DE1800967A1

DE1800967A1 - Electrophotographic copying material with coating of

Info

Publication number: DE1800967A1
Application number: DE19681800967
Authority: DE
Inventors: Akinori Mizuno; Zenjiro Okuno
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1967-10-05
Filing date: 1968-10-03
Publication date: 1969-08-21
Also published as: NL6814165A; FR1589506A; BE721871A

Abstract

Copying material for use in colour electrophotography consists of a base layer, on one side of which a light sensitive layer is bonded by means of a polymeric binder, the light sensitive material consiting of a mixture of fine ZnO particles coated with a blue-sensitive dye, or a green-sensitive dye, or a red-sensitive dye, all three types being present, while the dyes may be mixed with a high mol. wt. coating composition, and/or the blue-sensitive particles may be coated with a blue filter layer, the green-sensitive particles may be coated with a green filter layer, and the red-sensitive particles may be coated with a red filter layer. The high mol. wt. coating compsn. is pref. insoluble in the solvent for the polymeric binder.

Description

Kopiermaterial für Dreifarben-Elektrophotographie. Copy material for three-color electrophotography.

Die Erfindung betrifft ein Kopiermaterial für Dreifarben-Elektrophotographie mit einem Träger und auf dessen einer Seite mittels Klebharz angebrachter, lichtempSindlicher, photoleitender Schicht und beschäftigt sich mit der für die Dreifarbenwiedergabe günstigen Ausgestaltung dieser Schicht.The invention relates to a copier material for three-color electrophotography with a carrier and on one side of which is attached by means of adhesive resin, more light-sensitive, photoconductive layer and deals with that for three-color reproduction favorable design of this layer.

Bei bekannten Dreifarben-Kopiermaterialien dieser Art enthält die lichtempfindliche Schicht Mischungen oder Dispersionen aus Zinkoxyd und verschiedenen Arten von Sensibilisierungsfarbstoffen und ist daher über den Gesamtwellenlängenbereich des sichtbaren Lichtes hinweg lichtempfindlich. Ihre Verarbeitung zum Farbbild erfolgte auf zweierlei Art. In beiden Fällen erhielt die Schicht zunächst eine elektrostatische Oberflächenaufladung. Dann belichtete man im ersteren Fall das so aufgeladene Kopiermaterial durch ein. Original mit einem mit aufgeformter Netzmaske versehenen Einzelfarbenbild hindurch und entwickelte es nach dieser Belichtung; diesen Vorgang wiederholte man, um einen zusammengesetzten Farbabzug des farbigen man Originals zu schaffen. Im zweiten Fall schaltete7bei der Belichtung zwischen mehrfarbiges Original und aufgeladenes Kopiermaterial ein Einfarbenfilter ein, Um die Schicht nur einfarbig zu sensibilisieren, entwickelte das so belichtete Material und wiederholte diesen Vorgang, um die vollständige Farbwiedergabe des farbigen Originals zu erzielen.Somit legte man offensichtlich bisher nur Wert auf Verbesserungen beim Belichten und Entwickeln und brachte in dieser Beziehung eine beträchtliche Anzahl von Vorschlägen zur Kenntnis. Es ist auch bereits ein Farbkopierrnaterial llit verbesserter lichtempfindlicher Schicht bekannt, bei dem sich auf der lichtempfindlichen Schicht eine Deckschicht Illit einem ltosaik aus Farbfiltern in den drei Grundfarben befindet. Bei einen solchen Kopiermaterial kann man nicht von einer Verbesserung der eigentlichen, schichtbildenden Materialien, sondern nur von einer blossen, eine Erleichterung schaffenden Abwandlung des Belichtungsvorganges sprechen.In known three-color copier materials of this type contains the light-sensitive layer Mixtures or dispersions of zinc oxide and various Types of sensitizing dyes and is therefore across the entire wavelength range light-sensitive away from visible light. It was processed into a color image in two ways. In both cases the layer was first given an electrostatic one Surface charging. Then, in the former case, the copying material charged in this way was exposed through a. Original with a single color image provided with a formed net mask through and developed it after this exposure; this process was repeated to create a composite color print of the colored man original. in the In the second case, the exposure switched between the multi-colored original and the charged one Copy material a single color filter, in order to sensitize the layer only in one color, developed the material exposed in this way and repeated this process to produce the complete To achieve color reproduction of the colored original so far only Value on improvements in exposure and development and brought forth a considerable number of suggestions in this regard. It is also already a color copier material with improved light sensitivity Layer known in which there is a top layer on the photosensitive layer Illit a mosaic made up of color filters in the three primary colors. With one Such copying material cannot be improved upon in terms of its actual layer-forming properties Materials, but only from a simple modification that creates relief talk about the exposure process.

Bei den vorstehend beschriebenen Farbbildreproduktionsverfahren entweder mit mehreren gerasterten Einzelfarbauszügen oder mit Einzelfarbfiltern bestand der Nachteil darin, dass das fertige Farbbild entweder aus in schlechtem Register stehenden, verschiedenfarbigen Abzügen bestand oder ungenügende Klarheit besasse Das mit Farbfilterraster versehene Kopiermaterial schliesslich war insofern unvollkommen, als es besonders unklare Abzüge lieferte, und genügte daher niemals den Ansprüchen der Praxis.In the color image reproduction methods described above, either with several screened individual color separations or with individual color filters the Disadvantage is that the finished color image is either made up of in poor register, different colored prints existed or lacked clarity Das mit Farbfilterraster After all, provided copy material was imperfect in that it was special produced unclear prints and therefore never met the requirements of practice.

Die Erfindung bezweckt daher die Schaffung eines Kopiermaterials für Dreifarben- Elektrophotographie, das von den Nachteilen der bisher bekannten1 elektrophotographischen Farbkopiermaterialien frei ist und errecht dies grundsätzlich durch eine neuartige Ausgestaltung der lichtempfindlichen Schicht selbst.The invention therefore aims to provide a copy material for Three-color electrophotography, which suffers from the disadvantages of the previously known 1 electrophotographic Color copying materials is free and basically achieves this through a novel Design of the photosensitive layer itself.

Demgemäss besteht die Erfindung aus einem Kopiermaterial für Dreifarben-Elektrophotographie mit einem Träger und auf dessen einer weite mittels Klebharz angebrachter, lichtempfindlicher, photoleitender Schicht, dessen Kennzeichen darin besteht, dass die lichtempfindliche Schicht aus entweder a) einem Gemisch feinkörniger, lichtempfindlicher Materialien in Form vo oberflächlich mit verschieden lichtempfindlichen Farbstoffen überzogenen Zinkoxydteilchen besteht, die zum Teil durch zeilen blauempfindlichen Farbstoff, selektiv blau- zum Teil durch einen grüIieinpfindlichen Farbstoff -selektiv grün- und zum Teil durch einen rotempfindlichen Farbstoff selektiv rot-empfindlich gemacht sind, oder b) einem Gemisch entsprechend a) jedoch mit einem hochmolekularem Bindemittel für die Sensibilisierungsfarbstoffe, oder c) einem Gemisch entsprechend a, bei dem jedoch die blauemprindlichen Teilchen oberflächlich je mit einem Blaufilter, die grUnemfindlichen Teilchen je mit einem Gründfilter und die rotemfindlichen Teilchen je mit einem Rotfilter überzogen sind, oder d) einem Gemisch entsprechend b) mit Farbfilterüberzügen auf den Teilchen entsprechend c)besteht.Accordingly, the invention consists of a copier material for three-color electrophotography with a carrier and on its one width attached by means of adhesive resin, light-sensitive, photoconductive layer, which is characterized by the fact that the photosensitive layer of either a) a mixture of fine-grained, more photosensitive Materials in the form of superficial with different light-sensitive dyes coated zinc oxide particles, some of which are blue-sensitive due to lines Dye, selectively blue- partly due to a green-sensitive dye -selective green and in some cases selectively red-sensitive due to a red-sensitive dye are made, or b) a mixture corresponding to a) but with a high molecular weight Binder for the sensitizing dyes, or c) a mixture accordingly a, in which, however, the blue primitive particles are superficially each covered with a blue filter, the green-sensitive particles each with a green filter and the red-sensitive particles are each coated with a red filter, or d) a mixture corresponding to b) with Color filter coatings on the particles according to c).

Im Grundprinzip besteht die Erfindung also darin, dass man zunächst drei verschiedene Gruppen von feinteiligen lichtempfindlichen Materialien aus je einer Kombination eines Photoleiters, meist Zinkoxyd, mit einem ihn je selektiv farbempfindlich machenden Sensibilisierungsfarbstoff herstellt, wobei die drei verschiedenen Farbbezirke einander nicht überlappen. Man stellt die Materialien dieser drei verschiedenen Gruppen dadurch her, dass man den Photoleiter je mit einer der drei Arten selektiver Sensibilisierungsfarbstoffe überzieht. Die drei Materialgruppen werden dann sórgrrältig gemischt und dispergiert, und das Gemisch wird mit Hilfe eines Isolierharzes Als Bindemittel auf die Fläche eines Trägerblattes aufgeklebt.The basic principle of the invention is that one first three different groups of finely divided photosensitive materials from each a combination of a photoconductor, usually zinc oxide, with one each selectively manufactures color sensitizing sensitizing dye, the three being different Color domains do not overlap. One puts the materials of these three different ones Groups by making the photoconductor each with one of the three types more selective Sensitizing dyes covers. The three material groups are then thoroughly mixed and dispersed, and the mixture is made using an insulating resin bonded to the surface of a carrier sheet as a binding agent.

Dieses Grundprinzip kann gemäss vorstehender Erfindungskennzeichnung dadurch abgewandelt werden, dass man die Sensibilisierungsfarbstoffe mit Hilfe eines hochmolekularen Bindemittels an die Photoleiterteilchen anheftet und/ oder jedes Photoleiterteilchen noch mit einer selektiven Farbfilterschicht überzieht.This basic principle can according to the invention identification above can be modified by having the sensitizing dyes with the help of a high molecular weight binder adheres to the photoconductor particles and / or each Photoconductor particles still coated with a selective color filter layer.

Der erfindungsgemäss benutzte, ausschliesslich blauempfindliche Farbstoff vermag den Photoleiter derart selektiv zu sensibilisieren, dass er nur auf den sichtbaren Spektralbereich von etwa 4000 bis 5000 A0 anspricht. In emtsprechender Weise wird der Photoleiter vom grünempfindlichen Farbstoff nur für den Spektralbereich von etwa 5000 bis 6000 AO und vom rotempfindlichen Farbstoff nur für Strahlen zwischen etwa 6000 und etwa 7000 A0 sensibilisiert. Die für die Filterschichten benutzten Farbstoff wählt man aus bekannten Farbstoffen mit der Massgabe aus, dass sie Licht mit Wellenlängen ausserhalb des jeweiligen, vorstehend angegebenen Bereichs zu absorbieren oder abzuschirmen vermögen. Bei den zwecks Erfindungskennzeichnung mit a) oder b) bezeichneten Gemischen überzieht man jedes Zinkoxydteilchen mit dem Sensibilisierungsfarbstoff a) entweder allein oder b) im Gemisch mit einem hochmolekularen Bindemittel. Dabei nimmt man für die selektiv blauempfindlichen Teilchen einen gelben, für die selektiv grünempfindlichen Teilchen einen roten und für die selektiv rot empfindlichen Teilchen einen blauempfindlichen Farbstoff. Bei c)- und d)-Glemischen laut Erfindungskennzeichnung überzieht man die einzelnen gemäss a) oder b) strukturierten Teilchen noch mit einem blauen bzw. grünen bzw. roten Filterfarbstoff im Gemisch mit einem hochmolekularen Bindemittel.The exclusively blue-sensitive dye used according to the invention is able to sensitize the photoconductor so selectively that it only works on the visible Responds to the spectral range from about 4000 to 5000 A0. In an appropriate manner the photoconductor of the green-sensitive dye only for the spectral range of about 5000 to 6000 AO and from the red-sensitive dye only for rays between about 6000 and about 7000 A0 sensitized. The ones used for the filter sheets Dyes are selected from known dyes with the proviso that they are light absorb with wavelengths outside the respective, above-specified range or be able to shield. For the purpose of identifying the invention with a) or b) Each zinc oxide particle is coated with the sensitizing dye a) either alone or b) in a mixture with a high molecular weight binder. Included one takes a yellow one for the selectively blue-sensitive particles, and one selectively one for the selectively blue-sensitive particles For the green-sensitive particles a red and for the selectively red-sensitive particles a blue sensitive dye. For c) - and d) -mixtures according to the designation of the invention the individual particles structured according to a) or b) are coated with a blue or green or red filter dye mixed with a high molecular weight Binder.

An und für sich gibt es auch unter den Sensibilisierungsfarbstoffen für die Zinkoxydteilchen solche, die auch in der Filterschicht verwendet werden können. Die meisten erfindungsgemäss benutzten Farbstoffe dienen aber nur dem einen oder den anderen Zweck. Ersichtlicherweise kann man auch, ohne Schwierigkeiten zu bekommen, ein Gemisch oder eine Kombination von zwei und mehr verschiedenen Farbauf stofftypen verwenden, sofern man ihr individuelles Sensibilisierungsvermögen für die Zinkoxydteilchen und den von der jeweiligen Filterschicht durchgelassenen Lichtwellenbereich Rücksicht nimmt.In and of themselves there are also sensitizing dyes for the zinc oxide particles, those which are also used in the filter layer can. Most of the dyes used according to the invention are only used for one or the other purpose. Obviously, you can too, without any difficulty get a mixture or a combination of two and more different colors Use types of substances, provided that you are able to sensitize yourself to the zinc oxide particles and the light wave range transmitted by the respective filter layer Is considerate.

Zu den blausensibilisierenden Gelbfarbstoffen gehören z.B. Acridingelb (C.I. 46025), Chinolingelb (C.I. 47005), Aurarnin (C.I. 41000) sowie Aceto-Flavin L (C.I. 49005), zu den gründsensibilisierenden Rotfarbstoffen z.B. Rose Bengal (C.I. 45440), Rhodamin B (C.I.The blue-sensitizing yellow dyes include, for example, acridine yellow (C.I. 46025), quinoline yellow (C.I. 47005), aurarnine (C.I. 41000) and aceto-flavin L (C.I. 49005), to the thorough sensitizing red dyes e.g. Rose Bengal (C.I. 45440), rhodamine B (C.I.

45170), Astrophloxylen FF (C.I. 48070) und Methylen Violett (C.I.45170), astrophloxylene FF (C.I. 48070) and methylene violet (C.I.

50205).Zu den rotsensibilisierenden Blaufarbstoffen gehören z.B.50205). The red-sensitizing blue dyes include e.g.

Bromthymol Blau, Bromphenol Blau, Patent Blau (C.I. 42045) sowie Victoria Blau B (0.1. 44045). Blaue Filterfarbstoffe sind z.B.Bromthymol Blue, Bromophenol Blue, Patent Blue (C.I. 42045) and Victoria Blue B (0.1. 44045). Blue filter dyes are e.g.

Methylen Blau (C.I. 52015), EIelvetia Blau (C.I. 42780) und Anthrachinon Himmelblau (C.I. 62100), grüne Filterfarbstoffe z.B. Naphthol Grün (C.I. 10020) und Wolle Grün (C.I. 44090) und rote Filterfarbstoffe z.B. Neutral Rot (C.I. 50040), Indulin Scharlach (C.I.Methylene blue (C.I. 52015), elvetia blue (C.I. 42780) and anthraquinone Sky blue (C.I. 62100), green filter dyes e.g. naphthol green (C.I. 10020) and wool green (C.I. 44090) and red filter dyes e.g. neutral red (C.I. 50040), Indulin scarlet fever (C.I.

50080) und Kresol Rot (C.I. 16100). Auf 100 Gewichtsteile Zinkoxyd mit Teilchendurchmessern von etwa 0,1 bis 50 Mikron nimmt man zwecks zufriedenstellender Sensibilisierung 0,01 bis 0,30 Gewichtsteile Sensibilisierungsfarbstoff und 0,1 bis ),0 Gewichtsteile Filterfarbstoff in der Filterschicht.50080) and cresol red (C.I. 16100). On 100 parts by weight of zinc oxide particle diameters of about 0.1 to 50 microns are taken for the sake of more satisfactory results Sensitization 0.01 to 0.30 part by weight of sensitizing dye and 0.1 bis), 0 parts by weight of filter dye in the filter layer.

t Die lich/empfindliche Schicht mit ihren drei vorerwähnten, farbseselektiv lichtempfindlichen Materialien stellt man in der Weise hel, dass man diese Metarialien in einem isolierenden Harzbindemittel dispergiert, wie es bisher für den Schichtaufbau von nortnalem Schwarzweiss-Kopiermaterial benutzt wird, und die Dispersion auf die Vorderseite eines Papierblatts oder einer Folie je nit zuvor elektrisch leitend gemachter Rückseite oder eines Metallblechs aufbringt. Bei Materialien vom Erfindungstyp a) muss man dabei Sensibilisierungsfarbstoffe verwenden, die von Zinkoxyd sehr stark absorbierbar und im Lösungsmittel für das Harzbindemittel, z.B. Toloul, unlöslich sind. Das Harzmittel seinerseite muss im verwendeten Lösungsmittel leicht löslich sein, darf aber andererseits de,n Farbstoff nicht lösen. Bei Materialien vom Erfindungstyp b) kommt es auf die Absorbierbarkeit des Sensibilisierungsfarbstoffs durch das Zinkoxyd nicht an, dafür darf aber sein hochmolekulares Bindemittel nicht im Lösungsmittel für das Harzbindemittel für die lichtempfindliche Schicht löslich sein. Falls letzteres z.B. aus Toloul besteht, kann man als hochmolekulares Bindemittel Celluloseacetatbutyrat verwenden. An seiner Stelle kann man- auch bei angepasster Wahl das Harzlösungsmittel Cellulosäther, z.B. Methyl- oder Äthylcellulose, Vinylbutyral und Polyvinylalkohol benuzten. Bei den dreilagigen Materialien vom Erfindungstyp c) und d) mit aufeinandergek lagerter Zinoxyd- Sensibilisator- und Farbfilterschicht muss der Sensibilisierungsfarbstoff so ausgewählt werden, dass er leichter vom Zinkoxyd als von den Filterschichtbestandteilen absorbiert wird. t The light / sensitive layer with its three aforementioned, color-selective Light-sensitive materials are made in such a way that they are metarials dispersed in an insulating resin binder, as previously used for layer construction used by northern black and white copying material, and the dispersion on the The front side of a sheet of paper or a film was never electrically conductive beforehand applied back or a metal sheet. In the case of materials of the invention type a) you have to use sensitizing dyes, those of zinc oxide are very strong absorbable and insoluble in the solvent for the resin binder, e.g. toluene are. The resin agent itself must be easily soluble in the solvent used but on the other hand must not dissolve the dye. In the case of materials of the invention type b) it depends on the absorbability of the sensitizing dye by the zinc oxide not on, but its high molecular weight binder must not be in the solvent to be soluble for the resin binder for the photosensitive layer. If the latter E.g. made of toluene, cellulose acetate butyrate can be used as a high molecular weight binder use. In its place you can use the resin solvent, even with an appropriate choice Cellulose ethers, e.g., methyl or ethyl cellulose, vinyl butyral, and polyvinyl alcohol use. In the three-layer materials of the invention type c) and d) with one on top of the other The sensitizing dye must be used for the stored tin oxide sensitizer and color filter layer be selected so that it is easier to remove from the zinc oxide than from the filter sheet components is absorbed.

Fernerhin dürfen letztere nicht in dem Harzbindemittel löslicht sein.Furthermore, the latter must not be soluble in the resin binder.

Bei der Erfindungsdurchführung wählt man also zweckmässigerweise eine geeignete Kombination der verschiedenen Bestandteilsmaterialien unter Berücksichtigung dieser vorerwähnten, wichtigen Eigenschaften aus.When carrying out the invention, it is therefore expedient to choose one appropriate combination of the various constituent materials in consideration of the aforementioned important properties the end.

Ersichtlicherweise sind aber solche Kombinationen nicht die allein möglichen, sondern lassen sich in Bezug auf die an späterer StelSc beschriebenen Ausführungsformen mannigfach abwandeln.Obviously, such combinations are not the only ones possible, but can be described in relation to those described at a later point Modify various embodiments.

Da man aus den zahlreich verschiedenen, möglichen Kombinationen dcr vorerwähnten Bestandteile, nämlich lichtempfindlichen Materialien, Harzbindemittell LösungSmittel für letztere, und möglicherweise hochmolekularen Uberzugsmitteln und Farbstoffen, unschwer eine spezielle Kombination auswEihlen kann, indem man im voraus die physikalischen Eigenschaften der Bestandteile beachtet, unterbleibt eine ins Einzelne gehende Beschreibung der verschiedenen Kombinationen. Man kann ersichtlicherweise anstelle der in den Beispielen bermtzten Acrylharze mit gleich gutem Erfolg auch andere Harzarten, wie Alkyd- oder Siliconharze und dergleichen, als Harzbindemittel verwenden, und selbstverständlich kann man auch mit anderen Lösungsmitteln für das Harzbindemittel als mit Toluol gemäss Beispielen arbeiten.Since you can choose from the numerous different possible combinations of dcr the aforementioned ingredients, namely photosensitive materials, resin binders Solvents for the latter, and possibly high molecular weight coating agents and Dyes, it is easy to choose a special combination by looking in advance If the physical properties of the components are observed, there is no ins Detailed walking description of the various combinations. One can evidently instead of the acrylic resins exaggerated in the examples with equally good success other types of resins, such as alkyd or silicone resins and the like, as resin binders use, and of course you can also use other solvents for the Resin binder than work with toluene according to the examples.

Die Erzeugung eines farbigen Abzugs mit Hilfe des erfindungsgemässen Kopiermaterials a) oder b) geschieht in folgender Weise: Zunächst ladet man die lichtempfindlichen Schichten auf ihrer Gesamtfläche elektrostatisch auf und belichtet sie dann durch ein farbiges Original mit unterlegtem Grünfilter hindurch. Infolgedessen werden nur die grünempfindlichen Schichtteile photoleitend, während die Ladung entfernt wird, welche zuvor den den grüngefärbten Originalbezirken entsprechend angeordneten Schichtbezirken aufgedrückt war. Das so behandelte Kopiermaterial taucht man in eine später näher beschriebene, einen Rottoner enthaltende Magentaentwicklerflüssigkeit und ruft dadurch die roten Bildbezirke hervor. Anschliessend wird die lichtempfindliche Schicht gewaschen, getrocknet und erneut elektrostatisch aufgeladen. Es folgt nun die zweite Belichtung durch dasselbe farbige Original, Jedoch durch ein unterlegtes Rotfilter hindurch und anschliessend die Entwicklung mit einem blautonerhaltigem Oyanentwickler, um die blauen Bildbezirke hervorzurufen. Nach erneuter Wascinxg, Trocknung und Wiederaufladung erfolgt dann die dritte Belichtung wieder durch dasselbe farbige Original und diesmal unterlegtem Blaufilter hindurch, dritte Entwicklung mit einem gelbtonerhalti gen Gelbentwickler, um das Gelbteilbild zu schaffen und letzte Waschung und Trocknung. Man erhält auf diese Weise von einem positiven Farboriginal eine farb- und bildgetreue Positivkopie.The production of a colored print using the inventive Copy material a) or b) happens in the following way: First you load the photosensitive layers on their entire surface electrostatically and exposed then through a colored original with a green filter underneath. Consequently only the green-sensitive parts of the layer become photoconductive while the charge is removed which was previously arranged according to the green-colored original districts Stratified districts imprinted was. The copier material treated in this way one dips into a magenta developer liquid containing a red toner, which will be described in more detail later and thereby evokes the red image areas. Then the light-sensitive Layer washed, dried and electrostatically charged again. It now follows the second exposure through the same colored original, but through an underlaid Red filter through it and then the development with a blue tone Oyan developer to create the blue image areas. After another washing, Drying and recharging then takes place the third exposure again through the same colored original and this time with a blue filter underlaid through it, third development with a yellow developer containing yellow toner to create the yellow part image and final washing and drying. A positive color original is obtained in this way a positive copy that is true to color and image.

Man kann aber auch mit Hilfe des erfindungsgemässen a) oder b) Kopiermaterials eine Farbpositivkopie von einem negativen Farboriginal herstellen. In diesem Falle wird die jeweils frisch aufgeladene Schicht beim ersten Male unter dem Originalnegativ mit unterlegtem Magenta- bzw Rötlichviolettfilter belichtet, dabei bezüglich seiner rot- und blauempfindlichen Anteile photoleitend gemacht und im Blauentwicklerbad entwickelt, um die blauen Bildabschnitte zu schaffen. Beim zweiten Arbeitsgang wird mit zwischen geschaltenem Cyanfilter belichtet und mittels Rotentwicklerbad entwickelt, und zuletzt erfolgt die Belichtung mittels Gelbfilter und die Entwicklung mit Blauentwicklerbad. Man erhält so ein positives Farbbild von dem negativen Farboriginal.But you can also use the inventive a) or b) copy material make a color positive copy from a negative color original. In this case the freshly charged layer is placed under the original negative the first time exposed with an underlying magenta or reddish-violet filter, with regard to his Red and blue sensitive parts made photoconductive and in the blue developer bath designed to create the blue sections of the image. The second step is exposed with an interposed cyan filter and developed using a red developer bath, and finally the exposure takes place with a yellow filter and the development with a blue developer bath. A positive color image is thus obtained from the negative color original.

Wenn man andererseits mit Kopiermaterial entsprechend Erfindung type c) oder d) arbeitet, erhält man auch ohne Verwendung irgendwelcher Zusatzfilter eine genügend klare arbkopie.On the other hand, if you use copy material according to the invention type c) or d) works, is obtained without the use of any additional filters a sufficiently clear copy.

Mit den erfindungsgemässen Kopiermaterialien, deren lichtempfindliche Schicht drei Sorten unterschiedlich farbsensibilisierter und gegebenenfalls noch mit farbselektiver Filterschicht bedeckter Photoleiterteilchen enthält, gewinnt man in allen Fallen eine ausreichend farbwirksame und klare Originalwiedergabe, weil auf der Kopierfolie ein aus zahlreichen feinvertnischten, feinen Farbpunkten bestehendes Bild erzeugt wird. Bei Benutzung der Erfindung bedarf es keiner Trennung der Farben des Originals, und überdies tritt auch wegen der Zusammensetzung der lichtempfindlichen Schicht auch ohne Aufpressen des üblichen Netzrasters auf die lichtempfindliche Schicht bzw. ohne Aufbringen von Rastepunkten auf die Kopiervorlagenoberfläche niemals die Erscheinung des in der Elektrophotographie wohlbekannten sogenannten ':Kanteneffekts" auf. Ausserdem erlaubt die erfindungsgemässe Kopierfolie auch die freie Einregelung des Farbtones oder der Farbschattierungen in der Farbkopie, indem man die spektralen Durchlässigkeitswerte der die sensibilisierten Photoleiterteilchen uhUllenden Filterschichten variiert. Diese Filterschicht dient überdies auch noch dazu, die für Zinkoxyd charakteristische, natürliche Empisindlichkeit von 350 - 380 µ praktisch zu unterdrücken und dadurch die farbgetreue Wiedergabe des Originals zu verbessern. Die Erfindung verschafft also verschiedene, hervorragende Vorteile.With the inventive copying materials, their photosensitive Layer three types of different color sensitized and possibly even more Contains photoconductor particles covered with a color-selective filter layer wins one in all cases a sufficiently color-effective and clear original reproduction, because on the copy film there is one of numerous finely spread, fine colored dots existing image is generated. There is no need for separation when using the invention the colors of the original, and moreover also occurs because of the composition of the light-sensitive layer without pressing the usual grid onto the light-sensitive layer or without the application of detent points on the master surface never the appearance of the so-called well-known in electrophotography ': Edge effect ". In addition, the copy film according to the invention also allows the free adjustment of the color tone or the color shades in the color copy by the spectral transmittance values of the sensitized photoconductor particles enveloping filter layers varied. This filter layer is also used in addition, the natural sensitivity of 350 - which is characteristic of zinc oxide 380 µ can be practically suppressed and thus the true-to-color reproduction of the original to improve. The invention thus provides various excellent advantages.

Nachstehend wird die Erfindung an Hand einiger Ausführungsformen näher erläutert, ohne auf sie beschränkt zu sein.The invention is explained in greater detail below with the aid of some embodiments explained without being limited to them.

Beispiel 1 Die Herstellung der drei blau-, grün- oder rotempfindlichen, feinkörnigen Materialien erfolgte grundsätzlich in der Weise, dass man ein Gemisch aus 100 g Zinkoxyd, 5 ml einer 1%igen methanolischen Lösung des Sensibilisierungsfarbstoffs und 120 g Methanol in einem Homogenisierungsapparat 10 Minuten lang dispergierte und dann zwecks Granulierung sprühtrocknete.Example 1 The production of the three blue-, green- or red-sensitive, Fine-grained materials were basically done in such a way that one was a mixture from 100 g of zinc oxide, 5 ml of a 1% methanolic solution of the sensitizing dye and dispersing 120 g of methanol in a homogenizer for 10 minutes and then spray dried for granulation.

Der Sensibili sierungsfarbstoff bestand dabei für die blauempfindlichen Teilchen aus Acridinselb (C.I. 46025), für die grünempfindlichen aus Rose Bengal (C. I. 45440) und für die rotempfindlichen aus Bromthymolblau.The sensitization dye existed for the blue-sensitive Particles from Acridinselb (C.I. 46025), for those sensitive to green from Rose Bengal (C. I. 45440) and for the red-sensitive from bromothymol blue.

Je 30 g dieser drei lichtempfindlichen Schichten mit etwa 5 Mikron Korndurchmesser, also insgesamt 90 g wurden zusammengemischt und in einen Homogenierapparat etwa 7 Minuten lang in einem Flüssigkeitsgemisch aus 40 g Acrylharz in 50%iger Toluollösung und 120 g Toluol dispergiert, und die entstandene Mischlösung wurde auf die Vorderseite eines zuvor rückseitig elektrisch leitend gemachten Trägerblattes aufgebracht und aufgetrocknet. Man erhielt so eine Kopierfolie für Mehrfarbenelektrographie.30 g each of these three photosensitive layers of about 5 microns Grain diameters, a total of 90 g, were mixed together and placed in a homogenizer in a liquid mixture of 40 g acrylic resin in 50% toluene solution for about 7 minutes and 120 g of toluene dispersed, and the resulting mixed solution was applied to the front applied to a carrier sheet previously made electrically conductive on the back and dried up. A copying sheet for multicolor electrography was thus obtained.

Beispiel 2 In genau desselben Weise wie beim Beispiel 1 wurde eine Kopierfolie für Mehrfarbenelektrographie hergestellt, bei der der Grund ansatz der drei verschieden empfindlichen Photoleiterteilchen je aus 100 g Zinkoxyd, Farbstofflösung, 40 g Celluloseacetatbutyrat in 50%iger Lösung in Athylenglykolmonomethyläther und 120 g Äthylenglykolmonomethyläther bestand. Für die blauempfindlichen Teilchen bestand die Farblösung aus 5 ml einer l«igen Chinolingelb-Lösung, für die grünempfindlichen aus 5 ml einer 1%igen Rose Bengal-Lösung und für die rotempfindlichen aus 10 ml einer O,5igen Bromphenolblau-Lösung je in Äthylenglykolmonomethyläther.Example 2 In exactly the same manner as in Example 1, a Copy film for multicolor electrography produced, in which the basic approach of three differently sensitive photoconductor particles each made of 100 g zinc oxide, dye solution, 40 g of cellulose acetate butyrate in 50% solution in ethylene glycol monomethyl ether and 120 g of ethylene glycol monomethyl ether existed. For the blue-sensitive particles duration the color solution of 5 ml of a liquid quinoline yellow solution, for those sensitive to green from 5 ml of a 1% Rose Bengal solution and for those sensitive to red from 10 ml an 0.5 solution of bromophenol blue in ethylene glycol monomethyl ether.

Jedes so sensibilisierte Teilchen hatte einen Korndurchmesser von etwa 5 Mikron und war so aufgebaut, dass jedes Zinkoxydteilchen einen Farbstoffüberzug und über diesem eine Überzugsmittelschicht trug.Each particle so sensitized had a grain diameter of about 5 microns and was designed so that each zinc oxide particle had a coating of dye and had a coating agent layer over it.

Beispiel 3 Bei diesem Beispiel entstand ein Kopiermaterial für Dreifarben-Elektrophotographie, dessen farbempfindliche Teilchen je noch einen Farbfilterüberzug trugen.Example 3 In this example, a copying material for three-color electrophotography was made, whose color-sensitive particles each still had a color filter coating.

Die Herstellung erfolgte grundsätzlich in der Weise, dass ein Gemisch aus 100 g Zinkoxyd, 5 ml 1%iger methanolischer Farbstofflösung und 300 g Methanol mittels Homogenisierungsapparat sorgfältig vermischt und dispergiert und ansehllessend getrocknet und granuliert wurde, Die so mit Sensibilisierungsfarbstoff bedeckten Zinkoxyd teilchen wurden 10 Minuten lang mittels Homogenisierapparat in eine Lösung aus 10 g Celluloseacetatbutyrat, 1 g Filterfarbstoff und 100 g Athylenglykolmonomethyläther eindispergiert, und das entstandene Gemisch wurde anschliessend sprühgetrocknet undetwa 5 Mikron Korndurchmesser granuliert.The production was basically carried out in such a way that a mixture from 100 g of zinc oxide, 5 ml of 1% methanolic dye solution and 300 g of methanol carefully mixed and dispersed by means of a homogenizer and then added dried and granulated, thus covered with sensitizing dye Zinc oxide particles were homogenized in a solution for 10 minutes from 10 g of cellulose acetate butyrate, 1 g of filter dye and 100 g of ethylene glycol monomethyl ether dispersed in, and the resulting mixture was then spray-dried and granulated about 5 micron grain diameter.

Als Farbstoffe dienten für Teilchen Sensibilisierung Farbfilter blauempfindlich Acridingelb Methylenblau grünempfindlich Rose Bengal Naphtholgrün Teilchen Seinsibilisierung Farbfilter rotempfindlich Bromphenolblau Neutralrot (o.J 50040) Von diesen drei Teilchens orten wurden je 40 g, also insgesamt 120 g, mittels Homogenisieapparat 10 Minuten lang in eine Träger flüssigkeit aus 40 g Acrylharz in 50%iger Toloullösung und 140 g Toloul eingegeben und in ihr sorgfältig dispergiert. Diese,0 L(isung wurde wie beim Beispiel 1 zur Kopierfolle verarbeitet.Color filters sensitive to blue were used as dyes for particle sensitization Acridine yellow methylene blue sensitive to green Rose Bengal Naphthol green Particle Sensitization color filter red-sensitive bromophenol blue neutral red (o.J 50040) 40 g of each of these three particle locations, i.e. a total of 120 g, were collected using a homogenizing apparatus For 10 minutes in a carrier liquid of 40 g acrylic resin in 50% toluene solution and 140 g of toluene added and carefully dispersed in it. This, 0 L (isung was processed as in example 1 to the copier roll.

Die zur Farbbilderzeugung dienenden, farbselektiv tonenden Entwickler wurden grundsätzlich so hergestellt, dass ein Gemisch aus 3 Gewichtsteilen Farbpigment, 2 Gewichtsteilen Polarisationsregler in Form des unter dem geschützten Warennamen Bekkosol 1 535 von der Japan Reichold Ltd. verkauften Produkts und 14 Gewichtsteilen Petroleumkohlenwasserstoff, wie er von der Japan Petroleum Oil Co., Ltd. unter der Bezeichnung A- bzw. B-Solvent verkauft wird, durch etwa dreistündiges Vermahlen in einer KugelmUhle zu einem konzentrierten Toner verarbeitet, wurde aus dem dann der Gebrauchaentwickler durch Verdünnen von 1 Gewichtsteil Toner mit 100 Gewichtsteilen des vorerwähnten Petroleumkohlenwasserstoffs hergestellt wurde. Als Farbpigment diente für den rottonenden Entwickler das unter dem geschützten Warennamen Watching Red von der Dainichi Seika KK of Japan gelieferte Rotpigment für den blautonenden Entwickler das Blaupigment Cyaminblau B.S. rein, für den gelbtonenden Entwickler das unter der Bezeichnung Benzidingelb GGR von der Toyo Inc. Co. Ltd. gelieferte Gelbpigment und für den grüntonenden Entwickler das Grünpigment Phthalocyaningrün LX.The color-selective toning developers used for color image formation were basically produced in such a way that a mixture of 3 parts by weight of color pigment, 2 parts by weight polarization regulator in the form of the protected brand name Bekkosol 1 535 from Japan Reichold Ltd. sold product and 14 parts by weight Petroleum hydrocarbon such as that sold by Japan Petroleum Oil Co., Ltd. under the Designation A- or B-Solvent is sold by grinding for about three hours Processed into a concentrated toner in a ball mill, which was then used the use developer by diluting 1 part by weight of toner with 100 parts by weight of the aforementioned petroleum hydrocarbon was produced. As a color pigment was used for the red-hued developer under the protected brand name Watching Red pigment supplied by Dainichi Seika KK of Japan for the blue tone Developer of the blue pigment Cyamine Blue B.S. pure, for the yellow-toned developer under the name Benzidine Yellow GGR from Toyo Inc. Co. Ltd. delivered Yellow pigment and for the green-toned developer the green pigment phthalocyanine green LX.

Wenn man die gemäss vorstehender Beispiele 1 bis 3 gewonnenen Ko- Plerfolie in früher erläuterter Weise elektrostatisch auflud, belichtete und unter Benutzung der vorstehend beschriebenen Farbentwickler entwickelte, erhielt man von einem positiven oder einem negativen Original in jedem Fall eine sehr klare, positive Farbkopie. Dabei brauchte man bei Benutzung des Materials gemäss Beispiel 3 bei der Belichtung keine i?ilter. Das Auftreten von "Kanteneffekten" war in keinem Falle zu beobachten.If you get the results obtained according to the above examples 1 to 3 Pler foil electrostatically charged, exposed and using in the manner explained earlier that developed the color developer described above was obtained from a positive one or a negative original, a very clear, positive color copy in any case. When using the material according to Example 3, it was necessary for the exposure no i? filters. The occurrence of "edge effects" was not observed in any case.

Wenn man bei den rotempfindlichen Materialien gemäss Beispiel 7 als Filterfarbstofr anstelle von Neutralrot Indulinscharlach (C.I. 50080) oder Kresolrot (C.I. 16100) verwendete, erhielt man gleich gut arbeitende Kopierfolien.If you use the red-sensitive materials according to Example 7 as Filter dye instead of neutral red indulin scarlet (C.I. 50080) or cresol red (C.I. 16100) used, copier films that worked equally well were obtained.

Claims

1) Copy material for multicolor electrophotography with a support and on one side thereof, more photosensitive, photoconductive attached with adhesive resin Layer "characterized in that the photosensitive shear hat made of either a) a mixture of fine-grained, light-sensitive materials in the form of superficial consists of zinc oxide particles coated with different light-sensitive dyes, some of which are selectively blue through a blue-sensitive dye a green-sensitive dye selectively green and partly by a red-sensitive r 'dye are selectively made red-sensitive, or b) a mixture accordingly a) but with a high molecular weight binder for the sensitizing dyes, or c) a mixture corresponding to a), but with the blue-sensitive particles superficially each with a blue filter, the green-sensitive particles each with one The green filter and the red-sensitive particles are each covered with a red filter, or d) a mixture corresponding to b) with color filter coatings on the particles corresponding to c) exists.

2) copy material according to claim 1, characterized in that the high molecular weight binder according to variant b) or d) in the solvent for the Adhesive resin is insoluble,

3) copy material according to claim 1 or 2, characterized in that that the high molecular weight binder made of cellulose acetate butyrate, ethyl cellulose, Methyl cellulose, vinyl butyral or polyvinyl alcohol.

4) copy material according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the color filter covers have a high molecular weight binder for contain the filter dye, which is insoluble in the solvent for the adhesive resin.

5) copy material according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the blue-sensitive dye is yellow, the green-sensitive dye red and the red sensitive dye is colored blue.