die Anlage wird kontinuierlich betrieben.The plant is operated continuously.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Rückgewinnung von Gold aus sauren und/oder neutralen Austragen von Galvanisierbädern, gegebenenfalls in Kombination mit Austragen von cyanidischen Galvanisierbädern, dadurch gekennzeichnet, daß die Austräge von Spülbädern in alkalischen Cyanidlösungen aufgenommen werden, aus denen nach Zufügen von Alkalihydroxid und/oder Alkalicyanid zur Herstellung und Aufrechterhaltung eines pH-Wertes von 10 bis 12 und eines Mindestgehaltes von 3,75 g/l Cyanid das Gold in an sich bekannter Weise elektrolytisch abgeschieden wird, worauf die Lösung zu den Spülbädern im Kreislauf zurückgeführt wird.Process for the recovery of gold from acidic and / or neutral discharge of electroplating baths, possibly in combination with the discharge of cyanide electroplating baths, characterized in that the discharges from rinsing baths in alkaline cyanide solutions are included, from which after adding alkali metal hydroxide and / or alkali metal cyanide for production and maintaining a pH value of 10 to 12 and a minimum content of 3.75 g / l cyanide the gold is deposited electrolytically in a known manner, whereupon the solution to the Rinsing baths is returned in the circuit.
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