Verfahren zur iIerstellun-; ketteirf=irini,# konlersierter
Araiiorii'-.:;pliosptiate
Es ist bekannt, daß belin Erhitzen von "iairunoniu:northopaosp::at
auf Tem-
:>en@.tü@@.'n Ter i(?U°'; ein .:es Anmoriiaks abgespalten wind,
so daß
s _c:4 @._rir"a.:;moriluniortlit)1)l"ospliat bil;iet. .'.:fieses
zersetzt s'cli seinerseits
unter Yasser- iin: weiterer Ammoniakai)s,)aiti##i,; zu mM-
:)olyphosphat uni freien Polyphosphorsäuren. Aus dieser: Grun-c
hat. t#iani v,-)n
Pliospa-#rsiuren freie hochkondensierte Ammoniumphosphate bisher
nur aus
°.icsp':)rperitoxy<i oder P;)lyl)tioslr'.iors:iuren hergestellt,
also aus Verbin-
,;ungen, -iie kein) Konstit..tionswasser enthalten.
Will warf zu Am:noniumpyro- oder -tripliosphaten gelangen,
so kann man diese
entweder aus iien entsprecaienden Natriuiisalzen über die '3arium-
oder Blei-
salze o. ä. durch doppelte lliasetzunl; erhalten, oder aber
Mit Hilfe von
Katiariei)a istaii:3cliern die entsprechEnden freien Polyphosphorsäuren
her-
stellen tuid diese dann mit Atiunoniak neutralisieren. Ein
weiterer Weg
zur Herstellung solcher Kondensierter Stickstoffpliosplrorsäureverbiridungen
ist die Reaktton von Phosphorpentoxyd mit Ammoniak,
teilweise in Gegen-
wart von Wasser. Wege dieser Art sind jedoch nach Van Wazer,
Phosphorus
and its :;ompoun@is, Vol 1, ;:iiemistry, Interscience Publishers,
New York
1',)5'-:, S. Si4l, letzter Abschnitt, technisch nur äußerst
schwierig gan;;bar.
Auch die Umsetzung von Ammoniumsalzen mit P205 oder von Harnstoff finit P20, oder
von Harnstoff mit Phosphorsäuren, die wasserärmer, sind als
Orthophosphorsäure,
oder von Harnstoff mit wasserhaltigen Phosphorsäure zur Herstellung wasserlöslicher
oder wasserunlösliraier kondensierter Stickatoffphosphorsäureverbindungen ist bekannt.
Diese bekannten Verfahren, deren Reaktionsablauf nur schwer
zu kontrol-
lieren ist, fWireii zu itickstoffptiosphorverbin:lungen, die
tii-,lit als ein-
heItliche kettenförmig kondensierte AmmonIur7phosptiate ari@-eseüen
werden
können jEs Ist weiter schon beschrieben, Diammonlwnortiioliiicis;itLat
111 eine:-,
großen Überschuß geschwxilzenen Ilarnst,_ffs unter hüliren
einzutragen, die
Mischung auf 1<i0° zu erhitzen arid j0 Minuten bei dieser
Temperatur zu
halten. Dabei soll eitle klar#i :jcli:nelze entstehen. Der
Harnstoff wird in
einem großen, ÜberschuZ angewenür:t, un,1 zwar in einer;, s:>lclien"iaß
das
Stici;stoffpliospilorverilälttiis iri Au.gan""-sgemiscii etwa
9 : 1 betrügt.
Lias erhaltene Reaktionulreinisch bestellt !in vrr"sentlic:hen
aus Harnstoff an,'
Harnstoff-Kondensationsprodukten, enthält aber geringe Mengen
kon len-
sierter Ammoniumpilosphate un1 daneben Amidophosphors':uren.
Dieses Ge-
misch aus Harnstoff, Harnstoff-Konaensationsprodukten un,i
den genannten
PhosphorverbIndungen Ist denn auch nicht auf die kondensierten
Ammon-
phosphate aufgearbeitet worden, sondern mit einem hon,lensationsprodukt
eines Aminotriazins mit Formaldehyd, das seinerseits wiederum
mit dem
ilarnstoff bziv. Jen HarnsViff-Koniensationsprodukten kon.iens:eren
kann,
vereinigt und zum Flarmifestmachen von cellolosehaltig"serl
..'Materialien ver-
wen:le t worden.
Es wurde nun befunden, ,:a.' inan in einfacher Weise zu kettenförmig
konden-
sierten Anunonphospilaten Gelangt, wenn -nan ein oder mehrere
AmmonIumortho-
phosphate mit Harnstoff und 'oder einem Ilarnstoff-Phosphorsäure-Addukt
auf
Temperaturen zwischen 110 und 350°0 erhitzt, wobei das Verhältnis
des im
Orthophosphat und im iiarristoff bzw. liarnstoff-Phosphorsäure-Addukt
ent-
haltenen Stickstoffs zu dem im Ausgangsgemisch enthaltenen gebundenen Phosphor nicht
kleiner als 1 : 1 und nicht größer als 4,4 : 1 ist. Bevorzugt ist dieses Verh:iltnis
nicht kleiner als 3 : 1, z. B. etwa 3,fi : 1 bds 4,4 : 1. Anstelle des oder der
Ammoniumorthophosphate kann man auch ein (;emisch dieser mit einer Phosphorsäure
verwenden. Das Erhitzen kann auch in Gegenwart von Wasser und/oder Wasserdampf stattfinden.
Die bevorzugte Erhitzunz-stemperatur liegt zwischen 120 und 250°C, jedoch kann man,
besonders bei der Herstellung von hochkondensierten Phosphaten, auch gut bei den
oberen Temperaturen in
an f2geben("n Berci cl:, z. F. von 300 bis 350° arbeiten.
urch Variieren dcr# AusganCs:,lis(2litui;,en eineroeits, Ac,r
'teliaionsbelin .;:ui. @n
anscr,erse:'s °:at :aan es in der Iianl, den ie:: ";-)n, ensai
:
grad zu variieren, so daß wahlweise Pol:;phosphate mit ei.neia
li.--lien itori?eilsationsF;rad von ? bis zu einem solchen
von 10')'i ui-l. -.rchr er-
ha: ten wer.;ien, in denen der geb;ui.:eae `,tickst .#f f jlraktis-,1-
v.illst'i:l-lig als
Ammoniumion vorlicf;t. .:ü:de man beispielsgreise ein lenisell
aus :;<irilstaff
und ')iai:imonart.liophospliat, in dem- :las Verhältnis :)tickst-ff
: Phosphor ) : 1
ist, weiter erhitzen, sc ii;iä"ie sich im#ner «ehr '..ariatofi'
zersetzen aui-i :.i;i:=
erhielte seilließlich ein cyclieches '1:on-lerisiertes Phosphat
(Ammon; u::itri-
rrtapliospiat). Verwendet man daF;egen Ausgan^;s:niscliun -er,
in denen das Stic?:-
st:)ff-Pliospiio.#t#eriiältnis erlieblioh ;;erint;er ist un:
erfln-lun-;sge;i_iß unter
4,11 : 1 liegt, so er::;:lt man oi'fenkettü;e kondensierte
i'lio:ip:i;ite. Es ist
daher sirirlvall, (las Rea kt?onsgemisch so lar4;e zu erliit-en,h:s
ler -arn-
stoffarilLeil praktisch vi-)llst:inlif; zersetzt ist, also
ein bei 1?eariti,)ns-
te-,npcratui- festes Reaktionsprodukt gebildet ist. 'Jcrte:llia^t
,;e*-:t ::ian au:h
so vor, ciaß man die Iieaktionsteilnelimei, in festere Zustand
innig mi te:nan ier
vermisc:it ;ui.'. auf lieaktionstenperatur erhitzt.
e A-rioniu::Ilol.phosphate können sowohl aziorp:: als a:ic
# `ristallin se:ri.
@iMrend d .' e Produkte mit niedrigem Kondensationsgrad (n
bi s etwa 1'. ) re'_ativ
leicht wasserlöslich sind, werden die Produkte mit z;ine-.mcrnlem
Kon:ensations-
grad i:.^,aer# urilcslicher, woLei in einem gei,iissen Berei;li
^;it lülfe s:;-;e-
nannter "I,ästulisvcr";ittlel#", z. L. Natr,"i-,i- olei, Kaliunionen,
oder dur=11
ErhUhen .ier Löstul.;stemperatur noch klare wUrige hs;ui-;er,
erreic lit wer::er:
können.
J::s ist ein besonderer Vorteil der Erfin-:ang, daß man die
bisher schwer zu-
gänglichen A7aaoniurisalze der niedrigkon,lensier ten Phosphorsäuren
::iit 2 bis
Phosphoratomen, vor allem der Pyropliosphorsäure, in einfacher
Weise er-
halten kaibi. i'abei kann es z. ß. durch Auswahl geeigneter
Reaktionsbe-
dingungen, wie durch Anwendung von Reaktionstemperaturen bis
1`TO°@, er-
reicht werden, daw sich fast selektiv Am.@ion iurpyrophospliate
bil:len. Die
I.11:1tlllt; V@@tl h::;:7c.:liu.;;p<)l;@j)ao:ij)Ilat@al
f(111 nl(hlel'em j@oii-letisiitloni(;ra@,' Wird
... 1'. riu(:i; durch (ias Ai#1)citen iti (Gegenwart voll Wasser
I)zrr. 4r'a.@scr:irlrnj)f
1)c, j;ünsil I,t.
Weitere sl)Czielle i,usi':ü.ruil"sfor::len :,(:., 'Gelftijlrells
rillt die
der I1ca:t:V:i tuitel' 'I,t.ls:it@licileln ran- bzw. .ilX:i'leitcii
von ,i:1:iJIlial:, die
jlachl.)ellcul.'11@1(; s(iur'er I;(_In .(,'nsatlt-)Iläj):'c)iul;tc,
111 1 ;asfdrraiie:a li,"II.14Iliz:.1: J11
dor fl:ii-:-.K" (las I:i'liitzcri der ituat;anz;s:;:isc.:@iul"en
In i;tsc:. 1.c)ssc:nen GefUßen
uatel' deI' :ieahtion ::.1 t'ril;uu;,tofclr 1):@;v. i11 ::irre:
iIierien I@i.;swll;sr:,i 11e1 . ,tutal (::n wersprilcalen
-er
cine::i I;aurr. wit entsprechender Temlx;ratiii liat aiu:l
als t;cei.j@rlet ei'ytiesen.
.:.7 c c:1'1'111 erhal tenen V('1'1;,:1 auii@'eil :,c
JI c:l:Ilell s @,al durch :111'e11 1-t1
einer.; weiten Isc:reicl: vum j)II-Wel't lula?,ili4@lf;igen
l:ail:Lirllc:c#rcl°t aus; cic: s`.11:1
trutz .:111'(:ä -11,@ hohen 1 205 -c;(Sllaltes
L::. . (tntjlal.L (;:-:1"p(, _ ) etwa j:_ ,v
Plio,; 11-1::11t Wenn iic# 'Je;,i'a@lrenal) ;@ .ul;tc:
im .:er Lcr;el au :il
w(:rlltßt(.:lls (:.11C_' .irt@aUIlill:il@;I'llpjX: 'l: ciit:lali(211,
:; 1.(1.t111 u )c11 auch
cln Teil Je( >'ildl't.fluli(tioI@C:I1, :.. I#. bis zu in freier
i101#1:) v.@rlie;;c)11.
jx:r 1):j-nrrt. 7#1r;(::' 1vril:rit;ct# Lösurieen s(anranict
,je nach @@r.r@:.;na':(;cl;alt toll
Kondensationsgral Gier einzelnen @'erbini:ult;ert zuiscilen
2? u111 @. Die Reaktion
1 air, ,je::o(:ii aue?1 s() ,gestaltet. werden, @iaß @i_`(
:'r@dul:tu 111 :# @rra rx:jn' u'c:l'
Yr(allt-er ily@-)'c;s.c@,).'@ca:c:r @(::i.loniu#rplospl,lti;l@i,::i'
rlllf'allen.
:@cr;sl):(:l I
<"_t@,l*,_ ;v, ::ia:tr:)@@tliuml@y;ltcl@ellortiloplmsp:.rxt
racleict: ausa:x:x:n (,:Lt 1:','J l; ::urll-
st:)ff (...ristal1ili) ._ 1'.s 11(..#(.1h11
IIJ,r' i, eines kristallinen lteaktlonsl)i'o(Ii.tl:tes !',
1 en,;cr l@ufia:.l:@t:Ili(.t.aulr@ er-
hal ten
()?,0 ;@ Gesamt-P2 w J
l', , r .: Qtsamt-I1,
1 :5 Idji,l - l:.
Vor. fj(°sc9"It.-1',):i(.-üehalt: lietril v(-r:
J
a1 :1 Tri pIlosph<at ,
Q3),0 ,@ als Diphosphat,
'T, ,f als Ortliopllosj):lrit .
Der p11-Wert eurer 1"'igen wäßrigen Wsunbeträgt 6,6. Das Reaktionsprolukt
wird weitere 2 5tunAjn auf 1.10 bis 120°".'. unter gleichzeitigem
überletterr vorn
f;asförmif,eia Ammoniak erhitzt. Jas dann vorliegenle ProAukt
enthilt
5i, 1 x Gesamt-P205.
22,06 ;@ Gesamt-li,
21, y3,9 1111 j -N.
Von Gesar.iL-P205-Gehalt liejen vor:
3,1. ,) als T'riphosphat,
92,1 `%` als Diphosphat,
j4,:3 % als Orthophosphat.
Das so erhaltene Produkt löst sich bei Raumtemperatur in Wasser
etwa im Ge-
wichtsverhältnis 1 : I. Fs besteht in vier Hauptsache aus -ir:urx)rrluinpyroptios-
phat,.sein KondensatIonsE;rad beträgt somit 2. Die 1%ige wäßrige
Lösung
zeigt ,en pfi-Wer-t 8,2.
Leispiel. 2
21,0 t; blonoammorrluaii@yc1rod;enplrosplrat werden zusarrnien
mit 12,', g Harnstoff
1 Stun:je auf 200°:; erhitzt. Es werden 21,( g eines trocknen,
nicht !Wygro-
s'.-;opischen kristallinen Reaktionsproduktes mit folgender
Zusammenset-zuri-
erhal ten
71,22 59 Gesamt-P205,
IIE,:?F3;@ c3esarnt-PJ,
LjE,?1% ?11f1-11.
J
Die papierchromatographische Analyse ergab, daß )9,6 % des
G.esamt-P205-Ge-
haltes als hoch kondensiertes Polyphosphat vorlagen, wobei
der durch-
schnittliche Y,cjn.lerrsatiori";;rad etwa f30 betrL,_. In 100
ml Wasser lösen
sich bei Raumtemperatur L i;, bei etwa j400' 5 g. Der pfi-wert
einer 1`gigerr
L,Ssung beträgt 5,5. Wir-,i obengenannte i-?isrhung 1 Stunde
auf 300°C erhitzt,
so wird der f:onilensatlori-":,a,l so hoch, daß vom Reaktionsprodukt
bei Rauirr
temperatur nur noch etwa 40 % vom Gesamt-P205-Gehalt wasserlöslich
sin:i.
Es ist ein besonderer Vorteil, daß die Kalkbindewerte der erfindun;,-sgemi.iß hergestellten
Produkte über einen weiten p11-Bereich praktisch konstant bleiben, wie die folgende
Übersicht zeigt. Sie enthält die bei Raumtemperatur nach der Titrationsmethode ermittelten
Kalkbindewerte in Gramm Ca0/100 g Produkt gemäß Beispiel 1 bzw. 2. Die Werte für
Produkte gemäß den weiteren Beispielen sind älmlich konstant.
pii Beispiel 1 Beispiel 2
11,0 3,0 14,5
5,0 219 14,5
6,o 3,1 14,5
7,0 2,9 14,5
8,o 3,2 14,5
910 - 14,5
EiLrell-pII 5,5 bei 8U°% 15,1
De _spiel 3
52,82 g Diammoniu1lydrogenorthophosphat werden zusammen mit 12,01
g Harnstoff in 500 ml Lackbenzin (Sdp. 155°C) 1 Stunde am RUckfluß gekocht
(Anheizzeit 35 Minuten). flach beendeter Reaktion wird das kristalline Reaktionsprodukt
abgesaugt, mit Aceton gewaschen und an der Luft getrocknet. Die Analyse ergab:
58,9 % Gesamt-P205,
18,9 % Gesamt-N,
18,4 % in 5-N.
Vom Gesamt-P2U --Gehalt lagen vor:
3,9 % als Oligophosphat (n 4 bis 10),
10,0 ;9 als Triphosphat (n m 3),
69,1 % Diphosphat (n = 2),
17,0 % Monophosphat.
@ic°.i:;plel. 11
C,fi E; ::ia;r:la)liu:@t@ydroF;enorthophosphat# )vii
7,9 i: IIarilstoffpllospliat ('1@1'Ye»-
liUlti113 Har:.stoff zu 117P'^4 = 1 : 1) wu-:ien gut. "(:mischt
ui.l in einer.) -)ruck-
.3
F;efäß (Inhalt 0,3 1) 3 Stun,1en auf 150°" erliltzl..
Die Analyse des
kristallinen aeaktio:isproauktes ergab:
5;',u @ Cesavt-P,@(?@ ,
21,9 % Gesa(nt-I1,
21,6 % in@-Id.
Vom Gesaint.-P205-Gehalt lagen vor
(,0 % als i'ripliosphat (r) = 3),
Q3`,,0 % als Dipliospllat (11 = ?),
<,() N als Monophosphat .
13e1s1)iel. 5
F@ Iiis(IC:K)IliU'.n1J;@C@I'O(er10I't110@1108@@iüt 11111'.1('11
ztl:-#ii'rneil iJt 4,
(kristall.iil) unci 3,0 L Iiarristoff in cinetn :i@3iir'cilofen
unter f;leici@zc:ii i
Lixm'leiten ,von P;as!'ür:nit;erl Am,#mial; 3 :3tutitirlli
au;' 113"° . erhitzt.
ca l;ristallir:e T;@lilaic)isprodula er'@ili: fol@enic Analyse:
5"T @E` %' C.esarrt-P, -5,
21,5 ,@ Gesamt-::,
21,3 5i; itli3-I:.
Vor.1 Gesamt -P@05-Gehal t ln#;ei) vor
4,0 ;j als Z'riphosphat ,
I@G,0 ;@ als Diphospllat,
1(%,0 ;j als I#IOIlOp1lJ:iilIlFlt.
Beispiel 6
23,C g. Monoammoniumphosphat und 14,6 g Harnstoff
wurden zusammen eine Stunde auf 300°C erhitzt. Die Analyse des kristallinen Reaktionsproduktes
ergab:
70,8 ,% Gesamt-P205,
14,9 % Gesamt-N,
14,1 % Nü3-Stickstoff.
vom Gesamt-P205-Gehalt lagen 99,5 % als hochkondensiertes P20,
(n #> 10)
vor.
lse ispiel 7
26,4 g Diammoniumphosphat und 14,4 g Harnstoff wurden eine )tun,ie
auf 32(`°C erhitzt. Das kristalline Reaktionsprodukt enthielt:
69,3 % Gesarnt-P205,
14,3 % Gesairrt-N,
14,1 P PIIi7-Stickstoff.
J
vom Gesamt-P20,-Gehalt lagen 99,6 x als aoc:ü:onäensiertes
P2'35 (n > 10)
vor.
Procedure for creating; ketteirf = irini, # konlersierter Araiiorii '-.:; pliosptiate
It is known that belin heating of "iairunoniu: northopaosp :: at on tem-
:> en @ .tü @@. 'n Ter i (? U °'; a.: it Anmoriiaks split off, so that
s _c: 4 @ ._ rir "a.:; moriluniortlit) 1) l" ospliat bil; iet. . '.: nasty decomposes s'cli for its part
under Yasser- iin: further ammonia) s,) aiti ## i ,; to mM-
:) olyphosphate and free polyphosphoric acids. For this: Grun-c has. t # iani v, -) n
Pliospa- # rsiuren free highly condensed ammonium phosphates so far only from
° .icsp ':) rperitoxy <i or P;) lyl) tioslr'.iors: iuren made from
,; ungen, -iie no) contain constitution water.
Will threw to Am: nonium pyro- or tripliosphates, so you can get them
either from iien corresponding sodium salts via the '3arium or lead
salts or the like by double lliasetzunl; received, or with the help of
Katiariei) a istaii: 3clear the corresponding free polyphosphoric acids
put tuid then neutralize them with Atiunoniak. Another way
for the production of such condensed nitrogen pliosulfur acid compounds
is the reaction tone of phosphorus pentoxide with ammonia, partly in contradiction
wait for water. Paths of this kind are, however, according to Van Wazer, Phosphorus
and its:; ompoun @ is, Vol 1,;: iiemistry, Interscience Publishers, New York
1 ',) 5'- :, S. Si4l, last section, technically only extremely difficult to do ;; bar.
The reaction of ammonium salts with P205 or urea finite P20, or of urea with phosphoric acids, which are less watery than orthophosphoric acid, or of urea with water-containing phosphoric acid for the production of water-soluble or water-insoluble condensed nitrogen-phosphoric acid compounds is also known. These known processes, the course of which is difficult to control,
lieren is, fWireii to nitrogen ptiosphorus compounds: lungs that tii-, lit as one
Wonderful, chain-like condensed ammonium phosphate ari @ -seüen
can j E s Is further already described, Diammonlwnortiioliiicis; itLat 111 a: -,
large excess of blackened Ilarnst, _ffs to enter under envelopes, the
The mixture should be heated to 1 <10 ° for 10 minutes at this temperature
keep. This should create vain clear # i: jcli: nelze. The urea is in
a large, surplus of volition: t, un, 1 in a ;, s:> lclien "iaß das
Stici; stoffpliospilorverilälttiis iri Au.gan "" - sgemiscii cheats about 9: 1 .
Lias received reaction ulreinisch ordered! In vrr "sentlic: hen made of urea, '
Urea condensation products, but contains small amounts of congenital
ammonium phosphates and amidophosphorus acids. This ge
Mixture of urea, urea condenation products and the aforementioned
Phosphorus compounds Is not the condensed ammonia
phosphate has been worked up, but with a hon, lensation product
an aminotriazine with formaldehyde, which in turn with the
ilarnstoff or Jen HarnsViff-Koniensationsprodukte kon.iens: eren can,
united and used to make cellulose-containing "serl .. 'materials"
wen: le t been.
It has now been found ': a.' condensate in a simple way to form a chain
Anunonphospilates obtained if -nan one or more ammonium ortho-
phosphates with urea and 'or an ilarnea-phosphoric acid adduct
Temperatures between 110 and 350 ° 0 heated, the ratio of the im
Orthophosphate and in the iiarristoff or oxygen-phosphoric acid adduct
the nitrogen retained in relation to the bound phosphorus contained in the starting mixture is not less than 1: 1 and not greater than 4.4: 1. This ratio is preferably not less than 3: 1, e.g. B. about 3, fi: 1 bds 4.4: 1. Instead of the ammonium orthophosphate (s) one can also use a (; emic this with a phosphoric acid. The heating can also take place in the presence of water and / or steam. The preferred heating unit -temperature is between 120 and 250 ° C, but you can, especially in the production of highly condensed phosphates, also well at the upper temperatures in at f2 ("n Berci cl:, for example work from 300 to 350 °.
By varying the #outputs:, lis (2litui;, en einoeits, Ac, r 'teliaionsbelin.;: ui. @n
anscr, erse: 's °: at: aan es in the Iianl, den ie :: ";-) n, ensai:
to vary degrees, so that optionally Pol:; phosphate with ei.neia
li .-- lien itori? eilsationsF; wheel of? up to one of 10 ')' i ui-l. -.rchr-
ha: ten who.; ien, in which the born; ui.: eae `, tickst. # ff jlraktis-, 1- v.illst'i: l-lig as
Ammonium ion provisionally; t. .: ü: de man example old men a lenisell from:; <irilstaff
and ') iai: imonart.liophospliat, in the-: las ratio:) tickst-ff: phosphorus): 1
is, continue to heat, sc ii; iä "ie they decompose in the # ner« Ehr '..ariatofi' aui-i: .i; i: =
would ultimately get a cyclic 1: on-lerized phosphate (ammon; u :: itri-
rrtapliospiat). Is one used for this; egenausgang ^; s: niscliun -er in which the stitch?: -
st:) ff-Pliospiio. # t # eriiältnis erlieblioh ;; erint; he is un: erfln-lun; sge; i_iß under
4.11 : 1, so he ::;: lt one oi'fenkettü; e condensed i'lio: ip: i; ite. It is
hence sirirlvall, (read reaction mixture so lar4; e zu erliit-en, h: s ler - a rn-
stoffarilLeil practically vi-) llst: inlif; is decomposed, i.e. one at 1? eariti,) ns-
te-, npcratui- solid reaction product is formed. 'Jcrte: llia ^ t,; e * -: t :: ian au: h
so before, if the part of the reaction was measured, in a more solid state, intimately with: nan ier
vermisc: it; ui. '. heated to reaction temperature.
e A-rioniu :: Ilol.phosphates can be aziorp :: as a: ic # `ristallin se: ri.
@iMrend d. ' e products with a low degree of condensation (n to s about 1 '.) re'_ativ
are easily soluble in water, the products are
grade i:. ^, aer
called "I, aestulisvcr"; ittlel # ", for example, natr," i-, i- olei, Kaliunionen, or dur = 11
Raise .ier Löstul.; Temperature still clear watery hs; ui-; er, reach who :: er:
can.
J :: s is a particular advantage of the invention that it is difficult to
common A7a aoniurisalze of the low, concentrated phosphoric acids :: iit 2 to
Phosphorus atoms, especially of pyropliosphoric acid, can be easily
hold kaibi. it can e.g. ß. by selecting suitable reaction conditions
conditions, such as by using reaction temperatures up to 1'TO ° @,
enough, that Am. @ ion iurpyrophospliate form almost selectively. the
I.11: 1tlllt; V @@ tl h ::;: 7c.:liu.;;p<)l;@j)ao:ij)Ilat@al f (111 nl (hlel'em j @ oii-letisiitloni (; ra @, ' Will
... 1'. riu (: i; through (ias Ai # 1) citen iti (presence full of water I) zrr. 4r'a. @ scr: irlrnj) f
1) c, j; ünsil I, t.
Further sl) Czielle i, usi ': ü.ruil "sfor :: len:, (:.,' Gelftijlrells grooves the
der I1ca: t: V: i tuitel " I, t.ls: it @ licileln ran- or .ilX: i'leitcii von, i: 1: iJIlial :, the
jlachl.) ellcul.'11@1 (; s (iur'er I; (_ In. (, 'nsatlt-) Iläj):' c) iul; tc, 111 1 ; asfdrraiie: a li, "II.14Iliz: .1: J11
dor fl: ii -: -. K "(read I: i'liitzcri der ituat; anz; s:;: isc.:@iul"en In i; tsc :. 1.c) ssc: nen vessels
uatel 'deI': ieahtion ::. 1 t'ril;uu;, tofclr 1): @; v. i11 :: crazy:
iIierien I @ i.; swll; sr:, i 11e1. , tutal (:: n wersprilcalen -er
cine :: i I; aurr. wit corresponding Temlx; ratiii liat aiu: l as t; cei.j@rlet ei'ytiesen.
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IIJ, r'i, of a crystalline lteaktlonsl) i'o (Ii.tl:tes! ', 1 en,; cr l @ ufia: .l: @t: Ili (.t.aulr @ er
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() ?, 0; @ total P 2 w J
l ' ,, r .: Qtsamt-I1,
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Before. fj (° sc9 "It.-1 ',): i (.- üehalt: lietril v (-r:
J
a1: 1 triphosph <at ,
Q3), 0, @ as diphosphate,
'T,, f as Ortliopllosj): lrit.
The p11 value of your 1 "aqueous Wsun is 6.6. The reaction product
will do another 2 5tunAjn at 1.10 to 120 ° "." while simultaneously climbing over the front
f; asörmif, eia ammonia heated. Yes, then the present product contains
5i, 1 x total P205.
22.06 ; @ total li,
21, y 3.9 11 1 1 j -N.
From Gesar.iL-P205 content there are:
3.1. ,) as triphosphate,
92.1 ``% '' as diphosphate,
j4,: 3 % as orthophosphate.
The product obtained in this way dissolves at room temperature in water approximately in the
weight ratio 1: I. Fs consists of four main things -ir: urx) rrluinpyroptios-
phat, its condensation rate, is thus 2. The 1% aqueous solution
shows en pfi-Wer-t 8.2.
Example. 2
21.0 t; blonoammorrluaii @ yc1rod; enplrosplrat are combined with 12, ', g urea
1 hour: each at 200 ° :; heated. There will be 21, (g one dry, don't! Wygro-
s'.-; optical crystalline reaction product with the following composition
obtain
71.22 5 9 total P205,
IIE,:? F3; @ c3esarnt-PJ,
LjE,? 1%? 11f1-11.
J
The paper chromatographic analysis showed that) 9.6% of the total P205 Ge
was present as highly condensed polyphosphate, whereby the through-
sectional Y, cjn.lerrsatiori ";; rad about f30 betrL, _. Dissolve in 100 ml of water
at room temperature L i;, at about 400 '5 g. The pfi value of a 1`gigerr
L, Ssung is 5.5. We, the above-mentioned heating is heated to 300 ° C for 1 hour,
so the f: onilensatlori - ":, a, l is so high that the reaction product in Rauirr
temperature only about 40% of the total P205 content water-soluble sin: i.
It is a particular advantage that the lime binding values of the products manufactured according to the invention remain practically constant over a wide p11 range, as the following overview shows. It contains the lime binding values determined at room temperature by the titration method in grams of Ca0 / 100 g of product according to example 1 or 2. The values for products according to the further examples are similarly constant. pii example 1 example 2
11.0 3.0 14.5
5.0 219 14.5
6, o 3.1 14.5
7.0 2.9 14.5
8, o 3.2 14.5
910-14.5
EiLrell-pII 5.5 at 8U °% 15.1
De _spiel 3 52.82 g Diammoniu1lydrogenorthophosphat be cooked together with 12.01 g of urea in 500 ml mineral spirits (bp. 155 ° C) for 1 hour reflux for (Heating time 35 minutes). When the reaction has ended flat, the crystalline reaction product is filtered off with suction, washed with acetone and air-dried. The analysis showed: 58.9% total P205,
18.9% total N,
18.4% in 5-N.
The total P2U content was:
3.9% as oligophosphate (n 4 to 10),
10.0; 9 as triphosphate (n m 3),
69.1% diphosphate (n = 2),
17.0% monophosphate.
@ ic ° .i:; plel. 11
C, fi E; :: ia; r: la) liu: @ t @ ydroF; enorthophosphat #) vii 7.9 i: IIarilstoffpllospliat ('1 @ 1'Ye »-
liUlti113 Har: .stoff zu 117P '^ 4 = 1: 1) wu: ien well. "(: mixes ui.l in one.) -) jerk-
.3
F; efäß (contents 0.3 1) 3 hours, 1s at 150 ° "allowable. The analysis of the
crystalline aeaktio: isproauktes resulted in:
5; ', u @ Cesavt-P, @ (? @,
21.9% total (nt-I1,
21.6 % in @ -Id.
The total P205 salary was available
( .0% as triplicosphate (r) = 3),
Q3` ,, 0% as Dipliospllat (11 =?),
<, () N as monophosphate.
13e1s1) iel. 5
F @ Iiis (IC: K) IliU'.n1J; @ C @ I'O (er10I't110 @ 1108 @@ iüt 11111'.1 ('11 ztl: - # ii'rneil iJt 4,
(Kristall.iil) unci 3.0 L Iiarristoff in cinetn: i @ 3iir'cilofen under f; leici @ zc: ii i
Lixm'leiten, from P; as! 'Ür: nit; erl Am, # mial; 3: 3tutitirlli au; ' 113 "°. Heated.
ca l; ristallir: e T; @lilaic) isprodula er '@ ili: fol @ enic analysis:
5 "T @ E`% ' C.esarrt-P, -5,
21.5 , @ total - ::,
21.3 5i; itli3-I :.
Vor.1 total P @ 05 content ln #; ei)
4.0; j as z'riphosphate,
I @ G, 0; @ as Diphospllat,
1 (%, 0; j as I # IOIlOp1lJ: iilIlFlt.
Example 6 23, C g. Monoammonium phosphate and 14.6 g of urea were heated together at 300 ° C. for one hour. The analysis of the crystalline reaction product showed: 70.8% total P205
14.9% total N,
14.1% Nü3 nitrogen.
of the total P205 content was 99.5% as highly condensed P20, (n #> 10)
before.
lse example 7 26.4 g of diammonium phosphate and 14.4 g of urea were one), ie heated to 32 ° C. The crystalline reaction product contained: 69.3% total-P205,
14.3% Gesairrt-N,
14.1 P PIIi7 nitrogen.
J
of the total P20, content was 99.6 x as aoc: ü: onäensierter P2'35 (n> 10)
before.