DE1467618C3 - Low-foaming detergents and cleaning agents - Google Patents

Low-foaming detergents and cleaning agents

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Guenter Dipl.-Chem.Dr. 4010 Hilden Jakobi
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Description

Gegenstand des Hauptpatentes 1225 800 sind schaumarme Spül- und Reinigungsmittel zum'maschi-. nellen Reinigen von Geschirr und sonstigen Gegenständen aller Art aus Glas, Porzellan, Keramik, Metall, Kunststoffen usw. Die Mittel sind gekennzeichnet durch einen Gehalt anThe subject of the main patent 1225 800 are low-foam dishwashing and cleaning agents zum'maschi-. cleaning of dishes and other objects of all kinds made of glass, porcelain, ceramics, Metal, plastics, etc. The means are characterized by a content of

A. Polyoxyalkylenreste sowie höhermolekulare, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste enthaltenden Verbindungen, deren Polyoxyalkylenreste zu wenigstens 50 Molprozent aus Oxyäthylenresten bestehen, während ein gleicher oder geringerer molarer Anteil auch aus höheren Oxyalkylenresten bestehen kann,A. Polyoxyalkylene radicals and higher molecular weight, optionally substituted hydrocarbon radicals containing compounds whose polyoxyalkylene radicals are at least 50 mol percent of oxyethylene radicals exist, while an equal or lower molar proportion also consists of higher oxyalkylene radicals can exist

B. Acetalen und/oder Ketalen von Verbindungen der Gruppe A,B. acetals and / or ketals of compounds of group A,

C. Polyoxyalkylenreste sowie höhermolekulare, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste enthaltenden Verbindungen, deren Polyoxyalkylenreste zu mehr als 50 Molprozent aus Oxypropylenresten und/oder höheren Oxyalkylenresten bestehen, während ein geringerer molarer Anteil auch aus Oxyäthylenresten bestehen kann, und/oder Acetalen oder Ketalen dieser Verbindungen. C. Polyoxyalkylene radicals and higher molecular weight, if appropriate Compounds containing substituted hydrocarbon radicals, their polyoxyalkylene radicals to more than 50 mole percent of oxypropylene residues and / or higher oxyalkylene residues exist, while a smaller molar proportion can also consist of oxyethylene residues, and / or acetals or ketals of these compounds.

Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls schaumarme Spül- und Reinigungsmittel, insbesondere für die Verwendung in Spülmaschinen. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, den Gegenstand des Hauptpatentes durch Einbeziehung anderer bekannter, leicht zugänglicher Verbindungen weiter auszubilden und zu ergänzen. Der Lösungsweg besteht darin, daß man in der Reinigungsmittelkomposition des Hauptpatentes die Komponente A ganz oder teilweise durch ein 35 bis 85 Molprozent Oxyäthylenreste enthaltendes Äthylenoxydaddukt an ein Propylenoxydpolymeres des Molgewichtes 1000 bis 4000, vorzugsweise 1700 bis 3250, und/oder die Komponente C ganz oder teilweise durch ein Propylenoxydpolymeres des Gesamtmolgewichtes 1000 bis 5000, vorzugsweise 1700 bis 4100, an das bis zu 30 Molprozent Äthylenoxyd angelagert sein können, ersetzt. Die Angabe »Molprozent« bezieht sich auf die Gesamtzahl der Alkylenoxydreste im Molekül. Man erhält auf diese Weise ebenfalls außerordentlich schaumarme und hochwirksame Spül- und Reinigungsmittel. The present invention also relates to low-foam dishwashing detergents and cleaning agents, in particular for Use in dishwashers. The invention is based on the object of the main patent further educate and increase by incorporating other well-known, easily accessible connections add to. The solution is that one in the detergent composition of the main patent component A wholly or partially by a 35 to 85 mol percent containing oxyethylene radicals Ethylene oxide adduct to a propylene oxide polymer with a molecular weight of 1000 to 4000, preferably 1700 up to 3250, and / or component C wholly or partly by a propylene oxide polymer of the total molar weight 1000 to 5000, preferably 1700 to 4100, attached to the up to 30 mole percent ethylene oxide can be replaced. The indication "mol percent" relates to the total number of alkylene oxide residues in the molecule. In this way, extremely low-foam and highly effective dishwashing detergents and cleaning agents are also obtained.

. Die an Stelle der Komponente A des Hauptpatentes zu verwendenden Äthylenoxydaddukte an Propylenoxydpolymere sind bekannte Verbindungen. Sie werden beispielsweise erhalten durch Polymerisation von Propylenoxyd in Gegenwart alkalischer Katalysatoren, wie Natriumhydroxyd, Natriummethylat u. dgl. zu einem Polypropylenglykol und anschließende Anlagerung von 35 bis 85 Molprozent Äthylenoxyd, bezogen auf die Gesamtzahl der Alkylenoxydreste im Molekül. Die Herstellung des Propylenoxydpolymeren kann auch durch Anlagerung von Propylenoxyd an wenigstens 2 reaktionsfähige Wasserstoffatome enthaltende niedermolekulare Hydroxyl- und/oder Aminogruppen enthaltende aliphatische oder aromatische Verbindungen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Glykole, Glycerin, Zuckeralkohole, Äthylendiamin, Phenylendiamin, Alkanolamine, u. dgl. erfolgen.. The ethylene oxide adducts to be used in place of component A of the main patent Propylene oxide polymers are known compounds. They are obtained, for example, by polymerization of propylene oxide in the presence of alkaline catalysts such as sodium hydroxide, sodium methylate and the like to a polypropylene glycol and subsequent addition of 35 to 85 mol percent ethylene oxide, based on the total number of alkylene oxide radicals in the molecule. The production of the propylene oxide polymer can also contain at least 2 reactive hydrogen atoms by the addition of propylene oxide low molecular weight hydroxyl and / or amino groups containing aliphatic or aromatic Compounds with 2 to 6 carbon atoms, such as glycols, glycerine, sugar alcohols, ethylenediamine, Phenylenediamine, alkanolamines, and the like.

Drückt man die Verbindungen der Komponente A nicht in Molprozent Äthylenoxyd bzw. Propylenoxyd, bezogen auf die gesamte Komponente, aus, sondern gibt an, wieviel-MoI Äthylen-bzw. Propylenoxyd an den Grundkörper angelagert werden, so handelt es sich bei der Komponente A beispielsweise um Anlagerungsprodukte von 40 bis 300 Mol Äthylenoxyd an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1700 bis 3250 oder beispielsweise auch Anlagerungsprodukte von 30 bis 56 Mol Propylenoxyd und 40 bis 300 Mol Äthylenoxyd an eine wenigstens 2 reaktionsfähige Wasserstoffatome enthaltende niedermolekulare Hydroxyl- und/oder Aminogruppen enthaltende aliphatische oder aromatische Verbindung mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. If the compounds of component A are not expressed in mole percent ethylene oxide or propylene oxide, based on the entire component, but indicates how much MoI ethylene or. Propylene oxide are deposited on the base body, component A is, for example, addition products from 40 to 300 moles of ethylene oxide to a polypropylene glycol with a molecular weight of 1700 to 3250 or, for example, addition products of 30 to 56 moles of propylene oxide and 40 to 300 moles Ethylene oxide to a low molecular weight hydroxyl containing at least 2 reactive hydrogen atoms and / or amino group-containing aliphatic or aromatic compounds with 2 to 6 carbon atoms.

Beispiele für Verbindungen der genannten Art sind die Addukte von 17, 60 oder 159 MoI Äthylenoxyd an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1750, das Addukt von 51 Mol Äthylenoxyd an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 2250, das Addukt von 250 Mol Äthylenoxyd an ein aus 48 Oxypropylenresten bestehendes Polypropylenoxyd, das Addukt von 295 Mol Äthylenoxyd an ein aus 56 Oxypropylenresten bestehendes Polypropylenoxyd, das Addukt von 30 MolExamples of compounds of the type mentioned are the adducts of 17, 60 or 159 mol of ethylene oxide a polypropylene glycol with a molecular weight of 1750, the adduct of 51 moles of ethylene oxide with a polypropylene glycol of molecular weight 2250, the adduct of 250 moles of ethylene oxide with one consisting of 48 oxypropylene residues Polypropylene oxide, the adduct of 295 moles of ethylene oxide with one consisting of 56 oxypropylene residues Polypropylene oxide, the adduct of 30 moles

Propylenoxyd und 26,5 Mol Äthylenoxyd bzw. 48 Mol Propylenoxyd und 42 Mol Äthylenoxyd an Äthylendiamin, das Addukt von 48 Mol Propylenoxyd und 42 Mol Äthylenoxyd an Äthylenglykol.Propylene oxide and 26.5 moles of ethylene oxide or 48 moles of propylene oxide and 42 moles of ethylene oxide in ethylenediamine, the adduct of 48 moles of propylene oxide and 42 moles of ethylene oxide with ethylene glycol.

Die an Stelle der Komponente C des Hauptpatentes zu verwendenden Propylenoxyd polymeren werden in prinzipiell gleichartiger Weise wie die Verbindungen A erhalten durch Polymerisation von Propylenoxyd oder durch Anlagerung von Propylenoxyd an wenigstens 2 reaktionsfähige Wasserstoffatome enthaltende niedermolekulare Verbindungen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise werden an das entstandene Propylenoxydpolymere noch bis zu 30 Molprozent Äthylenoxyd, bezogen auf die Gesamtzahl der Alkylenoxydreste im Molekül, angelagert.The propylene oxide to be used in place of component C of the main patent are in in principle similar to the compounds obtained by polymerization of propylene oxide or A due to the addition of propylene oxide to at least 2 reactive hydrogen atoms containing low molecular weight Compounds with 2 to 6 carbon atoms. Preferably the resulting Propylene oxide polymers up to 30 mol percent ethylene oxide, based on the total number of alkylene oxide radicals in the molecule, attached.

Ausgedrückt in Mol Äthylen- bzw. Propylenoxyd pro Grundkörper handelt es sich bei der Komponente C somit unter anderem um Anlagerungsprodukte von 2 bis 10 Mol Äthylenoxyd an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1700 bis 4100, oder auch um Anlagerungsprodukte von 30 bis 56 Mol Propylenoxyd und 2 bis 10 Mol Äthylenoxyd an eine wenigstens 2 reaktionsfähige Wasserstoffatome enthaltende niedermolekulare Hydroxyl- und/oder Aminogruppen enthaltende aliphatische oder aromatische Verbindung mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Es kommen auch Anlagerungsprodukte von 30 bis 56 Mol Propylenoxyd an eine wenigstens 2 reaktionsfähige Wasserstoffatome enthaltende niedermolekulare Hydroxyl- und/oder Aminogruppen enthaltende aliphatische oder aromatische Verbindung mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in Betracht.The component is expressed in moles of ethylene or propylene oxide per base body C thus, inter alia, adducts of 2 to 10 moles of ethylene oxide with a polypropylene glycol the molecular weight 1700 to 4100, or adducts of 30 to 56 moles of propylene oxide and 2 to 10 moles of ethylene oxide to a low molecular weight containing at least 2 reactive hydrogen atoms Aliphatic or aromatic compound containing hydroxyl and / or amino groups with 2 to 6 carbon atoms. Addition products of 30 to 56 moles of propylene oxide also occur to a low molecular weight hydroxyl and / or low molecular weight hydroxyl containing at least 2 reactive hydrogen atoms Amino group-containing aliphatic or aromatic compound with 2 to 6 carbon atoms in Consideration.

Beispiele für Verbindungen der genannten Art sind das Addukt von 4,5 Mol Äthylenoxyd an ein PoIypropylenglykol des Molgewichts 1750, das Addukt von 7 bzw. 16 Mol Äthylenoxyd an ein Polypropylenglykol des Molgewichts 2750, das Addukt von 8,5 Mol Äthylenoxyd an ein aus 56 Oxypropylenresten bestehendes Polypropylenglykol, das Addukt von 35 Mol Propylenoxyd an Glyzerin, das Addukt von 48 Mol Propylenoxyd und 7 Mol Äthylenoxyd an Äthylendiamin.Examples of compounds of the type mentioned are the adduct of 4.5 moles of ethylene oxide with a polypropylene glycol of molecular weight 1750, the adduct of 7 or 16 moles of ethylene oxide with a polypropylene glycol with a molecular weight of 2750, the adduct of 8.5 moles of ethylene oxide to a one consisting of 56 oxypropylene residues Polypropylene glycol, the adduct of 35 moles of propylene oxide with glycerine, the adduct of 48 moles of propylene oxide and 7 moles of ethylene oxide in ethylenediamine.

Die in der Reinigungsmittelkomposition B verwendeten Verbindungen entsprechen den Verbindungen B des Hauptpatentes.The compounds used in detergent composition B correspond to the compounds B of the main patent.

Die erfindungsgemäßen schaumarmen Spül- und Reinigungsmittel bestehen demgemäß aus einer der folgenden Kombinationen:The low-foam dishwashing detergents and cleaning agents according to the invention accordingly consist of one of the following combinations:

A. einem 35 bis 85 Molprozent Oxyäthylenreste enthaltenden Äthylenoxydaddukt an ein Propylenoxydpolymeres des Molgewichtes 1000 bis 4000, vorzugsweise 1700 bis 3250,A. one containing 35 to 85 mole percent oxyethylene radicals Ethylene oxide adduct to a propylene oxide polymer with a molecular weight of 1000 to 4000, preferably 1700 to 3250,

B. einem Acetal oder Ketal einer Polyoxyalkylenreste sowiehöhermolekulare,gegebenenfallssubstituierte Kohlenwasserstoffreste enthaltenden Verbindung, deren Polyoxyalkylenreste zu wenigstens 50 Molprozent aus Oxyäthylenresten bestehen, während ein gleicher oder geringerer molarer Anteil auch aus höheren Oxyalkylenresten, insbesondere Oxypropylen- oder Oxybutylenresten bestehen kann,B. an acetal or ketal of a polyoxyalkylene radical as well as compounds containing higher molecular weight, optionally substituted hydrocarbon radicals, whose polyoxyalkylene radicals consist of at least 50 mol percent of oxyethylene radicals, while an equal or lower molar proportion also made up of higher oxyalkylene radicals, in particular oxypropylene or oxybutylene residues,

C. Polyoxyalkylenreste sowie höhermolekulare, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste enthaltenden Verbindungen, deren Polyoxyalkylenreste zu mehr als 50 Molprozent aus Oxypropylenresten und/oder höheren Oxyalkylenresten bestehen, während ein geringerer molarer Anteil auch aus Oxyäthylenresten bestehen kann, und/oder Acetalen oder Ketalen dieser Verbindungen C. Polyoxyalkylene radicals and higher molecular weight, if appropriate Compounds containing substituted hydrocarbon radicals, their polyoxyalkylene radicals to more than 50 mole percent of oxypropylene residues and / or higher oxyalkylene residues exist, while a smaller molar proportion can also consist of oxyethylene residues, and / or acetals or ketals of these compounds

5 oder 5 or

A. Polyoxyalkylenreste sowie höhermolekulare, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste enthaltenden Verbindungen, deren Polyoxyalkylenreste zu wenigstens 50 Molprozent aus Oxyäthylenresten bestehen, während in gleicher oder geringerer molarer Anteil auch aus höheren Oxyalkylenresten, insbesondere Oxypropylen- oder Oxybutylenresten bestehen kann,A. Polyoxyalkylene radicals and higher molecular weight, optionally substituted hydrocarbon radicals containing compounds whose polyoxyalkylene radicals are at least 50 mol percent of oxyethylene radicals exist, while in the same or lower molar proportion also from higher oxyalkylene radicals, in particular oxypropylene or May consist of oxybutylene residues,

B. Acetalen und/oder Ketalen von Verbindungen der Gruppe A,B. acetals and / or ketals of compounds of group A,

C. einem Propylenoxydpolymeren des Gesamtmolgewichtes 1000 bis 5000, vorzugsweise 1700 bis 4100, an das bis zu 30 Molprozent Äthylenoxyd angelagert sein können,
oderC. a propylene oxide polymer with a total molar weight of 1000 to 5000, preferably 1700 to 4100, to which up to 30 mol percent of ethylene oxide can be added,
or

A. einem 35 bis 85 Molprozent Oxyäthylenreste enthaltenden Äthylenoxydaddukt an ein Propylenoxydpolymeres des Molgewichtes 1000 bis 4000, vorzugsweise 1700 bis 3250,A. an ethylene oxide adduct containing 35 to 85 mole percent oxyethylene radicals with a propylene oxide polymer the molecular weight 1000 to 4000, preferably 1700 to 3250,

B. einem Acetal oder Ketal einer Polyoxyalkylenreste sowie höhermolekulare, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste enthaltenden Verbindung, deren Polyoxyalkylenreste zu wenigstens 50 Molprozent aus Oxyäthylenresten bestehen, während ein gleicher oder geringerer molarer Anteil auch aus höheren Oxyalkylenresten, insbesondere Oxypropylen- oder Oxybutylenresten bestehen kann,B. an acetal or ketal of a polyoxyalkylene radical and higher molecular weight, optionally substituted Compound containing hydrocarbon radicals, the polyoxyalkylene radicals thereof to at least 50 mole percent consist of oxyethylene residues, while an equal or lower molar proportion also from higher oxyalkylene radicals, in particular oxypropylene or oxybutylene radicals can exist

C. einem Propylenoxydpolymeren des Gesamtmolgewichtes 1000 bis 5000, vorzugsweise 1700 bis 4100, an das bis zu 30 Molprozent ÄthylenoxydC. a total molar weight propylene oxide polymer 1000 to 5000, preferably 1700 to 4100, of up to 30 mol percent of ethylene oxide

angelagert sein können.
40 may be attached.
40

Die Anteile der einzelnen Komponenten im Gemisch betragen im allgemeinen 5 bis 79,5 Gewichtsprozent der Komponente A, 0,5 bis 75 Gewichtsprozent der Komponente B und 20 bis 94,5 Gewichtsprozent der Komponente C. Für die Praxis haben sich insbesondere Mischungen aus 20 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente A, 5 bis 20 Gewichtsprozent der Kompo- ---nente B und 30 bis 75 Gewichtsprozent der Komponente C als brauchbar erwiesen. Die Anwendungsmengen derartiger Gemische in der Reinigungsflotte liegen etwa im Konzentrationsbereich von 0,02 bis 1,0 g/I, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 g/l, berechnet auf die Summe der Komponenten A, B und C.The proportions of the individual components in the mixture are generally 5 to 79.5 percent by weight of component A, 0.5 to 75 percent by weight of component B and 20 to 94.5 percent by weight of Component C. In practice, mixtures of 20 to 50 percent by weight of the Component A, 5 to 20 percent by weight of component B and 30 to 75 percent by weight of component C proved to be useful. The quantities of such mixtures used in the cleaning liquor lie approximately in the concentration range from 0.02 to 1.0 g / l, preferably 0.05 to 0.3 g / l, calculated on the Sum of components A, B and C.

Innerhalb der angegebenen Mengenverhältnisse kann die Zusammensetzung der Gemische variiert werden, ohne daß der besondere Vorteil der außerordentlichen Schaumarmut verlorengeht. Insbesondere ist es wünschenswert, daß ein relativ hoher Anteil der für sich allein zu stärkerer Schaumbildung neigenden Komponente A im Gemisch vorliegt, da hierdurch der Ablauf und Klartrockeneffekt sowie die Reinigungs- und Benetzungswirkung günstig beeinflußt werden.The composition of the mixtures can be varied within the specified proportions without losing the particular advantage of the extraordinary low foam content. In particular it is desirable that a relatively high proportion of those which by themselves tend to produce more foam Component A is present in a mixture, as this results in the drainage and clear dry effect as well as the Cleaning and wetting effects are favorably influenced.

Konzentrierte flüssige Produkte, wie sie in den mit automatischen Dosiervorrichtungen ausgestatteten Spülmaschinen bevorzugt eingesetzt werden, lassen sich durch Auflösen der Gemische in Wasser, gegebenenfalls unter Mitverwendung von mit WasserConcentrated liquid products such as those in those equipped with automatic dosing devices Dishwashers are preferably used, can by dissolving the mixtures in water, if appropriate with the use of with water

mischbaren organischen Lösungsmitteln, herstellen. Derartige Konzentrate enthalten vorzugsweise etwa 20 bis 70% der Komponenten A, B und C. Durch Variierung der Bestandteile lassen sich derartige flüssige Konzentrate so einstellen, daß sie eine gute Temperaturbeständigkeit besitzen und nicht zu Ausscheidungen oder Schichtentrennungen neigen. In entsprechender Weise läßt sich auch die Dehydratationstemperatur der Gemische in wäßriger Lösung verändern und den jeweiligen Anforderungen, beispielsweise der Spültemperatur, anpassen. Äußerste Schaumarmut wird insbesondere dann erreicht, wenn die Dehydratationstemperatur der Gemische unterhalb der Spültemperatur liegt.miscible organic solvents. Such concentrates preferably contain about 20 to 70% of components A, B and C. By varying the constituents, such Adjust liquid concentrates so that they have a good temperature resistance and do not lead to precipitations or tend to delaminate. The dehydration temperature can also be adjusted in a corresponding manner the mixtures change in aqueous solution and the respective requirements, for example the washing temperature. Extremely low foaming is achieved in particular when the The dehydration temperature of the mixtures is below the rinse temperature.

BeispieleExamples

In einem speziellen Schaumprüfungsapparat wurde das Schäumverhalten verschiedener Spülmittelgemische vergleichend geprüft. Die in der Tabelle dargestellten Versuchsergebnisse demonstrieren das außerordentlich günstige Schäumverhalten der beanspruchten Gemische im Vergleich zu entsprechenden 2-Komponenten-Gemischen. The foaming behavior of various detergent mixtures was tested in a special foam testing device comparatively checked. The test results shown in the table demonstrate this extremely well favorable foaming behavior of the claimed mixtures compared to corresponding 2-component mixtures.

Der verwendete Schaumapparat ist ähnlich konstruiert wie eine nach dem Düsensystem arbeitende moderen Spülmaschine. Dabei werden mittels einer Umlaufpumpe etwa 1701 Wasser pro Minute umgewälzt und durch einen rotierenden, mit Düsen versehenen Sprüharm in den Meßraum gespritzt. Schaumhöhea von 0 bis 280 mm können reproduzierbar gemessen werden, während größere Schaummengen nicht mehr exakt zu bestimmen sind und daher in derThe foam apparatus used is constructed similarly to one that works according to the nozzle system modern dishwasher. A circulation pump circulates around 170 liters of water per minute and injected into the measuring chamber by a rotating spray arm provided with nozzles. Foam height a from 0 to 280 mm can be measured reproducibly, while larger amounts of foam can no longer be determined exactly and therefore in the

ίο Tabelb mit »>280« angegeben werden. Die Flottentemperatur betrug bei den Versuchen 5O0C, die Härte des verwendeten Wassers 16° dH und die Dauer des Schäumversuches 5 Minuten. Die Ablesung der Schaumhöhe erfolgte unmittelbar nach Stillstand der Maschine. Der Schaumapparat ist beschrieben in »Fette, Seifen, Anstrichmittel« 66 (1964), 529.ίο table with »> 280«. The liquor temperature was 5O 0 C, water hardness 16 ° dH used and the duration of the Schäumversuches 5 min at the tests. The foam height was read off immediately after the machine had stopped. The foam apparatus is described in "Fette, Seifen, Anstrichmittel" 66 (1964), 529.

Die in der Tabelle verwendeten Abkürzungen haben folgende Bedeutung:The abbreviations used in the table have the following meanings:

ÄO = Mol Äthylenoxyd,
PrO = Mol Propylenoxyd.ÄO = mole of ethylene oxide,
PrO = moles of propylene oxide.

Die Buchstaben A, B und C bezeichnen die Verbindungstypen entsprechend dem Beschreibungstext.The letters A, B and C denote the connection types according to the description.

TabelleTabel

Zusammensetzung des GemischesComposition of the mixture an ein Polypropylenglykol des Molgewichtesto a polypropylene glycol of molecular weight KonzenConc Schaumfoam 00 J-J- 160160 JJ 00 55 JJ 1010 JJ 2020th JJ >280> 280 JJ 55 JJ Nr.No. trationtration höhe inheight in 11 II. )) ]] A. Addukt von 40 Mol ÄOA. Adduct of 40 moles EO -C18-SAO-ISPrO-C 18 -SAO-ISPrO g/1-g / 1- mmmm J 155 J 155 lala 17401740 an ein Polypropylenglykol des Molgewichtesto a polypropylene glycol of molecular weight 0,240.24 [ 160[160 > 2UU> 2UU II. C. Kokosfettalkohol - Q2 -C. Coconut fatty alcohol - Q 2 - JJ ]] A. Addukt von 40 Mol ÄOA. Adduct of 40 moles EO FormaldehydacetalFormaldehyde acetal 0,120.12 )) IbIb 17401740 - C18 - 5 ÄO - 13 PrO- C 18 - 5 ÄO - 13 PrO 0,240.24 B. Nonylphenol - 20 ÄO -B. Nonylphenol - 20 ÄO - an ein Polypropylenglykol des Molgewichtesto a polypropylene glycol of molecular weight C. Kokosfettalkohol - C12 -C. Coconut fatty alcohol - C 12 - 0,0250.025 A. Addukt von 40 Mol ÄOA. Adduct of 40 moles EO - C18 - 5 ÄO - 13 PrO- C 18 - 5 ÄO - 13 PrO 0,120.12 2a2a 17401740 an ein Polypropylenglykol des Molgewichtesto a polypropylene glycol of molecular weight 0,120.12 C. Kokosfettalkohol - C12 -C. Coconut fatty alcohol - C 12 - A. Addukt von 40 Mol ÄOA. Adduct of 40 moles EO - 20 ÄO - Formaldehydacetal- 20 ÄO - formaldehyde acetal 0,240.24 2b2 B 17401740 -C18-SAO-ISPrO-C 18 -SAO-ISPrO 0,120.12 B. Fettalkohol - C12 - C14 -B. Fatty alcohol - C 12 - C 14 - -146 ÄO-146 ÄO C. Kokosfettalkohol - C12 -C. Coconut fatty alcohol - C 12 - -SÄO-DPrO-SÄO-DPrO 0,050.05 A. Äthylendiamin - 48 PrOA. Ethylenediamine - 48 PrO -146 AO-146 AO 0,240.24 3a3a C. Fettalkohol-C12-Cj8-C. Fatty alcohol-C 12 -Cj 8 - Formaldehyd acetalFormaldehyde acetal 0,120.12 A. Äthylendiamin - 48 PrOA. Ethylenediamine - 48 PrO - 5 ÄO - 13 PrO- 5 ÄO - 13 PrO 0,060.06 3b3b B. Nonylphenol - 20 ÄO -B. Nonylphenol - 20 ÄO - 0,120.12 C. Fettalkohol-C12-C18-C. Fatty alcohol-C 12 -C 18 - 0,0070.007 A. Nonylphenol - 20 ÄOA. Nonylphenol - 20 AO 0,060.06 4a4a C. Glycerin - 35 PrOC. Glycerin - 35 PrO FormaldehydacetalFormaldehyde acetal 0,120.12 A. Nonylphenol - 20 ÄOA. Nonylphenol - 20 AO 0,240.24 4b4b B. Nonylphenol - 20 ÄO -B. Nonylphenol - 20 ÄO - 0,120.12 C. Glycerin - 35 PrOC. Glycerin - 35 PrO - 20 ÄO - Formaldehydacetal- 20 ÄO - formaldehyde acetal 0,0250.025 A. Nonylphenol - 20 ÄOA. Nonylphenol - 20 AO 0,240.24 4c4c B. Fettalkohol - C12 - C18 -B. Fatty alcohol - C 12 - C 18 - 0,120.12 C. Glycerin - 35 PrOC. Glycerin - 35 PrO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtesto a polypropylene glycol of molecular weight 0,0250.025 A. Nonylphenol - 20 ÄOA. Nonylphenol - 20 AO 0,240.24 5a5a C. Addukt von 6 Mol ÄOC. Adduct of 6 moles EO 0,120.12 22002200 FormaldehydacetalFormaldehyde acetal 0,240.24 A. Nonylphenol - 20 ÄOA. Nonylphenol - 20 AO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtesto a polypropylene glycol of molecular weight 5b5b B. Nonylphenol - 20 ÄO-B. Nonylphenol - 20 ÄO- 0,120.12 C. Addukt von 6 Mol ÄOC. Adduct of 6 moles EO 0,0250.025 22002200 0,240.24

Tabelle (Fortsetzung)Table (continued)

Zusammensetzung des GemischesComposition of the mixture KonzenConc Schaumfoam II. • >280•> 280 II. 4545 ίί >280> 280 11 ΟΛΟΛ 11 Nr.No. trationtration höhe inheight in )) JJ \ 255 \ 255 ZUTO I 55
, 55 I 55
, 55 A. Fettalkohol - C12 - Cj8 - 20 ÄOA. Fatty alcohol - C 12 - Cj 8 - 20 ÄO g/Ig / I mmmm JJ 6a6a C. Addukt von 4,5 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des MolgewichtesC. Adduct of 4.5 moles of AO with a polypropylene glycol of molecular weight 0,120.12 JJ 17401740 0,240.24 ·. 15·. 15th A. Fettalkohol - C12 - C18 - 20 ÄOA. Fatty alcohol - C 12 - C 18 - 20 ÄO 6b6b B. Fettalkohol - C12 - C18 - 20 ÄO - FormaldehydacetalB. fatty alcohol - C 12 - C 18-20 EO - formaldehyde acetal 0,120.12 C. Addukt von 4,5 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des MolgewichtesC. Adduct of 4.5 moles of AO with a polypropylene glycol of molecular weight 0,030.03 17401740 0,240.24 A. Addukt von 129 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des MolgewichtesA. Adduct of 129 mol AO with a polypropylene glycol of molecular weight 7a7a 1740
C. Addukt von 4,5 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes1740
C. Adduct of 4.5 moles of AO with a polypropylene glycol of molecular weight 0,120.12 17401740 0,060.06 A. Addukt von 129 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des MolA. Adduct of 129 moles of EO with a polypropylene glycol of mole 7b7b gewichtes 1740weight 1740 0,120.12 B. Nonylphenol - 20 ÄO - FormaldehydacetalB. Nonylphenol - 20 AO - formaldehyde acetal C. Addukt von 4,5 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des MolgewichtesC. Adduct of 4.5 moles of AO with a polypropylene glycol of molecular weight 0,0160.016 17401740 0,060.06 A. Addukt von 40 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des MolgewichtesA. Adduct of 40 mol AO with a polypropylene glycol of the molecular weight 8a8a 17401740 0,200.20 C. Glycerin - 35 PrOC. Glycerin - 35 PrO A. Addukt von 40 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des MolgewichtesA. Adduct of 40 mol AO with a polypropylene glycol of the molecular weight 0,160.16 8b8b 17401740 0,200.20 B. Nonylphenol - 20 ÄO - FormaldehydacetalB. Nonylphenol - 20 AO - formaldehyde acetal C. Glycerin - 35 PrOC. Glycerin - 35 PrO 0,0250.025 A. Addukt von 40 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des MolgewichtesA. Adduct of 40 mol AO with a polypropylene glycol of the molecular weight 0,160.16 8c8c 17401740 0,200.20 B. Fettalkohol - C8 - C12 - 30 ÄO - FormaldehydacetalB. fatty alcohol - C 8 - C 12-30 EO - formaldehyde acetal C. Glycerin - 35 PrOC. Glycerin - 35 PrO 0,050.05 0,160.16

9. Ein außerordentlich schaumarmes flüssiges Spülmittel für Haushaltsspülmaschinen hat folgende Zusammensetzung :9. An extremely low-foam liquid detergent for domestic dishwashers has the following composition :

18,5% des Adduktes von 159 Mol Äthylenoxyd an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1740,18.5% of the adduct of 159 mol of ethylene oxide with a polypropylene glycol of molecular weight 1740,

9,0% des Adduktes von 4,5 Mol Äthylenoxyd an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1740, '-■ 9.0% of the adduct of 4.5 moles of ethylene oxide with a polypropylene glycol of molecular weight 1740, '- ■

2,5% des Formaldehydacetals eines Adduktes von" 20 Mol Äthylenoxyd an Nonylphenol,2.5% of the formaldehyde acetal of an adduct of "20 mol of ethylene oxide with nonylphenol,

10,0% Äthanol,10.0% ethanol,

60,0% Wasser.60.0% water.

Bei einem Einsatz von 0,3 bis 0,5 g/l wird ein guter Wasserablauf vom Spülgut ohne Tropfenbildung auch bei hartem Wasser erzielt. Es tritt kein störender Schaum auf.If 0.3 to 0.5 g / l is used, the items to be washed will drain well without the formation of drops achieved in hard water. There is no disturbing foam.

10. In einer Spülmaschine mit Vorreinigungs- und Nachspülzone wird das Spülgut, bestehend aus Porzellan- und Glasgeschirr sowie Metallbestecken, mittels einer alkalischen, freies Alkali, Soda, Phosphate und gegebenenfalls chlorhaltige Bleichmittel enthaltenden Flotte vorgereinigt. Nach dem Passieren der Vorreinigungszone wandert das Spülgut in die Klarspülzone, wo es mit einer wäßrigen Lösung der nachfolgenden Kombination klargespült wird:10. The items to be washed, consisting of porcelain and glass dishes as well as metal cutlery, using an alkaline, free alkali, soda, phosphate and optionally pre-cleaned liquor containing chlorine-containing bleach. After passing the pre-cleaning zone the items to be washed migrate to the final rinse zone, where they are followed by an aqueous solution Combination is rinsed clear:

12 Gewichtsteile Nonylphenol — 20 ÄO,
2,5 Gewichtsteile Nonylphenol — 20 ÄO — Acetal,
24 Gewichtsteile Glycerin — 35 PrO,
10 Gewichtsteile Isopropanol,
51,5 Gewichtsteile Wasser.12 parts by weight of nonylphenol - 20 ÄO,
2.5 parts by weight of nonylphenol - 20 ÄO - acetal,
24 parts by weight of glycerine - 35 PrO,
10 parts by weight isopropanol,
51.5 parts by weight of water.

Das Gemisch ist flüssig und besitzt einen Trübungspunkt von 40°. Es wird mittels einer automatischen Dosiervorrichtung in Mengen von 0,2 bis 0,4 g/l in die Nachspülflotte eindosiert, wobei die Flottentemperatur etwa 80° beträgt. Man erreicht hierdurch ein rasches Abtrocknen des Geschirrs nach dem Spülen. Das fertig gespülte Geschirr ist glanzklar und ohne Rückstände und Flecken. Selbst in Hochleistungsmaschinen mit großer Wasserumwälzung entsteht weder beim Anfahren der kalten Maschine noch im Dauervorgang in der heißen Maschine ein störender, den Reinigungsvorgang trächtigender Schaum.The mixture is liquid and has a cloud point of 40 °. It is done using an automatic Dosing device in amounts of 0.2 to 0.4 g / l into the final rinse liquor, the liquor temperature is about 80 °. This enables the dishes to be dried quickly after washing. The finished dishes are shiny and clear and without residue or stains. Even in high-performance machines with high water circulation occurs neither when starting up the cold machine nor in the Continuous process in the hot machine a disruptive foam that impairs the cleaning process.

509 621/274509 621/274

Claims (3)

1 H: O / O i ö Patentansprüche:1 H: O / O i ö claims: 1. Schaumarme Spül- und Reinigungsmittel zum maschinellen Reinigen von Geschirr nach Patent 1 225 800 mit einem Gehalt an1. Low-foam dishwashing and cleaning agents for machine cleaning of dishes according to patent 1 225 800 with a content of A. Polyoxalkylenreste sowie höhermolekulare, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste enthaltenden Verbindungen, deren PoIyoxyalkylenreste zu wenigstens 50 Molprozent aus Oxyäthylenresten bestehen, während ein gleicher oder geringerer molarer Anteil auch aus höheren Oxyalkylenresten bestehen kann,A. Polyoxalkylene radicals and higher molecular weight, optionally substituted hydrocarbon radicals containing compounds, their polyoxyalkylene radicals consist of at least 50 mol percent of oxyethylene residues, while an equal or lower molar proportion also can consist of higher oxyalkylene radicals, B. Acetalen und/oder Ketalen von Verbindungen der Gruppe A,B. acetals and / or ketals of compounds of group A, C. Polyoxyalkylenreste sowie höhermolekulare, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste enthaltenden Verbindungen, deren Polyoxyalkylenreste zu mehr als 50 Molprozent aus Oxypropylenresten und/oder höheren Oxyalkylenresten bestehen, während ein geringerer molarer Anteil auch aus Oxyäthylenresten bestehen kann, und/oder Acetalen oder Ketalen dieser Verbindungen,C. Polyoxyalkylene radicals as well as higher molecular weight, Compounds containing optionally substituted hydrocarbon radicals, their polyoxyalkylene radicals to more than 50 mole percent of oxypropylene residues and / or higher oxyalkylene residues consist, while a smaller molar proportion also consists of oxyethylene residues may exist, and / or acetals or ketals of these compounds, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Reinigungsmittelkomposition des Hauptpatentes die Komponente A ganz oder teilweise durch ein 35 bis 85 Molprozent Oxyäthylenreste enthaltendes Äthylenoxydaddukt an ein Propylenoxydpolymeres des Molgewichtes 1000 bis 4000 und/oder die Komponente C ganz oder teilweise durch ein Propylenoxydpolymeres des Gesamtmolgewichtes 1000 bis 5000, an das bis zu 30 Molprozent Äthylenoxyd angelagert sein können, ersetzt. characterized in that one in the detergent composition of the main patent component A wholly or partially by a 35 to 85 mol percent containing oxyethylene radicals Ethylene oxide adduct to a propylene oxide polymer with a molecular weight of 1000 to 4000 and / or component C wholly or partially by a propylene oxide polymer of the total molar weight 1000 to 5000, to which up to 30 mol percent ethylene oxide can be attached, replaced. 2. Mittel gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 5 bis 79,5 Gewichtsprozent der Komponente A, 0,5 bis 75 Gewichtsprozent der Komponente B und 20 bis 94,5 Gewichtsprozent der Komponente C.2. Agent according to claim 1, characterized by a content of 5 to 79.5 percent by weight of component A, 0.5 to 75 percent by weight of component B and 20 to 94.5 percent by weight of component C. 3. Mittel gemäß den Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 20 bis 70% der Komponenten A, B und C in wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösung.3. Agent according to claims 1 and 2, characterized by a content of 20 to 70% of components A, B and C in aqueous or aqueous-alcoholic solution.
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