DE1807330A1 - Process for the liquid development of an electrostatic image - Google Patents

Process for the liquid development of an electrostatic image

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DE1807330A1 DE19681807330 DE1807330A DE1807330A1 DE 1807330 A1 DE1807330 A1 DE 1807330A1 DE 19681807330 DE19681807330 DE 19681807330 DE 1807330 A DE1807330 A DE 1807330A DE 1807330 A1 DE1807330 A1 DE 1807330A1
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Description

! 6J0V. 1968! 6J0V. 1968

Tokyo, JapanTokyo, Japan

Verfahren zur Flussigentwlcklunp eines, elektrostatischen Process for the development of an electrostatic flow

BildesImage

Die Erfindung beschäftigt sich mit der Umwandlung eines in üblicher '.,'eise auf einem elektrophotographischen Kopier- oder Reproduktionsmaterial erzeugten, elektrostatischen Latentbildes in ein sichtbares Bild mittels Flüssigentwicklung und bezweckt die Schaffung eines Entwicklungsverfahrens, mit dem man das Latentbild wahlweise entweder in ein Bild gleicher (Positivkopie) oder gegensätzlicher Helligkeitsabstufung (Negativkopie) umwandeln kann.The invention is concerned with converting one into a common one '.,' on any electrophotographic copy or reproduction material generated electrostatic latent image into a visible image by means of liquid development and aims to create a developing method with which the latent image is optionally can convert either into an image of the same (positive copy) or a contrasting brightness gradation (negative copy).

Es gibt zwei bekannte Arten der Flüssigentwicklung von elektrostatischen Bildern, nämlich einerseits das sogenannte Positiv zu Positiv-Verfahren, bei dem das elektrostatische Ladungsbild mit einem Entwickler behandelt wird, dessen Toner eine dem Ladungsbild entgegengesetzte Polarität aufweist, und andererseits das sogenannte Negativ zu Positiv-Verfahren, bei dem.das negativ geladene Latentbild mit einem gleichartig geladene,· Tonerteilchen enthaltenden Entwickler behandelt wird. Die hierfür benutzten Entwicklertypen bestanden für gewöhnlich aus einem konzentrierten Toner in Form eines Gemisches aus Pigmentteilehen und einem aus Asphalt, Pflanzengummi oder Kunstharz bestehenden Polaritätsregler für sie nebst etwas organischer Flüssigkeit und einer Trägerflüssigkeit von hohem elektrischen Widerstand und niedriger Dielektrizitätskonstante als Dispersionsmedium für den konzentrierten Toner. Der Toner muss daher in der Trägerflüssigkeit eine Ladung bestinir.iter Polarität und solcher Stärke besitzen, dass er durch Elektrophorese an dem auf dem Kopiermaterial befindlichen, elektrostatischen Latentbild haften kann. Es sind zwar schon einige spezielle Entwicklerrezepte durch Patentauszüge bekannt geworden, jedoch musste man bisher in der Praxis derart aus Pigmentteilchen, Polaritätsregler und Trägerflüssigkeit bestehende Entwickler mit diesen vorerwähnten Eigenschaften jeweils fallweise empirisch ausarbeiten, und daher gab es auch im Handel nur wenige Spezialentwickler für die Positiv zuThere are two known types of electrostatic liquid development Images, namely on the one hand the so-called positive to positive process, in which the electrostatic charge image with a Developer is treated, the toner of which has a polarity opposite to the charge image, and on the other hand the so-called Negative to positive process, in which the negatively charged latent image is treated with a similarly charged developer containing toner particles. The developer types used for this usually consisted of a concentrated toner in the form of a mixture of pigment particles and one of asphalt, vegetable gum or synthetic resin existing polarity regulator for them along with some organic liquid and a carrier liquid of high electrical resistance and low dielectric constant as a dispersion medium for the concentrated toner. The toner a charge must therefore be of a certain polarity in the carrier liquid and have such strength that it can be subjected to electrophoresis on the electrostatic latent image on the copy material can stick. Some special developer recipes have already become known through patent excerpts, but until now you had to In practice, such developer consisting of pigment particles, polarity regulator and carrier liquid and having these aforementioned properties elaborate empirically on a case-by-case basis, and therefore there were only a few special developers for the positive in retail

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Positiv- oder Negativ zu Positiv-Entwicklung. Ausserdern musste die Entwicklerlösung je nach dem elektrischen Potential des Latentbildes unterschiedlich angesetzt werden.Positive or negative to positive development. Also had to the developer solution depending on the electrical potential of the latent image be applied differently.

Im Gegensatz zu diesen bekannten Entwicklungsverfahren, bei denon es zur Erzielung einer positiven oder negativen Bildkopie jeweils eines speziellen Entwicklers bedurfte, bezweckt die Erfindung in erster Linie die Schaffung eines universellen Entwicklungsverfahrens, mit dem man ein elektrostatisches Latentbild je nach Wunsch in eine positive oder negative Bildkopie umwandeln kann.In contrast to these well-known development processes, denon It is necessary to achieve a positive or negative image copy in each case a special developer, the invention aims in first and foremost the creation of a universal development process with which one can create an electrostatic latent image as desired can convert to a positive or negative image copy.

Derngemäss besteht die Erfindung aus einem Verfahren zur Umwandlung W eines elektrostatischen Latentbildes in ein sichtbares Bild mit Hilfe eines flüssigen Entwicklers in Form einer Dispersion eines aus Pigmentteilchen und Kunstharz zusammengesetzten Toners in einer Trägerflüssigkeit, dessen Kennzeichen darin besteht, dass mau einen Entwickler verwendet, dessen Toner aus mit Alkyd-, Phenol- oder Vinylharz umhüllten Pigmentteilchen und dessen Trägerflüasigkeit aus zwei oder mehreren Dispersionsflüs.sigkeiten mit unterschiedlichem Affinitätsgrad zum Hüllharz besteht, und die Polarität des Toners-durch Änderung des volumetrischen Mischungsverhältnisses der Dispersionsflüssigkeit oder der-Entwicklertemperatur auf die gewünschte positive oder negative Polarität einstell*:. Tü.ie sole'.; Polaritäts eins teilung durch änderung der Entwickler::o..,peratur i.r· auch dann möglich, wenn der Entwickler aus einem einheitlichen Diopersionsmedium besteht.Countries According to the invention consists of a process for converting W of an electrostatic latent image into a visible image using a liquid developer in the form of a dispersion used a composite of the pigment and synthetic resin toner in a carrier liquid, the indicator is that mau a developer whose toner consisting of pigment particles coated with alkyd, phenolic or vinyl resin and its carrier liquid consisting of two or more dispersion liquids with different degrees of affinity for the coating resin, and the polarity of the toner by changing the volumetric mixing ratio of the dispersion liquid or the developer temperature to the desired positive or set negative polarity * :. Tü.ie sole '.; Polarity division by changing the developer :: o .., temperature ir · also possible if the developer consists of a uniform dispersion medium.

Das Uesen der Erfindung ergibt sich aus der nachstehenden Erörterung des beigefügten Kurvenblattes. Auf ihm ist längsder Abszisse die Dicke der aus Harz und Dispersionsmedium bestehenden SoIvationsschicht um ein Pigmentteilchen und längs der Ordinate ihr Ladungspotential aufgetragen. Ihre gegenseitige Abhängigkeit für Harze allgemein wird durch Kurve 1 und für die speziellen, erfindungsgemäss bevorzugten Harze durch Kurve 2 wiedergegeben,, Auf Grund eingehender Versuche wurde festgestellt, dass die Potentialcharakteristik von Tonern, deren Russteilchen mit Alkyd-, Phenol- oder Vinylharze^ umhüllt sind, der Kurve 2 und solcher^ deren Russteilchen mit Asphalt: oder Pflanzengummi umhüllt sind, der Kurve 1 entspricht, und somitThe practice of the invention is evident from the discussion below of the attached curve sheet. On it is along the abscissa Thickness of the soIvation layer consisting of resin and dispersion medium around a pigment particle and plotted its charge potential along the ordinate. Their interdependence for resins in general is shown by curve 1 and for the special resins preferred according to the invention by curve 2, due to more detailed Experiments have shown that the potential characteristics of toners whose carbon black particles are coated with alkyd, phenolic or vinyl resins ^ are enveloped, curve 2 and such ^ whose soot particles are covered with asphalt: or vegetable rubber are coated, corresponds to curve 1, and thus

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erkannt, dass man bei alkyd- usw.- harzumhüllten Tonern die Polarität mit Hilfe der Oolvationsschichtdicke variieren kann, Dies geschieht erfindungsgernäss dadurch, dass man entweder die Trägerflüssigkoit aus zumindest zwei Dispersionsmedien zusammensetzt, von devi en das eine eine gross ere und das andere eine geringere Affinität zum umhüllenden Alkyd-, Phenol- oder Vinylharz besitzt, oder seine Affinität schlechthin durch Ternperaturvariation ändert. Man erzielt auf diese '..'eise eine mehr oder weniger dicke Harzhülle um die Russtoilchen horum, di.-> dem Toner je nachdem eine positive oder no'rative, elektrische Ladung erteilt.recognized that with alkyd, etc., resin-coated toners, the polarity with the help of the oolvation layer thickness can vary, this happens according to the invention by either the carrier liquid composed of at least two dispersion media, one of which has a higher affinity and the other a lower affinity to the enveloping alkyd, phenolic or vinyl resin, or its affinity simply changes through temperature variation. One achieves on this '..' a more or less thick resin cover around the Russtoilchen horum, di .-> depending on the toner a positive or no'rative, electric charge.

/,u dop Diur.orsicis^edien nit grosser Affinität au Alkyd-, Phenol- und "^invlbor^on rcehüren beispielsweise die voll- oder teilhalogeliierton Kohl ergoss erstoff e, wie Tetrachlorkohlenstoff COl^, Difluormonochlori.iethp.r. 3HClF^, F Iu ort c ic hl or methan (Handelsviare Daifron/, u dop Diur.orsicis ^ edien with great affinity for alkyd, phenol and "^ invlbor ^ on rceheren, for example, the fully or partially halogenated carbon poured erstoff e, such as carbon tetrachloride COl ^, Difluormonochlori.iethp.r. 3HClF ^, F Iu ort c ic hl or methan (Handelsviare Daifron

elel

Ii 1) Fluoi'dichloräthar. (J31„i")„ (Handelsware Daifron 3-2), lionofluor- Ii 1) Fluoi'dichloräthar. (J31 "i") "(Daifron 3-2 commodity), lionofluor-

t-1 C-. t-1 C-.

dichlordifluormonochloräthan CCl0F-CGlF^ (Handelsviare Daifron S-J) sowie aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Benzol und aromatenhaltige Erdölkohlenwasserstoffe, z.B. die Handelstypen Naphtha Nr. β, oolvesso 100 und Solvesso 150 der Ssso Stsandard Oil Co. Dispersionsmedien mit geringerer Affinität zu den vorerwähnten Harzsorter, andererseits sind beispielsweise isoparaffinische Kohlenwasserstoffe, wie sie von der Esso Standard Oll Co. unter der geschützten Warenbezeichnung Isopar G oder H oder von der Shell Oil Co. unter der Bezeichnung 3uper-VM&p verkauft werden, sowie paraffinische Kohlenwasserstoffe, z.B. n-IIexan,dichlorodifluoromonochloroethane CCl 0 F-CGlF ^ (Handelsviare Daifron SJ) and aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene and petroleum hydrocarbons containing aromatics, e.g. the commercial grades naphtha No. Resin sorters, on the other hand are for example isoparaffinic hydrocarbons, as they are sold by Esso Standard Oll Co. under the protected trade name Isopar G or H or by Shell Oil Co. under the name 3uper-VM & p, as well as paraffinic hydrocarbons, e.g. n-IIexane,

Im Rahmen der Erfindung liegt es "dabei auch, den Affinitätsgrad durch Mengenabstimmung zweier zu ein und derselben Dispersionsmediengruppe vorerwähnter Art gehörende Flüssigkeiten, also einer Mischung aus (CCl2F)2 und (CCl?F-CClFp) oder durch Temperaturänderung einer solchen Mischung einzuregeln. Der zur Erfindungskennzeichnung benutzte Ausdruck "Affinitätsgrad ist also nur in relativem Sinne aufzufassen.It is also within the scope of the invention to regulate the degree of affinity by adjusting the quantity of two liquids belonging to the same dispersion media group of the aforementioned type, ie a mixture of (CCl 2 F) 2 and (CCl ? F-CClFp) or by changing the temperature of such a mixture The expression "degree of affinity" used to identify the invention is therefore only to be understood in a relative sense.

Zu den erfindungsgemäss benutzbaren Harzen gehören z.B. die sojabohnenöl- oder sonnenbluinenül-modifizierten Langölalkydharze, wie sie von der Dainippon Ink and Chemical Inc. unter den geschütztenThe resins which can be used according to the invention include, for example, the soybean oil or sonnenbluinenül modified long oil alkyd resins such as they are protected by Dainippon Ink and Chemical Inc.

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Warennamen Super Becksol J-1350, J-1351 und J-571 bzw. J-537, verkauft werden, die Phenolharze, wie sie unter den z.T. geschützten Warennamen Nikanol HP-IOO (Hersteller Japan Gas-Chemieal Co.,Inc.), Tamanol 520 (Hersteller Arakawa Forest. Chemical Indus tries, Ltd.), PP-8IO (Hersteller Gun-ei Chemical Industry Co., Ltd.) und Super Becasite 100 (Hersteller Dainippon Ink and Chemical Inc.) im Handel erhältlich sind, sowie die durch Homo- oder Copolymerisation von Acrylsäure, Methacrylsäure und anderer Vinylmonomere entstehenden Vinylharze, z.B. Copolymere aus Laurylmethacrylat als der einen und Dimethyl- oder Diäthylaminoäthylmethacrylat oder Styrol als der anderen Komponente,Tradenames Super Becksol J-1350, J-1351 and J-571 and J-537, respectively the phenolic resins, as they are under the partly protected brand names Nikanol HP-IOO (manufacturer Japan Gas-Chemieal Co., Inc.), Tamanol 520 (manufacturer Arakawa Forest. Chemical Industries, Ltd.), PP-8IO (manufacturer Gun-ei Chemical Industry Co., Ltd.) and Super Becasite 100 (manufactured by Dainippon Ink and Chemical Inc.) commercially are available, as well as by homo- or copolymerization vinyl resins resulting from acrylic acid, methacrylic acid and other vinyl monomers, e.g. copolymers of lauryl methacrylate as the one and dimethyl or diethylaminoethyl methacrylate or styrene as the other component,

P Zu den erfindungsgemäss benutzbaren Pigmentteilchen gehören die üblichen Tonersorten, wie Russ, Anilinschwarz und Spritschwarz.P The pigment particles which can be used according to the invention include common types of toner such as carbon black, aniline black and fuel black.

Nachstehend wird die Erfindung an Hand einiger bevorzugter Ausführungsbeispiele näher erläutert, ohne auf sie beschränkt zu sein.The invention is illustrated below with reference to a few preferred exemplary embodiments explained in more detail without being limited to them.

Beispiel 1example 1

Ein Gemisch aus 5 g Russ (Handelsware Mogul A der Firma Cabot), 20g Alkydharz (vorervjähnte Handelsware Super Becksol J-1351) und lOOg Toluol wurde mehr als 10 Stunden lang in einer Kugelmühle zu einem konzentrierten Toner homogenisiert. Je Ig davon wurde in et\<ia 100 ml einer Trägerflüssigkeit dispergiert, die jeweils aus zwei ^ Dispersionsmedien unterschiedlichen Affinitätsgrades bestand. Hier-bei konnte man im Sinne der Erfindung in allen Fällen durch Variation des Mischungsverhältnisses der beiden Medien den Tonerteilchen eine Ladung positiven oder negativen Vorzeichens erteilen. Über die Zusammensetzung der verschiedenen Gebrauchsentwickleransätze· und die Grenzkonzentrationen der einen Komponente, bei denen der Toner" noch entweder negativ oder positiv geladen ist, gibt die nachstehende Tabelle I Auskunft.A mixture of 5 g carbon black (commercial product Mogul A from Cabot), 20 g alkyd resin (previously mentioned commercial product Super Becksol J-1351) and 100 g toluene was homogenized for more than 10 hours in a ball mill to give a concentrated toner. Depending Ig it was in et \ <ia 100 ml of a carrier liquid dispersed, there was a different two ^ dispersion media each affinity degree. In the context of the invention, it was possible here in all cases to give the toner particles a charge with a positive or negative sign by varying the mixing ratio of the two media. Table I below provides information on the composition of the various use developer batches and the limit concentrations of the one component at which the toner is still either negatively or positively charged.

Tabelle ITable I.

Bei allen neujin Entwickleransätzen bestand die eine Trägerflüssigkeitskomponente B aus Monofluordichloräthan (CCl2F)2 (Handelsware Daifron S-2).In all of the Neujin developer approaches, one of the carrier liquid component B consisted of monofluorodichloroethane (CCl 2 F) 2 (commercial product Daifron S-2).

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Komponente A ihre Grenzkonzentration inComponent A is its limit concentration in

für die Tonerladungfor the toner charge

negativnegative positivpositive

Fluorohlorkohlenwasserstoff
(Handelsware Daiflon S 1) *8o i?70Fluorocarbon
(Daiflon S 1 commodity) * 8o i? 70

2) Isoparaffinisoher Kohlenwasserstoff (Handelsware Isopar G) >70 -=6θ2) Isoparaffinic hydrocarbon (commercial product Isopar G)> 70 - = 6θ

(Handelsware Isopar H) >70 660 (Isopar H commodity)> 70 660

4) Aromatenhaltiger Erdölkohlenwasserstoff (Handelsware Ligroin) >704) Aromatic petroleum hydrocarbons (Commercial commodity ligroin)> 70

5) dto.5) dto.

(Handelsware Solvesso 100) >βθ(Merchandise Solvesso 100)> βθ

6) dto.6) dto.

(Handelsware Naphtha Nr.6) ZjO (Trading goods naphtha No. 6) ZjO

7) dto. ■ . . .7) dto. ■. . .

(Handelsware Super Naphtha)£4o ^ 50(Merchandise Super Naphtha) £ 4o ^ 50

8) Aromatischer Kohlenwasserstoff8) Aromatic hydrocarbon

(Toluol) ■ . £6o £50 (Toluene) ■. £ 6o £ 50

9) Chlorkohlenwasserstoff (Tetrachloräthylen) 9) chlorinated hydrocarbons (tetrachlorethylene)

Aus diesen Tabellenwerten ergibt sich, dass es trotz allgemeiner Anschauung, dass ein Toner aus alkydharzumhüllten Pigmenttelichen eine negative Ladung aufweisen würde, seine Ladung in einem Dispersionsmedium mit geringer Affinität zum Alkydharz negativ, in einem solchen mit hoher Alkydharzaffinität aber positiv sein kann. Ein solcher alkydharzumhüllter Toner kann daher bereits in einem einfachen Dispersionsmedium, wie dem vorerwähnten Pluorehlorkohlenwasserstoff der Handelstype Daiflon S 2 ausreichend positiv aufgeladen sein.From these table values it can be seen that despite the general Notion that a toner is made from pigment particles coated with alkyd resin would have a negative charge, its charge in a dispersing medium with a low affinity to the alkyd resin can be negative, but in one with a high alkyd resin affinity it can be positive. Such an alkyd resin-coated toner can therefore already be used in a simple dispersion medium such as the above-mentioned fluorohydrocarbon the commercial type Daiflon S 2 must be sufficiently positively charged.

Beispiel 2Example 2

In diesem Beispiel wurden drei Gebrauchsentwickler a), b) und c) in Form einer Dispersion aus je Ig des konzentrierten Toners gemäss Beispiel 1 in einer Mischträgerflüssigkeit aus den beiden Fluorchlorkohlenwasserstoffen Daiflon 2 und Daiflon J mit folgenden unterschiedlichen Mengenverhältnissen hergestellt:In this example three user developers a), b) and c) in the form of a dispersion of each Ig of the concentrated toner according to Example 1 in a mixed carrier liquid made from the two chlorofluorocarbons Daiflon 2 and Daiflon J with the following different Quantities produced:

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Entwickleransar.z Mengenverhältnis Baiflon 2Developer quantity ratio Baiflon 2

"_ - Daiflon J in "_ - Daiflon J in

a 1:1a 1: 1

b, 1 : 2,33b, 1: 2.33

c 1:9c 1: 9

Bei Raumtemperabur wies der Toner in den Ansätzen a) und b) eine positive und Ln Ansatz c) eine negative Ladung auf.At room temperature, the toner in batches a) and b) exhibited a positive and Ln approach c) a negative charge.

Beim Abkühlen auf 5 C erteilte Ansatz b dein Toner eine negative Ladung, während andererseits die Tonerladung im Ansatz c) selbst dann negar.lv blieb, wenn er auf 4o°C erwärmt; wurde.On cooling to 5 C, approach b your toner gave a negative Charge, while on the other hand the toner charge in batch c) remained negar.lv even when heated to 40 ° C .; became.

Beispiel 3Example 3

Ein Gemisch aus 5g Russ (Handelsware "Unite HAF" der Unite Carbon), 10g Phenolharz (Handelsware "Nikanol HP-I00" der Japan Gas Chemical Co., Ine) und 50g Toluol wurde mehr als 10 Stunden lang in einer Kugelmühle zu einem konzentrierten Toner dispergiert. Wenn man je 1,2g davon in einer Mischträgerflüssigkeit aus einem aromatenhaltigen Erdölkohlenwasserstoff (Komponente A - Handelsware Solvesso 100) und einem isoparaffinischen Kohlenwasserstoff (Komponente B Handelsware Isopar H) zum Gebrauchsentwickler verdünnte, erteilte eine Mischung im volumetrischen Mengenverhältnis βθ$ A zu 4θ$ Β dem Toner eine negative und eine solche von 50$ A zu 50$ B eine positive Ladung. Man konnte also das Ladungsvorzeichen mit Erfolg einstellen,A mixture of 5g soot ("Unite HAF" commodity from Unite Carbon), 10 g phenolic resin (commercial product "Nikanol HP-100" from Japan Gas Chemical Co., Ine) and 50g of toluene were in one for more than 10 hours Ball mill dispersed into a concentrated toner. If you have 1.2g of it in a mixed carrier liquid from an aromatic containing Petroleum hydrocarbon (component A - commercial product Solvesso 100) and an isoparaffinic hydrocarbon (component B Commercial product Isopar H) diluted to use developer, granted a mixture in the volumetric ratio of βθ $ A to 4θ $ Β the toner one negative and one from 50 $ A to 50 $ B one positive charge. So you could set the charge sign with success,

Beispiel 4 , Example 4 ,

Beispiel 3 wurde mit der Abwandlung wiederholt, dass das Mengenverhältnis von Phenolharz zu Russ weiter erhöht wurde«, Dann ergaben sich die in nachstehender Tabelle II angegebenen, andersartigen Grenzkonzentrationen für die Komponente A:Example 3 was repeated with the modification that the quantitative ratio from phenolic resin to soot was further increased «, then revealed The different limit concentrations for component A given in Table II below are:

Tabelle^jl^Table ^ jl ^

,-$ Phenolharz zu Russ Grenzkonzentration von A für, - $ phenolic resin to soot limit concentration of A for

die Tonerladungthe toner charge

„—_,... .,. ', pe^^^y, po^j^y, "—_ , ....,. ', p e ^^^ y, po ^ j ^ y,

200 £40 ^35200 £ 40 ^ 35

500 908834/1213 =30 . =25 500 908834/1213 = 30 . = 25

400 ^20 £15400 ^ 20 £ 15

QAD ORiQiNAL - 7 - QAD ORiQiNAL - 7 -

ΤΙ §07330ΤΙ §07330

Aus diesen Tabellenwerten ergibt sich, dass man selbst innerhalb breiter Unterschiede in der Zusammensetzung des Toners dessen Ladung nach den Regeln der Erfindung positiv oder negativ einstellen kann.From these table values it can be seen that even within broad differences in the composition of the toner, its charge can adjust positively or negatively according to the rules of the invention.

Beispiel 5Example 5

Ein Gemisch aus 5g Russ (Handelsware "Mitsubishi Nr. 44" der Mitsubishi Kasei), 10g einer 50$igen Lösung eines Copolymers aus 90 MoI- f) Laurylmethacrylat und 10 MoI-^ Dimethylarninoäthylrnethacrylat in Toluol, Ig Mangannaphthionat (mit löfi Mn) und 34g isoparaffinlschem Kohlenwasserstoff (Handelsware Isopar H) wurde in einer Kugelmühle zu einem konzentrierten Toner homogenisiert. 0,5g davon in 100 ml Isopar H dispergiert ergaben einen Gebrauchsentwickler, dessen Toner bei Raumtemperatur eine positive Ladung aufwies, die aber ins Negative umschlug, wenn man den Entwickler zunächst auf β00G erwärmte und danach plötzlich auf 100C herunterkühlte. A mixture of 5 g of carbon black (commercial product "Mitsubishi No. 44" from Mitsubishi Kasei), 10 g of a 50% solution of a copolymer of 90 mol f) lauryl methacrylate and 10 mol ^ dimethylaminoethyl methacrylate in toluene, Ig manganese naphthionate (with Löfi Mn) and 34 g of isoparaffinic hydrocarbon (commercial product Isopar H) were homogenized in a ball mill to give a concentrated toner. 0.5 g thereof dispersed in 100 ml of Isopar H produced a use developer whose toner having a positive charge at room temperature but which capsized to negative, if one first heated the developer on β0 0 G and then suddenly shut cooled to 10 0 C.

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Claims (22)

Kabushiki Kaisha Ricoh Tokyo, Japan PatentansprücheKabushiki Kaisha Ricoh Tokyo, Japan claims 1) Verfahren zur Umwandlung eines elektrostatischen Lätentbildes in ein sichtbares Bild mit Hilfe eines flüssigen Entwicklers in Form einer Dispersion eines aus Pigmentteilchen und Kunstharz zusammengesetzten Toners in einer Trägerflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, des- 1) Method of converting an electrostatic latent image into a visible image with the aid of a liquid developer in the form of a dispersion of pigment particles and synthetic resin composite toner in a carrier liquid, characterized in that a developer is used, des- Toner aus
senvmit Alkyd-, phenol- oder Vinylharz umhüllten Pigmentteilchen und dessen Trägerflüssigkeit aus zwei oder mehreren Dlspersionsflüssigkeiten mit unterschiedlichem Äffinitätsgrad zum Hüllharz besteht, und die Polarität des Toners durch Änderung des volumetrischen Mischungsverhältnisses der Dispers^ionsflüssigkteit oder der Entwicklertemperatur auf die gewünschte positive oder negative Polarität einstellt.Toner off
senv with alkyd, phenol or vinyl resin coated pigment particles and whose carrier liquid consists of two or more dispersion liquids with different degrees of affinity for the coating resin, and the polarity of the toner by changing the volumetric mixing ratio of the dispersion liquid or the developer temperature adjusts to the desired positive or negative polarity . 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,.dass man einen Entwickler verwendet, dessen Tonerteilchen mit Alkydharz umhüllt sind und dessen Trägerflüssigkeit aus einem Dispersionsmedium A in Form eines paraffinischen, isoparaffinischen, aromatischen, chlorierten oder chlorfluorierten Kohlenwasserstoffs oder eines aromatenhaltigen Erdölkohlenwasserstoffs und einem Dispersionsmedium B nur aus einem Fluorchlorkohlenwasserstoff# · im volumetrischen A : B-Mengenverhältnis von mehr als 0 bis weniger als 10 zu 1 besteht.2) The method according to claim 1, characterized in that .that one Developer used whose toner particles are coated with alkyd resin and whose carrier liquid consists of a dispersion medium A in the form of a paraffinic, isoparaffinic, aromatic, chlorinated or chlorofluorinated hydrocarbon or an aromatic petroleum hydrocarbon and one Dispersion medium B consists only of a chlorofluorocarbon # · in a volumetric A: B ratio of more than 0 to less than 10 to 1. 3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessen Trägerflüssigkeit aus einerseits Trichlorfluormethan GCl-rF und andererseits Dichlorfluoräthan (CClpF)p im relativen Mischungsverhältnis von mehr als 70, aber weniger als 80 Volumenprozent von ersterem zu letzterem besteht· 3) Method according to claim 1 or 2, characterized in that a developer is used whose carrier liquid consists of trichlorofluoromethane GCl-rF on the one hand and dichlorofluoroethane on the other hand (CClpF) p in the relative mixing ratio of more than 70, but less than 80 percent by volume of the former to the latter 4) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, bei dem die Trägerflüssigkeitskomponente A aus einem isoparaffinischen Kohlenwasserstoff oder4) Method according to claim 1 or 2, characterized in that a developer is used in which the carrier liquid component A from an isoparaffinic hydrocarbon or 909834/1213909834/1213 einem aromatenhaltigen Erdölkohlenwasserstoff im relativen Mischungsverhältnis von mehr als 6o, aber weniger als 70 Volumenprozent zur Komponente B besteht.an aromatic petroleum hydrocarbon in the relative Mixing ratio of more than 6o but less than 70 percent by volume for component B. 5) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessen Trägerflüssigkeitskomponente A aus einem aromatenhaltigen Erdölkohlenwasserstoff, einem aromatischen oder einem chlorierten Kohlenwasserstoff im relativen Mischungsverhältnis von mehr als 50, aber weniger als 6.0 Volumenprozent zur Komponente B besteht.5) Method according to claim 1 or 2, characterized in that a developer is used, the carrier liquid component of which A from an aromatic petroleum hydrocarbon, an aromatic or a chlorinated hydrocarbon in relative terms Mixing ratio of more than 50 but less than 6.0 percent by volume to component B. 6) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessen TrägerflUssigkeitskomponente A aus einem aromatenhaltigen Erdölkohlenwasserstoff im relativen Mischungsverhältnis von mehr als 30, aber weniger als Volumenprozent zur Komponente B besteht.6) Method according to claim 1 or 2, characterized in that a developer is used whose carrier liquid component A consists of an aromatic petroleum hydrocarbon in the relative mixing ratio of more than 30 but less than volume percent to component B. 7) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessen Trägerflüssigkeitskomponente A aus einem aromatenhaltigen Erdölkohlenwasserstoff irn relativen Mischungsverhältnis von mehr als 20, aber weniger als 50 Volumenprozent zur Komponente B besteht,7) Method according to claim 1 or 2, characterized in that a developer is used whose carrier liquid component A from an aromatic petroleum hydrocarbon in a relative mixing ratio of more than 20, but less than 50 percent by volume of component B, 8) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessea Tonerteilchen mit Phenolharz umhüllt sind und dessen Trägerflüssigkeit aus einem Dispersionsmedium C in Form eines aromatenhaltigen Erdölkohlenwasserstoffs und einem Dispersionsmedium D in Form eines isoparafflnischen Erdölkohlenwasserstoffs im C : D-Mischungsverhältnis von mehr als 0, $? aber weniger als 10 zu 1 besteht.8) The method according to claim 1, characterized in that one Developer used, the toner particles of which are coated with phenolic resin and its carrier liquid from a dispersion medium C in the form of an aromatic petroleum hydrocarbon and a dispersion medium D in the form of an isoparaffinic Petroleum hydrocarbons in a C: D mixture ratio of more than $ 0? but there is less than 10 to 1. 9)-Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessen Tonerteilchen mit Phenolharz im Gewichtsverhältnis 1-4-2 umhüllt sind und dessen Trägerflüs-9) method according to claim 8, characterized in that one Developer uses its toner particles with phenolic resin are coated in a weight ratio of 1-4-2 and its carrier liquid ' s'igkeit aus den Komponenten C und D im relativen Mischungsverhältnis von mehr als fj-Q, aber weniger als 6Ό Volumenprozent besteht.'s'igkeit consists of components C and D in a relative mixing ratio of more than fj-Q, but less than 6Ό percent by volume. 909834/1213909834/1213 - 10 -- 10 - 10) Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessen Tonerteilchen mit Phenolharz irn Gewichtsverhältnis 1:2 umhüllt sind und dessen Trägerflüssigkeit aus den Komponenten C und D im relativen Mischungsverhältnis von mehr als 35* aber weniger als ho Volumenprozent besteht.10) The method according to claim 8, characterized in that a developer is used whose toner particles are coated with phenolic resin in a weight ratio of 1: 2 and whose carrier liquid consists of components C and D in a relative mixing ratio of more than 35 * but less than ho percent by volume . 11) Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessen Tonerteilchen mit Phenolharz im Gewichtsverhältnis 1:3 umhüllt sind und dessen Trä^erflüssigkeit aus den Komponenten C und D im relativen Mischungsverhältnis von mehr als 25, aber weniger als 30 Volumenprozent besteht.11) The method according to claim 8, characterized in that a developer is used, the toner particles of which with phenolic resin are coated in a weight ratio of 1: 3 and its carrier fluid from components C and D in the relative mixing ratio of more than 25 but less than 30 percent by volume. 12) Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessen Tonerteilchen mit Phenolharz im Gewichtsverhältnis 1:4 umhüllt sind und dessen Trägerflüssigkeit aus den Komponenten C und D im relativen Mischungsverhältnis von mehr als 15, aber weniger als 20 Volumenprozent besteht»12) Method according to claim 8, characterized in that one a developer is used, the toner particles of which are coated with phenolic resin in a weight ratio of 1: 4 and its carrier liquid from components C and D in the relative mixing ratio consists of more than 15 but less than 20 percent by volume » 13) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessen Tonerteilchen mit einem Vinylharz in Form von Methacrylharz oder Methacryl-StyrolcopOlymerharzen umhüllt sind.13) Method according to claim 1, characterized in that one Developer uses its toner particles with a vinyl resin in the form of methacrylic resin or methacrylic-styrene copolymer resins are wrapped. 14) Verfahren zur Umwandlung eines elektrostatischen Latentbildes in ein sichtbares Bild mit Hilfe eines flüssigen Entwicklers in Form einer Dispersion eines aus Pigmentteilchen und Kunstharz zusammengesetzten Toners in einer Trägerflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendete dessen Toner aus mit Alkyd-, Phenol- oder Vinylharz umhüllten Pigmentteilchen und dessen Trägerflüssigkeit aus mindestens einem Dispersiönsmedium in Form eines Chlorfluorkohlenwasserstoffs " oder chlorierten oder paraffinischen oder isoparäffinischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffs oder arornatenhaltigen Chlorkohlenwasserstoffs besteht, und die Polarität des Toners durch14) Method of converting an electrostatic latent image into a visible image with the aid of a liquid developer in the form of a dispersion of a toner composed of pigment particles and synthetic resin in a carrier liquid, thereby characterized in that a developer is used whose toner is composed of pigment particles coated with alkyd, phenol or vinyl resin and its carrier liquid consisting of at least one dispersion medium in the form of a chlorofluorocarbon " or chlorinated or paraffinic or isoparaffinic or aromatic hydrocarbon or aromatic chlorinated hydrocarbon and the polarity of the toner through - 11 -- 11 - 909834/1213909834/1213 BAD ORiGiNALORIGINAL BATHROOM 'Änderung der Temperatur einregelt, die der Entwickler bei der Bildung des sichtbaren Bildes aufweist.'Change the temperature that the developer regulates during the Has formation of the visible image. 15) Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man die Einregelung der Tonerpölarität durch Änderung der Entwicklertemperatur zwischen dem Gefrierpunkt und dem Kochpunkt des Entwicklers bewirkt.15) Method according to claim 14, characterized in that one the adjustment of the toner polarity by changing the developer temperature between the freezing point and the boiling point of the developer. 16) Verfahren nach Anspruch 14 oder I5, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet dessen Tonerteilchen mit16) Method according to claim 14 or I5, characterized in that that you use a developer with its toner particles Alkydharz umhüllt sind und dessen Trägerflüssigkeit aus Chlorw&sser ^Alkyd resin are encased and its carrier liquid consists of chlorine water ^ fluorkohlenfetoff besteht, und die Einregelung der Tonerpolarität durch Änderung der Entwicklertemperatur zwischen -5° und 400C bewirkt.fluorocarbon consists, and the adjustment of the toner polarity by changing the developer temperature between -5 ° and 40 0 C caused. 17) Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessen Trägerflüssigkeit aus a) CCl2F-CClF2 und b) (CCl2F)2 im volumetrischen a) : b)-Mischungsverhältnis von 1:1 besteht, und die Einregelung der Tonerpolarität durch Änderung der Entwicklertemperatur zwischen Normaltemperatur und -50C bewirkt.17) Method according to claim 16, characterized in that a developer is used whose carrier liquid consists of a) CCl 2 F-CClF 2 and b) (CCl 2 F) 2 in a volumetric a): b) mixture ratio of 1: 1 , and the adjustment of the toner polarity is effected by changing the developer temperature between normal temperature and -5 0 C. 1.8) Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessen Trägerflüssigkeit aus a) CCl2F-CClF2 und b) (CCl2F)2 im volumetrischen a) : b)-Mischungsverhältnis von 2,33:1 besteht, und die Einregelung der Tonerpolarität durch Änderung der Entwicklertemperatur zwischen Normaltemperatur und 50C bewirkt.1.8) The method according to claim 16, characterized in that a developer is used whose carrier liquid consists of a) CCl 2 F-CClF 2 and b) (CCl 2 F) 2 in a volumetric a): b) mixture ratio of 2.33: 1 is composed, and the regulation of the toner polarity caused by change of developer temperature between normal temperature and 5 0 C. 19) Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessen Trägerflüssigkeit aus a) CCl2F-CClF2 und b) (CCl2F)2 im volumetrischen a) : ^-Mischungsverhältnis von 9:1 besteht, und die Einregelung der Tonerpolarität durch Änderung der Entwicklertemperatur zwischen Normaltemperatur und 4o°C bewirkt.19) The method according to claim 16, characterized in that a developer is used whose carrier liquid consists of a) CCl 2 F-CClF 2 and b) (CCl 2 F) 2 in a volumetric a): ^ mixture ratio of 9: 1, and adjusting the toner polarity by changing the developer temperature between normal temperature and 40 ° C. 20) Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler verwendet, dessen Tonerteilchen mit Vinylharz in Form von Methacrylharz umhüllt sind und dessen Trägerflüssig-20) Method according to claim 14, characterized in that one uses a developer whose toner particles are coated with vinyl resin in the form of methacrylic resin and whose carrier liquid 909834/1213909834/1213 - 12 -- 12 - lceit aus einem isoparaffinischen Kohlenwasserstoff besteht, dessen Temperatur zwischen 10° und 600C liegt.lceit of an isoparaffinic hydrocarbon consists whose temperature is between 10 ° and 60 0 C. 21) Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler benutzt, dessen Tonerteilchen mit einein Copolyrnerharz aus 9 Mol Laurylmethacrylat und 1 Mol D-irnethylaminoäthylmethycrylat umhüllt sind»21) The method according to claim 20, characterized in that a developer is used, the toner particles with einin Copolymer resin from 9 moles of lauryl methacrylate and 1 mole of D-methylaminoethyl methacrylate are wrapped » 22) Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Entwickler benutzt, dessen Tonerteilchen mit einem Methacrylat-Styrolcopolymer umhüllt sind.22) The method according to claim 21, characterized in that a developer is used, the toner particles with a Methacrylate-styrene copolymer are coated. 90 9834/121390 9834/1213 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
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