DE1807779A1 - Low foaming detergent composition - Google Patents

Low foaming detergent composition

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Dr Dipl-Chem Guenter Jakobi
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Abstract

Low-foam rinsing and cleaning agents for dish-washing which in effluents are biologically unobjectionable to fish etc., consist of (A) 70-98% (pref. 85-95%) polyoxyethylene glycols of mol. wt. 5,000 to 4,000,000 and (B) 2-30% (pref 5-15%) surface active agent contng. up to 3 oxyethylene units, or 2-90 oxypropylene or oxybutylene units with opt. up to 70 mol% oxyethylene units based on the total oxyalkylene unit content. B is pref. an adduct of ethylene oxide with a fatty alcohol, alkyl phenol, fatty acid, alkyl mercaptan or fatty amine, a polyoxypropylene glycol of mol. wt. 1000-5,000 (pref. 1700-4100) and/or its addition product with up to 30 mol % ethylene oxide, or an adduct of propylene oxide with hydroxyl or amino compounds esp. 2-30 mols propylene oxide with aliphatic alcohols, amines or alkyl phenols.

Description

Schaumarme Spül- und Reinigungsmittel für die Geschirreinigung Die Erfindung betrifft in Geschirrspülmaschinen zu verwendende schaumarme Spill- und Reinigungsmittel auf der Basis von Polyoxyäthylenglykolen und nichtionogenen Schaumdämpfungsmitteln, die sich durch gute Abwasserverträglichkeit und biologische Unbedenklichkeit gegenüber Fischen oder sonstigen Wasserorganismen auszeicnnen. Low-foaming detergents and cleaning agents for washing dishes The invention relates to low-foam spill and low-foaming machines to be used in dishwashers Detergents based on polyoxyethylene glycols and non-ionic foam suppressants, which are opposed to each other by good waste water compatibility and biological harmlessness Mark fish or other aquatic organisms.

Zur Reinigung von Geschirr und sonstigen Gegenständen aller Art aus Glas, Porzellan, Keramik, Metall oder Kunststoffen benutzt man im steigenden Maße maschinelle Spülverfahren.For cleaning dishes and other objects of all kinds Glass, porcelain, ceramics, metal and plastics are being used to an increasing extent machine washing processes.

Hierbei werden spezielle oberflächenaktive Verbindungen enthaltende Spülmittel bzw. Nachspülrnittel eingesetzt, die möglichst schaumarm sein massen, damit sie die Funktion der Spülmaschine nicht beeinträchtigen. Eine zu starke Schaumbildung, hervorgerufen und unterstützt durch die starke Flottenbewegung in der Maschine, führt zu erheblichen Störungen, da die Schaummassen die mechanische Wirkung der auf das Reinigungsgut aufgespritzten Flotte herabmindern und die Maschine zum. Überlaufen bringen.Here are special surface-active compounds containing Detergents or rinsing agents used that are as low-foaming as possible, so that they do not impair the function of the dishwasher. Too much foam formation, caused and supported by the strong movement of the fleet in the machine, leads to significant disruptions, since the foam masses the mechanical effect of the Reduce the liquor sprayed onto the items to be cleaned and the machine to. Run over bring.

In neuerer Zeit geht die Entwicklung bei den Spülmaschinen danin, die Heftigkeit der Flottenbewegung sowie die pro Minute umgewälzte Wassermenge weiter zu steigern, uril so die mechanische Reinigungswirkung noch zu verbessern. Dabei hat sich gezeigt, daß die bekannten Netzmittel, beispielsweise höhermolekulare Sulfate oder Sulfonate, zu stark schäumen. In der Praxis werden daher nichtionogene Tenside, z. B. Athylenoxidaddukte an Alkylphenole oder an Polypropylenglykole bevorzugt. Aber auch diese Produkte besitzen in den für eine ausreichende Netz-und Reinigungswirkung erforderlichen Konzentrationsbereichen noch eine relativ hohe Steigung zur Schaumbildung. Man hat deshalb vorgeschlagen, Kombinationen aus netzend wirkenden Athylenoxidaddukten der genannten Art und schaumdämpfenden Mitteln, z. B. Äthylenoxid-Propylenoxid-Mischaddukte an Fettalkohole oder Alkylphenole zu verwenden. Allerdings erfordern derartige Kombinationen relativ hohe Zusätze an Schaumdämpfungsmitteln, um die Schäumneigung auf ein erträgliches Maß herabzudrücken.In recent times the development of dishwashers has been going on, the intensity of the movement of the liquor and the amount of water circulated per minute to increase, uril so the mechanical cleaning effect still to improve. It has been shown that the known wetting agents, for example higher molecular weight Sulfates or sulfonates, lather too much. In practice, therefore, are non-ionic Surfactants, e.g. B. ethylene oxide adducts with alkylphenols or with polypropylene glycols are preferred. But these products also have a sufficient wetting and cleaning effect required concentration ranges still have a relatively high slope for foam formation. It has therefore been proposed to use combinations of wetting ethylene oxide adducts of the type mentioned and foam-suppressing agents, e.g. B. ethylene oxide-propylene oxide mixed adducts to use on fatty alcohols or alkylphenols. However, such combinations require relatively high additions of foam suppressants to reduce the tendency to foam to a tolerable level Measure down.

Ein weiterer erheblicher Nachteil der genannten Alkylenoxidaddukte besteht darin, daß sie meist nicnt in ausreichendes Maße biologisch abbaubar sind. Sie können daher die Abwasserkläranlagen passieren und an unerwünschten Schaumbildungen an Schleusen, Wehren und Überläufen mitbeteiligt sein. Darüberhinaus weisen derartige Produkte vielfach bereits in Konzentrationen von wenigen mg/l eine merkliche Toxizität gegenüber Fischen und anderen Wasserorganism.en auf. Sie steilen somit eine erhebliche und unerwünschte Belastung des Abwassers dar.Another significant disadvantage of the alkylene oxide adducts mentioned consists in the fact that they are usually not sufficiently biodegradable. You can therefore pass the sewage treatment plants and undesirable foam formation be involved in locks, weirs and overflows. In addition, such Products often have a noticeable toxicity even in concentrations of a few mg / l towards fish and other aquatic organisms. You thus steep a considerable and undesirable pollution of the wastewater.

Gegenstand der Erfindung sind hochwirksame und außerordentlich schaumarme opül- und Reinigungsmittel'Kombinationen für Geschirrspülmaschinen, die wegen ihrer biologischen Unbedenklichkeit keine Abwasserprobleme aufwerfen. Die Mittel sind gekennzeichnet durch einen Gehalt uon A) 70 - 93 Gewichtsprozent an wasserlöslichen Polyoxyäthylenglykolen der Molgewichte 5000 - 4 000 000 und B) 2 bis 30 Gewichtsprozent an grenzflächenaktiven Verbindungen mit einem Gehalt an Polyoxyalkylenresten, wobei die Polyoxyalkylenresten bis zu 3 Oxyäthyleneinheiten, oder 2 - 90 Oxypropylen- bzw. Oxybutyleneinheiten und gegebenenfalls einen weiteren Anteil von bis zu 70 Molprozent Oxyäthyleneinheiten, bezogen auf die Gesamtzahl der Oxyalkyleneinheiten, aufweisen.The invention relates to highly effective and extremely low-foam Combinations of detergents and detergents for dishwashers, because of their biological safety do not cause wastewater problems. The means are characterized by a content of A) 70-93 percent by weight of water-soluble Polyoxyethylene glycols of molecular weights 5000 - 4,000,000 and B) 2 to 30 percent by weight of surface-active compounds containing Polyoxyalkylene radicals, the polyoxyalkylene radicals up to 3 oxyethylene units, or 2 - 90 oxypropylene or oxybutylene units and optionally one more Share of up to 70 mol percent of oxyethylene units, based on the total number of the oxyalkylene units.

Die beanspruchten Kombinationen sind auch unter extremen Anwendungsbedingungen in Haushaltsspülmaschinen oder gewerblichen Spülmaschinen außerordentlich schaumarm. Sie besitzen infolge des hohen Polyoxyäthylenglykolanteils eine ausgezeichnete Benetzungswirkung gegenüber harten Oberflächen, wie Porzellan, Kunststoffen oder Metallen.The claimed combinations are also under extreme conditions of use extremely low-foaming in household or commercial dishwashers. Due to the high proportion of polyoxyethylene glycol, they have an excellent wetting effect against hard surfaces such as porcelain, plastics or metals.

Daher eignen sie sich im besonderen Maße als schaumarme Klarspülmittel für Geschirrteile aus Porzellan und Kunststoffen, insbesondere Polycarbonat, sowie Bestecks, gegebenenfalls nach einem alkalischen Vorreinigungsgang, sowie zum Reinigen alkaliempfindlicher Glaswaren, wie Trinkgläser und dergleichen. Man erzielt einen einwandfreien Ablauf des Klarspülwassers und erhält ein glanzklares, fleckenloses Geschirr.They are therefore particularly suitable as low-foam rinse aids for dishes made of porcelain and plastics, especially polycarbonate, and Cutlery, if necessary after an alkaline pre-cleaning cycle, as well as for cleaning alkali-sensitive glassware, such as drinking glasses and the like. One achieves one flawless drainage of the rinse water and has a glossy, spotless finish Dishes.

Der besondere Vorteil der erfindungsgemäßen Mittel besteht darin, daß die Forderung nach Unschädlichkeit gegenüber Fischen und anderen Wasserorganismen weitgehend erfüllt wird. Obwohl die als Komponente A verwendeten Polyoxyäthylenglykole nur in geringem Maße biologisch abbaubar sind, können sie in physiologischer Hinsicht als völlig unbedenklich gelten, da sie keinerlei toxische Eigenschaften gegenüber den in Wasser lebenden Organismen aufweisen. Die Schauminhibitoren des Typs B sind im allgemeinen verhältnismäßig gut biologisch abbaubar. Störende Belastungen des Abwassers sind doch auch dann nicht zu erwarten, wenn die biologische Abbaubarkeit infolge von Kettenverzweigungen oder längeren Alkylenoxidketten geringer ist, da der Anteil der Komponente B im Gemisch in der Piy:is stets relativ niedrig ist.The particular advantage of the agents according to the invention is that that the requirement for harmlessness to fish and other aquatic organisms is largely met. Although the polyoxyethylene glycols used as component A are only slightly biodegradable, they can in physiological terms are considered completely harmless as they have no toxic properties the organisms living in water exhibit. The foam inhibitors Type B are generally relatively readily biodegradable. Disruptive Pollution of the wastewater is not to be expected even if the biological Degradability due to chain branches or longer alkylene oxide chains is lower is because the proportion of component B in the mixture in the Piy: is always relatively low is.

Die als Komponente A verwendeten Polyoxyäthylenglykole der Molgewichte 5000 - 4 000 000 sind bekannte und handelsübliche Produkte. Sie werden beispielsweise erhalten durch Polymerisation von Äthylenoxid, vorzugsweise in Gegenwart alkalischer Katalysatoren und unter Druckanwendung.The polyoxyethylene glycols used as component A of the molecular weights 5,000 - 4,000,000 are well-known and commercially available products. You will for example obtained by polymerization of ethylene oxide, preferably in the presence of alkaline Catalysts and pressurized.

Als Verbindungen der Gruppe B kommen Addukte von bis zu 3 Mol Äthylenoxid an höhermolekulare Verbindungen mit 8 - 22 C-Atomen, die über O, S oder N gebundene reaktionsfähige Wasserstoffatome enthalten, in Betracht. Geeignete Ausgangsverbindungen sind demgemäß entsprechende höhermolekulare aliphatische, aliphatisch-cycloalophatische oder aliphatisch-aromatische Verbindungen, wie Alkohole Alkylphenole, Carbonsäuren, Mercaptane, Amine, Carbonsäureamide und -alkanolamide. Die Kohlenwasserstoffreste können Substituenten, wie Halogenatome, tragen oder Seitenketten aufweisen. Beispiele für Verbindungen der genannten Art sind: die Addukte von 5 Mol Äthylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Kettenlänge C12-C18, 2 Mol Äthylenoxid an ein Talgfettsäuregemisch der Kettenlänge C16-C18, 2,5 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, 1 Mol Äthylenoxid an Dodecylmercaptan, 2 Xol Äthylenoxid an Dodecyl amin.The compounds of group B are adducts of up to 3 moles of ethylene oxide to higher molecular weight compounds with 8 - 22 carbon atoms, those bonded via O, S or N. contain reactive hydrogen atoms, into consideration. Suitable starting compounds are accordingly corresponding higher molecular weight aliphatic, aliphatic-cycloalophatic or aliphatic-aromatic compounds, such as alcohols, alkylphenols, carboxylic acids, Mercaptans, amines, carboxamides and alkanolamides. The hydrocarbon residues can carry substituents, such as halogen atoms, or have side chains. Examples for compounds of the type mentioned are: the adducts of 5 moles of ethylene oxide to one Fatty alcohol mixture of chain length C12-C18, 2 mol of ethylene oxide on a tallow fatty acid mixture chain length C16-C18, 2.5 mol of ethylene oxide on nonylphenol, 1 mol of ethylene oxide on Dodecyl mercaptan, 2 xol ethylene oxide and dodecyl amine.

Ein weiterer Weg zur Herstellung geeigneter Verbindungen des Typs B besteht in der Anlagerung von 2 - 9o Mol Propylenoxid und/oder Butylenoxid an die vorstehend genannten höhermolekularen Verbindungen mit 8 - 22 Kohlcnstoffatomen. Gegebenenfalls werden solche Addukte verwendet, die neben Cxypropylen- und/oder Oxybutyleneinheiten auch Oxyäthyleneinheiten aufweisen. Die Zahl der Oxyathyleneinheiten kann bis zu 70 Molprozent der Oxyalkyleneinheiten betragen.Another way of making suitable compounds of the type B consists in the addition of 2-90 moles of propylene oxide and / or butylene oxide the above-mentioned higher molecular weight compounds with 8-22 carbon atoms. If appropriate, those adducts are used which, in addition to cxypropylene and / or Oxybutylene units also have oxyethylene units. The number of oxyethylene units can be up to 70 mole percent of the oxyalkylene units.

Beispiele für geeignete Verbindungen der Gruppe B sind die Addukte von 2 Mol Propylenoxid an Dodeoylalkohol, 5 Mol Propylenoxid an ein Fettallcoholgemisch der Kettenlängen C12-C18, 5 Mol Athylenoxid und 5 Mol Propylenoxid an Dodecylalkohol, 2 Mol Äthylenoxid und 4 Mol Propylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Kettenlängen C12-C18, 7 Mol Athylenoxid und lo Mol Propylenoxid bzw. 9 Mol Äthylenoxid und 16 Mol Propylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Kettenlängen C12-C18, lo Mol Athylenoxid und 20 Mol Propylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Kettenlängen Cl2-Cl4, 3 Mol Äthylenoxid und 4 Mol Propylenoxid an ein Dodecylphenol mit unverzweigter Alkylkette, 2 Mol Athylenoxid und 2 Mol Propylenoxid an Nonylphenol, 7 Mol Athylenoxid und 5 Mol Butylenoxid an Nonylphenol, 12 Mol eines Gemisches aus 4o Molprozent Äthylenoxid und 6o Molprozent Propylenoxid an Dodecylalkohol, 2 Mol Äthylenoxid und 4 ttol Propylenoxid an ein Kokosfettsäuregemisch der Kettenlängen C12-C18, 4 Mol Äthylenoxid und 12 Mol Propylenoxid an ein Fettsäureamidgemisch der Kettenlängen C12-C18, 4 Mol Propylenoxid an Dodecylamin, 2 Mol Äthylenoxid und 3 Mol Propylenoxid an Tetradecylmercaptan.Examples of suitable compounds from group B are the adducts of 2 moles of propylene oxide to dodeoyl alcohol, 5 moles of propylene oxide to a fatty alcohol mixture chain lengths C12-C18, 5 mol of ethylene oxide and 5 mol of propylene oxide in dodecyl alcohol, 2 moles of ethylene oxide and 4 moles of propylene oxide to a fatty alcohol mixture of the chain lengths C12-C18, 7 moles of ethylene oxide and 10 moles of propylene oxide or 9 moles of ethylene oxide and 16 Moles of propylene oxide on a fatty alcohol mixture with chain lengths of C12-C18, lo moles of ethylene oxide and 20 mol of propylene oxide to a fatty alcohol mixture of chain lengths Cl2-Cl4, 3 mol Ethylene oxide and 4 moles of propylene oxide on a dodecylphenol with an unbranched alkyl chain, 2 moles of ethylene oxide and 2 moles of propylene oxide on nonylphenol, 7 moles of ethylene oxide and 5 Moles of butylene oxide on nonylphenol, 12 moles of a mixture of 40 mole percent ethylene oxide and 6o mole percent propylene oxide on dodecyl alcohol, 2 moles ethylene oxide and 4 ttol propylene oxide to a coconut fatty acid mixture of chain lengths C12-C18, 4 mol Ethylene oxide and 12 moles of propylene oxide on a fatty acid amide mixture of chain lengths C12-C18, 4 moles of propylene oxide on dodecylamine, 2 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide of tetradecyl mercaptan.

Insbesondere finden die Addukte von Äthylenoxid und Propylenoxid an höhermolekulare Fettalkohole praktisches Interesse, wobei vor allen die Fettalkoholaddukte mit relativ kurzer Alkylenoxidkette wegen ihrer biologischen Abbaubarkeit bevorzugt werden.In particular, the adducts of ethylene oxide and propylene oxide are found higher molecular weight fatty alcohols of practical interest, especially the fatty alcohol adducts with a relatively short alkylene oxide chain is preferred because of their biodegradability will.

Weiterhin können als Verbindungen der Gruppe B Propylenoxidpolymere verwendet werden, wie sie durch Polymerisation von Propylenoxid oder durch Anlagerung von Propylenoxid an wenigstens zwei reaktionsfähige Wasserstoffatome, insbesondere Hydroxyl- oder Aminogruppen enthaltende niedermolekulare aliphatische Verbindungen mit etwa 2 - 6 Kohlenstoffatomen oder an entsprechende aromatische Verbindungen mit 6 - 10 Kohlenstoffatomen erhalten werden.Furthermore, as compounds of group B, propylene oxide polymers can be used as they are by polymerization of propylene oxide or by attachment of propylene oxide to at least two reactive hydrogen atoms, in particular Low molecular weight aliphatic compounds containing hydroxyl or amino groups with about 2 - 6 carbon atoms or corresponding aromatic compounds with 6-10 carbon atoms can be obtained.

Die Reaktion wird in bekannter Weise in Gegenwart alkalischer Katalysatoren, vorzugsweise unter Druck, durchgeführt. Die entstehenden Propylenoxidpolymeren besitzen Molgewichte von 1000 - 5000, vorzugsweise 1700 - 4100.The reaction is carried out in a known manner in the presence of alkaline catalysts, preferably carried out under pressure. The resulting propylene oxide polymers possess Molecular weights from 1000-5000, preferably 1700-4100.

Bevorzugt werden an diese noch bis zu 30 Molprozent Äthylenoxid, bezogen auf die Gesamtmenge der Alkylenoxide, angelagert.Up to 30 mol percent of ethylene oxide are preferably based on this attached to the total amount of alkylene oxides.

Beispiele für Verbindungen der genannten Art sind die Addukte von 4,5 iIol Äthylenoxid an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1750, 7 bzw. 16 Mol Äthylenoxid an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes von 2750, 8,5 tol Athylenoxid an ein aus 56 Oxypropylenresten bestehendes Polypropylenglykol, 35 Mol Propylencxid an Glycerin, 48 Mol Propylenoxid und 7 Mol Äthylenoxid an Äthylendiamin, 50 Gewichtsprozent Äthylenoxid an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 950.Examples of compounds of the type mentioned are the adducts of 4.5 iIol ethylene oxide to a polypropylene glycol with a molecular weight of 1750, 7 or 16 Mole of ethylene oxide to a polypropylene glycol with a molecular weight of 2750, 8.5 tol of ethylene oxide to a polypropylene glycol consisting of 56 oxypropylene residues, 35 moles of propylene oxide of glycerine, 48 moles of propylene oxide and 7 moles of ethylene oxide in ethylenediamine, 50 percent by weight of ethylene oxide on a polypropylene glycol with a molecular weight of 950.

Die Anteile der einzelnen Komponenten im Gemisch betragen etwa 70 bis 98 Gewichtsprozent der Komponente A und 2 -30 Gewichtsprozent der Komponente @. In der Praxis haben sich insbesondere Mischungen aus 85 bis 95 Gewichtsprezent der Komponente A und 5 bis 15 Gewichtsprozent der Komponente @ als brauchbar erwiesen.The proportions of the individual components in the mixture are around 70 up to 98 percent by weight of component A and 2-30 percent by weight of component @. In practice, mixtures of 85 to 95 percent by weight are particularly useful of component A and 5 to 15 percent by weight of component @ have been found to be useful.

Soweit die Gemische zum Reinigen von Geschirr, insbesondere Trinkgläsern, verwendet werden, benötigt man Konzentrationen von etwa 0,05 - 0,5 g/l, vorzugsweise 0,1 -0,4 g/l in der Reinigungsflotte. Bei einer Verwendung als Klarspülmittel nach einem alkalischen Reinigungsgang werden etwa 0,01 - 0,25, vorzugsweise 0,02 - 0,2 g/l eingesetzt. Die Konzentrationen richten sich in gewisse@ Maße nach der Wasserhärte und der Art des Geschirrs. Insbesondere fordern harte und salzreiche Wässer bzw. Kunststoffgeschirre etwas höhere Mengen an Klarspülmitteln.As far as the mixtures for cleaning dishes, especially drinking glasses, are used, one needs concentrations of about 0.05-0.5 g / l, preferably 0.1-0.4 g / l in the cleaning solution. When used as a rinse aid after an alkaline cleaning cycle is about 0.01-0.25, preferably 0.02-0.2 g / l used. The concentrations depend to a certain extent on the hardness of the water and the type of dishes. In particular, hard and salty water or Plastic dishes have slightly higher amounts of rinse aid.

Die Anwendung erfolgt zweckmäßig in Form 'ssriger oder wässrig-alkoholischer Konzentrate rIt eine Gehalt von etwa 10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponenten A und B.It is expediently used in the form of aqueous or aqueous-alcoholic Concentrates have a content of about 10 to 50 percent by weight of component A. and B.

Die Konzentrate werden zweckmäßig mit Hilfe automatischer Dosiergeräte, wie sie für derartige Zwecke gebräuchlich sind, in die Reinigungs- oder Klarspülflotte eindosiert.The concentrates are expediently with the help of automatic dosing devices, as they are used for such purposes, in the cleaning or rinse aid liquor dosed.

In einem speziellen Schaumprüfungsapparat wurde das Schäumverhalten verschiedener nichtionogener Tenside so;;ie erfindungsgemäßer Spülmittelgemische vergleichend geprüft.The foaming behavior was measured in a special foam tester various nonionic surfactants so ;; ie detergent mixtures according to the invention comparatively checked.

Die in der Tabelle dargestellten Versuchsergebnisse demonstrieren das außerordentlich günstige Schäumverhalten der beanspruchten Gerische. Der verwendete Schaumapparat ist ähnlich konstruiert wie eine nach dem Düsensystem arbeitende moderne Spülmaschine. Dabei werden mittels einer Umlaufpumpe ca. 170 l Wasser pro Minute umgewälzt und durch einen rotierenden, mit Düsen versehenen Sprüharm in den Meßraum gespritzt. Schaumhöhen von 0 bis 280 mm können reproduzierbar gemessen werden, während größere Schaummengen nicht rnehr exakt zu bestirmen sind und aaher in der Tabelle mit " >280 mm" angegeben werden.The test results shown in the table demonstrate the extraordinarily favorable foaming behavior of the scaffolds claimed. The one used Foam apparatus is constructed similarly to one according to the nozzle system working modern dishwasher. Thereby approx. 170 l of water circulated per minute and through a rotating nozzle equipped with nozzles Spray arm injected into the measuring room. Foam heights from 0 to 280 mm can be reproducible can be measured, while larger amounts of foam cannot be measured very precisely and also be specified in the table with "> 280 mm".

Die Flottenterperatur betrug bei den Versuchen 500 C, die Härte des verwendeten Wassers 160 dH und die Dauer des Schäumversuches 5 Minuten. Die Ablesung der Schaumhöhe erfolgte unmittelbar nach Stillstand der Maschine.The liquor temperature was 500 C in the tests, the hardness of water used 160 dH and the duration of the foaming test 5 minutes. The reading the foam height took place immediately after the machine came to a standstill.

Der Schaumapparat ist beschrieben in "Fette, Seifen, Anstrichmittel" 66 (1964), Seite 529.The foam apparatus is described in "Fats, Soaps, Paints" 66 (1964), p. 529.

Die Buchstaben A und B der nachfolgenden Tabelle bezeichnen die Komponenten entsprechend dem Beschreibungstext.The letters A and B in the table below designate the components according to the description text.

T A B E L L E Beispiel Zusammensetzung des Konz. Schaumhöhe in mm Gemisches g/l nach 5 Minuten 1a A Polyoxyäthylenglykol Nolgewicht 5500 0,12 > 280 1b A Polyoxyäthylenglykol (entsprechend 1 a) 0,12 B Addukt von 6 Mol Äthylen- 10 oxid an Polypropylenglykol des Molgewichtes 2250 0,009 2 A Polyoxyäthylenglykol (entsprechend 1a) 0,12 B Addukt von 4,5 Mol Äthylenoxid an Poly- 15 propylenglykol des Molgewichtes 1750 0,009 3 A Polyoxyäthylenglykol (entsprechend 1a) 0,12 B Addukt von 2 Mol Äthylenoxid an Dode- 10 cylamin 0,009 4 A Polyoxyäthylenglykol (entsprechend 1 a) 0,12 B Addukt von 4 Mol Propylenoxid an Dodecyl- 10 amin 0,009 5a A Polyoxyäthylenglykol des Molgewichtes 120000,12 >280 5b A Polyoxyäthylenglykol (entsprechend 5 a) 0,12 B Addukt von 3 101 Propylenoxid an ein Fett- 10 alkoholgemisch der Kettenlängen C12-C18 0,009 Beispiel Zusammnesetzung des Konz. Schaumhöhe in mm Gemisches g/l nach 5 Minuten 6 A Polyoxyäthylenglykol (entsprechend 5 a) 0,12 B Addukt von 3 Mol Äthylenoxid und 3 Mol Pro- 10 pylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Kettenlängen C12-C18 0,009 7a A Polyoxyäthylenglykol (entsprechend 5 a) 0,12 >280 7b A Polyoxyäthylenglykol (entsprechend 5 a) 0,12 B Addukt von 35 Mol Pro- 10 pylenoxid an Glycerin 0,009 8a A Polyoxyäthylenglykol des Molgewichtes 200.000 0,12 >280 8b A Polyoxyäthylenglykol (entsprechend 8 a) 0,12 B Addukt von 5 Mol Äthylenoxid und 13 Mol 10 Propylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Kettenlängen C12-C18 0,009 9a A Polyoxyäthylenglykol des Molgewichtes 600.000 0,12 >280 9b A Polyoxyäthylenglykol (entsprechend 9 a) 0,12 B Addukt von 6 Mol Propylenoxid an ein Fett- 10 alkoholgemisch der Kettenlängen C12-C14 0,009 10 a A Polyoxyäthylenglykol des Molgewichtes 4 000 000 0,12 >280 10 b A Polyoxyäthylenglykol (entsprechend 10 a 0,12 Beispiel Zusammensetzung des Konz. Schaumhöhe in mm Gemisches g/l nach 5 Minuten 10 b B Addukt von 2 Mol Äthylenoxid und 4 Mol Propylenoxid an Nonylphenol 0,009 15 Beispiel 11: Ein für gewerbliche Spülmaschinen geeignetes flüssiges Nachspülmittel hatte folgende Zusammensetzung: 40 % Polyäthylenglykol des Molgewichtes 5.500 3 % eines Addul:tes von 3 J:ol nthylenoxid und 3 Mol Propylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Kettenlängen C12-C18 20 % Äthylalkohol 37 % Wasser. T A B E L L E Example Composition of the conc. Foam height in mm Mixture g / l after 5 minutes 1a A polyoxyethylene glycol mol weight 5500 0.12> 280 1b A polyoxyethylene glycol (corresponding to 1 a) 0.12 B adduct of 6 moles of ethylene 10 oxide of polypropylene glycol with a molecular weight of 2250 0.009 2A polyoxyethylene glycol (corresponding to 1a) 0.12 B adduct of 4.5 moles of ethylene oxide with polypropylene glycol the molecular weight 1750 0.009 3 A polyoxyethylene glycol (corresponding to 1a) 0.12 B adduct of 2 moles of ethylene oxide on dodecylamine 0.009 4 A polyoxyethylene glycol (corresponding to 1 a) 0.12 B adduct of 4 moles of propylene oxide with dodecyl amine 0.009 5a A polyoxyethylene glycol the molecular weight 120,000.12> 280 5b A polyoxyethylene glycol (corresponding to 5 a) 0.12 B adduct of 3,101 propylene oxide with a fatty alcohol mixture of chain lengths C12-C18 0.009 Example composition of the conc. Foam height in mm mixture g / l after 5 minutes 6 A polyoxyethylene glycol (corresponding to 5 a) 0.12 B Adduct of 3 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide with a fatty alcohol mixture of chain lengths C12-C18 0.009 7a A polyoxyethylene glycol (corresponding to 5 a) 0.12 > 280 7b A polyoxyethylene glycol (corresponding to 5 a) 0.12 B adduct of 35 mol per 10 pylene oxide on glycerol 0.009 8a A polyoxyethylene glycol with a molecular weight of 200,000 0.12> 280 8b A polyoxyethylene glycol (corresponding to 8 a) 0.12 B adduct of 5 mol Ethylene oxide and 13 moles of 10 propylene oxide on a fatty alcohol mixture of chain lengths C12-C18 0.009 9a A polyoxyethylene glycol of molecular weight 600,000 0.12> 280 9b A polyoxyethylene glycol (corresponding to 9 a) 0.12 B adduct of 6 moles of propylene oxide a fatty alcohol mixture of chain lengths C12-C14 0.009 10 a A polyoxyethylene glycol of molecular weight 4,000,000 0.12> 280 10 b A polyoxyethylene glycol (corresponding to 10 a 0.12 Example Composition of the conc. Foam height in mm mixture g / l after 5 minutes 10 b B adduct of 2 moles of ethylene oxide and 4 moles of propylene oxide Nonylphenol 0.009 15 Example 11: A liquid suitable for commercial dishwashers Rinse aid had the following composition: 40% polyethylene glycol of the molecular weight 5,500 3% of an additive of 3 mol ethylene oxide and 3 mol propylene oxide to a fatty alcohol mixture of chain lengths C12-C18 20% ethyl alcohol 37% water.

Das Mittel wurde nach der alkalischen Hauptreinigung des Geschirrs in Konzentrationen von etwa 0,2 - 0,5 g/l dem Nachspülwasser zudosiert. Man erhielt ein fleckenfreies, glanzklares Geschirr. The agent was used after the main alkaline cleaning of dishes added in concentrations of approx. 0.2-0.5 g / l to the final rinse water. One received stain-free, glossy dishes.

Beispiel lc: Ein sehr schaumarmes Spülmittel für Haushaltsmaschinen hatte folgende Zusammensetzung: 30 % Polyäthylenglykol des Molgewichtes 12.000 2 % eines Adduktes von 4,5 Mol Äthylenoxid an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1.750 20 % Äthylalkohol 48 % Wasser. Example lc: A very low-foam detergent for household machines had the following composition: 30% polyethylene glycol with a molecular weight of 12,000 2 % of an adduct of 4.5 moles of ethylene oxide with a polypropylene glycol of the molecular weight 1,750 20% ethyl alcohol 48% water.

Bei einer Anwendungskonzentration von 0,3 - 0,7 g/l erhielt man einen einwändfreien Reinigungs- und Klartrockeneffekt At an application concentration of 0.3-0.7 g / l, one was obtained flawless cleaning and clear drying effect

Claims (8)

P a t e n t a n s p r ü c h e 1) Schaumarme SpUl- und Reinigungsmittel für die Geschirrreinigung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an A) 70 - 98 Gewichtsprozent an Polyoxyäthylenglykolen der Molgewichte 5.000 - 4.000.000 und B) 2 - 30 Gewichtsprozent an grenzflächenaktiven Verbindungen nit eine Gehalt an Polyoxyalkylenresten, wobei die Polyoxyalkylenreste bis zu 3 Oxyäthyleneinheiten oder 2 - 90 Oxypropylen- bzw. Oxybutyleneinheiten und gegebenenfalls einen weiteren Anteil von bis zu 70 Molprozent Oxyäthyleneinheiten, bezogen auf,die Gesamtzahl der Oxyalkyleneinheiten, aufweisen. P a t e n t a n t a n t r ü c h e 1) Low-foaming washing-up and cleaning agents for dishwashing, characterized by a content of A) 70 - 98 percent by weight of polyoxyethylene glycols with a molecular weight of 5,000 to 4,000,000 and B) 2 to 30 percent by weight of surface-active compounds nit a content of polyoxyalkylene radicals, wherein the polyoxyalkylene radicals up to 3 oxyethylene units or 2 - 90 oxypropylene or Oxybutylene units and optionally a further proportion of up to 70 mol percent Oxyethylene units, based on the total number of oxyalkylene units. 2) Schaumarme Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente E Addukte von 1 - 3 al Äthylenoxid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Alkylmercaptane und Fettamine mit 8 - 22 C-Atomen verwendet werden.2) Low-foam dishwashing and cleaning agent according to claim 1, characterized characterized that as component E adducts of 1 - 3 al ethylene oxide with fatty alcohols, Alkylphenols, fatty acids, alkyl mercaptans and fatty amines with 8-22 C atoms are used will. 3) Schaumarme SpUl- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dedurch gekennzeichnet, daß als Komponente 3 Polyoxypropylenglykole der itolgewichte 1.000 - 5.000, vorzugsweise 1.700 -11.100 und/oder deren Anlagerungsprodukte von bis zu 30 .olprozen4 Xthylenoxtd, bezogen auf die Gesamtmenge der Alkylenoxide, verwendet werden.3) low-foam flushing and cleaning agent according to claim 1, dedurch characterized in that as component 3 polyoxypropylene glycols of itol weights 1,000 - 5,000, preferably 1,700 -11,100 and / or their addition products of up to 30 .olprozen4 Xthylenoxtd, based on the total amount of alkylene oxides, used will. 4) Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente B Propylenoxidaddukte der Molgewichte 1.000 -5.000, vorzugsweise 1.700 - 4.100, die curch Anlagerung von Propylenoxid an wenigstens 2 reaktionsfähige Wasserstoffatoe enthaltende niedermolekulare aliphatische Hydroxyl- oder Aminoverbindungen mit 2 - 6 Kohlenstoffatomen oder an entsprechende aromatische Verbindungen mit 6 - 10 Kohlenstoffatomen ernalten werden und/oder deren Anlagerungsprodukte von bis zu 30 Molzprozent athylenoxid, bezogen auf die Gesamtmenge der Alkylenoxide, verwendet erden.4) means according to claim 1, characterized in that as a component B propylene oxide adducts with a molecular weight of 1,000-5,000, preferably 1,700-4,100, the addition of propylene oxide to at least 2 reactive hydrogen atoms containing low molecular weight aliphatic hydroxyl or amino compounds with 2 - 6 carbon atoms or equivalent aromatic compounds with 6-10 carbon atoms and / or their addition products of up to 30 mole percent ethylene oxide, based on the total amount of alkylene oxides, used earth. 5) Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente 3 Anlagerungsprodukte von 2 - 30 Ilol Propylenoxid an aliphatische Alkohole oder Alkylphenole mit 8 - 22 Kohlenstoffatomen verwendet werden.5) means according to claim 1, characterized in that as a component 3 addition products of 2 - 30 Ilol propylene oxide with aliphatic alcohols or Alkylphenols with 8-22 carbon atoms can be used. 6) Schaumarme Spül- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente 3 Addukte von 2 - 20 Mol Ethylenox.ic und 2 - 30 Mol Propylenoxid an aliphatische Alkohole, Amine oder Alkylphenole mit 8 - 22 C-Atomen, wobei der Anteil des 4thylenoxids an der Gesamtmenge der Alkylenoxide bis zu 70 Molprozent betrugt, verwendet werden.6) low-foam dishwashing and cleaning agent according to claim 1, characterized characterized that as component 3 adducts of 2 - 20 mol Ethylenox.ic and 2 - 30 moles of propylene oxide to aliphatic alcohols, amines or alkylphenols with 8 - 22 C atoms, the proportion of 4thylene oxide in the total amount of alkylene oxides up to 70 mole percent can be used. 7) Mittel gemäß Ansprüchen l - 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 85 - 95 Gewichtsprozent der Komponente A und 5 - 15 Gewichtsprozent der Komponente B.7) means according to claims 1-6, characterized by a content from 85-95 percent by weight of component A and 5-15 percent by weight of component B. 8) Mittel gemäß Ansprüchen 1 - 7 in Form wässriger Konzentrate mit einem Gehalt von 10 - 50 Gewichtsprozent der Komponenten A und E.8) Agents according to claims 1-7 in the form of aqueous concentrates with a content of 10 - 50 percent by weight of components A and E.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2164907A1 (en) * 1971-12-28 1973-07-12 Henkel & Cie Gmbh USE OF FATTY ALCOHOL ALKYLENE OXIDE ADDUCTS FOR FOAM CONTROL IN THE SUGAR AND YEAST INDUSTRY
FR2392108A1 (en) * 1977-05-23 1978-12-22 Basf Ag EXTREMELY LOW-FOAMING SURFACTORY SYSTEM
US5759978A (en) * 1995-12-06 1998-06-02 Basf Corporation Non-phosphate machine dishwashing compositions containing polycarboxylate polymers and polyalkylene oxide homopolymers
WO2007018317A1 (en) * 2005-08-11 2007-02-15 Kao Corporation Detergent composition for hand-washing

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