DE1796215B2 - POWDERED BORING AGENT FOR STEEL OR IRON MATERIALS - Google Patents

POWDERED BORING AGENT FOR STEEL OR IRON MATERIALS

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DE1796215B2 DE19681796215 DE1796215A DE1796215B2 DE 1796215 B2 DE1796215 B2 DE 1796215B2 DE 19681796215 DE19681796215 DE 19681796215 DE 1796215 A DE1796215 A DE 1796215A DE 1796215 B2 DE1796215 B2 DE 1796215B2
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Description

förmigen Mitteln die Erzielung technisch brauch- Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform dershaped means achieving technically useful According to a preferred embodiment of the

barer Schichtdicken bei kürzeren Glühzeiten und/oder Erfindung besteht das Borierungsmittel, das zumBarable layer thicknesses with shorter annealing times and / or the invention is the boronizing agent that is used for

niedrigen Glühtemperaturen möglich machen. Borieren von Stahl oder Eisenwerkstoffen hervor-make low annealing temperatures possible. Boriding of steel or iron materials

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch Verwen- ragend geeignet ist, aus 75 bis 85 Gewichtsprozent,According to the invention, the object is suitably made from 75 to 85 percent by weight,

dung einer Gruppe von Verbindungen als Aktivato- 5 vorzugsweise 79 Gewichtsprozent Borcarbid, 10 bisformation of a group of compounds as Aktivato- 5 preferably 79 percent by weight boron carbide, 10 to

ren gelöst, durch die die vorstehend geschilderten 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 16 Gewichts-Ren solved, by which the above-described 20 percent by weight, preferably 16 percent by weight

Nachteile ausgeschaltet v/erden können. Bei der er- prozent Borax, und 1 bis 10 Gewichtsprozent, vor-Disadvantages can be eliminated. In the case of the percent borax, and 1 to 10 percent by weight,

findungsgemäß vorgeschlagenen Gruppe von Verbin- zugsweise 5 Gewichtsprozent Fluoroborat als Akti-according to the invention proposed group of compound 5 weight percent fluoroborate as active

düngen, die pulverförmigen Borierungsmitteln als vator.fertilize the powdered boronating agents as a vator.

Aktivatoren zugesetzt werden sollen, handelt es sich io Durch die erfindungsgemäße Verwendung derActivators are to be added, it is io By the inventive use of the

um Fluoroborate bzw. Borfluoride. Fluoroborate als Aktivatoren in pulverförmigento fluoroborates or boron fluorides. Fluoroborates as activators in powder form

Die Verwendung von Fluoroboraten ist zwar aus Boriennitteln läßt sich bei allen bisher bekanntenThe use of fluoroborates is admittedly from boriene agents can be found in all previously known

der Borierung in der flüssigen Phase, z. B. in Salz- Verfahren (die mit pulverförmigen Boriennittelnboronization in the liquid phase, e.g. B. in salt processes (those with powdered Borienmittel

bädern, bekannt, jedoch sind die Verhaltensweise arbeiten) die Schichtdicke im Vergleich zur Schicht-bathing, known, but the behavior is working) the layer thickness compared to the layer

und die Wirkungsweise der Fluoroborate bei diesen 15 dicke, die mit nichtaktivierten Boriennitteln erzielbarand the mode of action of the fluoroborates in these 15 thick ones, which can be achieved with non-activated boron agents

Verfahren völlig anders. Bei der Borierung in Salz- ist, wesentlich erhöhen; andererseits ist es möglich,Procedure completely different. In the case of boronization in salt, increase considerably; on the other hand it is possible

bädern bestehen letztere aus Salzen bzw. Salzgemi- eine gleich starke Boridschicht m erheblich kürzererbaths, the latter consist of salts or salt mixtures - an equally thick boride layer is considerably shorter

sehen, die be: der vorgeschlagenen Behandlungs- Zeit oder bei niedrigerer Boriertemperatur zu erzeu-see the be : the proposed treatment time or at a lower boriding temperature to be generated

tcmperatur flüssig sind und in denen elementares Bor gen. Die erfindungsgemäßen Aktivatoren, d. h. dietcmperatur are liquid and in which elemental boron gene. The activators according to the invention, d. H. the

gelöst bzw. dispergiert werden kann. Bei dem Salz, 20 Fluoroborate, ergeben in pulvrigen Boriennittelncan be dissolved or dispersed. In the case of the salt, 20 fluoroborates, result in powdery boriene agents

welches in geschmolzenem Zustand als Lösungsmit- auch eine stärkere Aktivierung als bisher bekannt-which in the molten state as a solvent - also a stronger activation than previously known -

tel für elementares Bor dient, kann es sich beispiels- gewordene Aktivatoren, z. B. Ammoniumchlorid,tel serves for elemental boron, it can become example activators such. B. ammonium chloride,

v/eise auch um Fluoroborate handeln. Abgesehen Die Wirkung des Aktivators ist von dem verwen-v / also be fluoroborates. Apart from the effect of the activator, it depends on the

von den grundsätzlichen Untersrhieden bei den bei- deten Boriermittel abhängig. Wie jetzt festgestelltdepends on the fundamental differences between the two boronizing agents. As stated now

den Verfahren, d. h. der Borierung mit Salzschmel- 25 werden konnte, ist die Wirkung am stärksten inthe procedures, d. H. boronization with molten salt, the effect is strongest in

zen, in denen Bor gelöst ist, und der Borierung mit Ferrobor und Borcarbid-Borax-Gemischen, währendzen in which boron is dissolved, and boronation with ferroboron and boron carbide-borax mixtures, while

piulverförmigen Borierungsmitteln, denen jetzt erfin- sie bei amorphem Bor und Gemischen, die amorphesPowder-like boronizing agents, which they have now invented with amorphous boron and mixtures, the amorphous

dungsgemäß Fluoroborate als Aktivatoren zugesetzt Bor enthalten, weniger stark aber immer noch besseraccording to fluoroborates added as activators contain boron, less strongly but still better

werden sollen, ist auch die Wirkungsweise der als die bekannter Aktivatoren ist.is also the mode of action that is known as activators.

Fluoroborate bei den briden L.mannten Verfahren 30 Grundsätzlich lassen sich die verschiedenstenFluoroborates in the bridal L. mannten procedures 30 In principle, the most varied

völlig unterschiedlich. So wirkt sich beispielsweise Fluoroborate verwenden. Es hat sich jedoch gezeigt,completely different. For example, using fluoroborates has an effect. However, it has been shown

im Fall der Verwendung der Fluoroborate als daß Alkalifluoroborate wie Natriumfluoroborat,in the case of using the fluoroborates as that alkali fluoroborates such as sodium fluoroborate,

Lösungsmittel deren hohe Zerfallgeschwindigkeit NaBF4, oder Kaliumfluoroborat, KBF4, und Ammo-Solvents whose high rate of disintegration is NaBF 4 , or potassium fluoroborate, KBF 4 , and ammonia

sehr störend aus. Bei dem Borieren mit pulverförmi- niumfluoroborat, (NH4)BF4, besser geeignet sind alsvery annoying. When boriding with powdered nium fluoroborate, (NH 4 ) BF 4 , are more suitable than

gen Borierungsmitteln ist es aber, wie jetzt gefunden 35 Erialkali- und Schwermetallfluoroborate.However, as has now been found 35 Erialkali- and heavy-metal fluoroborates are used for boronating agents.

wurde, gerade der schnelle Zerfall der Fluoroborate, Das folgende Ausführungsbe>cpiel dient zur weite-was just the rapid disintegration of the fluoroborates, The following Ausführungsbe> c piel used to weite-

der sie als Aktivatoren für dieses Verfahren wertvoll ren Erläuterung der Erfindung,which they valuable as activators for this process Ren explanation of the invention,

macht. Bei dieser Arbeitsweise kommt es nämlich . .power. In this way of working it happens. .

entscheidend darauf an, daß die Reaktion möglichst Beispielcrucial to the fact that the reaction is as exemplary as possible

schnell in Gang gesetzt wird. Die Verwendung der 40 Zu Vergleichszwecken wurde zunächst die Borie-is set in motion quickly. The use of the 40 for comparison purposes was initially the borie

Fluoroborate als Aktivatoren für pulverförmige rung eines Stahles mit geringem Kohlenstoffgehalt inFluoroborates as activators for powdery ing of a steel with a low carbon content in

Boriermittel ist daher als völlig neuartig anzusehen einem Gemisch aus 84 Gewichtsprozent Borcarbid,Boriding agent is therefore to be regarded as a completely new type of mixture of 84 percent by weight boron carbide,

und führt, wie aus dem Folgenden noch deutlich B4C, und 16 Gewichtsprozent Borax, Na2B4O7,and, as clearly shown below, leads to B 4 C, and 16 percent by weight of borax, Na 2 B 4 O 7 ,

werden wird, zu erheblichen, nicht vorhersehbaren durchgeführt. Wird ein Werkstück, beispielsweise auswill be carried out to considerable, unpredictable ways. If a workpiece is made, for example

Vorteilen. 45 Stahl, in diesem nichtaktivierten Gemisch 6 StundenAdvantages. 45 steel, in this non-activated mixture for 6 hours

Die Erfindung betrifft nun ein pulverförmiges bei 1000° C behandelt, so entsteht eine sehr unregel-The invention now relates to a powdery treated at 1000 ° C, the result is a very irregular

Borierungsmittel für Stahl oder Eisenwerkstoffe, be- mäßige Schicht, deren Stärke zwischen 0,0ö0 undBoronizing agent for steel or iron materials, moderate layer with a thickness between 0.0ö0 and

stehend aus Ferrobor, amorphem Bor, Borcarbid 0,180 mm schwankt.standing from ferroboron, amorphous boron, boron carbide varies 0.180 mm.

und/oder Borax einzeln oder im Gemisch, das da- Anschließend wurde eine weitere Boriemng vor-and / or borax individually or as a mixture, which was then carried out by another boron

durch gekennzeichnet ist, daß das Borierungsmittel 50 genommen, wobei dasselbe Werkstück aus Stahlcharacterized in that the boronizing agent 50 is taken with the same workpiece made of steel

Fluoroborate als Aktivatoren enthält. ebenfalls in einem Gemisch aus Borcarbid undContains fluoroborates as activators. also in a mixture of boron carbide and

Das mit Fluoroboraten aktivierte Borierungsmittel Borax, welches jedoch mit Kaliumfluoroborat aktikann gegebenenfalls als Streckmittel Aluminiumoxyd viert worden war, behandelt wurde. Das aktivierte enthalten, wodurch ein Zusammenbacken des Pulvers Boriermittel wies eine Zusammensetzung von 79 Geverhindert werden soll. 55 wichtsprozent B4C, 16 Gewichtsprozent Na2B4O7 undThe boriding agent activated with fluoroborates, borax, which, however, had been treated with potassium fluoroborate as an extender aluminum oxide, was treated. The activated contained, whereby a caking of the powder boriding agent had a composition of 79 Ge should be prevented. 55 percent by weight B 4 C, 16 percent by weight Na 2 B 4 O 7 and

Die im Borierungsmittel vorhandenen Aktivatoren 5 Gewichtsprozent KBF4 auf. Unter den gleichenThe activators present in the boronating agent contain 5 percent by weight of KBF 4 . Among the same

bestehen vorzugsweise aus Natrium-, Kalium- oder Behandlungsbedingungen, wie vorstehend angegeben,preferably consist of sodium, potassium or treatment conditions as indicated above,

Ammoniumfluoroborat. bildete, sich eine regelmäßige, 0,240 mm starkeAmmonium fluoroborate. formed a regular, 0.240 mm thick

Der Aktivator ist dabei im Borierungsmittel in Schicht.The activator is in a layer in the borating agent.

Mengen von 1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 60 Mit Hilfe der Erfindung läßt sich also beim Borie-Amounts from 1 to 10 percent by weight, preferably 60. With the help of the invention, the borie

5 Gewichtsprozent (bezogen auf das Borierungs- ren mit pulverförmigen Boriennitteln eine erhebliche5 percent by weight (based on the boronization with powdered boron agents a considerable amount

mittel enthalten. und nicht vorhersehbare Verbesserung erzielen.medium included. and achieve unpredictable improvement.

Claims (5)

1 2 man drei Möglichkeiten, nämlich das Borieren in Patentansprüche: Salzschmelzen mit und «hne Elektrolyse und in wäßrigen Lösungen unter Hochfrequenz-Erhitzung.1 2 there are three possibilities, namely boriding in patent claims: molten salt with and without electrolysis and in aqueous solutions with high-frequency heating. 1. Pulverförmiges Borierungsmittel für Stahl Die ersten beiden Verfahren sind zwar sehr wirt- oder Eisenwerkstoffe, bestehend aus Ferrobor, S schaftlich, ihre Anwendbarkeit wird aber durch Entamorphem Bor, Borcarbid und/oder Borax ein- stehung einer schlecht abwaschbaren Schmel&jchicht zein oder im Gemisch, dadurch gekenn- auf dem Werkstück, durch die unbefriedigende Temzeichnet, daß das Borierungsmittel Fluoro- peraturregelbarkeit, durch Korrosion der Tiegelborate als Aktivatoren enthält. materialien und durch Schattenwirkung (bei Anwen-1. Powder boronizing agent for steel The first two processes are very economical or ferrous materials, consisting of ferroboron, but their applicability is made by entamorphism Boron, boron carbide and / or borax form an enamel layer that is difficult to wash off zein or in a mixture, marked by this on the workpiece, marked by the unsatisfactory temperature, that the boronating agent can be regulated by fluorine temperature through corrosion of the crucible borates contains as activators. materials and through the shadow effect (for users 2. Pulverförmiges Borierungsmittel gemäß An- io dung der Elektrolyse) beeinträchtigt. Das dritte sprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren, nämlich das Borieren in wäßrigen Lösun-Borierungsmittel Aluminiumoxyd als Streckmittel gen hat wiederum keine praktische Bedeutung enthält. erlangt, da wegen der Reaktivität vieler Borverbin-2. Powdered borating agent according to the aniode of the electrolysis) impaired. The third spoke 1, characterized in that the process, namely boriding in an aqueous solvent borating agent In turn, aluminum oxide as an extender has no practical significance. obtained, because because of the reactivity of many boron compounds 3. Pulverförmiges Borierungsmittel gemäß An- düngen mit Wasser für diese Arbeitsweise nur Borax sprach 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der 15 und Borsäureanhydrid in Frage kommen, mit diesen Aktivator aus Natrium-, Kalium- oder Ammo- Verbindungen jedoch kein Borpotential er?;,:It werr >n::nfluorobon:t besteht. den konnte, das zum Eindiffundieren einer ausrei-3. Powdered boronizing agent according to fertilization with water for this method of operation only borax spoke 1 and 2, characterized in that the 15 and boric anhydride come into question, but with this activator of sodium, potassium or ammo compounds no boron potential he? ; ,: It werr> n :: nfluorobon: t exists. the one that was capable of diffusing in 4. Borierungsmittel gemäß Ansprach 1 bis 3, chenden Bormenge in die Oberfläche genügt; infolgedadurch gekennzeichnet, daß der Aktivator in dessen kommt es nicht zur Ausbildung einer fest Mengen von 1 bis 10 Gewichtsprozent, Vorzugs- 20 verankerten Verbindungsschicht auf dem Werkstück, weise 5 Gewichtsp-ozent, bezogen auf das Borie- Beim Borieren mit festen Borierungsmitteln hat rungsmittel, enthalten ist. man zunächst das sogenannte Pastenborieren an»e-4. Borating agent according to spoke 1 to 3, corresponding amount of boron in the surface is sufficient; as a result characterized in that the activator in which it does not come to the formation of a solid Quantities of 1 to 10 percent by weight, preferred 20 anchored connection layer on the workpiece, wise 5 percent by weight, based on the boronizing with solid borating agents is included. the so-called paste borating is first applied to »e- 5. Borierungsmittel gemäß Anspruch 1 bis 4, wandt, bei welchem auf das Werkstück eine Paste dadurch gekennzeichnet, daß dieses aus 75 bis aus Borkarbid, Kryolith (Na3AlF6) als Flußmittel 85 Gewichtsprozent, vorzugsweise 79 Gewichts- 25 und einem Bindemittel aufgetragen wird. Die aufprozent Borcarbid, 10 bis 20 Gewichtsprozent, getragene Paste wird zunächst getrocknet und dann vorzugsweise 16 Gewichtsprozent Borax und 1 im Hochfrequenz-Induktor erhitzt, beispielsweise etwa bi: 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 Gewichts- 3 Minuten auf 1200° C. Die Vorteile dieses Verfallprozent Fluoroborat als Aktivator besteht. rens bestehen in kürzeren Behandlungszeiten und der5. Borating agent according to claim 1 to 4, applies, in which on the workpiece a paste characterized in that this is applied from 75 to from boron carbide, cryolite (Na 3 AlF 6 ) as a flux 85 percent by weight, preferably 79 percent by weight 25 and a binder will. The paste carried on percent boron carbide, 10 to 20 percent by weight, is first dried and then preferably 16 percent by weight borax and 1 heated in the high-frequency inductor, for example about 10 percent by weight, preferably 5 percent by weight at 1200 ° C. The advantages of this percent decay Fluoroborate exists as an activator. rens consist in shorter treatment times and the 30 Möglichkeit, partiell zu borieren; der wesentlichste Nachteil dieses Verfahrens ist darin zu sehen, daß30 possibility of partially borating; the main disadvantage of this method is to be seen in the fact that Pulverteilchen aus dem Borierungsmittel auf aiePowder particles from the boronating agent on aie Oberfläche aufgeschweißt werden, was zu einer sehr schlechten Oberflächenbeschaftenheit führt.
35 Weil alle vorstehend geschilderten Verfahren in
Surface are welded, which leads to a very poor surface texture.
35 Because all of the procedures outlined above are in
Das Borieren ist ein Verfahren zur Oberflächen- der Praxis nicht voll befriedigt haben, hat man sich behandlung von Metallen, insbesondere Stahl, durch in neuerer Zeit mehr dem Borieren mit pulverförmiwelches Metalle mit harten verschleißfesten Ober- gen Borierungsmitteln zugewandt, obwohl frühere flächenschichten versehen werden. Versuche auf diesem Gebiet ergeben hatten, daß aufBoriding is a surface treatment process that has not been fully satisfactory in practice Treatment of metals, especially steel, by more recently boriding with powdery materials Metals with tough, wear-resistant tops- facing boronizing agents, though earlier surface layers are provided. Attempts in this area had shown that on Das Borieren begegnet in der Praxis seit längerem 40 diesem Wege nur dünne poröse Schichten entstehen, größerem Interesse und es sind daher mehrere Versuche unter Verwendung von amorphem Bor Borierverfahren bekanntgeworden, die alle auf der allein oder im Gemisch mit Aluminiumoxyd als Brsis chemischer oder elektromechanischer Reaktio- Streckmittel führten nur bei Verwendung vonSchutznen zwischen einem borabgebenden Medium und bzw. Aktivierungsgasen, z. B. Wasserstoff, oder im einem Metall, beispielsweise Eisen, bei Temperatu- 45 Vakuum zu Schichten ausreichender Stärke, die aber ren oberhalb etwa 600° C beruhen. Das borabgebende immer noch fehlerhaft waren. Außerdem mußte man Medium kann bei den verschiedenen Verfahren gas- sehr hohe Borierungstemperaturen und sehr lange förmig, flüssig oder fest sein. Borieirngszeiten anwenden. Wegen des geringen ap-Boriding has been encountered in practice for a long time 40 this way only thin porous layers are formed, of greater interest and hence several attempts using amorphous boron Boriding process has become known, all on the alone or in a mixture with aluminum oxide as Brsis of chemical or electromechanical reactive extenders only resulted in the use of protection between a boron-releasing medium and or activation gases, e.g. B. hydrogen, or im a metal, for example iron, at temperature and vacuum to form layers of sufficient thickness, but which ren based above about 600 ° C. The boron donating were still faulty. Besides, you had to In the various processes, the medium can have very high boronization temperatures and for a very long time be shaped, liquid or solid. Apply borrowing times. Because of the low ap- Das Borieren in der gasförmigen Phase, d. h. mit parativen Aufwandes erschien das Verfahren trotzgasförmiger. Borierungsmitteln, hat sich aus wirt- 50 dem interessant.Boriding in the gaseous phase, i.e. H. with relative effort, the process appeared to be more gaseous in spite of that. Boronizing agents have become interesting from the economic point of view. schaftlichen und technischen Gründen bisher nur in Es ist zur Verbesserang der BorierungsverfahrenFor economic and technical reasons only in It is for the improvement of the boronization process Einzelfällen durchsetzen können. Als gasförmige bor- mit pulverförmigen Borierungsmitteln auch schon abgebende Mittel können Borhalogenide, Diboran vorgeschlagen worden, die pulverförmigen Boriesowie bestimmte anorganische und organische Bor- rungsmittel in Verbindung mit einem Aktivator zu verbindungen wie BCI3, BBr3, (CH3)3B und (C2H5)SB 55 verwenden. So ist es beispielsweise bekannt, daß verwendet werden, und zwar sowohl in reiner Form amorphes Bor durch Ammoniumchlorid aktiviert als auch in starker Verdünnung mit Wasserstoff. Ab- werden kann. Aber selbst nach der Aktivierung gesehen davon, daß alle gasförmigen Borierungs- waren noch sehr lange Behandlungszeiten bei hohen mittel außerordentlich kostspielig sind, wird ihre Temperaturen erforderlich, um ausreichende Schicht-Handhabung in Einzelfällen, z. B. beim Diboran, 60 dicken zu erzielen. Es kann also auch bezüglich der durch ihre hohe Giftigkeit weiter erschwert. Die er- Borierung mit pulverförmigen Boriermitteln festgezeugten harten Oberflächenschichten sind häufig stellt werden, daß diese Verfahren in wirtschaftlicher löcherig und enthalten erhebliche Mengen an Korro- und technischer Hinsicht wegen der hohen Glühsionsprodukten. Ganz allgemein kann gesagt werden, temperaturen und der langen Glühzeiten zur Erdaß die Borierungsverfahren mit gasförmigen Borie- 65 zielung brauchbarer Schichtdicken noch nicht voll rungsmitteln sich nicht bewährt haben und in der befriedigen.
Praxis infolgedessen keine Anwendung finden. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Akti-
Can enforce individual cases. Boron halides, diborane have also been proposed as gaseous boron and powdered borating agents, to compounds the powdered boron and certain inorganic and organic boron agents in conjunction with an activator such as BCI 3 , BBr 3 , (CH 3 ) 3 B and ( Use C 2 H 5 ) S B 55. It is known, for example, that amorphous boron activated by ammonium chloride in pure form as well as in strong dilution with hydrogen are used. Can be ab-. But even after the activation, seen from the fact that all gaseous boronization goods are still very long treatment times at high medium extremely expensive, their temperatures are required to ensure sufficient layer handling in individual cases, e.g. B. to achieve diborane, 60 thick. It can also be made more difficult with regard to its high toxicity. The hard surface layers firmly produced by boronizing with powdered boronizing agents are often found that these processes are economically holey and contain considerable amounts of corrosion and technical aspects because of the high annealing products. Quite generally, it can be said that the temperatures and the long annealing times have not yet proven themselves and are satisfactory in the boronizing processes with gaseous boronizing agents aimed at usable layer thicknesses.
As a result, practice does not apply. The invention is based on the object of active
Boim Arbeiten mit flüssigen Borierungsmitteln hat vatoren zu finden, die bei der Borierung in pulver-Boim working with liquid boronizing agents has to find vators which, when boronizing in powder
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